Алкокси- и ароксипроизводные тетрафенилсурьмы и фосфора. Синтез и реакции термического разложения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

рг Б ОД

2 2 ШП Г":

МОСКОВСКИЙ ПЕДАГОГИЧЕСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени В.И.ЛЕНИНА

Диссертационный Совет К 053.01.15

На правах рукописи

ЖИДКОВ Владимир Владимирович

АЛКОКСИ- И АРОКСИПРОИЗВОДНЫЕ ТЕТРАФЕНИЛСУРЬМЫ И ФОСФОРА. СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ

Специальность 02.00.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва 1995

Работа выполнена в Благовещенском государственном педагогическом институте.

Научный руководитель:

доктор химических наук, доцент ШАРУТИН В.В.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор АРТЕМОВ А.Н.

кандидат химических наук, старший научный сотрудник ТЕЛЕШЕВ А.Т.

Ведущая организация — Нижегородский государственный педагогический упиверситет.

Защита состоится «.........».............ГГл.лГГтГ...... 1995 г. в .......... часов

на заседании Диссертационного Совета К 053.01.15 по присуждению ученой степени кандидата химических наук в Московском педагогическом государственном университете имени В.И. Ленина (г. Москва, 119021, Несвижский пер., д. 3).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МПГУ имени В.И. Ленина (Малая Пироговская ул., д. 1).

Автореферат разослан года.

Ученый секретарь Диссертационного Совета ПУГАШОВА Н.М.

Актуальность теыы. Исследование реакционной способности органических соединений элементов Ук группы имеет большое научное и практическое значение. Например, известно, что пентафенилвис-мут и его производные являются эффективными арилирувдими и окисляющими реагентами, действующими избирательно и поэтому с успехом применяющиеся в органическом синтезе. Начало этому направлению в химии элементоорганических соединений (ЭОС) положили реакции пентафенилвисмута со спиртами и фенолами, протекающие через промежуточное образование нестабильных соединений рьцв;о(?, превращающихся в трифенилвисмут и органическое соединение, содержащее, в зависимости от природы г?, карбонильную, гидроксильную или феноксигруппу. Можно было ожидать, что термическое разложение арокситетрафенильных соединений сурьмы - ближайшего аналога висмута - будет сопровождаться образованием подобных соединений. Если учесть, что из соединений общей формулы рЬцБЬОАг к моменту начала наших работ была известна лишь фенокситетрафенилсурьма, то синтез, изучение строения и реакций термического разложения такого рода веществ является актуальной задачей.

Цель работы. Целью настоящего исследования является синтез, изучение строения и реакций термического разложения неизвестных ранее арокситетрафенильных соединений сурьмы..1 частят».

Научная новизна и практическая ценность. Впервые проведено систематическое исследование методов синтеза оксипроизводных тетрафенилсурьмы общей формулы рь„бьо[?. Установлено, что синтез соединений подобного ряда возможно осуществить по реакции пентафенилсурьмы с параформом и невозможно, если вторым реагентом в указанной реакции является третичный спирт или пространственно затрудненный фенол. С помощью рентгеноструктурного анализа установлена структура пяти полученных в работе соединений, которые имеют конфигурацию тригональной бипирамиды с находящейся в одном из аксиальных положений ой-грушой. Действие соляной кислоты на арокситетрафенильные соединения сурьмы приводит к гете-ролитическому расщеплению связи бь-о и образованию с количественным выходом хлорида тетрафенилстибония и фенола. Термическое разложение рь„ зьодг- -соединений почти всегда сопровождается образованием трифенилстибина и диарилового эфира несимметричного строения, если ароксигрупла имеет в своем составе электроноак-цепторные заместители или фенилированного в орто-положение фенола, если заместителями являются электронодонорные группы.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на V конференции по металлоорганической химии (г. Рига, 1991) и научно-технических конференциях аспирантов и студентов вузов г. Благовещенска (г. Благовещенск, 1992, 1993, 1994, 1995).

Публикации. По теме диссертации опубликовано две статьи, тезисы трех докладов, получено авторское свидетельство на авторское изобретение.

Обьеи и структура работы. Диссертация изложена на 89 стр. машинописного текста, содержит 6 таблиц, 5 рисунков и библиографию, включающую 89 ссылок.

Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов и списка литературы. В литературном обзоре обсуждается синтез, реакционная способность и реакции термического разложения пентаарильных соединений элементов УА группы и их производных. В двух следующих главах приведены и обсуждены результаты собственных исследований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Методы синтеза оксипроизводных тетрафенилсурьиы и фосфора общей формулы рииЕог?

Синтез рЬцЕОЯ-соединений (к =алкил) Известно, что из всех методов синтеза ЭОС типа рь„еое? ([?= перв. или втор.алкил, в= р,бь) наиболее универсальным является метод получения его из пентафенилсурьмы и спирта (тон):

рь5е ♦ йон -► ри^еой + рин

Нами установлено, что третичные спирты, такие как третбута-нол и этилдиметилкарбинол, не реагируют с пентафенильными соединениями сурьмы и фосфора в растворе толуола при комнатной температуре. Повышение температуры реакции не способствует образованию рьцЕ01?~соединений; при этом наблюдается лишь разложение исходных пентафенильных производных. Среди продуктов реакции пентафенилсурьмы с третичным бутиловым спиртом, проведенной в растре последнего при температуре 220°С (2ч), кроме основных продуктов - дифенила и трифенилстибина, обнаружено с выходом 3% сурь-

маорганическое соединение кластерного типа общей формулы (Ph2Sbo)uo2 (1), строение которого доказано методом рентгено-структурного анализа (РСА) (рис.1).

В отличие от третичных органических спиртов подобного строения, элементоорганический спирт, такой как трифенилшпомбанол, легко реагирует с пентафенильными соединениями фосфора и сурьмы при комнатной температуре в растворе тетрагидрофурана (24ч), при этом в последнем случае из реакционной смеси выделена с выходом 86% трифенилплюмбилокситетрафенилсурьма - устойчивое к нагреванию, действию кислорода и влаги воздуха соединение с т. пл. 230-232°С, растворимое в полярных органических растворителях и ароматических углеводородах.

PhsSb ♦ Phi,PbOH -» Phi,SbOPbPh3 + PhH

2

Синтез подобного соединения фосфора в этих условиях осуществить не удалось. Продуктами указанной реакции являлись бензол, трифенилфосфиноксид и гексафенилдиплшбоксан (4), полученные почти с количественным выходом. Очевидно, что реакция пентафе-нилфосфорана с трифенилплюмбанолом протекает через промежуточное образование диалкоксипроизводного пятивалентного фосфора (3), разлагающегося при комнатной температуре до указанных выше продуктов: .

PhEP

2 Ph3PbOH

.ОРЬРЬз РЬ3Р(

OPbPh3

+ г рьн

Ph3PO * (Ph3Pb)20

4

Показано, что производные общей формулы аг-ц5ьо(? могут быть получены по реакции пентаарилсурьмы с параформом в растворе толуола при температуре Ю5°С (1ч) с выходом до 57%:

PhsSb + 1 (СН20)п -► PhuSbOCH2Ph

5

Строение соединения (5) доказано методом РСА (рис.2).

Синтез подобного соединения фосфора по аналогичной схеме осуществить не удалось. Установлено, что при нагревании до 13С)°С эквимолярных количеств пентафенилфосфорана и параформа в растворе толуола в качестве основных продуктов реакции образуются три-фенилфосфин, бензол и бензальдегид с выходом до 48%, причем повышение температуры до 150°С значительно увеличивает их,выход.

'Т. к. известно, что термическое разложение бензилокситетра-фенилфосфорана в этих условиях (150°С, Зч) сопровождается образованием указанных выше соединений, то есть основания полагать промежуточное образование соединения (6) в реакции пентафенилфосфорана и параформа:

PhsP ♦ - (СН20)п

PhttPOCH2Ph

о' 6 tLj ° •Г

Ph3P * РНН + PhCHO

Реакции других карбонилсодержащих соединений, таких как ди-этилкетон, ацетофенон или бензофенон с пентафенильными соединениями сурьмы и фосфора, не приводили к образованию ожидаемых продуктов присоединения таких как з,3-даэтил-1,1,1-трифенил-ЗН~г,1А.Е -Оензоксафосфол (7). строение которого доказано методом РСА (рис. 3), полученного из з-оксо-1,1,1-трифенил-ЗН-2,1дг-бензоксафосфола и этиллития.

PhsP + Е12С=0

рьзР—xv/ ¿-с7 Et' NEt

1.ELLi

а-с-=о

Синтез рь^бьоаг-соединений

Ряд арокситетрафенильных соединений сурьмы получен по реакции пентафенилсурьмы (ПФС) с 'фенолами в растворе бензола или толуола при комнатной температуре.

PhsSb + АгОН

Ph^SbOAr ♦ PhH

(8-28)

(1)

Cl 10)

Рис.1. Строение молекулы (Ph2Sb0)„02 (1 )

Рис.2. Строение молекулы, бензшгакситетрафенилсурьмы (5)

С26

СП

Рис.3. Строение молекулы 3,3-Диэтшы ,1,1 -трифенил-ЗН-2,1 Х^-бензоксафосфола (7)

Наилучшие результаты были достигнуты при использовании фенолов, тлеющих в ароматическом ядре электроноакцепторные заместители. В этом случае не требовалось повышения температуры реакции, которая, как правило, завершалась в течение 1-2 часов. Для завершения реакции пентафенилсурьмы с фенолами, содержащими электронодонорше заместители, требовался несколько оольший промежуток времени, достигающий иногда 24 часов. Кроме того, выделение соединений в этом случае затруднялось их повышенной чувствительностью к действию влаги и большей растворимостью в алифатических и других органических растворителях, в отличие от первых, хорошо растворимых лишь в полярных растворителях.

Отметим, что в случае пространственно затрудненных фенолов подобная реакция не наблюдалась; имело место лишь окислительно-восстановительная реакция:

-► РЬ3ЗЬ ♦ 0=(И/=\~/=1

Полученные ароксипроизводные тетрафенилсурьмы (8-28)

представляют собой, как правило, бесцветные кристаллические соединения, температуры плавления которых значительно повышаются с увеличением числа электроноакцепторных групп • в ароксигруппе. Наличие электронодонорных групп, наоборот, понижает значения температур плавления указанных ' производных сурьмы. Например, 4-третСутиленокситетрафенилсурьма (24) имеет температуру плавления, равную Ю5°С, в то время как т. пл. 2-бром-4-нитрофенокси-тетрафенилсурьмы (8) превышает 200°С.

Показано, что перечисленные выше реакции легко протекают в среде ароматических углеводородов, тетрагидрофурана, диоксана при комнатной температуре, причем выход ароксипроизводных тетрафенилсурьмы изменяется от 67 до 95% (табл.1).

Условия проведения реакций синтеза рь^зьодг-соединений (температура, растворитель, время) существенно влияют на ее скорость. Так, например, применение в качестве растворителя гекса-на или другого представителя алифатических углеводородов значительно замедляет время протекания реакции, тогда как замена растворителя на полярный сокращает его до 0.5 часов.

Синтез ароксипроизводных тетрафенилсурьмы осуществляли и другими- методами. По одному из них галогенид тетрафенилсурьмы обрабатывали натриевой солью фенола в растворе диоксана (метод 2), в другом использовали раствор хлорида тетрафенилсурьмы и фенола в пиридине, который являлся акцептором хлористого водорода (метод 3) (табл.2).

с^на02

РЬцЭЬС! * ИаОДг -» РЬцЗЬОАг + МаС1 {2}

РЬцЭЬС! * НОДг -> Р1"|ц5Ь0Аг ♦ С5Н5М'НС1 {3}

Температуру реакционной смеси в обоих случаях поддерживали выше 60°С, при этом время реакции не превышало одного часа.

В последнем методе в качестве растворителя использовали также водный раствор пиридина (1:8 объемн.). Устойчивая к.действию воды арокситетрафенилсурьма (содержащая в ароксигруппе элек-троноакцепторные заместители) выпадала в осадок, который после перекристаллизации из гексана или смеси Сензол-гексан(1:1) представлял собой химически чистое вещество. Как видно из табл. I и 2, наибольший выход рЬцБЬОАг-соединений достигается в методе, основанном на Бзаимодействии пентафенилсурьмы и фенола.

Таблица I

Выход и т. пл. рьцзьодг-соединений I*1

полученных из рь^эь и фенола . _ /—\ о3

Аг- -\у/_к

(растворитель: бензол или толуол) / \

£ Я1 Г*2 й3 к5 т.пл.,°С ВыходД

8 Вг н N02 н Вг 288 94

- 9 Вг н Вг Н Вг 230 ' 83

10 С) н С1 н С1 227 73

II С1 н н н С1 223 95

12 Вг н Вг н СНз 211 92

13 Вг н С(СН3)3 н с(сн3)3 205 80

14 N02 н N02 н н 199 88

15 Вг н СНз н Вг 195 90

16 Вг н С(СН3)з н Вг 195 92

17 Вг СНз с(сн3)3 н С(сн3)3 192 81

18 Н н с(о)н н н 172 89

19 Вг н Вг н Н 163 95

20 С1 н С1 н Н 163 78

21 N02 н н н н 158 92

22 Вг н н н н 153 86

23 Н н N02 н Н 151 85

24 Н н С(СН3)3 н н 105 72

25 Н н I н н 142 91

26 н н ОСН3 н н 142 90

27 С(СН3)3 н С(СН3)3 н н 135 67

28 Н н С1 н н 130 75

Таблица 2

Выход рьцЗьодг- соединений, полученных по реакциям 1,2,3

Условия проведения R Выход,

Реакция Температура,°С Растворитель %

I 25 С^НаСЬ 96.8

2 НО с„н8о2*с5н5ы РЬ 59.0

3 100 с„нво2*н2о 26.5

I 25 СцНа02 95.0

2 60 СцНа02*С5Н5Ы 63.0

3 100 с„нао2*н2о г~ 20 N 70.0

I 25 Сц.На02 88.0

2 НО СцНв02*С5Н5Ы 52.6

3 100 С„На02»Н20 / 201М 76.3

I 90 72.0

2 НО с„нао2*с5н5ы 60.0

3 100 с„нао2 89.4

I о (С 25 100 СБН12 СцНв02 X /=\ к 0.0 0.0

О строении алкокси- и ароксипроизводных тетрафенилфосфора и -сурьмы

Индивидуальность и строение всех полученных соединений подтверждено данными элементного анализа, методами ТСХ, ИК-, ПМР-спектроскопии(табл.3,4), а некоторых - рентгеноструктурным анализом.

Изучение инфракрасных спектров пентафенилсурьмы, галогени-нидов тетрафенилсурьмы и рь^ьолг-соединений позволило установить, что полосы, характеризующие колебания в молекулах пентафенилсурьмы и галогенидоЕ тетрафенилсурьмы, сохраняются в ИК-спектрах ароксшроизводных пятивалентной сурьмы и значительного их смещения не наблюдается. ИК-сиектры этих соединений также почти не отличаются по форме и положению полос поглощения. Исключение составляют полосы, относящиеся к валентным колебаниям связи с-о, очень чутко реагирующие на введение полярных заместителей в ароматическое кольцо оАг-группы.

При сравнении положения характеристической полосы антисимметричных колебаний связи углерод-кислород в ИК-спектрах исходных фенолов и полученных ароксипроизводных тетрафенилсурьмы наблюдается смещение этой полосы (1260-1200 см-*) в коротковолновую область спектра, что указывает на уменьшение порядка связи за счет смещения электронной плотности к кислороду и возникновением электронного дефицита на атоме сурьмы. Полоса валентных колебаний связи с-о соединений, в ароксигруппе которых содержатся элек-троноакцепторные заместители или атомы галогена смещена примерно на 20- 30 см-1 в коротковолновую область спектра, по сравнению с аналогичной полосой в ИК-спектрах рьцБьоаг-соединений, имеющих электронодонорные заместители в арильной группе (10 см-*), что, видимо, связано с частичной компенсацией электронного дефицита у атома углерода (табл.4).

Более информативным экспериментальным методом, позволяющим ответить на вопрос о структуре соединения в целом или строении его отдельных фрагментов, является метод рентгеноструктурного анализа, с помощью которого определено строение ряда полученных в работе соединений (рис.1-4).

Из данных рентгеноструктурного анализа производных пятивалентных фосфора и сурьмы следует, что их молекулы имеют конфигурацию тригональной бипирамиды с несколько увеличенными, по сравнению с экваториальными, аксиальными длинами связей.

Таблица 3

ИК- спектры фенолов и Ph„SbOAr- соединений

№ Фенол v(c-o), CM-1 Ph„SbOAr V(C-O), CM-1 A,v(CO)

I Вг I2G0 8 1300 40

2 no 2 HO-\V/-NO2 1260 14 1295 35

3 но-(—)-с(о)н 1260 18 1270 10

4 Вг \_ 1260 19 1290 30

5 no2 H0-\v) 1260 21 1300 40

6 1260 23 1290 30

7 H°-(v)-l- 1260 24 1270 10

8 1260 25 1280 20

9 но-(-)-осн3 1260 26 1280 20

10 1260 27 1270 10

II H°-(v) 1260 PhuSbOPh 1270 10

Расстояния бь-о в соединениях рь^эьоаг (§г= сБни-мо2-2,

сеНц-сно-4) близки по своему значению (2.20-2.22 А) к величине длины аналогичной связи в бензилокситетрафенилсурьме (2.092 А) и несколько превышают сумму ковалентных радиусоЕ .атомов сурьмы и кислорода (2.07 А). Диаксиальная связь в Оипирамидах слегка изогнута(Г71.8-177.4°); центральный атом незначительно отклонен от плоскости экватора.

Искажение конфигурации тригональной бипирамиды имеет место и для 3,3-Диэтшм ,1,1-трифенил-зн-2,1А.5-0^нзоксафосфола (7), в котором длина связи фосфор-кислород (1.77 А) также пдчти равна суше ковалентных радиусов указанных атомов (1.76 А). Другой особенностью последней структуры является то, что в ней содержатся две кристаллографически независимые молекулы А(В), в которых атом фосфора имеет тригонально-бипирамидальное расположение лигандов с аксиальными атомами кислорода и углерода незамещенного фенильного кольца. Диаксиальная связь в бипирамиде, также как и в предыдущих примерах, слегка изогнута - угол с-р-о равен 174.0° (170.6°). Аксиальные межатомные расстдяния превышают экваториальные, длина связи р-о {1.773 (1.770) А} несколько увеличена по сравнению со стандартной величиной.

Реакции рьцзьодг -соединений с на также подтверждают их строение, т. к. при этом наблюдается расщепление связи гь-о и почти количественное образование хлорида тетрафенилсурьмы и фенола (табл.4).

Таблица 4

Условия проведения и выход продуктов реакции рь„зьоаг с на

(Зчас, Змл конц.но * 5мл с2н5он)

Соединение, Выход, %

N РНиЗЬС1 АгОН

8 100 100

14 100 100

15 100 100

16 76 80

18 100 95

19 100 100'

24 70 75

25 95 90

26 73 70

27 70 65

В качестве другого метода, подтверждающего строение рьцзьодг-соединений была использована реакция термолиза последних в отсутствие растворителя.

Установлено, что термолиз ароксипроизводных тетрафенилсурь-мы, содержащих в адг-группе электроноакцепторные заместители, сопровождался образованием трифенилстибина и простого диарилово-го эфира несимметричного строения:

200°С , 24 ч

рЬиЭЬО——с(о)н -► рьзэь ♦ рьо——с(о)н

92% 60%

По аналогичной схеме разлагались ароксипроизводные тетрафе-нилсурьмы, содержащие в бензольном кольце арокси-группы атомы галоида:

Таблица 5

Данные элементного анализа, Rf, МК- и ПМР-спектроЕ продуктов

термолиза ароксипроизводнык сурьмы ри^бьодг.

N Соединение Найдено, % Вычислено, Rf ИК- И ПМР спектры

С H Hal

18 Ph0-y~)-C(0)H 78.77 4-88 78.79 5.05 0,30 (Hez) 1780 v(C0) 1660 1>(C=G-) ,Ar 1260 V(C-O-C),Ar Ю25 г>(С-0-С),Аг Q(дейтероацетон) 9.94 м.д.(D(0)H,1H) b.9-7-9 М.Д.(Ar,9H)

19 Br \ 43.63 2.36 48.55 0,40 (Hex) 1665 V(0=0-),Ar 1260 v(C-0),Ar 1025 v(C-0-C),Ar 6(дейтероацетон) 6.8-7.3 М.Д.(Аг,8Н)

43.90 2.44 48.78

20 CI PhO-(v)-CI 59-98 3.28 29-77 0,35 (Hex) 1660 v(C=C-),Ar 1260 V(C-O) ,Ar 1025 V(0-0-0),Аг б(дейтероацетон) 6-9-7.2 м.д.(Ar,8H)

60.25 3-35 29.71

21 NO 2 Ph°-(v) NO2 H0"\v) Ph 66.40 3.89 66.98 4.19 66.25 3.97 6b.98 4.19 0.51 (Hex) 0.40 (BzL) 16b0 V(C=C-),Ar 12b0 v(0-0),Ar 1025 V(O-O-C),Ar Q(дейтероацетон) 6.9-7-2 м.д.(Аг,9Н) 1660 v(0=0-),Аг 1260 V(0-0),Ar д(дейтероацетон) 7.3-7.6 М.Д.(Ar,8H) 5.15 м.д. (0H.1H)

24 H°-(\7/-i- Ph 85.03 8.18 85.11 9-22 0.41 (Hex) 3550 б(ОН) 2860 г>(СН3) 1660 v(G-G-),Аг 1360 0(С-Н),СН3 1260 1>(С-0),Аг S(дейтероацетон) 7.3-6.9 м.д.(Аг,7Н) 5-15 м.д. (0Н,1Н) 1.4 м.д. (BU.9H) 1.26 м.д. '.(Ви,9Н)

ID

С1 ч С1 ч

;____200"0, 24 .—

РЬцЭЬО—у^)—С1---* РЬзЭЬ - РИО——С1

90% 92?

Термическое разложение ароксипроизЕодного тетрафенилсурьмы. содержащего электронодонорныэ заместители Б арокси-груше, протекало с образованием в качестве основных продуктов реакции трифенилстисина и фенилироЕанного в орто-лоложение фенола.

С(СН3)3

\ г»

;=ч 200"С, 24 __ PhuSbO——С (СН3 ) з -► Ph3Sb + НО——С !,СН3 i 3

С(СН3)з

Ph'

51?-

84л

Термическое разложение рь^ьолг -соедпкеяий сопровождалось образованием исходных фенолов, выход которых в некоторых случаях достигал 36%, как например при термолизе 2-штрофенокситетрафе-нилсурьмы.

вывода

1. йсоледовапы реакцз?; : а/ пента:езнилсурьмы с ?:е нолами? 6/ хлорида тетрафенилсурьмы с натриевыми сортами .г:е'.:олов; в/хлорзда тет-ра'етхлсурьмн с Фенолами в присутствии пиридина. Установлено, что способ синтеза рь*зь0Аг-соединен!" по реакции пента' енил-суръмы с Фенолами является наиболее ективным.

2. Сопоставлены реакции пента^внилсурьмы и пента^енпл';'ос корана с органическими третичными спиртами и три:;енилшгшбанолом. Установлено, что третичные органические сгогрты неЧпеагируют с пен-та^енильными соединениями сурьмы п ос opa. Реакции пеита^ешхл-оурьмн и пента'Г-енил^'Ос 'орана с три'':зшюплдабанологГ~\фотекают с образованием трз?енялшгомб1иокситетра;>энилсурьглн и тр:1генпл -ос-'оиноксща с гексаСтеншищплшбоксаяом соответствзнно.'"^

3. Йсследовано взаимодействие шнта^енвлсурьмг и гонташщпЛооГ.о-

рапа с парайоргло?: при температуре выгае 1 00°С. Установлен«^ что реакции протекают с образованием бонзшгокситетраоенилсурьш и -'•ос opa.

4. Проанализированы рентгеноструктурные данные четырех ароксицро-изводных пятивалентных сурьмы и фосфора.

5. Исследована реакция рьц.зьодг-соединешй с хлористым водородом

в этаноле. Установлено, что при этом образуются хлорид тетрайе-нилсурьмы и фенол с количественным выходок.

6. Исследованы реакции термического разложения PhusbOAr- соединений Установлено, что цри термолизе арокситетрафенильных сседцнениг сурылы без растворителя образуются трцфенплстибин и диарилсвьй эйир несимметричного строения, если в состав оДг.группы входят электроноакцепторные заместители пли атомы галоидов. При термоля зе 2,4-дитретбутщгренокситетрафенилсурьш наблюдается образование 2,'4-дитретбутыл-6-Ленш15енола и тр нее пиле тибина „

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО:

1. Шарутин В.В., Жидков В.В., Шарутина O.K., Бычков В.Т. Способ получения производных пятивалентной сурьмы. А. с. $ 1796629. // БИ И 7. 1993.

2. Шарутин В.В., Бычков В.Т., Жидков В.В. Реакции внедрения формальдегида по связи сурьма-углерод. // Тезисы докладов V Всесоюзной конференции по метэллоорганической химии. Рига. 1991. С. 159.

3. Жидков В.В., Шарутин В.В. Реакция пентафенилфосфорана с параформом. // Тезисы докладов научно-технической конференции аспирантов и студентов по проблемам текстильной и легкой промышленности, строительства и энергетики. Благовещенск.; БПИ. 1992. С. 151.

4. Жидков В.В., Шарутин В.В. Возможности практического применения арилоксиггроизводных сурьмы в органическом синтезе. // Тезисы докладов научно-технической конеренции по проблемам текстильной и легкой промышленности, механики, строительства и энергетики. 4.2. Благовещенск.: БПИ. 1993. С. 62.

5. Жидков В.В., Шарутин В.В., Вельский В.К., Магомедова Н.С. Взаимодействие пентафенилфосфорана с параформом. // Ж. общ.химии. 1995. '?. 65. ВЫП. 2. С. 251-256.

6. Жидков В.В., Шарутин В.В., Муслин Д.В., Ляпина И.Ш., Фокин С.Г. Синтез, термическое разложение и строение арокситетра-фвнилстиборанов. // Изв. РАН. сер. химич. 1995. № 5. С. 958-963.