Алкилирование фенолов монотерпеновыми углеводородами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Алкилирование фенолов олефинами.

2.2. Алкилирование многоатомных фенолов.

2.3. Алкилфениловые эфиры.

2.4. Катионообменные смолы в реакции алкилирования.

2.5. Алкилирование ароматических соединений на цеолитах.

2.6. Терпенофенолы.

2.7. Внутримолекулярные перегруппировки камфена.

2.7.1. 6,2-Гидридный сдвиг.

2.7.2. 3,2-Гидридный сдвиг.

2.7.3. Перегруппировка Наметкина.

2.7.4. Перегруппировки Вагнера-Меервейна.

2.8. Применение теорий перегруппировок к терпенофенолам.

2.9. Алкилирование фенолов циклическими монотерпенами.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Алкилирование фенола камфеном в присутствии фенолята алюминия

3.2. Перегруппировка фенилизоборнилового эфира до алкилированного фенола.

3.3. Алкилирование крезолов камфеном при участии крезолятов алюминия.

3.4. Алкилирование гидрохинона.

3.5. Алкилирование фенола а-пиненом и дипентеном.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Взаимодействие фенола с камфеном

4.2. Перегруппировка ФИЭ в присутствии фенолята алюминия.

4.3. Алкилирование фенола камфеном и перегруппировка фенилизоборнилового эфира в присутствии BF3.

4.4. Алкилирование орто-крезола камфеном

4.5. Алкилирование мета-крезола камфеном.

4.6. Алкилирование пара-крезола.

4.7. Алкилирование гидрохинона камфеном.

4.8. Алкилирование фенола а-пиненом, катализатор (PhO)3Al.

4.9. Алкилирование фенола а-пиненом в присутствии катионита КУ-2.

4.10. Алкилирование фенола дипентеном.

ВЫВОДЫ.

Терпенофенолы являются важным и весьма распространенным в природе классом соединений. Многие из них обладают различными биологическими свойствами. Они являются переносчиками электронов в дыхательной цепи, радиопротекторами, экзогенными антиоксидантами, гепатопротекторами. Терпе-нофенольные соединения широко используются в качестве антиоксидантов в различных отраслях промышленности, как исходные компоненты в синтезе антисептических препаратов, инсектицидов, душистых веществ. Все эти ценные свойства терпенофенолов снова и снова привлекают внимание ученых к получению аналогов природных низкомолекулярных терпенофенолов, изучению селективности реакций между фенолами и терпенами, а также к исследованию биохимических и синтетических возможностей алкилированных фенолов.

Введение терпенового заместителя в ароматическое ядро фенолов обычно осуществляется взаимодействием фенолов с терпеновыми углеводородами, спиртами или галоидпроизводными в присутствии катализаторов кислотного характера. По своему типу эти реакции являются одной из многочисленных разновидностей реакции Фриделя-Крафтса и подчиняются общим закономерностям, характерным для алкилирования фенолов. Однако использование терпеновых соединений, отличающихся необычайной склонностью к различным скелетным перегруппировкам, вносит большое своеобразие в реакции алкилирования и выделяет терпенофенолы из общего класса алкилфенолов.

Так как многие реакции с участием бициклических монотерпеноидов протекают как тандемные, т.е. одновременно с основной реакцией происходит и скелетная перегруппировка, разработка регио- и стереоселективных методик конденсации фенолов с терпенами приобретает особую актуальность в этом случае.

Цель работы заключается в изучении закономерностей и оптимизации условий селективного проведения реакции алкилирования фенолов терпенами в присутствии фенолята алюминия и перегруппировки фенилизоборнилового эфира с использованием различных катализаторов.

Научная новизна. Изучена перегруппировка фенилизоборнилового эфира в условиях катализа кислотами и фенолятом алюминия и предложена вероятная причина высокой селективности превращения эфира в присутствии фенолята алюминия, основанная на тандемной перегруппировке типа Кляйзена и Вагнера-Меервейна. Впервые обнаружен эффект образования диастереомеров на ди- и три-терпенофенолах. Выяснено, что при алкилировании крезолов камфеном в присутствии крезолятов алюминия образуется крезол с изоборнильным заместителем в орто-положении относительно гидроксильной группы; на селективность процесса влияет положение метальной группы. Впервые изучено алкилирование гидрохинона камфеном; показано, что направление реакции по пути С- или О-алкилирования значительно зависит от соотношения исходных компонентов. Предложен метод синтеза эфиров хроманового типа, основанный на алкилировании фенола а-пиненом в присутствии фенолята алюминия.

Практическая ценность. Разработаны технологичные пути синтеза о/?/?1о-терпенофенолов, основанные на высокой оршо-селективности процесса алкилирования на органоалюминиевых катализаторах. Полученные терпенофенолы были испытаны в качестве стабилизаторов синдиотактических полистиролов и показали результаты на уровне и выше известных мировых стабилизаторов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были представлены на 6 международных и региональных конференциях: 12-ая Международная конференция по органическому синтезу, Венеция, 1998; Международная конференция природных продуктов и физиологически активных веществ, Новосибирск, 1998; Международная конференция им. И.Постовского по органической химии, Екатеринбург, 1998; Всероссийская конференция «Химия и технология растительных веществ», Сыктывкар, 2000; XIX Европейская конференция по изопреноидам, Польша, 2001; II Всероссийская конференция «Химия и технология растительных веществ», Казань, 2002.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 печатных работ, в том числе один патент РФ, 5 статей, тезисы 7 докладов на международных и всероссийских научных конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 151 странице, содержит 11 рисунков, 21 таблицу и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы, который включает 112 наименований. Первая глава представляет собой литературный обзор, где обобщены данные по алкилированию фенолов олефинами в присутствии различных катализаторов и подробно обсуждаются скелетные перегруппировки, характерные для терпенов. Вторая глава посвящена изложению и обсуждению результатов исследований. В третьей главе приведены экспериментальные данные.

выводы

1. Выполнен цикл исследований по селективному синтезу <?/>ото-терпено-фенолов с различным структурным типом терпенового заместителя.

2. Показано, что при использовании фенолята алюминия прямое алкилирование фенола камфеном проходит селективно с образованием орто-изоборнилфенола с выходом 80%.

3. Проведено исследование перегруппировки фенилизоборнилового эфира до терпенофенола в присутствии различных катализаторов и показано, что перегруппировка эфира в кислых условиях приводит к образованию орто- и пара-томеров в сопоставимых количествах. Перегруппировка эфира в присутствии фенолята алюминия является регио- и стерео-селективным процессом.

4. Установлено, что при алкилировании изомерных крезолов камфеном в присутствии крезолятов алюминия присоединение терпенового радикала идет в орто-положение и заместитель имеет изоборнильное строение; на селективность процесса влияет положение метальной группы. Алкилирование мета- и ш/?д-крезолов проходит селективно при использовании избытка исходного крезола. Для орто-крезола характерно снижение селективности в этих условиях.

5. Показано, что фенолят алюминия является селективным катализатором для алкилирования гидрохинона, но направление реакции по пути С- или О-алкилирования значительно зависит от соотношения исходных компонентов.

6. Получены эфиры хроманового типа при алкилировании фенола а-пиненом и дипентеном в присутствии фенолята алюминия.

7. Получены индивидуальные хиральные терпенофенолы, строение которых установлено с применением рентгеноструктурного анализа и показаны диастереомерные эффекты методом ЯМР '] [ и 13С.

1. Г.Д.Харлампович, Ю.В.Чуркин. Фенолы. - Москва: Химия. - 1974. - 376 с.

2. Р.Питлу, П.Дабс. Смесь 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов, обладающая стабилизирующим действием. Патент СН 2067972. 1996.

3. Б.И.Пантух, С.В.Колесников, В.Д.Сурков. Метод для получения 2,6-ди-трет-бутилфенола. Патент RU 216509. 2001.

4. Б.И.Пантух, С.А.Егоричева, В.Н.Долидзе, Ф.Б.Гершанов, В.Р.Долидзе. Т.Г.Даутов, Г.И.Рутман. Способ получения 2,6-ди-трет-бутилфенола. Патент SU 1216944.- 1996.

5. Ф.Б.Гершанов, Г.З.Гильмутдинов, В.З.Гильмутдинов. Комплексы фенокси- и орто-алкилфеноксиалюминийвисмута, способы их получения и применение их в качестве катализаторов орото-алкилирования фенола или орто-алкилфенола олефинами. Патент RU 99104480. 2001.

6. Goins Dixie Е., Huggins Harold V., Burt Edvard A., Holmes Silas W. Alkylation process. Patent US 4560809. 1985.

7. Takahashi Eiji. OfAo-alkylation of phenol. Patent JP 60218346. 1985.

8. Batman Eric Shawn, King Jeffrey Franclin, matthews Charles Weyman. Phenol alkylation procss. Patent EP 0347710, A3. 1989.

9. Holmes Silas Wendell JR, Goins Dixie Ely, Wiker Steven Lee. Arylhydroxide alkylation process. Patent EP 0281399, A3, В1. 1988.

10. Kuepper Fridrich-Wilhem, Mueller Wolfgang. Method of manufacturing ortho-substituted alkylphenols, and catalyst therefor. Patent US 5292970. 1994.

11. В.М.Гунько, Л.М.Роев. Электронная структура и активность алюминийсо-держащих гомогенных катализаторов в реакциях алкилирования фенола олефинами И Теоретическая и экспериментальная химия. 1982. - №1. -С. 85-90.

12. А.В.Зорина, Ю.И.Мичуров, Ф.Б.Гершанов, Г.И.Рутман, А.В.Кучин, В.П.Юрьев. Влияние структуры алюминийорганических соединений на процесс алкилирования фенола олефинами // ЖОХ. 1980. - Т.50. -Вып.З. - С. 581-86.

13. Я.Б.Козликовский, С.А.Нестеренко, В.А.Кощий. Алкилирование фенола циклогексеном в присутствии алюминиевой соли дифенилдитиофосфорной кислоты // Изв.вузов. Сер.хим. и хим. технол. 1978. - Т.21. Вып.5. -С. 648-651.

14. В.А.Кощий, Я.Б.Козликовский, С.А.Нестеренко, А.В.Поливанов. Алкилирование фенола октеном-1 в присутствии алюминиевой соли дифенилдитиофосфорной кислоты и фенолята алюминия // Изв.вузов. Сер.хим. и хим. технол. 1983. -Т.26. Вып.7. - С. 786-789.

15. Я.Б.Козликовский, В.А.Кощий. Взаимодействие фенола с циклогексеном в присутствии фенолята алюминия // ЖорХ. 1984. - Т.20. Вып.1. -С. 121-124.

16. Я.Б.Козликовский, Б.В.Черняев, А.Л.Литвин, А.В.Кофанова. Взаимодействие о~, м-, и n-крезолов со стиролом в присутствии крезолятов алюминия // ЖорХ. 1986. Т.22. Вып.7. - С. 1469-1474.

17. А.А.Семенов. Очерк химии природных соединений. Новосибирск: Наука. - 2000. - 664 с.

18. В.В.Племенков. Введение в химию природных соединений. Казань. -2001.-376 с.

19. Emil Pop, Clinton Е. Browne, varda nadler, Anat Biegon, and Marcus E. Brewter. Neuroprotective (+)3S,4S-cannabinoids with modified 5'-side chain // Bioorganic & Medical Chemistry Letters. 1996. - Y.6. No.13. - P.1553-58.

20. Eliane Pottier. Condensation limonene-xylenons en presence de resines catiniques: obtention de (dimethyl-benzo-)-l,2bicyclo3.3.1.oxonannes-3 // Bull. Soc.Chim. Fr. 1981.-V. (11)2. No. 9-10.-P. 335-339.

21. Е.В.Кузаков, Э.Н.Шмидт. Взаимодействие (138)-6-оксолабд-7Д4-диен-13-ола с фенолами на глине асканит-бентонит // Химия природных соединений. 1998. - С. 653-662.

22. Max Н. Stern, Thomas Н. Regan and David P. Maier. Novel Tricyclic Compounds from Alkylated Hyroquinones and C-10 terpenes. // J.Org.Chem. -1973. V.38. No. 7. - P. 1264-69.

23. Hugues Bienayme, jean-Erick Ancel, Pierre Meilland and Jean-Pierre Simonato. Rhodium (I)-catalyzed addition of phenols to dienes. A new convergent synthesis of vitamin E // Tetrahedron Letters. 2000. - No. 41. - P. 3339-43.

24. Я.Б.Козликовский, В.А.Кощий, С.А.Бутов. Взаимодействие пирокатехина и резорцина со стиролом в присутствии фенолята алюминия // ЖорХ. -1986. Т.22. Вып.З,-С. 606-610.

25. Я.Б.Козликовский, В.А.Кощий, С.А.Бутов, Т.Ф.Овсиюк. Алкилирование пирокатехина и резорцина циклогексеном в присутствии фенолята алюминия /7 ЖорХ. 1988. - Т.24. Вып.4. - С. 827-830.

26. Pirkl Jaromir. Zpusob pripravy 5-(l,l,3,3-tetrametyl-butyl)-hydrochinonu. Patent CS 111292. 1990.

27. Pirkl Jaromir, Svobodova Gabriela, Kroupa Jaroslav. Zpusob pripravy 2,5-bis-(1,1,3,3-tetrametyl-butyl)-hydrochinomi. Patent CS 273290. 1992.

28. Goto Fumiaki, Tanaka Kozo. Preparation of dialkylhydroquinones. Patent JP 04103550. 1978.

29. Dougherty Shayn Marie, Maleski robert Joseph, Debord Sharon Denise. Process for the C-alkylation of aromatic hydroxyl compounds. Patent WO 02055461. 2002.

30. Ф.Х.Иноятов, Р.Ш.Абубакиров, А.И.Микая, И.М.Храпова, В.Н.Перченко, Н.А.Платэ. Алкилирование 4-метоксифенола стиролом в присутствии алюмоксановых соединений // Изв. Академии наук. Серия хим.- 1993. №5 - С. 992-994.

31. А.С.Подберезина, Л.А.Хейфиц. Исследование в области терпенофенолов. 16. О превращении треталкилфениловых эфиров в алкилфенолы // ЖорХ. -1970,- Т.6. Вып.5. С. 995-999.

32. Leland J.kitchen. Terpene phenols and phenol ethers // J.Amer. Chem. Soc. -1948. V.70.-P. 3608-10.

33. Leland Kitchen. Rearrangement of terpenyl aryl ethers. Patent US 2537647. 1951.

34. Karen Wilson, Dave J. Adams, Gadi Rothenberg, James H. Clark. Comparative study of phenol alkylation mechanisms using homogeneous and silica-supported boron trifluoride catalystst // J. of Mol. Catalysis A: Chemical. 2000. - 159. - P. 309-314.

35. Louis Schmerling. Production of phenols. Patent US 2289886. 1942.

36. Klecker James D. Conversion of alkyl phenyl ether to alkylphenol. Patent US 4283572.1981.

37. Firth Bruce E., Rosen Terry J. Preparation of ortho-alkylated phenols. Patent US 4447657. 1984.

38. M.A.Harmer, Q.Sun. Solid acid catalysis using ion-exchange resins // Applied Catalysis A: General. 2001. V.221. P. 45-62.

39. С.Ю.Павлов, А.И .Яблонская, В.А.Смирнов, В.А.Горшков, В.Н.Чуркин. Способ получения термостойких сульфоионитных катализаторов и способ проведения кислотно-катализируемых реакций. Патент RU 216507. 2001.

40. А.И.Седельников, Т.С.Тихонова, Н.П.Полякова, В.П.Ларионов. Синтез и свойства фенилтерпеновых эфиров // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1985. - №4. - С. 12-14.

41. Holmes Silas W., Burt Edward A., Goins Dixie E. Heterogeneous catalytic alkylation. Patent US 4628127. 1986.

42. Д.А.Писаненко, Ю.И.Смирнов-Замков. Алкилирование фенола олефинами в присутствии лигносульфокислот /7 Журнал прикладной химии. 1999. -Т.72. Вып.9. - С. 1564-1566.

43. Wolfgang Holderich, Michael Hesse, Fritz Naumann. Zeolites: Catalysts for Organic Syntheses // Angew. Chem.Int. Ed. Engl. 1988. - V. 27. - P. 226-246.

44. Ayyamperumal Sakthivel, Nellutla Saritha, Parasuraman Selvam. Vapour phase tertiary butylation of phenol over sulfated zirconia catalyst // Catalysis Letters. -2001,- V.72. № 3-4. - P. 225-228.

45. S.E.Sen. Organic Transformation using Zeolites and Zeotype Materials // Tetragedron. 1999. - V.55. -P. 12657-12698.

46. В.В.Фоменко, Т.Ф.Титова, Д.В.Корчагина, Н.Ф.Салахутдинов, К.Т.Ионе, В.А.Бархаш. Алкилирование бензола камфеном на цеолите // ЖорХ. 1995. - Т.31. Вып.2. - С. 300-301.

47. Т.Ф.Титова, В.В.Фоменко, Д.В.Корчагина, Н.Ф.Салахутдинов, К.Т.Ионе, В.А.Бархаш. Алкилирование бензола и некоторых его производных камфеном на широкопористом цеолите // ЖорХ. 1997. - Т.ЗЗ. Вып.5. - С. 731-741.

48. В.В.Фоменко, Д.В.Корчагина, О.И.Яровая, Ю.В.Гатилов, Н.Ф.Салахутдинов, К.Т.Ионе, В.А.Бархаш. Взаимодействие спиртов с камфеном на цеолите (3// ЖорХ.- 1999,- Т.35. Вып.7. С. 1031-1041.

49. Л.А.Хейфиц, Г.И.Молдованская, Р.И.Шарапова, Г.И.Ильина. Проблемы органического синтеза // Спец. вып. ЖорХ. Ленинград: Наука. 1965. -101с.

50. Л.А.Хейфиц, И.С.Аульчеико, Г.М.Щеголева. Исследование в области терпенофенолов. 28. Изучение продуктов конденсации камфена с гваяколом и их гидрирование // ЖорХ. 1966. - Т.2. Вып.11. - С. 2059-64.

51. В.В.Фоменко, Д.В.Корчагина, Н.Ф.Салахутдинов, И.Ю.Багрянская, Ю.В.Гатилов, К.Т.Ионе, В.А.Бархаш. Алкилирование фенола и некоторых его производных камфеном на широкопористом Vцеолите // ЖорХ. 2000. т.36, вып45, 564-576.

52. Е.В.Кузаков, Э.Н.Шмидт. Синтез терпенофенолов прямым алкилированием фенолов терпеноидами // Химия природных соединений, 2000, №3, 198-207.

53. Л.А.Хейфиц, И.С.Аульченко. Терпенофенолы и их применение в синтезе душистых веществ // В кн. Химия и технология душистых веществ и масел. Москва. 1968. - Труды вып. 8. - С. 142-190.

54. Л.А.Хейфиц, Г.И.Молдованская, Э.В.Броун, В.Н.Белов. Исследование в области терпенофенолов. 3. Изучение продуктов конденсации камфена с фенолом // ЖОХ. 1960. - Т.30. Вып.5. - С. 1716-20.

55. В.И.Москвичев, Л.А.Хейфиц. Установление строения алкильных и терпеновых заместителей в алкил- и терпенофенолах // ЖорХ. 1973. - Т.9. Вып.7. - С. 1444-47.

56. Г.И.Молдованская, Л.А.Хейфиц, А.В.Кохманский, В.Н.Белов.Исследование в области терпенофенолов. 14. Изоборнилфенолы и продукты их превращения // ЖОХ. 1963. - Т.ЗЗ. Вып.Ю. - С. 3392-98.

57. Л.А.Хейфиц, Г.И.Молдованская, Л.М.Шулов. Исследование в области терпенофенолов. 10. Строение терпенового остатка в терпенофенолах, полученных из камфена//ЖорХ. 1965. Т.1. Вып.6.-С. 1057-63.

58. Demoll. Sur la structure des terpenylphenols obtenus en condensant le camphene avec le phenol, et celle de leurs derives hydrogenes a odeur boisee // Helvetica chem. acta. 1964. - V.47. - fasc.l. No 41. - P. 319-337.

59. U.R.Nayak, V.S.Dalavoy, Y.B.Deodhar. 4-phenoxylongibornane from longifolene // Ind. J. Chem. Sect.B. 1989. - V.28: 1-11. - P. 956-957.

60. Л.А.Хейфиц, Л.М.Шулов. Исследование в области терпенофенолов. 11. Строение терпенового остатка в терпенофенолах, полученных из о-, и п-крезолов и камфена // ЖорХ. 1965. - Т. 1. Вып.6. - С. 1063-67.

61. И.С.Аульченко, Л.А.Хейфиц. Исследование в области терпенофенолов. 27. Изучение продуктов конденсации норборнена с гваяколом // ЖорХ. 1966. - Т.2. Вып.11.-С.2055-58.

62. William F.Erman. Chemistry of the monoterpenes an Encyclopedic Handbooc. Part B. New York, Basl.

63. J.R. Salmon, D. Whittaker. The solvolysis of myrtanyl tosylates: a comparison of torsional and bridging effects // Chem. Comm. -1967. P. 491-492.

64. Carl W.David, Bruce W.Everling, Robert J. Killan, J.B. Stothers, Wyman R. Vaughan. Camphene racemization. 3. The endo-methyl migration problem // J. American Chem. Soc. 1973. - V. 95. No. 4. - P. 1265-69.

65. Clair J. Collins, M.H. Lietzke. An analysis of the acid-catalyzed racemizatuin of13-)-camphene- C. Is endo-methyl migration necessary // J. American Chem. Soc. 1973.-V. 95. No. 20.-P. 6842-43.

66. Wyman R.Vaughan, David M. Teegarden. Camphene. 4. Iterconversion of three homocamphenes // J. American Chem. Soc. 1974. - V. 96. No. 15. - P. 490209.

67. В.А.Бархаш. Современные проблемы карбониевых ионов // Новосибирск. -1975. 411 с.

68. William F.Erman, T.J.Flaut.Stereospecific Synthesis of p-Bornyl and p-Isobornylphenol //J. Org. Chem. 1962. - У.27. - P. 1526-32.

69. Т.И.Темникова, С.Н.Семенова. Молекулярные перегруппировки в органической химии. JL: Химия. - 1983.

70. Camphene. 5. Torsion Factors influencing exo/endo Nametkin rearrangement. The structure of (-)-camphene-8-carboxylic acid // J. Amer. Chem. Soc. 1978. -V. 100. No. 1.-P. 260-264.

71. Rollin P. Haseltine, Ted S. Sorensen. A comparison of the stereospecificity of carbocation to rearrangement carbocation reactions under observable ion and steady-state intrmediate conditions // Canadian J. Chem. 1975,- V.53. No. 7. -P.1067-83.

72. П. де Майо. Терпеноиды. 1963. -494 c.

73. Georg A. Olah, Anthony M. White, John R. DeMember, Auguste Commeyras, Christine Y. Lui.Stable carbonium ions. The structure of the norbornyl cation // J. Amer. Chem. Soc. 1970. -V. 92. No. 15. - P. 4627-4640.

74. G. Dann Sargent. Bridged, non-classical carbonium ions // Quart Rev. 1966. -V. 20.-P. 301.

75. Raymond M. Carman, Ian M. Shaw. Halogenated terpenoids. 18. Exo-3-chlorocamphne (camphene hydrocloride) // Aust. J. Chm. 1980. - Y. 33. - P. 1631-33.

76. William B. Smith. A DFT study of Camphene Hydrochloride Rearrangement // J.Org.Chem. 1999. -V. 64. - P. 60-64.

77. William F. Erman. Condensation of camphene and phnol. Product formation via a direct 2,6-hidride transfer // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V.86. - P. 2887-97.

78. Douglas W.Kuehl, John D. Nelson, Ronald Caple. The acid-catalyzed addition of acetic acid to 2-arylbornnes and 2-arylapobornenes // J. Org. Chem. 1973. -V.38. - No. 15.-P. 2723-2725.

79. Е.Т.Нестерова, А.И.Седельников, Л.Б.Куприна, Н.Н.Боровкова.Получение терпенофенольной смолы из а-пинена // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1988. - №3. - С. 13-14.

80. В.И.Исагулянц, Н.В.Преображенская. Синтез изоборнилфенола методом непрерывного алкилирования фенола а-пиненом // Хим. промышленность. 1965. - 10.-С. 739-740.

81. В.И.Исагулянц, Н.В.Преображенская, Г.Н.Гаврыш. Алкилирование п-, о-, м-крезолов а-пиненом в присутствии катионобменной смолы КУ-2 // Сб.тр. Московского института нефтехимической и газовой промышленности им. И.М.Губкина. 1967. Вып.72. - С. 100-101.

82. В.И.Москвичев. Л.А.Хейфиц. Алкилирование фенола а-гшненом в присутствии эфирата фтористого бора // Журнал Всесоюзного хим. Общества. 1975. - Т. 20. - № 4. - С. 479-480.

83. В.И.Москвичев. Л.А.Хейфиц. Исследование в области терпенофенолов. Алкилирование фенола а-пиненом в присутствии фенолята алюминия // ЖОрХ. 1973. - Т. 9. - №11.- С. 2256-59.

84. J.P. McCormik, Donald L. Barton. On the role of the a-terpenyl cation in cyclic monoterpene genesis // Tetrahedron. 1978. - V.34. - P. 325-330.

85. В.Н.Родионов, Я.Б.Козликовский, В.А.Андрущенко. Синтез 2,4-(3-изопропилпропано)-2-метилхромана // ЖОрХ. 1991. - Т.27. Вып. 12. - С. 2627.

86. Eliane Pottier, Louis Savidan. Condesation terpenes-phenols en presence le resines cationiques. Formation de benzo-l,2bicyclo3.3.1.oxanannes-3 fors de la reaction limonene-cresol // Bull. Soc. Chim. Fr. 1977. - V. 5-6. - P. 557-559.

87. K.L.Stevens, L.Jurd, G.Manners. Phenol-terpene condenstion in aqueous acid media//Tetrahedron. 1974. - V.30. - P. 2075-2076.

88. J.C.Schmidhauser, G.L.Bryant, P.E.Donahue, M.F.garbauskas, E.A.Williams. Products from the acid-catalyzed reaction of cyclic monotrpenes and phenol // J.Org. Chem. 1995.-V. 60.-P. 3612-3618.

89. И.И.Бардышев, А.И.Седельников, Т.С.Тихонова. Превращение а-пинена под действием водных растворов серной кислоты // Изв. АН Сер.хим. -1975. Т.1. - С. 66-70.

90. Ryonosuke Muneyuki, Yokho Yoshimura, Kazuo Tori, Yoshiro Terui, J.N.Shoolery. Acid-catalyzed rearrangement of the pinyl system // J.Org. Chem. 1988. - V. 53. - P. 358-366.

91. James K. Whitesell and Mark A. Minton. Stereochemical analysis of alicyclic compounds by C-13 NMR spectroscopy. 1987. - Chapman and Hall Ltd.

92. L.J.Bellamy. The Infra-red spectra of complex molecules. Chapman and Hall. London. 1975.-433 p.

93. П.Ф.Юрасов, В.Е.Зюзюн. Новые виды продуктов на Верхотурском лесохимическом заводе // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1984. — №8. - С. 24-25.

94. П.Ф.Юрасов, В.Е.Зюзюн, Л.В.Глушкова, Л.С.Смертин, А.И.Седельников, Т.С.Тихонова, С.В.Шавырин, Л.Б.Куприна. Получение пластификатора КФ в опытно-промышленных условиях // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1988. — №2. - С. 20-21.

95. А.Гордон, Р.Форд. Спугник химика. 1976. - М.: Мир. - 541 с.

96. И.Р.Нав. Успехи синтеза душистых веществ на основе пиненов // Успехи химии. 1968. -Т. 37. Вып. 10. - С. 1815-34.

97. В.Г.Черкаев, В.Н.Красева, С.С.Поддубная. Синтез душистых веществ из а-пинена // В кн. Химия и технология душистых веществ и масел. -Москва. 1968. - Труды вып.8. - С. 190-234.

98. Л.Е.Никитина. Синтез серосодержащих монотерпеноидов. Диссерттация доктора химических наук. Казань. 2001.

99. К.Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. 1965. - М.: Мир. - 208 с.

100. Sheldrick G.M. SHELXTL PLUS. PC Version. Rev. 5.02. Seimens Analytical X-ray Instruments Inc. Germany. - 1994.

101. Ю.В. Зефиров, П.М. Зоркий. Успехи химии. 1989. - Т. 58. - 713.

102. В.Г. Заикин, А.В.Варламов, А.И. Микая, Н.С. Простаков. Основы масс-спектрометрии органических соединений. М.: МАИК «Наука/Интерпериодика». - 2001. - 286 с.

103. Pretsch Ckerc Seibl Simon. Tables of Spectral Data for structure determination of organic compounds.zsrzetz1. Z\ "?StZtft-gf \Z it • tt tг41 -zs iz1. ЖЭЖ 79-aizzсоtv.1. CS 4 о во-е4 д0 м