Акустические исследования суперионных проводников и виртуальных сегнетоэлектриков тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение

ГЛАВА I. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ АКУСТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК В ОБЛАСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ 19

1.1. Импульсные установки для измерения скорости высокочастотных упругих волн в кристаллах

1.1.1. Метод импульсной интерференции

1.1.2. Установка для измерения скорости методом наложения эхо-импульсов

1.2. Аппаратура для измерения затухания высокочастотных упругих волн в кристаллах.

1.3. Некоторые особенности акустических экспериментов

1.4. Методика измерения упругой податливости в кристаллах с большой диэлектрической проницаемостью

1.5. Измерение диэлектрической проницаемости и проводимости образцов.

Выводы к первой главе

ГЛАВА П. АКУСТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА В

СУПЕРИОННЫК ПРОВОДНИКАХ

2.1. Фазовые переходы в ионных проводниках (обзор литературы)

2.2. Экспериментальное изучение фазового перехода в монокристаллах P6F

2.2.1. Приготовление образцов

2.2.2. Экспериментальные результаты.

2.3. Обсувдение экспериментальных результатов.

2.3.1. Определение характеристической температуры Дебая.

2.3.2. Анализ температурного поведения упругих постоянных

2.4. Акустические свойства серебросодержащих халькогенидных стёкол.

Выводы ко второй главе.

ГЛАВА Ш. ЭЛЕКТРОАКУСТИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В ЦЕНТРОСИММЕТ-РИЧНЫХ КРИСТАЛЛАХ С БОЛЬШОЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТЫ).

3.1. Поверхностные слои с особыми свойствами в кристаллах с большой диэлектрической проницаемостью

3.2. Экспериментальное исследование возбуждения высокочастотных упругих волн в центросиммет-ричных кристаллах SrTi05 и КТа03. qq

3.2.1. Обсуждение результатов

3.3. Резонансный электроакустический преобразователь из титаната стронция

Выводы к третьей главе

ГЛАВА 1У. ФАЗОВЫЙ ПЕРЕХОД, ИНДУЦИРОВАННЫЙ НЕЦЕНТРАЛЬНОЙ ПРИМЕСЬЮ Ы В ВИРТУАЛЬНОМ СЕГНЕТО-ЭЛЕКТРИКЕ КТа03.

4.1. Свойства кристаллов KTaOj-.Ll (обзор литературы)

4.2. Экспериментальные исследования индуцированного нецентральной примесью разового перехода в . НО

4.2.1. Приготовление образцов .НО

4.2.2. Диэлектрические свойства

4.2.3. Акустические аномалии при разовом переходе в КТа05: Li .П

4.3. Анализ экспериментальных результатов

Выводы к четвёртой главе

Среди важнейших задач современной физики академик В.Л.Гинзбург выделил цроблему фазовых переходов: "Проблема фазовых переходов в целом, несомненно, остаётся одним из главных магистральных направлений макрофизики. Решение проблемы фазовых переходов второго рода (и близких к ним переходов) состоит, очевидно, в достижении достаточно полного качественного и количественного понимания различных явлений вблизи точек перехода. В частности, речь идёт о нахождении температурной зависимости всех величин - их зависимости от разности (Т-Тс) " [i].

В последние годы резко возрос интерес к исследованию новых веществ - суперионных проводников и виртуальных сегнето-электриков и фазовых переходов в них. Виртуальные сегнетоэлек-трики (прежде всего - это монокристаллы танталата калия и титаs ната стронция) характеризуются большими значениями диэлектрической проницаемости, нарастающей при понижении температуры, и наличием мягкой фононной моды, но сегнетоэлектрическое состояние в этих кристаллах подавляется квантовыми флуктуациями. Однако фазовый переход в таких системах может быть индуцирован, например, введением примесей, занимающих в решётке кристалла нецентральное положение. Природа таких переходов в настоящее время не до конца ясна, и в литературе продолжается дискуссия относительно характера индуцированного нецентральной примесью лития фазового перехода в танталате калия. Наряду с сегнето-электрической трактовкой такого перехода, объясняющей возникновение при определённой температуре сегнетоэлектрического упорядочения в результате взаимодействия диполей примесей в высоко-поляризуемой решётке кристалла, развивается концепция перехода в состояние "полярного стекла". "Полярное стекло" подразумевает существование в кристалле определённого количества кластеров со статистически распределёнными в них примесными ионами. Упорядочение диполей в пределе каждого кластера происходит независимо вдоль одного из эквивалентных положений, причём температура упорядочения ("замерзания") меняется от кластера к кластеру. Это приводит к тому, что общая поляризация, усреднённая по образцу, оказывается равной нулю, а аномалии физических величин, связанные с упорядочением, размыты по температурному диапазону.

В общей проблеме фазовых переходов в твёрдых телах важное место отводится такому классу веществ, как суперионные проводники (или твёрдые электролиты), характеризующихся рекордными для твёрдых тел значениями ионной проводимости, сравнимой с проводимостью расплавов солей или растворов электролитов. При этом подвижность ионов, осуществляющих электроперенос, достигает значений, характерных для жидкостей. В то же время ионы другой подрешётки кристалла сохраняют своё регулярное положение. Таким образом, можно утверждать, что суперионные проводники представляют собой новый тип "полуупорядоченных" систем, сочетающих в себе некоторые свойства жидкостей и твёрдых тел. Фазовые переходы в них сопровождаются, как и в случае сегнето-электриков, сильными аномалиями физических характеристик (теплоёмкости, проводимости, скорости и затухания ультразвука и др.). В теоретическом плане подобные фазовые переходы тоже могут быть, в большинстве случаев,описаны на основе феноменологической теории Ландау. Существенный интерес для исследований представляют суперионные проводники со структурой флюорита. Такие кристаллы, претерпевающие размытый фазовый переход в вы-сокопроводящее состояние обладают простой кубической решёткой. В ряду флюоритов своими уникальными свойствами выделяется P8Fo , который также, как и SrTi03 и НТа03 может быть отнесен к классу виртуальных сегнетоэлектриков. Диэлектрическая проницаемость ( & ) в шесть раз превосходит 6 других ионных кристаллов. Связь между низкочастотной оптической модой и суперионными свойствами P6F2 обсуждается в литературе [2].

Исследованию электрофизических свойств суперионных кристаллов в области перехода посвящено значительное число работ, однако, многие аспекты проблемы, особенно касающиеся акустических исследований, не получили достаточного развития.

Актуальность исследований виртуальных сегнетоэлектриков и суперионных проводников не ограничивается только фундаментальным аспектом изучения фазовых переходов. Следует отметить, что рассматриваемые материалы имеют важное прикладное значение,так как могут использоваться для создания функциональных устройств радиоэлектроники и источников питания.

Цель и задачи работы.

Цель работы состояла в исследовании фазовых переходов в виртуальных сегнетоэлектриках и суперионных проводниках акустическими методами, а также в изучении электроакустических взаимодействий в центросимметричных кристаллах с большой диэлектрической проницаемостью.

В соответствии с указанной целью ставились следующие задачи исследования:

- изучение упругих свойств суперионного проводника в широкой температурной области на ультразвуковых частотах;

- выяснение влияния ионной проводимости на акустические свойства PBFa и супарионных стёкол на основе халькогенидов серебра;

- исследование процессов эффективного возбувдения высокочастотных упругих колебаний на частоте возбуждающего электрического поля в центросииметричных кристаллах с большой диэлектрической проницаемостью;

- выяснение характера фазового перехода, индуцированного нецентральной примесью лития в кристаллах танталата калия.

Объекты исследования.

Для исследований были выбраны кубические монокристаллы P8F2 , SrTi03 , КТа03 и WTa03:U , принадлежащие к классу виртуальных сегнетоэлектриков. Выбор Р6Р2 как объекта для изучения перехода в фазу твёрдого электролита обусловлен сравнительно низкой температурой перехода ( Тс ^ 711 К) и цро-стой кубической структурой . Акустические исследования в широкой области температур, включая фазовый переход, в этих кристаллах не проводились. Система "bfTaO^-.Li представляет интерес как модельный объект для выяснения природы фазового перехода, индуцированного нецентральной примесью. Все использованные кристаллы были хорошего оптического и акустического качества. Геометрические размеры позволяли проводить акустические эксперименты в кристаллографических направлениях [lOO] и [iio] .

Научная новизна.

- Впервые проведены акустические исследования фазового перехода в суперионном проводнике PBF2 . При этом обнаружено аномальное уменьшение упругой постоянной см , в то время как упругий модуль практически не изменяется при фазовом переходе. Наблюдаемые аномалии скорости и затухания упругих волн в области фазового перехода связываются с началом разупорядочения анионной подрешётки кристалла.

- Обнаружено и исследовано светочувствительное возбуждение высокочастотных упругих волн на частоте возбуждающего электрического поля в центросимметричных кристаллах с большой диэлектрической проницаемостью ( SrTi03 и КТа03 ) и установлены закономерности такого возбуждения;

- Впервые измерены температурные зависимости всех упругих постоянных и затухание всех упругих мод в монокристаллах

Ц и установлено существование сегнетоэлектрического состояния.

На защиту выносится:

- температурная зависимость упругих параметров, измеренных на ультразвуковых частотах, в суперионном проводнике P6Fa и их связь с разудорядочением подрешётки фтора при температурах выше 623 К;

- эффект возбуждения высокочастотных упругих колебаний в центросимметричных кристаллах с большой диэлектрической проницаемостью; связь эффекта с линеаризацией электрострикции в поле барьера Шоттки; влияние на эффект возбуждения внешнего электрического поля и освещения;

- применение эффекта возбуждения упругих колебаний в центросимметричных кристаллах для исследования упругих свойств виртуальных сегнетоэлектриков и приповерхностных слоев в них, а также для создания электроакустических преобразователей с управляемой эффективностью;

- температурные зависимости обратной упругой податливости, скорости и затухания всех упругих мод в кристаллах NTa05:Li ;

- температурная полевая и частотная зависимости диэлектрической цроницаемости в WTa03:Li ;

- интерпретация экспериментальных результатов с точки зрения существования в КТсхО^ : Li сегнетоэлектрического фазового перехода; определение величины спонтанной поляризации из акустических данных.

К моменту постановки настоящей работы в литературе отсутствовали экспериментальные результаты по акустическим свойствам , указывалось на отсутствие каких-либо акустических аномалий при фазовом переходе в HTa03: L! . Отметим, что вплоть до настоящего времени в литературе нет однозначной точки зрения на природу фазового перехода, индуцированного нецентральной примесью лития в танталате калия.

Практическая ценность.

Исследованные в работе вещества могут найти применение для создания ряда технических устройств. Монокристаллы танталата калия, обладающие сверхнизкими диэлектрическими потерями, являются перспективным материалом для создания низкотемпературных СВЧ-устройств. Обнаружение возбуждения высокочастотных упругих колебаний позволяет создать электроакустический преобразователь с эффективным пьезомодулем, сравнимым с дьезокоэффициентом такого сильного пьезоэлектрика, как ниобат лития. Дополнительным преимуществом такого преобразователя является возможность управления величиной эффективного пьезокоэффициента с помощью внешнего электрического поля. Суперионные проводники находят применение в качестве электролитов в химических источниках тока.

Апробация результатов работы.

Результаты настоящей работы докладывались и обсуждались на IX и X Всесоюзных конференциях по сегнетоэлектричеству (г.Ростов-на-Дону, 1979, Минск, 1982 г.), Всесоюзной конференции по цроцессам релаксации в твёрдых телах (г.Воронеж, I960), на Всесоюзной конференции "Методика и техника ультразвуковой спектроскопии" (Вильнюс, 1980), на XI и ХП Всесоюзных конферен • •*" - * циях по акустоэлектронике и квантовой акустике (Душанбе, 198I, Саратов, 1983), на Всесоюзном семинаре по СВЧ-диэлектрикам (Киев, 1982), на У Европейской конференции по сегнетоэлектриче-ству (Испания, Малага, 1983).

- II

Публикации и вклад автора.

Основные результаты работы опубликованы в 5 статьях в журналах "Физика твёрдого тела", "Письма в ЖТФ", "Изв.АН СССР,сер. физическая", "Доклады АН СССР", "Письма ЖЭТФ" и в материалах конференций.

Личный вклад автора заключался в проведении измерений, в обсуждении и интерпретации экспериментальных результатов.

Структура и объём работы.

Диссертация состоит из введения, четырёх глав, заключения, списка цитируемой литературы и изложена на 148 страницах машинописного текста. Диссертация иллюстрирована 42 рисунками. Список литературы содержит 99 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Созданы экспериментальные установки, позволяющие с высокой степенью точности производить измерения скорости и коэффициента поглощения упругих волн, а также упругой податливости в широком температурном диапазоне.

2. Впервые акустическим методом измерены скорости и затухания упругих волн в суперионном проводнике Р6 в области размытого фазового перехода в высокопроводящую фазу. Обнаружена заметная анизотропия упругих постоянных. Особенно сильные изменения отмечены для упругой постоянной и объемного модуля которые удовлетворительно объясняются существующими теориями при достаточно малом (не более 25%) разупорядочении анионной подрешетки кристалла в области фазового перехода.

3. Проведено измерение акустического затухания в высоко-проводящих стеклах на основе серебросодержащих халькогенидов. Показано, что увеличение затухания при повышении температуры связано с увеличением ионной проводимости.

4. Обнаружено и исследовано светочувствительное возбуждение высокочастотных упругих волн на частоте возбуждающего электрического поля в центросимметричных кристаллах с большой диэлектрической проницаемостью. Показано, что возбуждение связано с линеаризацией электрострикции постоянным электрическим полем, возникающим в приповерхностном слое кристалла за счет явлений в барьере Шоттки и из-за образования приэлектродных поляризованных слоев. Экспериментально доказано существенно неоднородное распределение электрического потенциала по толщине образца.

5. Предложен и исследован высокоэффективный электроакустический преобразователь из титаната стронция для возбуждения высокочастотных упругих колебаний, который допускает управление эффективностью преобразования электрического сигнала в упругую волну с помощью внешнего электрического поля.

6. Впервые измерены скорости и затухания всех упругих мод при фазовом переходе в монокристаллах КТаО^*. Li . Обнаружены значительные аномалии скорости и затухания всех типов упругих волн в области фазового перехода, а для поперечной волны, связанной с упругим модулем с^ , установлено скачкообразное изменение в точке фазового перехода. На основании всей совокупности диэлектрических, акустических, оптических и пироэлектрических данных установлено существование в кристаллах KTaO^iLl сегнетоэлектрической фазы. Определена величина спонтанной поляризации.

1. Samara G.A. Pressure and temperature dependences of the ionic conductivity of cubic and orthorombic lead fluoride (PbP2) J.Phys.Chem.S&lids, 1979,v.40, Ho7,p.509-522

2. Williams J., Lamb J, On the measurement of ultrasonic velocity in solids J.Acoust.Soc.Amer. , 1958, vol.30,I\To4, p.308-314

3. Иванов B.E., Меркулов Л.Г., Щукин B.A. Метод прецизионного измерения скорости ультразвуковых волн в твердых телах Ультразвуковая техника, 1965, вып.2, с. 3-7.

4. Papadakis Е.Р. Hew compact instrument for pulse-echo overlap measurements of ultrasonic wave transit times Rev. Sci. Instr. 1976, vol.47, Ho7, p.806-813

5. Колесников A.E. Ультразвуковые измерения. Изд. стандартов, М. 1970, 236 с.

6. Физическая акустика под ред. Мэзона У., т. IA Принципы и методы М. Мир, 1965, 312 с.

7. Rupprecht G., Winter W.H. Electromechanical behaviour of single-crystal strontium titanate Phys.Rev.,1967,vol.155,1. No3, p.1019-Ю28

8. Graham L.J., Chang R. Temperature and pressure dependence of the elastic properties of RbAg^I^ J.Appl.Phys.,1975, vol.46, No6, p.2433-2438

9. Nagao M., Kaneda T. Ultrasonic attenuation of silver ions in RbAg^I^ single crystals Phys.Rev.B, 1975, vol.11, Ho8 p.2711-2716.

10. Benguigui L., Weil R. Sound velocities and dielectric lossesof Ag2HgI4 Phys.Rev.В, 1977, vol.16, Ho6, p.2569-2574.

11. O'Keefe M., Hyde B.G. The solid electrolyte transition and melting in salts Phil.Mag., 1976, vol.33,No2, p.219-224.

12. Pardee V/. J. , Mahan G.D. Disorder and ionic polarons in solid electrolytes J.Solid State Chem. 1975, vol.15, No3, p.310-324.

13. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.И. Статистическая физика, М. Наука, 1967, 583 с.

14. Huberman В.A. Cooperative phenomena in solid electrolytes -Phys.Rev.Lett.,1974, vol.32, Ho18, p.1000-1002.

15. Lam L., Bunde A. Phase transition and dynamics of superionic conductors Z.Phys.B, 1978, vol.30,No1, p.65-68.

16. Гуревич Ю.Я., Иванов-Шиц A.K., Харкац Ю.И. Проблемы теории твердых электролитов-Усп. химии, 1981, т.50, вып.II, с.I960.

17. Vashishta P., Rahman A. Ionic motion in -Agl Phys.Rev. Lett.,1978, vol.4o, No22, p.1337-1340.

18. Schommers W. Correlation in the motion of particles in Agl a molecular-dynamic study Phys.Rev.Lett., 1977,vol.38, 1То2б, p.1536-1539.

19. Schommers W. Current-current correlations in <dL-agI -Phys.Rev.B, 1978, vol.17, По.4, p.2057-2058.

20. Урбонавичюс В.В., Шнейдер В.Е., Григас И.П., Давидович Р.Л. Суперионный фазовый переход в кристаллах типа (NHA)2£gF5

21. Ж. эксп. теор. фаз., 1982, т. 83, вып. I, с. 275 279.

22. Валюкенас В.П., Орлюкас А.Ф., Сакалас А.П., Миколайтис В.А. Индуцированный электрическим полем переход в суперионное состояние в Физ.тверд.тела, 1979, т. 21, № II,с. 2449 2453.

23. Скрицкий В.Л., Самуленис В.И., Тельнова Г.Б. Эффект аномального затухания под действием электрического поля в суперионных кристаллах Письма в Ж. эксп. теор. <$из., 1983, вып. I, с. 33 - 35.

24. Salamon М.В. Jahn-Teller-like model for the 208 К phase transition in the solid electrolyte RbAg^I^ Phys.Rev.B, 1977, vol.15, Ho.4, p.2236-2241.

25. Leung K.M., Huber D.L. Ultrasonic attenuation near the 208 К phase transition of RbAg^I^ Phys.Rev.Lett. 1979, vol.42, Ho.7, p.452-456.

26. Bentle G.G. Silver diffusion in a high-conductivity solid electrolyte J.Appl.Phys.,1968, vol.39, Ho.8, p.4036-4038.

27. Carr V.K., Chadwick A.V., Saghafian R. The electrical conductivity of PbPg an(3- SrCl^ crystals at high temperatures

28. J.Phys.C, 1978, vol.11, Ho.15, p.L637-L641.

29. Dworkin A.S., Bredig M.A. Diffuse transition and melting in fluorite and antifluorite type of compaunds: heat contentof potassium sulfide from 298 to 1260 К J.Phys.Chem.,1968, vol.72, Ho.8, p.1277-1281.

30. Rimai D.S., Sladek R.J. Anomalies in the specific heat of PbP2 Solid State Commun.,1979, vol.31, Ho.7, p.473-475.

31. Willis B.T.M. The anomalous behaviour of the neutron reflexions of fluorite Acta Cryst. 1965, vol.18, Ho.1, p.75-76.

32. Harley R.T., Hayes W., Rushworth A.J., Ryan J.P. Light scattering study of the onset of disorder in solid electrolytes at high temperatures J.Phys.C, 1975, vol.8, No.22, p. L530-L534.

33. Catlow C.R.A., Comins J.D., Germano P.A., Harley R.H., Hayes W. Brillouin scattering and theoretical studies of high-temperature disorder in fluorite crystals J.Phys.С, 1978, vol.11, No.15, P.3197-3313.

34. Hart S. The elastic compliance of lead fluoride J.Phys.D, 1970, vol.3, No.3, p.430-433.

35. Garber J.A., Granato A.V. Theory the temperature dependence of second-order elastic constants in cubic materials -Phys.Rev.B, 1975, vol.11, No.10, p.3990-3998.

36. De Launey J. Oebye characteristic temperature at О К of certain cubic crystals J.Chem.Phys., 1959, vol,30, No.1, p.91-92.

37. Мэзон У. Физическая акустика, т.З, часть Б . Динамика решетки, М. Мир, 1968.

38. Elcombe M.Ivl. The lattice dynamics of strontium fluoride

39. J.Phys.C, 1972, vol.5, No.18, p.2702-2710.

40. Kleppmann W.G. High-temperature disorder and the elasticconstants in fluorite crystals J.Phys.C, 1978, vol.11,

41. No.13, p.L91-L95. 43 e Борн M., Кунь X. Динамическая теория кристаллических решеток,

42. Гос. изд. физ.-мат. литературы, М., 1958.

43. Oberschmidt J. Simple thermodynamic model for the specific heat anomaly and several other properties of crystals with the fluorite structure Phys.Rev.B, 1981, vol.23, Ho.10, p. 5038-5047.

44. Казакова E.A. Исследование серебросодержащих халькогенид-ных стекол. Автореф.канд.дисс., Ленинград, 1980, 20 с.

45. Kostadinov I.Z. Ultrasonic attenuation due to hopping of silver ions in superionic conductors Phys. Lett., 1977, vol. 64A, No.1, p.85-86.

46. Kanzig W. Space charge layer near the surface of a ferroelectric Phys.Rev., 1955, vol.98, No.2, p.549-550.

47. Merz W.J. Switching time in ferroelectric BaTiO^ and its dependence on crystal thickness J.Appl.Phys.,1956, vol.27. No.8, p.938-942.

48. Иона Ф., Ширане Д. Сегнетоэлектрические кристаллы,-М.:Мир, 1965, 407 с.

49. Chynoweth A.G. Surface space-charge layers in barium tita-nate Phys.Rev., 1956, vol.102, No3, p.705-715.

50. Tribwasser S. Space charge fields in BaTiO^ Phys.Rev., 1960, vol.118, No.1, p.100-105.

51. Bloomfield P.E., Lefkowitz I., Aronoff A.D. Electric field distributions in dielectrics, with special emphasis on near-surface regions in ferroelectrics Phys.Rev.B, 1971, vol.4,1. No.3, p.974-987.

52. Hochli U.T. Acoustic resonance, polarization moment and surface layer in dielectric plates J.Phys.C, 1975, vol.8. No.22, p.3896-3917.

53. Hochli U.T. Field-induced space-charge layer in strontium titanate Ferroelectrics, 1974, vol,7, No.1-4, p.237-239.

54. Fossheim K, Bjerkan M., Light-sensitive Raylegh-v/ave generation by surface piezoelectricity Appl.Phys.Lett.,1978, vol.32, No.30, p.601-603.

55. Holt R.M., Fossheim K., Raaen A.M. Light-sensitive surface barrier generation of acoustic volume waves Appl.Phys. Lett., 1978, vol.32, No.4, p.199-201.

56. Uwe H., Sakudo T. Electrostriction and stress-induced ferroelectricity in KTaO^ J.Phys.Soc.Jap., 1976, vol.38, No. 1, p.183-189.

57. Raaen A.M., Fossheim K. The surface barrier volume wave transducer J.Phys.C, 1980, vol.13, No.2, p.283-297.

58. Желудев И.С. Электрические кристаллы М. :Наука, 1969

59. Болтарь К.О., Котелянский И.М., Мансфельд Г.Д. Исследование диэлектрического электроакустического преобразователя -Акуст. ж., 1977, т. 23, вып. 4, с. 544-547.

60. Смоленский Г.А., Боков В.А., Исупов В.А., Крайник Н.Н., Пасынков Р.Е. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики — Л- г Наука, 1971

61. Jacobsen Е.Н. Sources of sound in piezoelectric crystals -J.Acoust,Soc.Amer., 1960, vol.32, No,7, p.949-953.

62. V/arner A.Y7., Опое M. , Coquin G.A. Determination of elastic ana piezoelectric constants for crystals in class (3m) -J.Acoust.Soc.Amer., 1966, vol.42, No.6, p.1223-1231.

63. Neville R.C., Mead C.A. Surface barrier energies on strontium titanate J.Appl.Phys., 1972, vol.43, No. 11, p. 4-6574663.

64. Стриха В.И. Теоретические основы работы контакта металл-полупроводник. Киев, Наукова Думка, 1974

65. Zylbersztejn A. Trap depth and electron capture cross section determination by trap refilling experiments in Schottky diodes Appl.Phys.Lett., 1978, vol.33, No.2, p.200-202.

66. Pujii Y., Sakudo Т., Dielectric and optical properties of KTaO^ J.Phys.Soc.Jap., 1976, vol.41, No.3, p.888-893.

67. Леванюк А.П., Осипов В.В., Сигов А.С., Собянин А.А. Изменения структуры дефектов и обусловленные ими аномалии свойств веществ вблизи точек фазовых переходов Ж.эксп. теор. физ., 1979, т.76, вып.1, с. 345 - 368.

68. Леванюк А.П., Мощинский Б.В., Сигов А.С. Аномалии термодинамических величин вблизи точки фазового перехода в системе с дефектами типа "случайная температура" Физ. тверд, тела, 1981, т. 23, вып. 7, с. 2037 - 2041.

69. Вугмейстер Б.Е., Глинчук М.Д. Сегнетоэлектрический фазовый переход в кристаллах с нецентральными ионами Физ. тверд, тела, 1979, т. 21, вып. 4, с. 1263 - 1265.

70. Вугмейстер Б.Е., Глинчук М.Д. Особенности кооперативного поведения параэлектрических дефектов в сильно поляризуемых кристаллах S. эксп. теор. физ., 1980, т. 79, вып. 3,с. 947 952.

71. Вугмейстер Б.Е., Глинчук М.Д. Сегнетоэлектрические фазовые переходы, индуцированные дипольными дефектами Изв. АН

72. СССР, сер. физ., 1983, т. 47, & 3, с. 582 586.

73. Fisher В., Klein M.W. New kind of phase transition inrandomly distributed tunneling dipoles in alkali halides -Phys.Rev.Lett., 1976, vol.37, No.12, p.756-759.

74. Сабурова P.В. Сегнетоэлектричеокое упорядочение в системе примесных молекул в ионных кристаллах Физ. тверд, тела, 1973, т. 15, вып. 4, с. 1241 - 1242.

75. Barret J.H. DDelectric constant in perovskite tipe crystals Phys.Rev., 1952, vol.86, No.1, p.118-120.

76. Yacoby Y., Just S. Differential Raman scattering from impurity soft modes in mixed crystals K^^Na^TaO^ and К Li TaO~ Solid State Commun., 1974, vol.15, No.4,1..д. 3p.715-718.

77. Van der Klink J.J., Rytz D., Borsa P., Hochli U.T., Collective effects in a random-site electric dipole system: KTaOyLi Phys.Rev.B, 1983, vol.27, No.1, p.89-101.

78. Aharony A. Absence of ferromagnetic long range order in random isotropic dipolar magnets and in similar system Solid State Commun., 1978, vol.28, No.8, p.667-670.

79. Hochli U.T., Weibel H.E., Boatner L»A. Extrinsic peak in the susceptibility of incipient ferroelectric KTa0^:Li -Phys.Rev.Lett., 1978, vol.41, No.20, p.1410-1413.

80. Hochli U.T., Weibel H.E., Boatner L.A. Stabilisation of polarized clusters in KTaO^ by Li defects: formation of a polar glass J.Phys.C, 1979, vol.12, No.14, P.L563-L567.

81. Borsa P., Hochli U.T., Van der Klink J.J., Ry^z D. Condensation of random site electric dipoles: Li in IvTaO^ Phys.Rev.Lett.,1980, vol.45, No.23, p. 1884-1887.

82. Hochli U.T. Dynamics of freezing electric dipoles Phys. Rev.Lett., 1982, vol.48, Ho.21, p.1494-1497.

83. Hochli U.T., Weibel H.E., Rehwald W. Elastic and dielectric dispersion in the dipole glass K. Li Ta0 J.Phys.С1982, vol.15, Ho.30, p.6129-6140.

84. Гейфман Й.Н., Сытиков А.А., Коломыцев В.И., Круликовский Б.К.

85. Фазовый переход в состояние "полярного стекла" в %х^хТа03 -Ж. эксп. теор. физ., 1981, т. 80, вып. 6, а. 2317 2323.

86. Courtens Е. Birefringens measurements on KTaO„:Li -J.Phys.С 1981, vol.14, Ho.2, p.L37-L42.

87. Yacoby Y. Defect induced fluctuations in LitKTaO^ Z.Phys. B, 1981, vol.41, Ho.3, p.264-276.

88. Prater R.L., Chase L.L., Boatner L.A. Raman scattering studies of>.the impurity-induced ferroelectric phase transition in KTaOyLi Phys.Rev.B, 1981, vol.23, Ho. 11, p.5904-6007.

89. CBse L.L., Lee E., Prater R.L., Boatner L.A. Brillouin spectra of K^^Li^TaO^ under poled and zero-feld cooled conditions Phys.Rev.B, 1982, vol.26, Ho.6, p.2759-2764.

90. Uchino K., Homura S. Critical exponents of the dielectric constants in diffused-phase-transition crystals Perroel. Lett., 1982, vol.44, Ho.3, p.55-61.

91. Yacoby Y., AgranatA., Ohana I. The response of the dielectric susceptibility to an external electric field around the phase transition temperature in LirKTaO^ Solid State

92. Сбштип., 1983, vol.45, Но.8, p.757-760.

93. Rehwald W. Ultrasonic study of structural phase transition -Adv.Phys., 1973, vol.22, Ho.4, p.721-740.

94. Dvorak V. A phenomenological theory of ultrasonic attenuation in ferroelectrics Czch.J.Phys.B, 1971, vol.21, Ho.8, p.836-845.

95. Hochli u.T., Boatner L.A. Quantum ferroelectricity in

96. K. Ha TaO-, and KTa. Nb„0, Phys.Rev.B, 1979, vol.20, I —X X S> I —у у jp.266-270.

97. Pytte E. Theory of perovskite ferroelectrics Phys.Rev.B, 1972, vol.5, No.9, P. 3758-3764.

98. Peder J., I^ytte E. Theory of a structural phase transition in perovskite-type crystals. Interaction with elastic strain Phys.Rev.B, 1970, vol.1, Ho.12, p.4803-4810.