Особенности химического поведения и строения арильных соединений сурьмы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правах рукописи

Пакусина Антонина Павловна

ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ И СТРОЕНИЯ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ

Специальность 02.00.08 - химия элементоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Иркутск - 2006

Работа выполнена в Благовещенском государственном педагогическом университете и Дальневосточном государственном аграрном университете

Научный консультант доктор химических наук, профессор

Шарутин Владимир Викторович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Климов Евгений Семенович

доктор химических наук, профессор Гендин Дмитрий Васильевич

доктор химических наук Басенко Сергей Владимирович

Ведущая организация Дальневосточный государственный университет

Защита состоится •¿-¿^-¿Уг? 2006 г. в У часов на заседании

диссертационного совета Д 003.052.01 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук при Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по адресу: 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН.

Автореферат разослан ■/О 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета д.х.н.

Тимохина Л. В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Органические соединения сурьмы находят широкое применение в самых разнообразных областях практической деятельности: в качестве лекарственных препаратов, биоцидов, фунгицидов, как компоненты катализаторов полимеризации, антиоксидантов, добавок к маслам. Весьма эффективны сурьмаорганические соединения в качестве реагентов и катализаторов тонкого органического синтеза. Эти обстоятельства в значительной степени и определяют интерес к получению новых комплексов сурьмы и разработке методов их синтеза.

Перспективы использования того или иного метода получения ■ химических соединений определенного класса и, в частности, сурьмаорганических производных, можно обнаружить только при тщательном изучении реакции, на которой основан этот метод. Кроме того, детальное исследование условий проведения реакций в некоторых случаях позволяет разработать эффективные подходы к синтезу новых элементоорганических производных.

Изучение строения химических соединений всегда являлось важной проблемой химии. В настоящее время широкое распространение физических методов исследования кристаллических и молекулярных структур позволяет устанавливать строение многих соединений, что дает возможность выявить зависимость геометрических параметров молекул от их химического состава. Кроме того, накопление структурных данных само по себе не менее значимо, поскольку способствует развитию общей теории химической связи.

Таким образом, исследование реакций производных сурьмы с разнообразными соединениями, с помощью которых можно осуществить синтез - новых сурьмаорганических реагентов, а также изучение их свойств и особенностей строения является актуальной задачей.

Настоящая работа выполнена в рамках научного направления кафедры химии Благовещенского государственного педагогического университета по исследованию синтеза, строения и реакционной способности органических соединений элементов 15 группы.

Цель работы. Развитие нового направления в химии соединений сурьмы -изучение особенностей реакций окисления, замещения, присоединения и перераспределения лигандов в ряду органических' производных пятивалентной сурьмы, их строения и эффективности использования в органическом синтезе.

Научная новизна и практическая значимость работы. Изучены особенности химического поведения сурьмаорганических соединений в реакциях замещения, присоединения и перераспределения лигандов.

Внесен значительный вклад в химию сурьмаорганических пероксидов. Предложена концепция синтеза тетраядерных сурьмаорганических пероксидов из триарилсурьмы, фенола и пероксида водорода при различных мольных соотношениях реагентов через промежуточное образование биядерной сурьмаорганической перекиси либо р-оксоб«с(ароксотриарилсурьмы).'

Впервые установлены возможности реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, пероксида водорода и С-Н кислот для получения различных сурьмаорганических соединений, таких, как сурьмаорганический цвиттер-ион общей формулы РЬ38Ь+СН(РЬ)8020* (из трифенилсурьмы и хлорангидрида фенилметансульфоновой кислоты в присутствии пероксида водорода) и этилмалонат

тстрафенилсурьмы, синтезированный из трифенилсурьмы, малонового эфира и пероксида водорода.

Разработан метод синтеза новых классов сурьмаорганических соединений -М,1^-диалкиддитиокарбаматов и 0,0-диалкилдитиофосфатов тетраарилсурьмы из галогенидов тетраарилсурьмы и солей щелочных металлов МУ (У диалкилдитиокарбаматная или диалкилдитиофосфатная группы).

Показана эффективность использования псигтафенилсурьмы для фенилирования тригалогенидов дифенилсурьмы, галогенидов аиетилацетонатов сурьмы (V), диалкоголятов, дифосфинатов и бнс(Т^,М-диалкилдитиокарбаматов) трифенилсурьмы (РЬз5ЬХ2). Наличие потенциальных координирующих центров в лигандах X не меняет схемы реакции перераспределения лигандов, однако, повышение объема лигандов X сопровождается уменьшением выхода целевого продукта. Впервые продемонстрирована возможность реакции перераспределения лигандов для алкильных производных пятивалентной сурьмы.

Взаимодействием пснтафепилсурьмы и кислорода получена //-оксобцс(тетрафенилсурьма), которую предложено использовать в препаративном синтезе сурьмаорганических соединений.

Предложен метод получения неизвестных ранее комплексов ионного строения, содержащих катионы тетрафемилстибония и анионы ГБЬ41, > [ЗЬзГц]3", [^Дю]4", [Нд216]2", [Са216]2", [5п16]2" из солей тетрафенилстибония РЬ48ЬХ и иодидов кадмия, ртути, олова и с>рьмы. Установлено, что тип образующегося аниона определяет природа лиганда X в исходном сурьмаорганическом соединении.

Обнаружено, что в молекулах /дикарбоксилатов триорганилсурьмы внутримолекулярное взаимодействие атома сурьмы с атомом кислорода карбонильной группы вызывает изменение экваториальных углов, причем уменьшение расстояний между атомом сурьмы и карбонильными атомами кислорода 8Ь—0(=С) сопровождается увеличением значения экваториального угла СБЬС (со стороны контакта).

Найдено, что в ряду соединений общей формулы (ЛгдЭЬХ^О (X — остаток фенола) при повышении кислотности фенола увеличивается расстояние 5Ь-Отер„ и уменьшается расстояние Омосг -БЬ

Получен новый структурный изомер . //-оксобмс[(бромо)трифенилсурьмы], имеющий угловое строение.

Методами ЯМР 13С, 15Ы- спектроскопии и рентгеноструктурного анализа установлено, что в кристаллах Ы,Н-диалкилдитиокарбаматов тетраарилсурьмы присутствует один тип структурно эквивалентных молекул с бидентатными диалкилдитиокарбаматными лигандами. В кристалле N,14-

гексаметилендт'иокарбамата тетрафснилсурьмы присутствуют молекулы двух конформациопных изомеров. В 0,0'-диалкилдитиофосфатах тетрафснилсурьмы серосодержащие лигаиды проявляют структурную неэквивалентность.

Показано, что полученные в работе карбоксилаты и аренсульфонаты тетра- и трифенилсурьмы в присутствии каталитических количеств производных палладия эффективно фенилнруют метилакрилат с образованием транс- метилциннамата.

Представленные в работе результаты исследования синтеза новых соединений сурьмы, их строения и реакционной способности имеют фундаментальный характер и являются основой перспективного научного направления - исследование

особенностей химического поведения сурьмаорганических соединений в реакциях замещения, присоединения, перераспределения лигандов, разработка методов синтеза комплексов сурьмы и изучение особенностей их строения.

Основные положения, выносимые на защиту:

- особенности синтеза и строения сурьмаорганических продуктов, образующихся в реакциях присоединения, замещения и перераспределения лигандов;

разработка метода синтеза комплексов сурьмы ионного типа с тетрафенилстибониевыми катионами и moho-, ди-, тетра- и пентаядерными анионами;

- два вида структурных изомеров ¿юксобмс[(бромо)трифенилсурьмы] и два вида конформационных изомеров Т^Ы-гексаметилендитиокарбамата тетрафенилсурьмы;

- возможность практического использования полученных соединений сурьмы в тонком органическом синтезе для получения ангидридов карбоновых кислот, сложных эфиров и фенилированных алкенов.

В результате проведенных исследований синтезировано более 120 новых сурьмаорганических соединений, молекулярное строение «90 из которых в кристаллическом состоянии установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Для идентификации полученных соединений, исследования их строения в кристаллическом состоянии были использованы, кроме РСА, такие современные физико-химические методы как ИК- и мультиядерная ЯМР-спектроскопия.

Объем и структура работы. Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, две главы обсуждения полученных результатов, заключение, экспериментальную часть, выводы, список цитируемой литературы и приложение. Работа изложена на 323 страницах (из них 52 страницы - приложение) и содержит 106 таблиц и 87 рисунков. Список литературы включает 356 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулирована цель работы, показаны научная новизна и практическая значимость диссертации.

В главе I представлен обзор литературы, содержащей информацию о различных методах получения арильных соединений пятивалентной сурьмы. Уделено внимание публикациям, посвященным синтезу сурьмаорганических соединений по реакции окислительного присоединения, а также по реакциям замещения и перераспределения лигандов. Систематизированы имеющиеся к настоящему времени данные рентгеноструктурных исследований соединений сурьмы (V).

В главе II рассмотрены изученные автором реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, кислоты НХ и пероксида водорода. Обсуждаются результаты, полученные автором в ходе исследования реакций пситаарилсурьмы с полифункциональными соединениями, содержащими активный атом водорода. Приводятся данные автора по реакциям арилирования пентаарилсурьмой различных неорганических, органических и элементоорганических реагентов; синтезу комплексных соединений сурьмы с полиядерными анионами и использованию полученных в работе сурьмаорганических соединений в тонком органическом синтезе.

В главе III анализируются особенности строения полученных в работе арильных соединений сурьмы (V).

Глава IV диссертации содержит подробное описание методик проведения реакций и выделения продуктов, данные элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии.

В приложении приводятся данные рентгенострукгурного анализа полученных в работе соединений (рисунки и таблицы с длинами связей и значениями валентных углов).

Апробация работы. Результаты работы были представлены на Международных симпозиумах «Химия и химическое образование» (Владивосток, 1997, 2000); VI Всероссийском симпозиуме «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений» (Иркутск, 2001); Международных симпозиумах и конференциях: «New Approaches in Coordination and Organometallic Chemistry. Look from 21-th Century» (Nizhny Novgorod, June 1-6, 2002), «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» (Сочи, 2002, 2003, 2005); III национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2003), XI Международной конференции по химии органических и элементоорганических пероксидов (Москва, 2003), X Всероссийской конференции «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение» (Москва, 2005).

Публикации. Основные материалы диссертации опубликованы в монографии, 49 научных статьях и 8 тезисах докладов на международных и российских конференциях и симпозиумах.

ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

СУРЬМЫ

1. Реакции триарилсурьмы с кислотами в присутствии окислителя

Известно, что арильные соединения общей формулы Ar3SbX2 получают с высоким выходом по реакции окислительного присоединения из триарилсурьмы, пероксида и кислоты ИХ.

Однако взаимодействие триарилсурьмы с карбоновыми кислотами, имеющими потенциальные координирующие центры (гетероатомы) в органическом радикале, в присутствии пероксида водорода ранее не изучалось. Также не были исследованы подобные реакции с алкансульфоновыми и фосфиповыми кислотами и с кислотами, содержащими объемные анионы, такие, например, как нафталинсульфонат-анион, и с соединениями, в состав которых входило несколько функциональных групп.

Мы впервые показали, что реакции окислительного присоединения с участием . трифснилсурьмы, пероксида водорода и алкансульфоновой кислоты (мольное соотношение 1:1:2) в эфире при комнатной температуре протекают с образованием бнс(алкансульфоната) трифенилсурьмы.

эфир, 20 °С, 12 ч Ph3Sb + Н202 + 2 HOSOjAlk Ph3Sb(0S02Alk)2 + 2 Н20 Alk = CHjPh, C5H11-/ (-70 %)

По аналогичной схеме реагируют с триарилсурьмой нафталинсульфоновые кислоты. Следует, однако, заметить, что увеличение объема арепсульфонатной группы приводит к значительному понижению выхода продукта.

Нами впервые исследовала реакция трифенилсурьмы с представителем фосфиновых кислот (дифенацилфосфиновой кислотой) в присутствии пероксида водорода. В результате взаимодействия указанных реагентов также происходит изменение степени окисления атома сурьмы и образование £»ыс(дифенацилфосфината) трифенилсурьмы.

эфир, 20 "С, 12 ч

Р1).,8Ь + Н202 + 2 Н0Р(0ХСН2С(0)РЬ)2 РЬ,5Ь[0Р(0)(СН2С(0)РЬ)2]2 + 2 Н20

(89%)

Пирослизевая и никотиновая кислоты, содержащие гетероциклы в органическом радикале, или производные бензойной кислоты, содержащие электронодонорные метальные заместители или электроноакцепторные атомы фтора и хлора, реагируют по той же схеме.

Особенностью строения дикарбоксилатов триарилсурьмы является наличие внутримолекулярных взаимодействий БЬ—0(=С), что подтверждается выравниванием длин связей С-О и С-О в карбоксильных группах (разность значений длин указанных связей не превышает 0.09А). Карбоксилатные заместители в указанных соединениях имеют относительно фрагмента РЬ38Ь «/ис-ориентацию, причем один из экваториальных углов С8ЬС со стороны контактов 8Ь—0(=С) значительно увеличен, что приводит к уменьшению двух других углов. Как следует из табл. 1, расстояния БЬ—0(=С), а значит и асимметрия координации кабоксилатных заместителей на атоме БЬ, в большей степени зависят от природы радикала Я в карбоксилатных группах.

Увеличение расстояния БЬ—0(=С) (уменьшение внутримолекулярного взаимодействия) имеет место в тех дикарбоксилатах триарилсурьмы, в которых радикал Я карбоксилатного заместителя содержит электроноакцепторные заместители (СР3, СС13, С6Р5). Этот факт можно объяснить увеличением полярности связи ЭЬ-О, вследствие чего можно ожидать увеличения расстояния вЬ -О, что, действительно, и наблюдается. Увеличение расстояний между центральным атомом и карбонильными атомами кислорода сопровождается уменьшением экваториального угла со стороны контакта.

Таким образом, из приведенного анализа данных рентгеноструктурных исследований дикарбоксилатов триорганилсурьмы можно заключить, что упрочение внутримолекулярных контактов в молекулах дикарбоксилатов триарилсурьмы приводит к увеличению экваториального угла со стороны внутримолекулярных контактов (рис. 1) и, наоборот, при наименьших внутримолекулярных взаимодействиях различия в экваториальных углах менее заметны. : Ь :

Экспериментальную зависимость величины угла С-БЬ-С в экваториальной плоскости от расстояния БЬ—0(=С) в дикарбоксилатах триарилсурьмы можно апроксимировать аналитической формулой.. На основании экспериментальных данных подобрано алгебраическое выражение, функции у = Дх), где у - величина максимального экваториального угла, а х - расстояние ; 5Ь»>Ь(??0; Экспериментальная формула была апроксимирована в виде прямолинейной функции; для подбора эмпирической формулы был использован метод средних квадратов. Алгебраическое выражение имело следующий вид: у - 289 -50,5 ■ х.

Таблица I

Основные геометрические параметры молекул Кз5Ь(02СК')1

Соединение Расстояние, Л Величина угла, (°)

Я Я' 5Ь--0=С (ср.) СБЬС

РЬ СН=СНРЬ 2.664 151.7

РЬ РЬ 2.747 149.3

РЬ Ме 2.780 ■ 148.2

РЬ 2-С4Н3О 2.832 148.0

РЬ 2-МеС6Н4 2.845 147.6

РЬ СН>СН2 2.886 144.4

РЬ 4-МсС6Н4 2.922 143.8

РЬ 3-МеС6а, 2.939 142.9

РЬ СйИ, 3.055 138.6

/>То1 СС1, 3.119 132.0

РЬ СР, 3.220 124.5

Расстояние БЬ—О^С, А

Рис. 1. Зависимость величины экваториального угла СБЬС от расстояния 8Ь-0=С в ■•" " дикарбоксилатах триорганилсурьмы.

Изучено строение производных' АгзБЬХг, содержащих в органическом радикале карбоксилатных заместит елей потенциальные координирующие центры (гетероатомы N. О) - £>ыс(2-фураииаты) и бг/с(3-ниацинаты) триарилсурьмы'. Показано, что дополнительные взаимодействия атома сурьмы с гетероатомами в ароматическом ядре остатка карбоповой кислоты отсутствуют вследствие их удаленности друг от друга. ■ ■ ■ . -.

Найдено, что-взаимодействие триарилсурьмы с пероксидом водорода и такими фенолами, как- 2,4,6-трибромфенол, 4-ацетил-З-оксифенол, 2-формил-4-бромфснол

(мольное соотношение 1:1:2) приводит к образованию соответствующих диароксидов триарилсурьмы. Однако наряду с образованием диароксидов триарилсурьмы Агз8Ь(ОАг')2 имеет место синтез /|-оксобис[(ароксо)трифенилсурьмы]

[Аг38Ь(0Аг')]20.

АгзЭЬ + Н202 + 2 НОАг' -

-> АГ35Ь(ОАГ')2 + 2 Н20 (45-62 %)

->• [АГ38Ь(ОАГ')]20 + Н20 (32-44 %)

Аг = РЬ, р-То1; Аг' = С<,Н2Вгз-2,4,6; С6Н,(СНО-2),Вг-4; С6Н3(0Н-3),С(0)СН3-4

Образование соединений сурьмы с мостиковым атомом кислорода можно объяснить гидролизом образующихся диароксидов трифенилсурьмы. Действительно, мы нашли, что диароксиды трифенилсурьмы количественно гидролизуются в раегворе водного ацетона уже при комнатной температуре до /<-оксобас[(ароксо)трифенилсурьмы].

2 АГ38Ь(ОАГ')2 + Н20 -> [АГ35Ь(0АГ')]20 + 2 Аг'ОН Аг'= С6Н2Вг3-2,4,6; С6ЩСНО-2),ВГ-4

Диароксиды трифенилсурьмы, в отличие от соответствующих соединений ¡л-оксо6ис[(ароксо)трифенилсурьмы], более легкоплавки и обладают лучшей растворимостью в органических растворителях. ИК-спекгры ^-оксобис-[(ароксо)трифенилсурьмы] и диароксида триарилсурьмы весьма сходны между собой, исключение составляет лишь полоса поглощения в области 810-680 см"1, отвечающая асимметричным колебаниям фрагмента ЗЪ-О-ЭЬ.

При изменении соотношения исходных реагентов в реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, пероксида водорода и фенола, содержащего электроноакцепторные заместители в орто- и «¿//«-положениях, на 1:1:1 (мольн.) единственным сурьмаорганическим продуктом является соединение сурьмы мостикового типа.

эфир, 20 °С, 12 ч

2 Аг38Ь + 2 Н202 + 2 НОАг' -» [Аг35Ь(0Аг')]20 + 3 Н20

(84-96%)

Аг = Р11,р-То1; Аг* = С„Н2Вг3-2,4,6; С611,(СИО-2КВг-4); С<,Н3(ОН-3)(Ас-4); С6НЛ-4

Строение нескольких соединений ¿/-оксо£>ие[(ароксо)трифенилс}рьмы] установлено методом рентгеноструктурного анализа, например (рис. 2). Атом сурьмы в //-оксобггс[(ароксо)трифенилсурьме] имеет тригоналыю-бипирамидальную конфигурацию, характерную для многих соединений пентакоордшшрованной сурьмы, с аксиально расположенными мостиковым атомом кислорода и ароксильными группами.

Рис. 2. Строение //-оксобмг[(2-формил-4-бромфеноксо)трифенилсурьмы]

Особенностями строения соединений общей формулы (Аг35Ь0Лг');0 являются уменьшение длины связи Омосг-5Ь и увеличение длины связи 5Ь-Отерм при введении электроноакцепторных заместителей в фепоксигруппу (табл. 2).

Таблица 2

Длины связей Ои<ет-8Ь и 8Ь-Отерм в соединениях (АгзБЬОАг )>0

Соединение а омст-яь, (А) с] БЬ- Отспм, (Л)

[р-То1 з 8Ь0С6Н41-4]20 1.997, 1.997 2.126

[РН38Ь0С6Н}(0Н-3)(СМеО-4)]2О 1.993, 1.973 2.129

ГРЬ,5Ъ0С6Н,(СН0-2)Вг-4]:0 1.977, 1.973 2.135

(РЬ35Ъ0С6Н2Вг-2,4,6),0 1.968, 1.968 2.170

Мы нашли, что реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы и пероксида водорода в присутствии некоторых фенолов, содержащих электроноакнепторные заместители в пара-положении ароматического кольца (мольное соотношение исходных реагентов 2:3:2 соответственно), приводят к образованию тетраядерных сурьмаорганических пероксидов. Так .были синтезированы два четырехъядерных соединения сурьмы общей формулы (Аг25Ь0)4(02)2 ( Аг = РЬ, т.пл. 280°С; Аг = То1-/>, т.пл. 269°С).

эфир, 20 "С

4 Аг^Ь + 6 Н202 + 4 НОАг' (Аг25Ь0)4(02)2 + 8 Н20

(65-68 %)

Аг' = СбН«С1-4, С«Н4М, СбЩЫСМ); Аг = РЬ,/>-То1

Образование тетраядерного сурьмаорганического перокеида может иметь место в результате реакции //-оксобис[(ароксо)трифенилсурьмы] с пероксидом водорода, и специальными опытами это предположение нами было подтверждено.

эфир, 20 °С

2 [АгзЗЬОАгЧгО + 2 Н202 -> (Аг28Ю)4(02)2 + 2.НгО

(-70 %)

Аг= РЬ, />-То1; Аг'= С6Н„1-4, С6П4С1-4

Термолиз четырехьядерного перокеида (300 °С) в вакууме приводит к элиминированию кислорода и образованию чегырехъядерного оксида диарилсурьмы.

(Аг28Ъ0)4(02)2 (Аг28Ь0)402 + 02

Отметим, что действие избытка перокеида водорода на оксобис[(аренсульфонаго)трифенилсурьму] и /юксоб;<с[(гшюгено)трифенилсурьму] в этиловом эфире не приводило к образованию тетраядерных сурьмаорганических пероксидов.

Особенностью строения тетраядерных пероксидов сурьмы является присутствие двух пероксидных мостиков, соединяющих две пары атомов БЬ. Атомы 8Ь в них имеют координацию октаэдра. Молекулы соединений центросимметричны с центром симметрии на середине расстояний О-О (рис. 3).

Рис. 3. Строение перокеида (РЬ28Ь0)4(02)2

Можно предположить, что синтез тетраядерного сурьмаорганического перокеида протекает через стадию образования биядерного перокеида общей формулы Аг3(0Аг')5Ь008Ь(0Аг')Аг3.

2Аг38Ь + ЗН202 + 2 НОАг' —> Аг3(Аг'0)8Ь008Ь(0Аг')Аг3 + 4Н20 2 Аг3(0Аг')8Ь008Ь(0Аг')Аг3 -» (Аг28Ь0)4(02)2 + 4 Аг-Аг'

В некоторых случаях нам действительно удалось выделить из реакционной смеси биядерные сурьмаорганические пероксиды. Так, при взаимодействии три-п-толилсурьмы, 4-бромфенола и пероксида водорода (мольное соотношение исходных реагентов 2:3:2 соответственно) впервые был получен биядерный сурьмаорганический пероксид - //-пероксобис[(4-бромфеноксо)три-л-толилсурьма] (т.пл. 132 °С).

эфир, 5 °С

2р-То1,8Ь + 3 Н2Ь2 + 2 НОС6Н4Вг-4 ->

-» р-То1з5Ь(ОС61ЦВг-4)005Ь(ОС6Н;Вг-4)(То1-р)5 + 4 Н20

Образование биядерного сурьмаорганического пероксида, возможно, протекает по следующим схемам: ,

Аг38Ь + Н202 -> [Лг3ЯЬ(ОП)2] [Аг^Ь(ОН)2] + НОАг'—» [Аг,(Аг'0)8Ь0Н] + Н20 2 [Агз(Аг'0)5Ь0Н] + Н202 Аг,(Аг'0)8Ь008Ь(0Аг')Аг3 + 2 Н20

Атомы 8Ь в биядсрном нероксиде имеют конфигурацию тригональной бипирамиды; молекула соединения центросимметрична с центром симметрии на середине связи О-О (рис. 4).

Два атома БЬ связаны между собой мостиковой пероксогруппой, разупорядоченной по двум положениям: 0(1)0(1)' и 0(2)0(2)', факторы заселенности которых равны 0.6 и 0.4 соответственно.

Отметим, что при хранении на воздухе в течение месяца температура плавления сурьмаорганического пероксида повышалась, что объяснялось образованием //-оксобыс[(4-бромфеноксо)три-и-толилсурьмы].

р-То138Ь(0С6Н4ВМ)ОО8КОС6Н4Вг-4)(То1-р)з [р-То138Ь(ОС6Н4Вг-4)]гО

На основании полученных нами данных можно заключить, что на первом этапе взаимодействия триарилсурьмы, фенола и пероксида водорода (при мольном соотношении исходных реагентов 2:2:3) образуется пероксид Аг38Ь(Х)ООЗЬ(Х)Агз, который затем, в зависимости от природы лиганда X и мольного соотношения исходных реагентов превращается в соединение сурьмы мостикового типа [Аг38Ь(Х)]20, либо тетраядерный сурьмаорганический пероксид.

2 АгзЭЬ + 2 НХ + 3 Н202

Аг,(Х)5Ь005Ь(Х)АГа

2 Аг3(Х)8Ю8Ь(Х)Аг3

Аг3(Х)5ЬООЗЬ(Х)Аг3

Аз-ХЬС Аг

о о—г—а о \ /

Аг—Аг

° \ Аг

Аг

Мы показали, что реакция трифенилсурьмы, пероксида водорода и салициловой кислоты протекает с количественным образованием //-оксо£шс[(2-оксибензоато)трифенилсурьмы].

эфир, 20 °С

2 РЬ38Ъ + 2 Н202 + 2 Н0С(0)С6Н4(0Н-2) [РЬ38Ъ(0С(0)С6Н4(0Н-2)]20

(72 %) •

Образование соединения мостикового типа в данной реакции можно объяснить увеличением объема терминального - лиганда за счет образования в нем внутримолекулярной водородной связи.

При использовании в аналогичной реакции бромуксусной, 4-метилбензойной, пентаф горбензойной кислот схема реакции меняется, при этом образуются диацилат трифенилсурьмы и оксид трифенилсурьмы.

эфир, 20 °С

2Р11з5Ь + 2Н0С(0)11+ 2Н202 -> РЬ38Ъ[0С(0)Я]2 + 'Л (РЬ38ЬО)2 + 3 Н20

(40-46 %) Я = СбН4Ме-4, СЛ, СН2Вг

Помимо О-Н кислот в реакции окислительного присоединения были использованы С-Н кислоты.

Установлено, что взаимодействие трифенилсурьмы и малонового эфира в присутствии пероксида водорода в растворе диэтилового эфира сопровождалось

образованием оксида трифе.нилсурьмы полимерного строения и этилмалоната тетрафенилсурьмы, строение которого доказано методом рентгеносгруктурного анализа.

РЬ}5Ь + ЕЮС(0)СН2С(0)0Е1 + Н202 -> РК,8Ь0С(0)СНгС(0)0Е1 + (РЬ35ЬО)п

(13%)

Мы установили, что реакция между трифенилсурьмой и хлорангидридом фенилметансульфоновой кислоты в присутствии пероксида водорода протекает с образованием сурьмаорганического цвиттер-иона, который после перекристаллизации из толуола выделяли в виде бесцветных кристаллов (т.разл. =

Цвиттср-ион кристаллизуется из толуола в виде сольвата РЬ35Ь+СН(РЬ)8020" • То1Н (рис. 5). Атом сурьмы в бетаине имеет искаженную тетраэдрическуго координацию. Две его молекулы связаны между собой водородными связями посредством атома водорода метановой группы и атома кислорода сульфонагного лиганда, причем этот же атом кислорода координирован с атомом кислорода второй молекулы (расстояние 8Ь-0(1') составляет 3.019(2) А). Кроме того, в каждой молекуле цвиттер-иона расстояние между атомом кислорода О(З) и атомом ЯЬ равно 2.988(2) А. Длина одной из связей 8-0 в сульфогруппе (8-0(2) 1.433(2) А) значительно отличается от двух других (8-0(1,3) 1.446(2), 1.454(2) А соответственно), что можно объяснить дополнительным взаимодействием атомов 0(1,3) с атомами 8Ь и Н метановой группы.

232°С) с выходом 91 %.

Н2О2

РЬзБЬ + С1502СН2РЬ -- РЬзБЬСЩР^ОгО

Рис. 5. Строение фенилметансульфонататрифенилсурьмы (молекула толуола не показана)

2. Реакции замещения в ряду арильных соединений сурьмы (V)

Соединения сурьмы мостикового типа, помимо реакции окислительного присоединения, можно также получить по реакции замещения.

Так, соединения сурьмы с нитритными группами общей формулы (АгзБЬЖЬ^О с высоким выходом были синтезированы нами из дигалогенида триарилсурьмы и нитрита натрия.

ацетон, вода, спирт, 20 °С 2 Аг38ЬС12 + 4 ЫаЖ)2 + Н20 -»[Аг35ЬЫ02]20 + 4 №С1

(70-93%) Аг= РЬ, р-ТоК о-То1

Основное различие в геометрии молекул соединений (Агз8ЬХ)20, где атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию, заключается в строении фрагмента БЬ-О-БЬ. В большинстве случаев молекулы имеют угловую форму и лишь иногда — линейную.

X, Ж >-г-/Гх

Х Аг X М Аг Аг

Корреляции между длинами связей в соединениях мостикового типа и значением угла нами замечено не было. Можно предположить, что основную роль в формировании углов БЬОБЬ в этих соединениях играют эффекты кристаллической упаковки и условия кристаллизации сурьмаорганического соединения.

Действительно, гидролиз дибромида трифенилсурьмы в водном растворе ацетона приводит к синтезу /¿-оксобыс-[(бромо)трифенилсурьмы] линейной модификации. В этом случае из реакционной смеси выделяли мелкие тонкие бесцветные прямоугольные пластинки с т.пл. 247°С. При перекристаллизации этих кристаллов из смеси бензол-гептан мы получили крупные, слегка окрашенные в желтый цвет тригональные призмы. Из данных рентгеноструктурного анализа следовало, что они представляют собой неизвестную ранее угловую форму структурного изомера уЦ-оксобнс-[(бромо)трифенилсурьмы], в котором значение угла БЬ-О-БЬ составляло 138.19° (рис. 6).

Нами найдено, что при перекристаллизации линейной формы /мжсобис-[(бромо)трифенилсурьмы] из ацетонитрила также имело место образование крупных тригональных призм, являющихся, по данным рентгенографического анализа, угловой формой указанного выше структурного изомера. Можно предположить, что сольватные молекулы растворителя, имеющие, ¡т-электронные системы (бензол, ацетонитрил), участвуют в образовании координационных связей с атомами сурьмы (л;^-взаимодействия). ., ■ ■.

Рис. 6. Строение угловой формы /юксобис-[(бромо)трифенилсурьмы]

Мы полагаем также, что эти же молекулы растворителя взаимодействуют между собой (стехгш/г-эффект), благодаря чему фрагмент БЬ-О-БЬ в молекулах //-оксобис-[(бромо)трифенилсурьмы] деформируется. Когда же перекристаллизацию /мзксобкс-[(бромо)трифенилсурьмы] проводят из хлороформа или водно-ацетоновой смеси, взаимодействия координированных на атомах сурьмы молекул растворителя между собой не такие эффективные, как в первом случае и имеет место кристаллизация линейной формы структурного изомера.

Таким образом изменение условий кристаллизации ¿и-оксо бис-[(бромо)трифенилсурьмы] позволяет получить его линейную или угловую формы.

Неожиданные результаты были получены при исследовании реакции дибромида грифенилсурьмы с нитратом серебра • в растворах различных ароматических углеводородов. Так, взаимодействие указанных реагентов в растворе бензола, голуола или орто-ксилола приводило к образованию с практически количественным выходом сольватов (Р1135ЬМ03)20 • АгН, однако в пара-ксилоле имело место образование комплекса РЬ2(2-РНС6Н4ХЖ)3)5Ь05ЬРЬ3(>-Ю,) • (РЬ,ЗЬМ03)20, в котором присутствовали два типа молекул, то есть имело место орто-фенилирование одного из фенильных лигандов в молекуле /г-оксо6ис-[(нитрато)трифенилсурьмы].

л-ксилол, 90° С, 1 ч 2РЬ38ЪВГ2 + 4AgN03 + Н20 ->

РЬ2(2-РЬС6Н4)(К0з)5Ь08ЬРЬ3^03) ■ (РЬ35ЬМ03)20 + 4 А§Вг

Строение комплекса доказано методом рентгеноструктурного анализа (рис. 7). Выход сурьмаорганического продукта в реакции достигает 48 %, что можно объяснить лишь фенилированисм молекул оксонитрата трифенилсурьмы дибромидом грифенилсурьмы в условиях реакции. Нагревание в растворе яара-ксилола (1 ч, 140 °С) /.юксобис[(нитрато)трифенилсурьмы] или смеси дибромида трифенилсурьмы с р-оксобнс[(нитрато)трифенилсурьмой] не привело к образованию указанного комплекса.

Рис. 7. Строение комплекса РЬ2(2-Р11С6Н4)(М0з)5Ь05ЬР11з(М0з) - (РЬ3ЗЬК03)20

Возможно, реакция идет через стадию образования активированного комплекса (в состав которого входят две молекулы сурьмаорганического соединения и сольватные молекулы растворителя), превращающегося затем в комплекс РЬ2(2-РЬС6Н4)(Шз)8Ь08ЬР11з(1Юз).

2 Р]13ЯЬВг2 + 2 АеКОз

Вг

I ри 8О1У

рь— КГ ---''*

I РЬ РЬ^ЖОз Вг » \

^ О Ч / РЬзвЬЫОз

8О!У

О

рь^\

ГЬ^ШО,

\

о

/

РЬ^ЬШ,

Объяснить, почему фенилирование имеет место только в растворе идра-ксилола можно геометрическими параметрами молекул растворителя, которые позволяют максимально приблизить реакционные центры в комплексе.

При нагревании в растворе толуола при температуре 90 °С смеси дигалогенида трифенилсурьмы и Ы,К-диалкилдитиокарбамата натрия вместо бис(Ы,Н-диалкиддитиокарбаматов) трифенилсурьмы нами были получены тиурамдисульфид и трифенилсурьма.

толуол, 90"С

Ph3SbCl2 + 2 NaS(S)CNEt2 -» Ph3Sb + Alk2NC(S)S-S(S)CNEt2 + 2 NaCl

Поэтому мы изменили условия: к раствору дигалогенида триарилсурьмы в ацетоне прибавляли водный раствор Г^МЧдиалкиддитиокарбамата натрия. В этих условиях имело место образование бмс(М,Н-диалкилдитиокарбамата) триарилсурьмы.

ацетон, вода, 20°С

. Ar3SbCI2 + 2 NaS(S)CNAlk2 Ar3Sb[S(S)CNA1k2]2 + 2 NaCI Ar = Ph, o-Tol, p-Tol; Alk=Me,Et (50-89%)

Нитритный заместитель имеет два потенциальных координирующих центра рядом со связеобразующим атомом кислорода, причем отсутствие в лиганде стерических затруднений предполагает бидентатный характер его связывания с атомом сурьмы. С целью проверки дашюго предположения нами были синтезированы из галогенидов тетраарилсурьмы и нитрита натрия нитриты тетраарилсурьмы.

ацетон, вода, 20°С NaN02 + Ar4SbX -> Ar4SbN02 + NaX (-80%) Ar = Ph,/>-Tol; X = Cl, Br

В нитрите тетрафенилсурьмы атом сурьмы имеет искаженную тригоналыю-бипирамидальную координацию с атомом кислорода нитритной группы в аксиальном положении. Особенностью строения молекулы нитрита тетрафенилсурьмы является внутримолекулярный контакт атома сурьмы с потенциальным координирующим ucirrpoM - атомом азота нитритной группы. Расстояние Sb~N в комплексе равно 3.133(4) Ä, что значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов сурьмы и азота.

По аналогичной методике нами были получены изотиоциапаты тетраарилсурьмы.

NaSCN + Ar4SbBr -> Ar4SbNCS + NaBr (-80 %) Ar = Ph,i>-ToI; X = Cl, Br

Несмотря на присутствие потенциальных координирующих центров в йзотиоцианатном заместителе их координации с центральным атомом сурьмы не наблюдается, очевидно, из-за линейного строения изотиоцианатной группы.

Известно, что такие серосодержащие лиганды, как N,N-диалкилдитиокарбаматные в координационных соединениях склонны проявлять структурную неэквивалентность, обусловленную различной дентатностью или структурной функцией (мостиковая, терминальная или смешанная). В связи с этим интерес представляло получение комплексов сурьмы (V) с N,N-диалкилдитиокарбаматными лигандами и установление их сгроения.

Производные нового класса сурьмаорганических соединений - N,>1-диалкилдитиокарбаматы тетраарилсурьмы Аг48Ь82СМ1*2 - были получены из хлорида тетраарилсурьмы и Ы,Н-диалкилдитиокарбамата натрия в водно-ацетоновом растворе. '

- Аг48ЪХ + Ка8(8)СМА1к2 Аг48Ь8(8)С^А1к2 + КаХ

(37-92%)

Аг =РЬ, То1; X = С1, ОБОгАг'; А1к = Ме, Е1, Рг, А1к2 = (СНг)„

Следует отметить, что нагревание в растворе толуола хлорида тетрафенилсурьмы и Ы,Ы-диалкилдитиокарбамата натрия не привело к образованию И,]^-диалкилдитиокарбамата тег р аф сн и л сур ьм ы.

Спектры ЯМР ВС поликристаллических К,К-диалкилдитиокарбаматов тетрафенилсурьмы отражают индивидуальный характер всех полученных соединений. В спектрах идентифицированы резонансные сигналы =N0(8)8- групп, алкильных заместителей при атоме азота и фенильных лигандов при атоме сурьмы. О повышении степени электронного экранирования ядер 13С =МС(5)8-групп при ковалентном связьтании дитиокарбамагных лигавдов свидетельствуют значения химедвигов 13С дитиокарбаматных комплексов сурьмы (198.9-201.9 м.д.) и исходных натриевых солей (206-209 м.д.). В экспериментальных спектрах ЯМР 13С наиболее информативной в структурном отношении является область =N0(8)8- групп, представленная в большинстве комплексов синглетами резонансных сигналов. Таким образом, обсуждаемые спеюры ЯМР корректно отражают присутствие в структуре комплексов сурьмы общего состава РЬ48Ь82СТЖ2 диггиокарбаматных лигандов с одинаковой структурной функцией. Исключение составляет лишь М,К-гексаметиле1адитиокар6амат тетрафенилсурьмы, спектр которого характеризуется двумя (1:1) резонансными сигналами 3С от =N0(8)8- групп (201.4 и 201.9 м.д.). Отметим, что спектр ЯМР 13С последнего комплекса имеет более сложную структуру и в области 22-57 мл, по сравнению со спектрами других полученных нами К^-дишкилдитиокарбаматов тетрафенилсурьмы, что свидетельствует в пользу существования этого кристаллического комплекса одновременно в форме нескольких типов изомерных молекул.

В большинстве ЯМР спектров N.№-дитиокарбаматных комплексов сурьмы наблюдаются синглетные резонансные сигналы, что указывает на одинаковую структурную.функцию К^-дигиокарбаматного лигавда. Наличие дублета в ЯМР спектре Ы,Н-[ексачеп1лендитиокарбача1а тетрафенилсурьмы (120.0 и 123.0 мл.) связано с присутствием в его структуре двух неэквивалентных атомов азота, что подтверждает ранее сделанные выводы при рассмотрении ЯМР 13С спектра ^Н-гексамегшгащитиокарбамата тетрафенилсурьмы о присутствии двух типов молекул комплекса в кристалле.

По данным проведенных рештеноструктурных исследований, атом сурьмы в КЛ^-диалкилдитиокарбаматах тетраарилсурьмы имеет искаженную октаэдрическую координацию: хелатный цикл Б2СЗЖ2 и две группы Аг (РЬ, р-То1) находятся в экваториальной плоскости, а две другие группы Аг — в аксиальных положениях. В кристалле ^М-гексамстилецдитиокарбамата тетрафенилсурьмы имеется два типа молекул, которые отличаются конформацией гексаметиленаминогруппы (рис. 8).

Таким образом, данные . рентгеноструктурного анализа подтвердили сделанные на основании рассмотрения 13С и N ЯМР-спектров выводы о существовании в кристалле 1Ч,К-гексаметилендитиокарбамата тетрафенилсурьмы двух типов молекул конформационных изомеров.

Другими наиболее известными серосодержащими лигандами, склонными проявлять структурную неэквивалентность в координационных соединениях, являются О.О-диалкилдитиофосфатные. Нами впервые были получены из сурьмаорганических галогенидов и соответствующих калиевых солей первые представители нового класса сурьмаорганических соединений - 0,0-диалкиддитиофосфаты тетрафенилсурьмы.

РЬ4ЗЬС1 + К8(8)Р((Ж)2 -> РЬ48Ь8(5)Р(ОК)2 + КС1

(59-79%)

Я= Е1, Рг, ;-Рг, Ви, 1-Ви

Показано, что атом сурьмы в молекулах 0,0-диалкилдитиофосфатов тетрафенилсурьмы (Е1, /-Рг, /-Ви) имеет координацию тригональной бинирамиды с аксиально расположенными монодентатными О.О-диалкилдитиофосфатными заместителями (рис. 9). Во всех трех перечисленных О.О-диалкилдитиофосфатах тетрафенилсурьмы наблюдаются тесные контакты между центральным атомом и атомом кислорода диалкилдитиофосфатного заместителя (3.741, 3.612 и 3.641 А соответственно). Отметим, что изменение порядка расположения атомов углерода в алкильном заместителе фосфорсодержащей группы приводит к изменению способа координации диалкилдитиофосфатного лиганда с центральным атомом сурьмы. Так, в 0,0-дипропидцитиофосфате тетрафенилсурьмы атом сурьмы имеет координацию искаженного октаэдра с атомами серы и углерода (С(31), С(41)) в экваториальной плоскости (рис. 9).

Рис. 9. Строение О.О-диизопропилдитиофосфата тетрафенилсурьмы и О.О-дипропилдитиофосфата тетрафенилсурьмы

Аксиальный угол С(21)5ЬС(11) составляет 141.04°, аксиальные фснильные заместители связаны с центральным атомом более прочными связями (2.123, 2.126 А), чем экваториальные (2.128, 2.149 А), В молекулах комплекса дипропилдитиофосфатный лиганд . обнаруживает анизобидентатный характер координации, так как одна из связей ЭЬ-в (3.006 А) заметно короче другой (3.557 А), поэтому можно сделать вывод, что геометрия координационного полиэдра атома сурьмы в указанных комплексах чувствительна даже к небольшим изменениям , в структуре 0,0-диалкилдитиофосфатных заместителей.

Установлено, что взаимодействие пентафенилсурьмы с тиобензойной кислотой приводит к образованию тиобензоата тетрафенилсурьмы.

бензол, 90 °С, 2 ч

РЬзБЬ + ШС(0)РЬ РЬ48Ь8С(0)РЬ + РЬН

По аналогичной схеме протекает взаимодействие пентафенилсурьмы с дифенацилфосфиновой кислотой.

толуол, 90 "С, 2 ч

' РЬ55Ь + Н0Р(0)[СН2С(0)РЬ]2 -> РЬ48Ь0Р(0)[СН2С(0)РЬ]2 + РЬН

Найдено, что замена тиобензойной или дифенацилфосфиновой кислот в указанных реакциях на карбоновые кислоты, содержащие в своем составе потенциальные координирующие центры (пирослизевая, никотиновая, фснилглиоксиловая, фенокси-, бромуксуспая и галогенбензойные кислоты) или

электронодонорные группы (метилбензойные кислоты) не меняет схемы реакции, по которой с практически количественным выходом образуются ацилокситетрафенильные соединения сурьмы.

Показано, что реакции пентафенилсурьмы с терефталевой, изофталевой и хелидалевой кислотами, независимо от, соотношения исходных реагентов, сопровождаются замещением атомов водорода сразу в двух карбоксильных группах; выход образующихся при этом карбоксилатов бис(тетрафенилсурьмы) близок к количественному.

. Реакция пентафенилсурьмы с 2,4-дисульфофенолом даже при его избытке протекает в аналогичных условиях с заменой атомов водорода обеих сульфогрупп.

ОН

8020Н 1^020&Ы% 2РЬ58Ь+ -- П] +2?Ш

8020Н 80208ЬРЬ4

Присутствие иных функциональных групп в исходном феноле не мешает протеканию реакции пентафенилсурьмы, например, с З-окси-4-ацетилфенолом, когда из реакционной смеси выделяли единственный сурьмасодержащий продукт.

РЬ58Ь+Н0С6Нз(0Н-3)[С(0)Ме-4] -> РЬ45Ь0С6Н3(0Н-3)[С(0)Ме-4]

Повышение температуры реакции до 100 °С не приводило к замещению атома водорода второй гидроксильной группы, возможно, из-за наличия водородной связи между атомом водорода гидроксильной группы и атомом кислорода карбонильной группы.

Реакции пентафенилсурьмы с резорцином протекают с последовательным замещением кислых атомов водорода с образованием вначале монозамещенного производного, а затем, при повышении температуры реакции (100-120°С, 1-2 ч), и биядерного производного - 1,3-бис(тетрафенилстибокси)бензола.

РЬзБЬ РЬ55Ъ

С<,Н4(ОН)2-1,3 С6Н4(0Н)(05ЪРЬ4)-1,3 С6Н4(05ЪР114)2-1,3

Установлено, что юаимодействие пентафенилсурьмы с гидрохиноном приводит, независимо от соотношения исходных реагентов, к образованию аддукта Р^ЗЬОСбНиОЭЬР^ • 3 НОСКОЙ.

толуол, 90 °С, 1 ч

2Р1155Ь + 4С6Н4(ОН)2-1,4 РЬ^ЬОСбЩОЗЬРЬ,,-!^ • 3 НОС6Н4ОН-1,4

(75%)

В состав сурьмаорганического аддукта входят молекулы гидрохинона, объединяющие водородными связями молекулы 1,4-б«с(теграфенилстибокси)бензола (рис. 10).

Рис. 10. Строение комплекса РЬ^ЬОСб^ОБЬР^-1,4 • 3 Н0С6Н40Н-1,4

Мы впервые показали, что пентафенилсурьма в растворе алифатического углеводорода реагирует с кислородом воздуха с образованием /;-оксобис(тетрафснилсурьмы).

2 РЬ^БЬ + О,

(РЬ45Ь)20 (63 %).

Возможно, что синтез оксида б«с(тетрафенилсурьмы) из пентафенилсурьмы и кислорода протекает через промежуточное образование биядерного сурьмаорганического интермедиата, в котором имеет место координация двух атомов молекулы кислорода атомами сурьмы.

РЬ РЪ

О,

2 РИ^Ь

Р1и

РЬ'

.«к:

РЬ

-о-о

'РК РЬ

-РЬ

РЬ

(Р1т^Ь)20 + РЮРЬ

РЬ

Установлено, что взаимодействие /м5ксобыс(тетрафенилсурьмы) с минеральными и карбоновыми кислотами, с их ангидридами и галогснангидридами приводит к образованию соединений общей формулы РЬ48ЬХ с практически количественными выходами.

ацетон, 20 °С

(Ph4Sb)20 + 2 НХ -» 2 Ph^SbX + Н20

X = С1, Вг

толуол, 20 мин

(Ph4Sb)20 + S03 (Ph4Sb)2S04

бензол, 2 ч, 20 °С

(Р1ц5Ь)20 + C6R4[C(0)]20 -> I>h4Sb0C(0)C6R4C(0)0SbPh4 R=H,F,C1 .

(Ph4Sb)20 + PhC(0)Cl Ph4Sb0C(0)Ph + Ph4SbCl

Преимущества предлагаемого метода особенно заметны при получении биядерных сурьмаорганических ацилатов, которые ранее синтезировали из пснтаарилсурьмы и дикарбоновых кислот при многочасовом нагревании.

3. Реакции перераспределения лигандов в ряду арильных соединений пятивалентной сурьмы

Мы исследовали реакцию пентафенилсурьмы с быс(бензилокси)-трифенилсурьмой и бцс(трифенилсилокси)трифенилсурьмой и показали, что единственным продуктом указанных реакций, протекающих уже при комнатной температуре в растворе ароматического углеводорода, является алкоксцд тетрафенилсурьмы.

Ph5Sb + Ph3Sb(OAlk)2 -» 2Ph4SbOAlk

Alk = CHjPh, SiPhä (57-69 %)

Для сурьмаорганических производных фосфиновых кислот подобные реакции не были известны, поэтому мы исследовали взаимодействие пентафенилсурьмы с быс(дифенацилфосфинатом) трифенилсурьмы и нашли, что единственным продуктом указанной реакции является дифенацилфосфинат тетрафенилсурьмы.

Ph5Sb + Ph3Sb{0P(0)[CH2C(0)Ph]2}2 2 Pli4Sb0P(0)[CH2C(0)Ph]2

(76%)

, Установлено, что увеличение объема электроотрицательного заместителя препятствует протеканию реакции перераспределения лигандов. Так, например, бнс(2-нафталинсульфонат) трифенилсурьмы не реагирует с пентафенилсурьмой даже при многочасовом нагревании. Это можно объяснить тем, что объемные аренсульфонатные заместители затрудняют образование лабильного промежуточного комплекса ионного типа [Ph4Sb]+ [Ph4Sb(0S02Naft)2] , через который, как мы считаем, протекает образование аренсульфоната тетрафенилсурьмы.

Наличие потенциальных координирующих центров в ацильной группе, содержащей гетероатомы, не меняет схемы реакции перераспределения лигандов, в результате которой получаются ацилаты тетраарилсурьмы с практически количественным выходом.

А^Ь + Аг38Ь[0С(0)К]2 -> 2 Лг45Ь0С(0)11

90%)

Аг = РЬ,р-То1; К=а,Н30-2, СзНдК-З, С^, С6С15

Нами впервые по реакции перераспределения лигандов были получены диалкилдигиокарбаматы тетрафенилсурьмы.

бензол, 20 °С, 14 ч

РЬ5БЬ + Р1135Ь[8(5)СЫА1к2]2 -> 2 РЬ48Ь8(8)СЫА1к2 А1к = Ме, Е1

Найдено, что пентафенилсурьма реагирует с ацетилацетонатом тстрахлоросурьмы с образованием фенилированных ацетилацстонатов сурьмы (67-85 %) и хлорида тетрафенилсурьмы, которые разделяли, используя различную растворимость указанных соединений.

бензол, 90 "С, 1 ч

Р1158Ь + С^Ьасас [РЬ45Ь]+[ РЬ5Ь(С14)асасГ-> С1,РЬ5Ьасас + Р^БЬа 2 РЬ58Ь + С148Ьасас -> С12РЬ28Ьасас + 2 РЬ4ЯЬС1 4 РЬ5БЬ + С148Ьасас-> РЬцЭЬасас + 4 РЬ45ЬС1

Р^Ь + РЬ38Ь(С1)асас -> [РЬ48Ь]+[ Р1148Ь(С1)асас]" -> РЬ^Ьасас + РЬ^ЬС! асас = остаток ацстилацетона

Перераспределение лигандов наблюдается и при взаимодействии непгафснилсурьмы с //-оксоб«с[(аренсульфонато)трифенилсурьмой] в присутствии углекислого газа воздуха, когда из реакционной смеси были выделены аренсульфонат тетрафенилсурьмы и карбонат тетрафенилсурьмы.

бензол, 90 "С, 1 ч 2 РЬ58Ь + [РЬ35Ь(0802С6Н3Ме2-2,5)]20 + С02

2 Р1148Ь0802С6Н3Ме2-2,5 + (РЬ48Ь)2С03 (71%) (85%)

Взаимодействие пентафенилсурьмы с //-оксобыс[(2,4,6-

трибромфеноксо)трифенилсурьмой] в атмосфере воздуха приводит к образованию ароксида тетрафенилсурьмы и карбоната тетрафенилсурьмы.

бензол, 90 "С, 1 ч 2 РЬ58Ь + [РЬ38Ь(0С6Н2Вг3-2,4,6)]20 + С02

2 РЬ45ЬОС6Н2Вг3-2,4,6 + (РЬ45Ь)2С03 (86%) (85%)

Установлено, что при мольном соотношении п с нтафе п и л сур ьм ы , и тригалогенида дифенилсурьмы 2:1 образуется галогенид тетрафенилсурьмы с выходом до 95 %. При мольном соотношении реагентов 1:1 была получена смесь галогенида тетрафенилсурьмы и дигалогенида трифенилсурьмы, которую разделяли, пользуясь их различной растворимостью.

толуол, 90 °С, 1 ч 2 Ph5Sb + Ph2SbX3 -4 3 PhjSbX

Ph5Sb + Ph2SbX3 -> [Ph4Sb]+[Ph3SbX3]' -> Ph4SbX + Ph3SbX2 X = Cl, Br

Показано, что пентаалкильные соединения сурьмы являются донорами алкильных групп в подобных реакциях перераспределения лигандов. 'Гак, пентаалкилсурьма реагирует с дигалогенидами триалкилсурьмы с образованием с высоким выходом (до 93%) галогенидов тетраалкилсурьмы.

ТГФ, 50 °С, 4 ч

AlksSb + Alk3SbHal2 -> [ АИсБЬЦАИ^ЬНаЩ" -> Alk,SbHal Alk = Me, Hai = I; Alk = Bu, Hai = Br

Использование в реакциях перераспределения лигандов различных производных сурьмы [Ar3SbX2, Alk3SbX2, Ar3Sb(X)acac, Ph2SbX3 и (Ph,SbX)20] позволяет сделать вывод о том, что указанная реакция имеет общий характер, то есть является универсальной для арильных и алкильных соединений пятивалентной сурьмы.

Основанием для предположения о том, что синтез соединений Ar4SbX по реакции перераспределения лигандов происходит через промежуточное образование лабильных комплексов, послужили литературные данные о существовании устойчивых комплексов типа [R4Sb]+[R'SbX5]" или [R^Sby^R^ShJti]-. Продолжением работ в этом направлении явилось изучение реакций производных сурьмы общей формулы Ar4SbX с солями металлов.

Нами исследовало строение комплекса [Ph4Sb]+2 [SnCl6]2', полученного из хлорида тетрафенилсурьмы и тетрахлорида олова и состоящего из тетраэдрических катионов тетрафенилстибония и двухзарядных октаэдрических анионов [SnCl6]2". Мы полагаем, что аналогичное строение имеет аддукт, соответствующий, согласно данным элементного анализа, брутго-формуле C48H40Sb2SnI6, полученный нами из иодида тетрафенилсурьмы и тетраиодида олова.

ацетон, 20°С 2 Ph4SbI + 2 Snl4 [Ph4Sb]2+ [Snl6]2" (48 %)

Найдено; что взаимодействие иодида тетрафенилсурьмы с трииодидом сурьмы в ацетоне приводит к образованию комплекса [Ph4Sb]4+ [Sb4I16]4" ■ 2 Ме2С=0.

ацетон, 20°С

4 Ph4SbI + 4 Sbl3 -> [Ph4Sb]4+tSb4I16]"-• 2 Ме2С=0

(89%)

В полученном комплексе катионы [Ph4Sb]+ имеют несколько отличающуюся геометрию. В двух катионах1 координация атомов Sb практически неискаженная тетраэдрическая (длины связей Sb-C лежат в интервале 2.091(5)-2.104(5) Ä; а валентные углы CSbC - 107.0(3)-111.9(2)°). В координационных сферах атомов Sb двух других катионов [Ph4Sb]+ находятся по молекуле ацетона (расстояния Sb—О

составляют по 3.087 А), что'приводит к появлению в тстраэдрической структуре вклада тригонально-бипирамидальной составляющей: наблюдается некоторое изменение одной из связей БЬ-С (псевдоаксиалыюй) (2.114(4) А) по сравнению с тремя другими связями (псевдоэкваториальными) (2.095(4)-2.108(4) А) и замегное искажение валентных углов СЯЬС ог теоретического значения (102.7(2)-119.6(2)°). При этом пседдоаксиальный угол СБЪО равен 177.9(1)°, а сумма углов п экваториальной плоскости составляет 341.8(2)°. Анионь* [8Ь41|6]4" имеют циклическое центросимметричное строение (рис. 11).

Рис. 11. Строение аниона комплекса [РЬ45Ь]4+ [БЬ,^]4" • 2 Ме2С=0

Координация атомов сурьмы - октаэдрическая. Одна пара атомов сурьмы имеет в своем окружении по три терминальных и три мостиковых атома иода (расстояния ЭЬ-I равны 2.8376(6)-2.8655(5) и 3.2547(5)-3.2842(5) А соответственно), вторая - два и четыре соответственно (2.8231(5), 2.8415(5) и 3.0845(5), 3.2590(5) А). Каждый из двух центральных атомов иода связан с тремя атомами сурьмы.

Несколько иначе протекала реакция 4-метилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы с трииодидом сурьмы в ацетоне.

ацетон,20°С 3 РЬ45Ъ0502С6Н4Ме-4 + б 8Ы3

-> [РИ48Ь])+[8Ь5]|а]3" + 8Ь(0802С<,Н4Ме-4)3 (84 %)

В этом случае из реакционной смеси был выделен комплекс, состоящий из тетрафенилстибониевых катионов и анионов [8Ь31|$]3\ Вторым продуктом является соединение, которое имеет температуру плавления выше 250 °С; в ИК спектре продукта имеется интенсивная полоса поглощения в области 1200 см"', которая соответствует валентным колебаниям связи 8=0. Аналогично протекает реакция 2,4-диметилбензолсульфоната и трииодида сурьмы.

3 РЬ48Ь0802С6Нз(Ме-2,4)2 + 6 8Ы3 ->

-> [РЬ45Ь]3+ [8Ъ5118]^ + 8Ь[0802С6Нз(Ме-2,4)2]з

По данным рентгеноструктурных исследовшнШ, три катиона [РЬ4БЬ]+ в комплексе незначительно отличаются между собой. Центросимметричные линейные анионы [ЗЬ5113]3" состоят из пяти связанных между собой группировок БЫз, причем концевые группы связаны с центральной Частью аниона менее прочными связями (расстояния БЬ"1 составляют 3.4061-3.5937 А), в отличие от центральных связей 8Ь-1, изменяющихся в интервале 3.0280-3.0418 А (рис. 12).

Рис. 12. Строение аниона комплекса [РЬ45Ь]3+ [8Ь5Т|8]3"

Длины связей 8Ь-1тсрм в концевых группах равны 2.7642(2)-2.7856(5) А, а во вторых от края группах БЫз расстояния БМ составляют 2.8743(4)-2.8980(4) А.

Несколько иначе регирует с иодидом тетрафенилеурьмы дииодиды ртути и кадмия. Так, взаимодействие между указанными реагентами при комнатной температуре в растворе ацетона (12 ч) сопровождается образованием единственного сурьмаорганического производного общей формулы [РЬ48Ь]2+[Е216]2" (Е= Сё, Нё).

ацетон, 20°С 2 РЬ48Ы + 2 Е12 -> [Р1ъ,5Ь]2^[Н216]2-Е= С(1, Hg (70-90 %)

Кристалл кадмиевого комплекса состоит из тетрафенилстибониевых катионов и центросимметричных биядерных анионов [Сс^] . Значения углов С8ЬС в тетрафенилстибониевом катионе изменяются в интервале 107.04(15)-112.74(14)°, что свидетельствует о небольшом отклонении от тетраэдра полиэдра атома сурьмы.

Из продуктов реакции 2,4-диметилбензолсульфоната тетрафенилеурьмы с дииодиом ртути в ацетоне при комнатной температуре из реакционной смеси дробной перекристаллизацией были выделены кристаллы желтого цвета с т.пл. 175°С, строение которых было определено с помощью рентгеноструктурного анализа

ацетон, 20°С

2 РЬ48Ь0802С6Н3Ме2-2,4 + 5 Щ12 [РЬ48Ъ]+2№4110]2" + Щ(0802С6Н3Ме2-2,4)2

(45%)

Если строение катионов [РЬ48Ь]+ - обычное тетраэдрическое, то центросимметричные анионы [Н^1ш]2" образуют полимерные цепочки (рис. 13).

При замене в реакции 2,4-Диметилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы на пентафенилеурьму имеет место образование кристаллического аддукта [(РЬ$8Ь)2-(Нё12)з], состоящего из молекул дифенилртути, катионов тетрафенилстибоиия и биядерных анионов [^216]2".

ацетон, 20°С

2РЬ58Ь + ЗНЕ12 -> [РЬ45Ь]+2[Не216]2" • РЬ2Н8

(70 %)

4. Использование полученных соединений сурьмы в органическом синтезе

Поскольку в настоящей работе был получен большой ряд неизвестных ранее сурьмаорганических соединений, были исследованы их химические реакции, которые можно было использовать в препаративной химии.

Нами изучено взаимодействие феноксида, бензоата и диэтилдитиокарбамата тетрафенилсурьмы с хлорангидридом бензойной кислоты. Установлено, что указанные реакции протекают в растворе толуола при комнатной температуре (1 ч) и приводят к образованию фенилового эфира бензойной кислоты (90 %), ангидрида бензойной кислоты (81 %) и Ы,Ы-диэтилдитиокарбамата бензоила (86 %) соответственно.

РЬ45ЬХ + С1С(0)РЬ -> Р11,,5ЬС1 + РЬС(0)Х X = ОРИ, 0С(0)РЬ, БгС^г

Проведение аналогичной реакции с дифеноксидом трифенилсурьмы или дибензоатом трифенилсурьмы сопровождается образованием дихлорида трифенилсурьмы и фенилбензоата или ангидрида бензойной кислоты с выходами 87 и 92 % соответственно.

РЬ38ЬХ2 + 2 С1С(0)Р1) -» РЬБЬСЬ + 2 РЬС(0)Х X = ОРЬ, 0С(0)РЬ

Таким образом, несмотря на различную природу исходного сурьмаорганического соединения, их реакции с хлорангидридом бензойной кислоты

идут по одинаковой схеме и указанный метод синтеза ангидридов карбоновых кислот и сложных эфиров можно использовать в органическом синтезе.

Мы нашли, что взаимодействие одного из полученных в нашей работе соединений - бис(З-метилбензоата) трифенилсурьмы с метилакрилатом в присутствии диацетата палладия в мольном соотношении 1:3:0.04 в растворе ацетонитрила при 50°С в течение 1 ч на воздухе приводило к образованию т/>анс-метилциннамата с выходом 79 % в расчеге на исходный дикарбоксилаг трифенилсурьмы. Другими продуктами реакции являются 3-метилбензойная кислота (92%) и 3-метилбензоат дифенилсурьмы.

• РЬз5Ь[ОС(0)С6Н4Ме-3]2 + СН2=СНС02Ме РЬСН=СНС02Ме +

+ РЬ28Ь0С(0)С6Н4Ме-3 + Н0С(0)С6Н4Ме-3

В то же время активность 3-метилбензоата тетрафенилсурьмы в аналогичной реакции была понижена, о чем мы судили по количеству образующегося в подобных условиях метилциннамата (14%). Несколько больший выход метилциннамага наблюдался в аналогичных реакциях аренсульфонагов тетрафенилсурьмы. Так, в случае 3,4-димегилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы выход фенилированного алкена достигал 28%. Таким образом, 3-метилбензоат тетрафенилсурьмы, 3,4-диметилбензолсульфонат тетрафенилсурьмы и, особенно, бие(З-метилбензоат) трифенилсурьмы могут выступать мягкими и селективными агентами С-фенилирования метилакрилата.

ВЫВОДЫ

1. Систематически исследованы особенности синтеза, строения и реакционной способности органических соединений пятивалентной сурьмы. Это позволило сформировать новое научное направление в химии элементоорганических соединений - изучение особенностей реакций окисления, замещения, присоединения и перераспределения лигандов в ряду органических производных сурьмы.

2. Установлены широкие препаративные возможности реакции окисления триарилсурьмы пероксидом водорода в присутствии О-Н кислот, имеющих различные функциональные группы в органическом радикале. Схема реакции окислительного присоединения триарилсурьмы не зависит от наличия электронодонорных и электроноакцепгорных заместителей в органическом радикале кислоты, также как и от присутствия потенциальных координирующих центров в нем; увеличение же объема органического радикала сопровождается понижением выхода целевого продукта.

3. Впервые продемонстрированы возможности реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, пероксида водорода и С-Н кислот, позволяющие получать соединения необычного строения. Реакция окислительного присоединения с участием трифенилсурьмы, хлорангидрида фенилметансульфоновой кислоты и пероксида водорода приводит к синтезу сурьмаорганического бетаина РЬ38Ь+СН(РЬ)8020". Установлено, что взаимодействие трифенилсурьмы и малонового эфира в присутствии пероксида

водорода сопровождается образованием оксида трифенилсурьмы полимерного строения и конверсией трифенилсурьмы в этилмалонат тетрафенилсурьмы.

4. Экспериментально проиллюстрирована концепция синтеза тетраядерных сурьмаорганических псроксидов через промежуточное образование биядерной сурьмаорганической перекиси из триарилсурьмы, фенола и пероксида водорода при мольном соотношении исходных реагентов 2:2:3 соответственно, либо при окислении //-оксобмс(ароксотриарилсурьмы) пероксидом водорода.

5. Впервые взаимодействием пешафенилсурьмы и кислорода получен оксид тетрафенилсурьмы, на основе реакций которого с кислотами (ИХ) и ангидридами кислот предложен эффективный метод синтеза производных сурьмы обшей формулы Ph4SbX.

6. Изучено взаимодействие пентафенилсурьмы с полифункциональными фенолами и кислотами. Найдено, что в зависимости от условий проведения реакции имеет место последовательное замещение кислых атомов водорода в полифункциональном соединении, однако продуктами реакций пентафенилсурьмы с гидрохиноном, 2,4-дисульфофенолом, хслидалевой, изофталевой, терефталевой кислотами, независимо от мольного соотношения исходных реагентов, являются аддукт Ph4SbOC6H4OSbPh4 ■ 3 HOQ,H4OH-l,4 и биядерные производные сурьмы соответственно.

7. Впервые установлено, что для алкильных соединений сурьмы (V) характерны реакции перераспределения лигандов, когда из пентаалкилсурьмы и дигалогенида триалкилсурьмы (Alk3SbHal2, Alk = Ме, Bu; Hai = Вг, I) образуется с высоким выходом галогенид тетраалкилсурьмы (Alk4SbHal).

8. Показано, что иа схему реакции перераспределения лигандов для соединений сурьмы (V) не влияет присутствие потенциальных координирующих центров и функциональных групп в лига!шах X, но увеличение их объема приводит к уменьшению выхода целевого продукта.

9. Реакции перераспределения лигандов высокоэффективны при феиилировании тригалогенидов дифенилсурьмы или галогенидов ацетилацетонатов сурьмы(У) пснтафенилсурьмой, когда, в зависимости tri соотношения исходных реагентов, имеет место замена одного и более атомов галогена в составе исходного галогенсодержащсго соединения пятивалентной сурьмы на фенильные группы.

10. Разработан метод синтеза неизвестных ранее Ы,Н-диалкилдитиокарбаматов тетраарилсурьмы и 0,0'-диалкилдитиофосфатов тетраарилсурьмы из сурьмаорганических галогенидов или аренсульфонатов и натриевых или калиевых солей К,Ы-диалкилдитиокарбаматов и О.О'-диалкилдитиофосфатов соответственно. Методами ЯМР ПС, I5N- спектроскопии и РСА установлено, что в кристаллах указанных соединений присутствуют один тип структурно эквивалентных молекул с бидентатными диалкилдитиокарбаматными лигандами и лишь в случае М,М-гексаметилендитиокарбамата теграфенилсурьмы наблюдается два типа структурно неэквивалентных молекул. Показано, что изменение порядка соединения углеродных атомов в О.О'-диалкилдитиофосфатном лиганде вызывает изменение его структурной функции.

11. Взаимодействием солей тетрафенилстибония Ph4SbX с иодидами олова, кадмия, ртути и сурьмы синтезированы неизвестные ранее комплексы ионного типа с

тетрафенилстибониевыми катионами и моно-, ди-, тетра- и пентаядсрными анионами, строение которых определяет природа лиганда X.

12. В молекулах дикарбоксилатов триорганилсурьмы внутримолекулярное взаимодействие атома сурьмы с атомом кислорода карбонильной группы вызывает изменение экваториальных углов, причем увеличение расстояний между атомом сурьмы и карбонильными атомами кислорода Sb--0(=C) сопровождается уменьшением величины экваториального угла CSbC (со стороны контакта). Найдено, что при увеличении кислотности фенола в ряду соединений общей формулы (Ar3SbX)20 (X - остаток фенола) уменьшению расстояния Омосг -Sb соответствует увеличение расстояния Sb-OrepM.

13.3-Метилбензоат тетрафенилсурьмы, 3,4-диметилбензолсульфонат

тетрафенилсурьмы и бис(З-метилбензоат) трифенилсурьмы являются мягкими и селективными агентами С-фенилирования метилакрилата.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. Пакусина А.Г1. Синтез и некоторые реакции сурьмаорганических соединений. Монография. / А.П. Пакусина, В.В. Шарутин, O.K. Шарутина//Благовещенск: Изд. ДальГАУ, 2005,- 141 с.

2. Шарутин В.В. Тиокарбаматы и карбаминаты тетра- и триарилсурьмы.

/ В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина // 2-ой межд. симп. «Химия и химическое образование». 2000.- Владивосток,- С. 194-195.

3. Шарутин В.В. Синтез, строение и реакции р-оксобис(тетрафенилсурьмы). /

B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, B.C. Сенчурин, Т.П. Платонова, Н.В. Насонова, А.П. Пакусина, A.B. Герасименко, С.С. Сергиенко //Коорд. химия,- 2001.- Т. 27,-№ 9 - С. 710-716.

4. Шарутин В.В. Синтез и строение пентафторбензоата тетрафенилсурьмы и нитрата тетра-п-толилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко, Г.К. Фукин, JI.H. Захаров//Коорд. химия,- 2001,- Т. 27.- № 6,- С. 423-427.

5. Шарутин В.В. Карбонат тетраарилсуръмы. Синтез и строение. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапое,

А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ,- 2001,- Т. 71, вып. 10,- С. 1637-1640.

6. Шарутин В.В. Синтез и строение сольвата гидронитрата трис(тетрафенилстибокси)амина с толуолом. / В.В. Шарутин, O.K. Шаругина, Н.В. Насонова, А.П. Пакусина, А.Н. Захарова, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов//ЖОХ,-2001,-Т. 71, вып. 8,-С. 1312-1316.

7. Шарутин В.В. Синтез и строение сульфата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, A.B. Герасименко, Е.А. Герасименко // Всеросс. Симп. «Химия органических соединений кремния и серы». Тез. докл.- 2001.-

C. 177.

8. Шарутин В.В. Синтез и строение бис(аренсульфонатов) триарилсурьмы.

/ В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Л.П. Панова, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров // Всеросс. Симп. «Химия органических соединений кремния и серы»,-2001,-Тез. докл.-С. 224.

9. Шарутин В.В. Реакции пентабутмсурьмы с органилгалогенидами олова и сурьмы. /В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, B.C. Сенчурин // Всеросс. симп. «Химия

органических соединений кремния и серы». Тез. докл.- 2001.- Иркутск,- С. 80.

10. Шарутин В.В. Синтез и строение дитозилата три-п-толилсурьмы. /

В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, В.К. Вельский // ЖОХ,- 2002,- Т. 72, вып. 2,- С. 249-251.

11. Шарутин В.В. Фенилглиоксилат тетрафенилсурьмы. Синтез и строение. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапов,

A.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ.- 2002,- Т. 72, вып. 2,- С. 245-248.

12. Шарутин В.В. Синтез it строение бис[(2,4,6-трибромфенокси)трифенилсурьмы]. /В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, М.А. Пушилин, О.В. Субачева, Б.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов // Коорд. химия.- 2002,- Т. 28,- № 6,- С. 408-411.

13. Шарутин В.В. Синтез фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы. / В.В.Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко // ЖОХ,- 2002,- Т. 72, вып.З,- С. 419-420.

14. Шарутин В.В. Синтез и строение фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы. / , В.В. Шарутин, O.K. Шаругина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Ю.В. Гатилов, .

НЛО. Адонин//Коорд. химия-2002,-Т. 28.-№ 5.-С. 356-363.

15. Шарутин В.В. Синтез и строение р-оксо-бис[(бромо)три-м-толилсурьмы]. /

B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Н.В. Насонова, Т.К. Фукин, Л.Н. Захаров // Коорд. химия. 2002,-Т. 28.-№ 7.-С. 506-510.

16. Шарутин В.В. Синтез и строение N.N-диэтилдитиокарбсшата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина,

Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ,- 2002,- Т. 72, вып. 9,-

C. 1465-1467.

17. Шарутин В.В. Синтез и строение р-пероксобис(4-бромфеноксотри-п-толил-сурьмы)^ / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, O.K. Шарутина,

A.B. Герасименко // ЖОХ.- 2002,- Т. 72, вып.10,- С. 1756.

18. Шарутин В.В. Синтез и строение 2-фуроината и бензоата тетрафенилсурьмы. /

B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, И.В. Егорова, O.K. Шарутина,

A.B. Герасименко, A.C. Сергиенко, Е.А. Герасименко // Коорд. химия.- 2002.Т. 28,-№ 11.-С. 803-808.

19. Шарутин В.В. Синтез и строение Sb-содержащих производных биядерных фенолов. / В.В. Шаругин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, О.В. Субачева, Б.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов, A.B. Герасименко // Коорд. химия.- 2002,- Т. 28.-№11,-С. 812-817.

20. Шарутин В.В. Новые сурьмаорганические комплексы:

[PhjSbJj* [Sb4IkJ4'' 2 Ме2С~0 и ¡Ph4SbJ^ ISb}ilsf-, / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения.- 2002,- № 8.- С. 61.

21. Шарутин В.В. Реакции хлорангидрида бензойной кислоты с соединениями сурьмы общей формулы Ph^SbOR [R=Ph,Ph2C=NÖ, PhC(Ö)]. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, A.I1. Пакусина, О.В. Молокова, Т.П. Платонова, С.А. Смирнова// Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения.- 2002.- № 8,- С.62.

22. Шарутин В.В. Новый метод синтеза ß-дикетонатов тетрафенилсурьмы. /

B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.П. Задачина, O.K. Шарутина // Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения.- 2002.- № 8.- С. 63.

23. Шарутин В.В. Новые псрскиспые соединения пятивалентной сурьмы. /

B.B. Шарутйн, А.П. Пакусина, C.A. Смирнова, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин//Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения.-2002.-№ 8.-С. 64.

24. Шарутйн В.В. Строение моноклинной и триклинной модификаций карбоната бис(тетрафенилсурьмы). /В.В. Шарутйн, АП. Пакусина, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, A.B. Герасименко, A.C. Сергиенко // Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения,- 2002,- № 9,- С. 67-70.

25. Шарутйн В.В. Синтез, строение и реакции соединений сурьмы (AtjSbX)^, Х = Hal, N02, N03, 0S02R, 0C(0)R. OAr. / В.В. Шарутйн, А.Г1. Пакусина, O.K. Шарутина, H.B. Насонова, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения,- 2002,- № 11,- С. 13-22.

26. Шарутйн В.В. Синтез и строение нитрита тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутйн,

A.П. Пакусина, И.В. Егорова, Т.П. Платонова, Б.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов // Коорд. химия,-2002.-Т. 28,-№ 12,-С. 883-886.

27. Шарутйн В.В. Синтез и строение тетрафторфталата бис(тетрафенилсуръмы). / В.В. Шарутйн, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, B.C. Сенчурин, А.П. Пакусина, Ю.В. Гатилов, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко //ЖОХ,- 2002,- Т. 72, вып. 12,-

C. 2029-2032.

28. Шарутина O.K. Пероксиды пятивалентной сурьмы. / O.K. Шарутина,

B.В. Шарутйн, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин //Порядок, беспорядок и свойства оксидов: Материалы Межд. симп,- 2002.-Сочи,-2002.-С. 120-123.

29. Шарутйн В.В. Синтез и строение М,Ы-диметилдитиокарбаматов тетрафенилсурьмы и тетра-п-толилсурьмы. / В.В. Шарутйн, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, A.B. Герасименко, Е.А. Герасименко,

Б.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов // Коорд. химия.- 2003.- Т. 29.- № 1,- С. 13-17.

30. Шарутйн В.В. Синтез и строение ргоксо-бис[(аренсульфонато)триарилсурьмы]. / В.В. Шарутйн, И.В. Егорова, И.И. Павлушкина, А.П. Пакусина, Н.В. Насонова, М.А. Пушилин, A.B. Герасименко, Е.А. Герасименко //Коорд. химия,- 2003.Т. 29,-№ 2,-С. 89-94.

31. Шарутйн В.В. Фенилирование органических соединений сурьмы (V) пентафенилсурьмой. Строение хлорида тетрафенилсурьмы. / В.В, Шарутйн, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, О.П. Задачина, A.B. Герасименко //Коорд. химия,-2003.-Т. 29,-№ 2,-С. 95-98.

32. Шарутйн В.В. Синтез и строение З-гидрокси-4-ацетилфенокситетрафенил-сурьмы. / В.В. Шарутйн, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, О.В. Субачева,

A.I1. Пакусина, A.B. Герасименко, С.С. Сергиенко //ЖОХ,- 2003,- Т. 73, вып. 3,ч; С. 376-379.

33. Шарутйн В.В. Синтез и строение бис(аренсульфонатов) триарилсурьмы. /

B.В. Шарутйн, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Л.П. Панова, Л.Н. Захаров, Г.К. Фукин//ЖОХ.-2003,-Т. 73, вып. 3.-С. 380-384.

34. Шарутйн В.В. Синтез и строение кислых сульфатов тетрафенилсурьмы

и -фосфора. / В.В. Шарутйн, А.П. Пакусина, И.В. Егорова, Т.П. Платонова, AB. Герасименко, Е.А. Герасименко, Л.Н. Захаров, Г.К. Фукин // ЖОХ,- 2003.-. т. 73, вып. 4,-С. 569-572.

35. Шарутйн В.В. Сурьмаорганические производные 2,4,6-трибромфенола. /

B.B. Шаругин, А.П. Пакусина, М.А. Пушилин, О.В. Субачева, A.B. Герасименко, Е.А. Герасименко //ЖОХ,- 2003.- Т. 73, вып. 4,- С. 573-577.

36. Шаругин В.В. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-п--толилсуръмы. / В.В. Шаругин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко, A.B. Герасименко, С.С. Сергиенко // Коорд. химия,- 2003.- Т. 29,- № 5.-

C. 336-340 •

37. Шарутин В.В. Синтез и строение дифенокситрифенилсурьмы. / В.В. Шаругин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко // Коорд. химия,- 2003,- Т. 29,- № 6,- С. 418-422. -

38. Шарутин В.В. Синтез и строение f1-пероксо-бис[бромфеноксо)три-п-толилсурьмы]. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко // Коорд. химия,- 2003,- Т. 29,- № 6,- С. 423^27.

39. Шарутин В.В. Особенности строения арилъных соединений сурьмы Ar^SbX (XAlk, Ar). / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, С.А. Смирнова, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения.-2003.-№ 1.-С. 22-25.

40. Шарутин В.В. Особенности строения дикарбоксилатов триарилсурьмы Ar3Sb[0C(0)R]2. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, С.А. Смирнова, М.А. Пушилин, A.B. Герасименко // Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения,- 2003,- № 1.- С. 26-28.

41. Шарутин. В.В. Синтез и строение у-фенилацетилацетоната тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шаругина,

О.П. Задачина, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения,- 2003.- № I.- С. 29-30.

42. Шарутин В.В. Особенности строения дикарбоксилатов триорганилсурьмы R3Sb[0C(0)R,)]2. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, С.А. Смирнова, М.А. Пушилин, A.B. Герасименко // Коорд. химия.- 2003.- Т. 29.-№ 11.-С. 843-851.

43. Шарутин В.В. Пероксиды диарилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина,

A.П. Пакусина, С.А. Смирнова, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Пероксиды 2003: Материалы XI Межд. конф. 2003,- Москва,- 2003.- С. 33-34.

44. Шаругин В.В. Синтез и строение ниацината тетрафенилсурьмы. /

B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко, Д.Ю. Попов, М.А. Пушилин //ЖОХ,- 2003.- Т. 73, вып. 2.*- С. 234-237.

45. Шарутин В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов триарилсурьмы Ar3Sb[0C(0)R]2 (Ar = Ph, n-Tol; R = 2-C4HsO, 3-C5H4N. / B.B. Шаругин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, В.В. Жидков, М.А. Пушилин, A.B. Герасименко//Коорд. химия,- 2003,- Т. 29,- № 10,- С. 750-759.

46. Пушилин М.А. Синтез и строение нового цвиттер-ионного соединения сурьмы (Phßb*CH(Ph)S020 - ■ ТоЩ. / М.А. Пушилин, В.В. Шаругин, А.П. Пакусина, . Т.П. Платонова, A.B. Герасименко // III национальная кристаллохим. конф.. Тез. докл.- 2003,- Черноголовка. - С. 178-179.

47. Шарутин В.В. Синтез и строение органосульфонатов тетра- и трифенилсурьмы. / В.В.Шарутин, O.K. Шарутина, А.Г1. Пакусина, Т.П. Платонова, A.B. Герасименко, Б.В. Буквецкий, М.А. Пушилин // Коорд. химия,- 2004,- Г. 30,-№ 1.-С. 15-24.

48. Шарутин B.B. Синтез и строение ц-оксобис(нитрито)трифенилсуръмы). / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, O.K. Шарутина, Б.В. Буквецкий // ЖОХ,- 2004,- Т. 74, вып. 2,- С. 238-240. ,

49. Шарутин В.В. Синтез и строение сурьмаорганических пероксидов. /

В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, М.А. Пушилин,

A.B. Герасименко // Коорд. химия,- 2004.- Т. 30,- № 5,- С. 336-343.

50. Шарутин. В.В. Синтез и строение новой кристаллической модификации нитрата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П, Пакусина, С.А. Смирнова, М.А. Пушилин И Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.-2004,-№ 5,-С. 34-35.

51. Шарутин. В.В. Синтезы строение у-ацетилацетонатов тетрафенилсуръмы. /

B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.П. Задачина, О.В. Николаева, Т.С. Почекутова, И.В. Свистунова // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения,-2004.-№ 1,-С. 14.

52. Шарутин. В.В. Новые ß-дикетонаты пятивалентной сурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.П. Задачина, О.В. Николаева, Т.С. Почекутова, И.В. Свистунова // Химия и компьютерное • моделирование, Бутлеровские сообщения,- 2004,- № 1,- С. 29.

53. Шарутин В.В. Синтез и строение феноксиацетата и этшмалоната тетрафенилсуръмы Phßb0C(0)R [R = CH2OPh, СН2С(0)0С21^]. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.П. Задачина, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Коорд. химия.- 2004.- Т. 30.- № 6.- С. 426431.

54. Шарутин В.В. Синтез и строение дифенацилфосфината тетрафенилсуръмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, Г.К. Фукин //Коорд. химия.-2004.-Т. 30,-№ 6.-С. 421-425.

55. Шарутин В.В. Новые суръмаорганические комплексы:

[Phßb]/[Sb4J,J4- ■ 2Ме2С=0 и [Ph4Sb]3* [Sb5Ils]3-. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, O.A. Ковалева, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Коорд. химия,- 2004,- Т. 30,- № 8,- С. 578-586.

56. Шарутин В.В. Строение галогенидов тетраарилсурьмы и изотиоцианата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина,

С .А. Смирнова, М.А. Пушилин И Коорд. химия,- 2005,- Т. 31.- № 2.- С. 117-124.

57. Иванов A.B. Синтез, структурное и MASЯМР('3С, 15 N) спектральное исследование комплексов тетрафенилсурьмы с К.К-диалкилдитиокарбаматными лигандами: проявление конформационной изомерии. / A.B. Иванов,

A.П. Пакусина, М.А. Иванов, В.В. Шарутин, A.B. Герасименко, О.Н. Анцуткин, Г. Грёбнер, В. Форшлинг//Докл. РАН,- 2005,- Т. 401,- № 5,- С. 643-647.

58. Шарутин В.В. Новый способ получения трифенилсилокситетрафенилсурьмы. /

B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, O.K. Шарутина // X Всероссийск. конф. «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение».- Тез. докл.-Москва-2005,- С59.

Пакусина Антонина Павловна

ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ И СТРОЕНИЯ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Лицензия ЛР № 040326 от 19 декабря 1997 г.

Формат бумаги 60х 84 1/16 Бумага тип. N1 уч.-изд. л. 2,3 Тираж 100 экз._Заказ №2019

Издательство Благовещенского государственного педагогического

университета.

Типография Благовещенского гос.пед. университета 675000, Амурская обл., г.Благовещенск, ул. Ленина, 104.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V) (литературный обзор).и

1.1. СИНТЕЗ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Ar3SbX2 И (Ar3SbX)20 ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ.

1.2. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Ar4SbX ПО РЕАКЦИИ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЛИГАНДОВ.

1.3. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ Ar4SbX ПО РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ.

1.4. СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V).

1.4.1. СТРОЕНИЕ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Ar5Sb и Ar4SbX.

1.4.2. СТРОЕНИЕ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Ar3SbX2.

1.4.3. СТРОЕНИЕ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (Ar3SbX)20.

1.4.4. СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ШЕСТИКООРДИНИРОВАННОЙ Sb(V)

С ДОПОЛНИТЕЛЬНО КООРДИНИРОВАННОЙ МОЛЕКУЛОЙ (R5Sb-L).

1.4.5. СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ШЕСТИКООРДИНИРОВАННОЙ

СУРЬМЫ R^SbR' (R'-бвдентатный лиганд).

1.4.5.1. СТРОЕНИЕ /?-ДИКЕТ01 IATOB ПЯТИВАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ.

1.4.5.2. СТРОЕНИЕ КАРБОКСИЛАТОВ И ОКСИМАТОВ ПЯТИВАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ.

1.4.5.3. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ Ar3SbX2 С ПОТЕНЦИАЛЬНЫМИ КООРДИНИРУЮЩИМИ ЦЕНТРАМИ В ЛИГАНДАХ X.

1.4.5.4. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ (Ar3SbX)20 С ПОТЕНЦИАЛЬНЫМИ КООРДИНИРУЮЩИМИ ЦЕНТРАМИ В ЛИГАНДАХ X.

ГЛАВА II. ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ

АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ.

2.1. РЕАКЦИИ ТРИАРИЛСУРЬМЫ С КИСЛОТАМИ В ПРИСУТСТВИИ ОКИСЛИТЕЛЯ.

2.2. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V).

2.3. РЕАКЦИИ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЛИГАНДОВ В

РЯДУ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V).

2.4. СИНТЕЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ(У).

2.5. ВОЗМОЖНОСТЬ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ

СУРЬМЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ.

ГЛАВА III. СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

СУРЬМЫ (V).

3.1. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ

ФОРМУЛЫ Ar4SbX.

3.2. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ

ФОРМУЛЫ Ar3SbX2.

3.3. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ

ФОРМУЛЫ (Ar3SbX)20.

Актуальность проблемы. Органические соединения сурьмы находят широкое применение в самых разнообразных областях практической деятельности: в качестве лекарственных препаратов, биоцидов, фунгицидов, как компоненты катализаторов полимеризации, антиоксидантов, добавок к маслам. Весьма эффективны сурьмаорганические соединения в качестве реагентов и катализаторов тонкого органического синтеза. Эти обстоятельства в значительной степени и определяют интерес к получению новых комплексов сурьмы и разработке методов их синтеза.

Перспективы использования того или иного метода получения химических соединений определенного класса и, в частности, сурьмаорганических производных, можно обнаружить только при тщательном изучении реакции, на которой основан этот метод. Кроме того, детальное исследование условий проведения реакций в некоторых случаях позволяет разработать эффективные подходы к синтезу новых элементоорганических производных.

Изучение строения химических соединений всегда являлось важной проблемой химии. В настоящее время широкое распространение физических методов исследования кристаллических и молекулярных структур позволяет устанавливать строение многих соединений, что дает возможность выявить зависимость геометрических параметров молекул от их химического состава. Кроме того, накопление структурных данных само по себе не менее значимо, поскольку способствует развитию общей теории химической связи.

Таким образом, исследование реакций производных сурьмы с разнообразными соединениями, с помощью которых можно осуществить синтез новых сурьмаорганических реагентов, а также изучение их свойств и особенностей строения является актуальной задачей.

Настоящая работа выполнена в рамках научного направления кафедры химии Благовещенского государственного педагогического университета по исследованию синтеза, строения и реакционной способности органических соединений элементов 15 группы.

Цель работы. Развитие нового направления в химии соединений сурьмы - изучение особенностей реакций окисления, замещения, присоединения и перераспределения лигандов в ряду органических производных пятивалентной сурьмы, их строения и эффективности использования в органическом синтезе.

Научная новизна и практическая значимость работы. Изучены особенности химического поведения сурьмаорганических соединений в реакциях замещения, присоединения и перераспределения лигандов.

Внесен значительный вклад в химию сурьмаорганических пероксидов. Предложена концепция синтеза тетраядерных сурьмаорганических пероксидов из триарилсурьмы, фенола и пероксида водорода при различных мольных соотношениях реагентов через промежуточное образование биядерной сурьмаорганической перекиси либо цоксо£шс(ароксотриарилсурьмы).

Впервые установлены возможности реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, пероксида водорода и С-Н кислот для получения различных сурьмаорганических соединений, таких, как сурьмаорганическии цвиттер-ион общей формулы Ph3Sb CH(Ph)S020" (из трифенилсурьмы и хлорангидрида фенилметансульфоновой кислоты в присутствии пероксида водорода) и этилмалонат тетрафенилсурьмы, синтезированный из трифенилсурьмы, малонового эфира и пероксида водорода.

Разработан метод синтеза новых классов сурьмаорганических соединений - К,К-диалкилдитиокарбаматов и 0,0-диалкилдитиофосфатов тетраарилсурьмы из галогенидов тетраарилсурьмы и солей щелочных металлов MY (Y - диалкилдитиокарбаматная или диалкилдитиофосфатная группы).

Показана эффективность использования пентафенилсурьмы для фенилирования тригалогенидов дифенилсурьмы, галогенидов ацетилацетонатов сурьмы (V), диалкоголятов, дифосфинатов и 6wc(N,N-диалкилдитиокарбаматов) трифенилсурьмы (РЬзБЬХг). Наличие потенциальных координирующих центров в лигандах X не меняет схемы реакции перераспределения лигандов, однако, повышение объема лигандов X сопровождается уменьшением выхода целевого продукта. Впервые продемонстрирована возможность реакции перераспределения лигандов для алкильных производных пятивалентной сурьмы.

Взаимодействием пентафенилсурьмы и кислорода получена //-оксобис(тетрафенилсурьма), которую предложено использовать в препаративном синтезе сурьмаорганических соединений.

Предложен метод получения неизвестных ранее комплексов ионного строения, содержащих катионы тетрафенилстибония и анионы [SbJie]4", [Sb5Ii8]3", [HgJio]4", [Hg2l6]2", [СсЫб]2*, [Snle]2" из солей тетрафенилстибония PliiSbX и иодидов кадмия, ртути, олова и сурьмы. Установлено, что тип образующегося аниона определяет природа лиганда X в исходном сурьмаорганическом соединении.

Обнаружено, что в молекулах дикарбоксилатов триорганилсурьмы внутримолекулярное взаимодействие атома сурьмы с атомом кислорода карбонильной группы вызывает изменение экваториальных углов, причем уменьшение расстояний между атомом сурьмы и карбонильными атомами кислорода Sb—0(=C) сопровождается увеличением значения экваториального угла CSbC (со стороны контакта).

Найдено, что в ряду соединений общей формулы (A^SbX^O (X -остаток фенола) при повышении кислотности фенола увеличивается расстояние Sb-0TcpM и уменьшается расстояние 0MOcT.-Sb

Получен новый структурный изомер //-оксо5г/<:[(бромо) трифенилсурьмы], имеющий угловое строение.

1 -j if

Методами ЯМР 1JC, 1JN- спектроскопии и рентгеноструктурного анализа установлено, что в кристаллах Ы,Ы-диалкилдитиокарбаматов тетраарилсурьмы присутствует один тип структурно эквивалентных молекул с бидентатными диалкилдитиокарбаматными лигандами. В кристалле N,N-гексаметилендитиокарбамата тетрафенилсурьмы присутствуют молекулы двух конформационных изомеров. В 0,0'-диалкилдитиофосфатах тетрафенилсурьмы серосодержащие лиганды проявляют структурную неэквивалентность.

Показано, что полученные в работе карбоксилаты и аренсульфонаты тетра- и трифенилсурьмы в присутствии каталитических количеств производных палладия эффективно фенилируют метилакрилат с образованием трапе- метилциннамата.

Представленные в работе результаты исследования синтеза новых соединений сурьмы, их строения и реакционной способности имеют фундаментальный характер и являются основой перспективного научного направления - исследование особенностей химического поведения сурьмаорганических соединений в реакциях замещения, присоединения, перераспределения лигандов, разработка методов синтеза комплексов сурьмы и изучение особенностей их строения.

Основные положения, выносимые на защиту:

- особенности синтеза и строения сурьмаорганических продуктов, образующихся в реакциях присоединения, замещения и перераспределения лигандов;

- разработка метода синтеза комплексов сурьмы ионного типа с тетрафенилстибониевыми катионами и моно-, ди-, тетра- и пентаядерными анионами;

- два вида структурных изомеров //-оксо£шс[(бромо)трифенилсурьмы] и два вида конформационных изомеров NJN-гексаметилендитиокарбамата тетрафенилсурьмы;

- возможность практического использования полученных соединений сурьмы в тонком органическом синтезе для получения ангидридов карболовых кислот, сложных эфиров и фенилированных алкенов.

В результате проведенных исследований синтезировано более 120 новых сурьмаорганических соединений, молекулярное строение ~90 из которых в кристаллическом состоянии установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Для идентификации полученных соединений, исследования их строения в кристаллическом состоянии были использованы, кроме РСА, такие современные физико-химические методы как ИК- и мультиядерная ЯМР-спектроскопия.

Объем и структура работы. Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, две главы обсуждения полученных результатов, заключение, экспериментальную часть, выводы, список цитируемой литературы и приложение. Работа изложена на 323 страницах (из них 52 страницы - приложение) и содержит 106 таблиц и 87 рисунков. Список литературы включает 356 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

выводы

1. Систематически исследованы особенности синтеза, строения и реакционной способности органических соединений пятивалентной сурьмы. Это позволило сформировать новое научное направление в химии элементоорганических соединений - изучение особенностей реакций окисления, замещения, присоединения и перераспределения в ряду органических производных сурьмы.

2. Установлены широкие препаративные возможности реакции окисления триарилсурьмы пероксидом водорода в присутствии О-Н кислот, имеющих различные функциональные группы в органическом радикале. Схема реакции окислительного присоединения триарилсурьмы не зависит от наличия электронодонорных и электроноакцепторных заместителей в органическом радикале кислоты, также как и от присутствия потенциальных координирующих центров в нем; увеличение же объема органического радикала сопровождается понижением выхода целевого продукта.

3. Впервые продемонстрированы возможности реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, пероксида водорода и С-Н кислот, позволяющие получать соединения необычного строения. Реакция окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, хлорангидрида фенилметансульфоновой кислоты и пероксида водорода приводит к синтезу сурьмаорганического бетаина Pli3Sb+CH(Ph)S020\ Установлено, что взаимодействие трифенилсурьмы и малонового эфира в присутствии пероксида водорода сопровождается образованием оксида трифенилсурьмы полимерного строения и конверсией трифенилсурьмы в этилмалонат тетрафенилсурьмы.

4. Экспериментально проиллюстрирована концепция синтеза тетраядерных сурьмаорганических пероксидов через промежуточное образование биядерной сурьмаорганической перекиси из трифенилсурьмы, фенола и пероксида водорода при мольном соотношении исходных реагентов 2:2:3 либо при окислении //-оксобис(ароксотриарилсурьмы) пероксидом водорода.

5. Впервые взаимодействием пентафенилсурьмы и кислорода получен оксид тетрафенилсурьмы, на основе реакций которого с кислотами (НХ) и ангидридами кислот предложен эффективный метод синтеза производных сурьмы общей формулы PlL|SbX.

6. Изучено взаимодействие пентаарилсурьмы с полифункциональными фенолами и кислотами. Найдено, что в зависимости от условий проведения реакции имеет место последовательное замещение кислых атомов водорода в полифункциональном соединении, однако продуктами реакций пентафенилсурьмы с гидрохиноном, 2,4-дисульфофенолом, хелидалевой, изофталевой, терефталевой кислотами независимо от мольного соотношения исходных реагентов являются аддукт PlLiSbOCeH^OSbPlbt • 3 Н0СбН40Н-1,4 и биядерные производные сурьмы соответственно.

7. Впервые установлено, что для алкильных соединений сурьмы (V) характерны реакции перераспределения лигандов, когда из пентаалкилсурьмы и дигалогенида триал килсурьмы (All^SbHab) образуется с высоким выходом галогенид тетраалкилсурьмы (AlLtSbHal) (Alk= Me,Bu; Hal=Br,I).

8. Показано, что на схему реакции перераспределения лигандов для соединений сурьмы (V) не влияет присутствие функциональных групп в лигандах X, но увеличение их объема приводит к уменьшению выхода целевого продукта.

9. Реакции перераспределения лигандов высокоэффективны при фенилировании тригалогенидов дифенилсурьмы или галогенидов ацетилацетонатов сурьмы(У) пентафенилсурьмой, когда, в зависимости от соотношения исходных реагентов, имеет место замена одного и более атомов галогена в составе исходного галогенсодержащего соединения пятивалентной сурьмы на фенильные группы.

10. Разработан метод синтеза неизвестных ранее - N,N-диалкилдитиокарбаматов тетраарилсурьмы и 0,0'-диалкилдитиофосфатов тетраарилсурьмы из сурьмаорганических галогенидов и солей N,N-диалкилдитиокарбаматов и 0,0'-диалкилдитиофосфатов соответственно. Методами ЯМР 13С, 15N- спектроскопии и РСА установлено, что в кристаллах М,М-диалкилдитиокарбаматов тетраарилсурьмы присутствуют один тип структурно эквивалентных молекул с бидентатными диалкилдитиокарбаматными лигандами и лишь в случае N,N-гексаметилендитиокарбамата тетрафенилсурьмы наблюдается два типа структурно неэквивалентных молекул. Показано, что изменение порядка соединения углеродных атомов в 0,0'-диалкилдитиофосфатном лиганде вызывает изменение его структурной функции.

11. Взаимодействием солей тетрафенилстибония Pl^SbX с иодидами олова, кадмия, ртути и сурьмы синтезированы неизвестные ранее комплексы ионного типа с тетрафенилстибониевыми катионами и моно-, ди-, тетра- и пентаядерными анионами, строение которых определяет природа лиганда Х

12. В молекулах дикарбоксилатов триорганилсурьмы внутримолекулярное взаимодействие атома сурьмы с атомом кислорода карбонильной группы вызывает изменение экваториальных углов, причем увеличение расстояний между атомом сурьмы и карбонильными атомами кислорода Sb—0(=С) сопровождается уменьшением величины экваториального угла CSbC (со стороны контакта). Найдено, что при увеличении кислотности фенола в ряду соединений общей формулы (А^ЬХ^О (X - остаток фенола) уменьшению расстояния 0MOCT.-Sb соответствует увеличение расстояния Sb

Отсрм

13.3-Метилбензоат тетрафенилсурьмы, 3,4-диметилбензолсульфонат тетрафенилсурьмы и бг/с(3-метилбензоат) трифенилсурьмы являются мягкими и селективными агентами С-фенилирования метилакрилата.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Определение особенностей химического поведения и строения сурьмаорганических соединений, которому посвящена настоящая работа, в соответствии с традиционными методами химии элементоорганических соединений, включало в себя решение нескольких задач. Так как основными реакциями, с помощью которых синтезируют органические производные пятивалентной сурьмы, являются реакции замещения, окислительного присоединения, перераспределения лигандов и присоединения, то первой задачей исследования являлось определение особенностей указанных реакций.

Из немногочисленных известных к моменту начала наших работ примеров реакций окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, кислоты НХ и перекисного соединения следовало, что в зависимости от соотношения исходных реагентов, конечными продуктами указанных реакций являлись производные сурьмы общей формулы Ar3SbX2 или (Ar3SbX)20.

В результате систематического изучения взаимодействия триарилсурьмы с различными О-Н- и С-Н-кислотами в присутствии пероксида водорода нами показано, что схема реакции окислительного присоединения не зависит от наличия электронодонорных и электроноакцепторных заместителей в органическом радикале кислоты, также как и от присутствия потенциальных координирующих центров в нем; увеличение же объема органического радикала сопровождается понижением выхода целевого продукта. В некоторых случаях при изменении мольного соотношения исходных реагентов схема реакции полностью меняется и включает в себя синтез четырехядерных пероксидов пятивалентной сурьмы через промежуточное образование биядерного перекисного соединения, содержащего группировку Sb-O-O-Sb (реакция три-и-толилсурьмы с пероксидом водорода в присутствии 4-бромфенола). Природа С-Н-кислоты также влияет на схему реакции (образование соли тетрафенилстибония общей формулы Pli^SbX из трифенилсурьмы и малонового эфира в присутствии пероксида водорода). В то же время реакция окислительного присоединения с участием трифенилсурьмы, пероксида водорода и такой С-Н кислоты, как хлорангидрид фенилметансульфоновой кислоты, приводит к синтезу, после перекристаллизации целевого продукта из толуола, сурьмаорганического бетаина Ph3SbCH(Ph)S020 • TolH . Показано, что в качестве окислителя в указанных реакциях окислительного присоединения может выступать кислород воздуха, однако эффективность его действия низка.

Поскольку реакции пентафенилсурьмы с такими неорганическими окислителями, как оксид серы SO3 и оксид азота N02 были известны, нас заинтересовала возможность окисления пентафенилсурьмы кислородом воздуха, которое, как мы нашли, сопровождалось образованием оксида бис(тетрафенилсурьмы). Впоследствии нами на основе реакций указанного оксида с кислотами (НХ) или ангидридами кислот предложен эффективный метод синтеза производных сурьмы общей формулы PliiSbX.

Другой задачей, требующей своего решения, являлось доказательство общего характера реакций перераспределения лигандов в ряду алкильных и арильных производных пятивалентной сурьмы. Ранее было показано, что взаимодействие пентаарилсурьмы с производными сурьмы общей формулы Агз8ЬХ2 приводит к синтезу солей тетраарилстибония общей формулы A^SbX. Нами впервые на примере метальных и бутильных производных сурьмы показана возможность осуществления подобной реакции для алкильных соединений пятивалентной сурьмы, когда из пентаалкилсурьмы и дигалогенидов триалкилсурьмы с высоким выходом образуется галогенид тетраалкилсурьмы.

На примере арильных производных сурьмы (V) показано, что на схему протекания реакции перераспределения лигандов не влияет присутствие потенциальных координирующих центров и функциональных групп в лигандах X, но увеличение их объема приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Таким образом, пентаарил- и пентаалкилсурьма в указанных реакциях перераспределения лигандов выступают в роли ф эффективных арилирующего или алкилирующего реагентов, которые, как мы нашли, можно с успехом применять и в других случаях, например, при фенилировании тригалогенидов дифенилсурьмы или галогенидов /3-дикетонатов пятивалентной сурьмы пентафенилсурьмой, когда, в зависимости от соотношения исходных реагентов, можно заменять один и более атомов галогена в составе исходного галогенсодержащего соединения пятивалентной сурьмы на фенильные группы.

Примеров нетривиальных реакций замещения в ряду арильных соединений пятивалентной сурьмы к моменту начала настоящей работы не было известно, поэтому нами был проведен большой объем работы по выявлению исключений в указанных реакциях. Действительно, многие исследованные нами реакции замещения протекали по обычным для них схемам (образование нитритов, изотиоцианатов, N,N-диалкилдитиокарбаматов, 0,0'-диалкилдитиофосфатов тетраарилсурьмы; бг/с(ТЧ,>1-диалкилдитиокарбаматов) трифенилсурьмы), однако при нагревании смеси дибромида трифенилсурьмы и нитрата серебра в пара-ксилоле имело место фенилирование //-оксобг/с[(нитрато)трифенилсурьмы] в орто-положение одного из фенильных колец при атоме сурьмы, что мы связываем с сольватирующим эффектом растворителя, поскольку в других растворителях в аналогичных условиях имело место образование только ^ сольватов /^оксо6мс[(нитрато)трифенилсурьмы].

Нами обнаружено, что дикарбоновые кислоты и полифункциональные фенолы реагируют с пентаарилсурьмой с образованием биядерных сурьмаорганических производных, которые во многих случаях являются единственными продуктами реакции. Стабилизация комплекса сурьмаорганического биядерного производного гидрохинона с 1,4-ди(тетрафенилстибокси)бензолом осуществляется за счет участия свободных молекул 1,4-диоксибензола посредством водородных связей в единой системе кристалла биядерного сурьмаорганического соединения. ^ Другими классическими реакциями элементоорганических соединений

ЭОС) являются реакции ЭОС с галогенидами тяжелых металлов, приводящими к образованию различных аддуктов. Наиболее интересные результаты в этой области химии были нами получены при исследовании синтеза комплексных соединений сурьмы из солей тетрафенилстибония (PlitSbX) и иодидов некоторых тяжелых металлов. Мы показали, что в реакциях солей Ph^SbX с иодидами олова, кадмия, ртути и сурьмы строение образующихся моно-, ди-, тетра- и пентаядерных анионов в комплексных соединениях сурьмы определяет природа лиганда X.

Нами проанализирован большой массив данных рентгеноструктурного анализа синтезированных в работе соединений пятивалентной сурьмы, однако только для дикарбоксилатов триорганилсурьмы, в которых имеет место внутримолекулярное взаимодействие центрального атома с атомом кислорода карбонильной группы, была установлена линейная зависимость величины экваториального угла CSbC со стороны контакта) от расстояния Sb-0(=C).

В соединениях сурьмы общей формулы (PhjSbX^O искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации в двух координационных узлах молекул незначительное. Длины связей Sb-0MOCT коррелируют с расстояниями Sb-0TCpM, что можно объяснить взаимным влиянием заместителей (ш/>я//оэффект). Синтезированы новый структурный изомер ju-оксобмс[(бромо)трифенилсурьмы] (угловая форма) и первые конформационные изомеры в ряду сурьмаорганических соединений (N,N-гексам етил ен дитиокарбамат тетрафенил сурьм ы).

Практическая значимость работы определяется экспериментально доказанными фактами селективного фенилирования алкенов такими сурьмаорганическими соединениями, как бг/с(3-метилбензоат) трифенилсурьмы, 2,4-диметилбензолсульфонат тетрафенилсурьмы и 3-метилбензоат тетрафенилсурьмы. Не менее важными являются реакции фенолятов и карбоксилатов сурьмы(У) с галоидангидридами карбоновых кислот, приводящих к образованию с высоким выходом сложных эфиров и ангидридов карбоновых кислот.

Исследование особенностей реакций окисления, замещения, присоединения и перераспределения лигандов в ряду органических соединений сурьмы, наряду с изучением особенностей строения последних и эффективности их использования в органическом синтезе, является новым направлением в химии ЭОС, продолжающим традиции выдающихся химиков-элементооргаников XX века Александра Николаевича Несмеянова и Григория Алексеевича Разуваева.

IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 4.1. Синтез используемых в работе соединений

В работе использованы: пентафенилсурьма, пента-и-толилсурьма, хлорид тетрафенилсурьмы, бромид тетрафенилсурьмы, бромид тетра-л-толилсурьмы, дибромид трифенилсурьмы, дихлорид три-и-толилсурьмы, три-и-толилсурьма, три-о-толилсурьма, три-л/-толилсурьма, трифенилсурьма полученные по методикам, описанным в [24].

Пентафенилсурьма. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 169 °С, (т.пл. 169-170 °С [24]).

Пента-п-толилсурьма. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 198 °С, (т.пл. 198-200 °С [24]).

Хлорид тетрафенилсурьмы. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 208 °С, (т.пл. 208-210 °С [24]).

Бромид тетрафенилсурьмы. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 218 °С, (т.пл. 218 °С [24]).

Бромид тетра-п-толилсурьмы. Неокрашенные кристаллы с т.пл. 224 °С. Дибромид трифенилсурьмы. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 211-215 °С, (т.пл. 211-215 °С [24]).

Дихлорид трифенилсурьмы. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 142 °С, (т.пл. 139-142 °С [24]).

Дихлорид три-п-толилсурьмы. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 156 °С, (т.пл. 155-156 °С [24]).

Трихлорид дифенилсурьмы. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 173 °С (т.пл. 173 °С [24]).

Дибромид три-п-толилсурьмы. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 233 °С, (т.пл. 232-233 °С [24]).

Трифенилсурьма. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 52 °С, (т.пл. 52 °С [24]).

Три-о-толилсурьма. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 102 °С, (т.пл. 102 °С [24]).

Три-п-толилсурьма. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 127 °С, (т.пл. 127 °С [24]).

Три-м-толшсурьма. Прозрачные неокрашенные кристаллы с т.пл. 137 °С, (т.пл. 137 °С [24]).

Фенилметан-, нафталин-, ксилол-, фенолсульфоновые и карбоновые кислоты (толуиловые, бромуксусную, пирослизевую и другие) синтезировали по известным методикам [345, 346].

Автор выражает благодарность сотрудникам кафедры неорганической и элементоорганической химии ДВГУ Федоренко Е.В., Николаевой О.Н. и Свистуновой И.В. за предоставленные для работы образцы бензоилацетона, дибензоилметана, /-фенилацетилацетона, ^тиобутилацетилацетона, у-ацетоксиацетилацетона и научному сотруднику института металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева Почекутовой Т.С. - за образцы пивалоилтрифторацетона и нафтолоилтрифторацетона. Автор выражает благодарность Муслину Д.В. за предоставленные для работы образцы фенолов.

4.2. Анализ продуктов реакций сурьмаорганических соединений

Тонкослойную хроматографию осуществляли па пластинках Silufol UV-254 с использованием систем А (о-ксилол), Б (гексан-диоксан, 3:1). Хроматограммы проявляли парами иода.

ГЖХ-анализ летучих продуктов проводили на хроматографе JIXM-80 (ДИП), газ-носитель - гелий, колонка длиной 100 см, 15% Apieson-L на носителе Chromaton N-AW при 220°С.

ИК-спектры синтезированных веществ снимали на приборе Hitachi-215 в области 4000-800 см"1 и Spectrum ВХ в области 4000-400 см"1. Твердые образцы готовили в суспензии с вазелиновым маслом между крышками из NaCl или в таблетках КВг. Автор выражает благодарность сотрудникам лаборатории спектрального анализа ДВГУ.

Рентгепоструктурный анализ полученных в работе соединений проведен в лабораториях института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН (И.А. Литвинов с сотр.), института металлоорганических соединений им. Г.А.Разуваева (Г.К.Фукин с сотр.), Новосибирского института органической химии (Ю.В.Гатилов с сотр.) и института химии ДВО РАН (А.В. Герасименко с сотр.).

Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении неводородных атомов. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и включены в уточнение в модели «наездника». Вычисления, сбор и редактирование данных, уточнение параметров элементарной ячейки проведены по программам SMART и SAINT Plus на IBM PC [347-350].

Для изучения качественного и полуколичественного определения элементного состава, образцы исследовались методами растровой электронной микроскопии и рентгеноспектрального анализа. Исследования проводились на аналитическом сканирующем электронном микроскопе LEO-1420 (Англия), оснащенном энергодисперсионным спектрометром типа Rontec (Германия). Полуколичественный микроанализ проводили по выявленным фазам. Условия рентгеноспектральных измерений: ускоряющее напряжение (10-20 кэВ), ток зонда (20-40 нА), время измерения в точке (100 с). Для исключения локального разогрева образца и обеспечения стока заряда, на образец методом термического распыления в вакууме наносилась токопроводящая углеродная пленка.

Элементный анализ проводился на типовом приборе для микроопределения углерода и водорода. Элементный анализ на сурьму проводился по методике, описанной в монографии [24].

Для исследования строения дитиокарбаматных комплексов использовали импульсную спектроскопию ЯМР высокого разрешения в твердой фазе на ядрах углерода 13С (I = 1/2; ц - 0.7024 Я.М.) и азота 15N (I =1/2; ц = -0.2831 Я.М.) при естественном содержании нуклидов. Экспериментальные ЯМР спектры регистрировались при комнатной температуре на импульсном радиоспектрометре СМХ-360 (фирма "Chemagnetics Infinity", США) со сверхпроводящим магнитом (В0 = 8.46 Тл) и Фурье-преобразованием. При записи спектров использовался эффект кросс-поляризации с протонов, а для подавления диполь-дипольных взаимодействий исследуемых ядер с протонами применяли эффект декаплинга, при использовании радиочастотного поля, соответствующего резонансной частоте прогонов [351]. При записи спектров ЯМР поликристаллические образцы комплексов массой -350 мг запрессовывались в стандартные роторы (фирмы "Chemagnetics Infinity") диаметром 7.5 мм, выполненные из диоксида циркония и снабженные импеллером. Для усреднения анизотропии магнитных характеристик исследуемых ядер, в процессе накопления спектров роторы с запрессованными образцами вращались током осушенного воздуха под магическим углом а = 54.75° к направлению магнитного поля. Использовалось два независимых воздушных потока: опорный и, собственно, вращающий.

ЯМР 13С спектры были получены на рабочей частоте 90.52 МГц, со временем взаимодействия 'Н-13С равным 1.7-2.0 мс. Для подавления диполь-дипольных взаимодействий 13С-!Н применялся эффект декаплинга при использования радиочастотного поля, соответствующего резонансной частоте протонов с продолжительностью протонных я/2 импульсов 4.5-5.5 мкс. В связи с относительно небольшим природным содержанием изотопа 13С (С = 1.108 ат.%) применялась процедура накопления спектров: 256-1800 сканирований, со временем сканирования 2.0 сек. Частоты вращения образцов составляли 4500-5500 Гц при стабильности ± 2 Гц. Изотропные химические сдвиги ядер 13С даны в миллионных долях (м.д.) относительно низкополевой компоненты внешнего стандарта - кристаллического адамантана (8 = 38.56 м.д. относительно тетраметилсилана) [352]. Значения хим.сдвигов даны с поправкой на дрейф напряженности магнитного поля, частотный эквивалент которого в процессе экспериментов составил для ядер 13С 0.052 Гц/час. Для уточнения хим.сдвигов и соотношения интегральных интенсивностей перекрывающихся резонансных сигналов в спектрах ЯМР 13С использовался прием пофрагментного математического моделирования спектров, учитывающий вклад лоренцовой и гауссовой составляющих в форму линий.

ЯМР 15N спектры записывались на импульсном радиоспектрометре СМХ-360 с рабочей частотой 36.48 МГц. Кросс-поляризация с протонов проводилась со временем взаимодействия равным 1.25 мс. При подавлении дипольдипольных взаимодействий '^^Н использовался эффект декаплинга с продолжительностью протонных л/2 импульсов равной 5.0-5.5 мкс. Естественное содержание изотопа 15N невелико и составляет лишь 0.365 ат.%. Поэтому применялась процедура накопления ЯМР 15N спектров: 3000- 16000 сканирований, со временем сканирования 2.0-2.5 сек. Частота вращения составляла 4400-6000 Гц. Изотропные 15N хим.сдвиги даны в м.д. относительно внешнего стандарта -кристаллического хлорида аммония NH4CI (5 = 341 м.д. [353, 354]). Дрейф напряженности магнитного поля составлял для ядер 15N в частотном эквиваленте 0.017 Гц/час.

ЯМР-спектры соединений сняты в лаборатории Университета технологий (г. Лулео, Швеция) Г. Грёбнером и В. Форшлингом.

4.3. Синтез соединений сурьмы из триарилсурьмы, пероксида водорода и кислоты ис(2-нафталинсульфонат) трифенилсурьмы. К смеси 0.50 г (1.42 ммоль) трифенилсурьмы, 0.69 г (2.83 ммоль) кристаллогидрата 2-нафталинсульфокислоты в 20 мл этилового эфира добавили 0.16 мл 30 %-ного водного раствора пероксида водорода и выдерживали реакционную смесь при температуре 18 °С 18 ч. Образовавшийся мелкокристаллический остаток фильтровали, промывали гексаном и перекристаллизовали из толуола. Получили кристаллы массой 1.00 г (60 %) с т.пл. 227 °С. ИК спектр, (v/cm"1): 1230 оч.с, 1100 оч.с. (S02), 1030 оч.с. (SO). Найдено, (%): С 58.89, Н 3.86, Sb 14.12. Формула: Cas^OeSzSb. Вычислено, (%): С 59.45, Н 3.78, Sb 15.90.

Ьмс(фенилметансульфонат) трифенилсурьмы. К смеси 0.50 г (1.42 ммоль) трифенилсурьмы, 0.48 г (2.79 ммоль) фенилметансульфокислоты в 20 мл эфира добавили 0.16 мл 30 %-ного раствора пероксида водорода. Смесь выдерживали при комнатной температуре 24 часа. Получили мелкокристаллический осадок, который фильтровали и перекристаллизовали из толуола. Бесцветные кристаллы массой 0.70 г (71 %) имели т.пл. 193 °С. ПК спектр, (v/cm'1): 1260 с. (S02), 1000 с. (SO) Найдено, (%): С 54.12, Н 3.65, Sb 16.85. Формула: C32H2906S2Sb. Вычислено, (%): С 55.25 , Н 4.17, Sb 17.55. мс(дифенацилфосфинат) трифенилсурьмы. К смеси 0.50 г (1.42 ммоль) трифенилсурьмы, 0.85 г (2.84 ммоль) дифенацилфосфиновой кислоты и 20 мл эфира прибавляли 0.16 мл 31%-ого водного раствора пероксида водорода и выдерживали 24 ч при 20 °С. По испарении растворителя получили 1.20 г (89 %) кристаллов с т. пл. 155°С. ИК спектр (v/cm"1): 1680 оч.е., 1585 оч.с., 1320 оч.с., 1280 оч.с., 1225 оч.с., 1170 е., 1020 оч.е., 990 е., 940 с. Найдено, %: С 62.00, Н 3.86, Sb 12.05. Формула: CsoH^OsSbP:. Вычислено, %: С 62.83, Н 4.50, Sb 12.77. ис(3-ниацинат) трифенилсурьмы. К смеси 0.50 г (1.42 ммоль) трифенилсурьмы, 0.34 г (2.84 ммоль) никотиновой кислоты в 20 мл этилового эфира приливали 0.16 мл 42 %-ного водного раствора пероксида водорода и выдерживали при температуре 18 °С 18 ч. Получили 0.82 г (97 %) кристаллов с т.пл. 145 °С. ИК спектр, (v/cm"1): 1600 оч.с, 1540 с. (С=0), 1260 с. (С-О). Найдено, (%): С 60.12, Н 3.92, Sb 18.92. Формула: С3оН2з8ЬО.М. Вычислено, (%): С 60.30, Н 3.85, Sb 20.44. нс(2-фуроинат) три-и-толилсурьмы. К смеси 1.00 г (2.54 ммоль) три-и-толилсурьмы, 0.56 г (5.08 ммоль) пирослизевой кислоты в 20 мл этилового эфира приливали 0.20 мл 42 %-ного водного раствора пероксида водорода и выдерживали реакционную смесь при температуре 18 °С 12 ч. Полученное соединение перекристаллизовали из толуола. Получили кристаллы с т.пл. 204 °С массой 1.54 г (98%). ИК спектр, (v/cm'1):

1620 оч.с. (С=0), 1180 оч.с. (С-0). Найдено, (%): С 59.74, Н 4.56, Sb 18.98. Формула: C3iH27Sb06. Вычислено, (%): С 60.29, Н 4.38, Sb 19.77. ис(3,4,5-трифторбензоат) три-л-толилсурьмы. К раствору 1.00 г (2.53 ммоль) три(я-толил)сурьмы в 10 мл эфира прибавляли 0.58 г (5.06 ммоль) 3,4,5-трифторбензойной кислоты, 0.26 мл 30 %-ного водного раствора пероксида водорода (2.53 ммоль). Выдерживали реакционную смесь 18 ч при 20 °С. Выделившиеся кристаллы фильтровали и сушили. Получили 1.55 г (99 %) соединения с т.пл. 171 °С. Ж спектр, (v/cm'1): 1610 оч.с., 1590 с. (С=0), 1210 с. (С-О). Найдено (%): С 56.12, Н 3.49. Формула: C35H25Sb04F6. Вычислено, (%): С 56.38, Н 3.36.

Другие дисульфонаты и диацилаты триарилсурьмы получали аналогично. В табл. 55 приведены данные их элементного анализа и ИК спектры.

Феншшетансульфонат трифенилсурьмы. К смеси 0.50 г (1.42 ммоль) трифенилсурьмы, 0.28 г (1.42 ммоль) хлорангидрида фенилметансульфоновой кислоты в 20 мл этилового эфира добавили 0.16 мл 30 %-ного водного раствора пероксида водорода и выдерживали реакционную смесь при 18 °С 18 ч. Удаляли растворитель, остаток перекристаллизовывали из толуола. Получили 0.10 г кристаллов с т.пл. 227 °С (с разл.). ИК спектр, (v/cm"1): 1210 с, 1150 с, 1120 с, 980 с. Найдено, (%): С 65.11, Н 4.86. Формула: CTeHfisOeSzSbi. Вычислено, (%): С 65.90, Н 4.91. ис[(2,4,6-трибромфеноксо)трифенилсурьма] и //-оксо£«с[(2,4,6-трибромфеноксо)трифенилсурьма]. К смеси 1.00 г (2.83 ммоль) трифенилсурьмы и 1.88 г (5.66 ммоль) 2,4,6-трибромфенола в 10 мл эфира прибавляли 0.32 мл 30 %-ного водного раствора пероксида водорода. Через 18 ч эфир удаляли, остаток экстрагировали толуолом и сушили. Получили 0.92 г (38 %) кристаллов //-оксобис[(2,4,6-трибромфеноксо)-трифенилсурьмы] с т.пл. 238 °С, нерастворимых в толуоле. РЖ спектр, (v/ см" !): 1528 е., 1438 оч.с., 1285 оч.с., 1180 е., 998 е., 850 оч.с. По испарении толуольных вытяжек получили 1.35 г (47 %) бис[{ 2,4,6трибромфеноксо)трифенилсурьмы] с т.пл. 168 °С. ИК спектр, (v/cm'1): 1265 оч.с, 1182 с, 995 с, 845оч.с. Найдено, (%): С 34.28, Н 1.69. Формула: C3oHi9062Br6Sb. Вычислено, (%): С 35.54, Н 1.88.

1. Fujiwara М. Tetraphenylstibonium triflat as a regio- and chemoselectivecatalist in the reaction of oxiranes with amines. / M. Fujiwara, M. Imada, A. Baba, H. Matsuda. //Tetrahedron Lett.- 1989,-V. 30.- P. 739.

2. Fujiwara M. Mechanistic studies of tetraphenylstibonium jodide catalyzedcycloaddition of oxiranes with heterocumulenes. / M. Fujiwara, A. Baba, H. Matsuda. //Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1990.- V. 63,- P. 1069.

3. Nomura R. Regioselective cycloaddition of 1,2-disubstituted aziridines to heterocumulenes catalyzed by organoantimony halides. / R. Nomura,ф T. Nakano, Y. Nishio, S. Ogawa, A. Ninagawa, H. Matsuda. // Chem. Ber.1989,-Bd. 122,-S. 2407-2409.

4. Matsuda H. Kenkyu Hokoku-Asahi Garasu Kogyo Gijutsu Shoreikai. /

5. H. Matsuda, A. Baba. // 1987.- V. 50.- P. 195; Chem. Abstr.- 1988,- V. 109.-110351s.

6. Dehmlow E.V. Steuerung einer Reactionsverzweigung durch geeignete

7. Phasentransferkatalysatores Anwendungen der Phasentransfer-Katalyse. / E.V. Dehmlow, J. Wilkenloh. // Tetrahedron Lett.- 1987.- V. 28.- P. 5489-5492.

8. Nomura R. Facile one-pot amidation of carboxylic acids by amines catalyzed by Triphenylstibine oxide tetraphosphorus decausulfide. / R. Nomura,

9. T. Nakano, Y.Yamada, H. Matsuda. // J. Org. Chem.-1991.- V. 56.- N. 12.- P. ^ 4076-4077.

10. Nomura R. The reactions of amines with carbon dioxide. / R. Nomura, Y.

11. Hazegawa, T. Toyosaki, H. Marsuda. // Chem. Express.- 1992.- V. 7.- P. 569.

12. Nomura R. Carbonylation of amines by carbon dioxide in the presence of an organoantimony catalyst. / R. Nomura, Y. Hasegawa, M. Ishimoto // J. Org. Chem.- 1992,- V. 57.- N. 26,- P. 7339-7341.

13. Nomura R. Facile catalytic conversion of carboxylic acids into thiocarboxylic S-acids by the Ph3SbO/P4Sw -system. / R. Nomura, S.-I. Miyazaki, T. Nakano, H. Matsuda. // Chem. Ber.- 1990,- Bd. 123.- S. 2081-2082.

14. Щ 10. Nomura R. Facile esterification promoted by the triphenylstibine oxidephosphorus sulfide (Ph3SbO/P4S10) system. / R. Nomura, S.-I. Miyazaki, T. Nakano, H. Matsuda. // Appl. Organomet. Chem.-1991.- V. 5.- P. 513-516.

15. Nomura R. Facile one-pot amidation of carboxylic acids by amines catalyzedby triphenylstibine oxide tetraphosphorus decasulfide (PhsSbO/P4Sio). / R. Nomura, T. Nakano, Y. Yamada, H. Matsuda. // J. Org. Chem.-1991,-V. 56.-N. 12.- P. 4076-4078.

16. Nomura R. Aminolysis of triphenylantimony dicarboxylates and itsapplication to catalytic amidation. / R. Nomura, T. Wada, Y. Yamada, H. Matsuda.//Chem. Lett.- 1986.-N. ll.-P. 1901-1904.

17. Nomura R. An organoantimony catalyst for peptide syntesis; preparation and aminolysis of triphenylantimony bis(aminoacylate)s. / R. Nomura, Y. Yamada, H. Matsuda. //Appl. Organomet. Chem.- 1988.- V. 2/6,- P. 557-560.

18. Nomura R. Triphenylstibine oxide-phosphorus (V) sulfide as a novel condensation catalyst system: application to the synthesis of dipeptides. / R. Nomura, Y. Yamada, H. Matsuda. // Appl. Organomet. Chem.- 1989.-V. 3/4.- P. 355-357.

19. Fujiwara M. Azilidine trimetylsilyl bromide - Ph4SbBr - system as a novel selective reagent for synthesis ofsilyl enol ethers from cyclic ketones. /

20. M. Fujiwara, A. Baba, H. Matsuda. // Chem. Lett.- 1989.- P. 1247-1250.

21. Zhang L.-J. On pentaorganylstiborane reactions of pentaorganylstiboranes with acylchlorides and ketones. / L.-J. Zhang, Y.-Z. Huang, H.-X. Jiang, J. Duan-Mu, Y. Liao. //J. Org. Chem.- 1992.- V. 57.- N. 2.- P. 774-776.

22. Huang Y.-Z. Pentaalkylstiboranes. I. Synthesis of homobenzylic alcohols, ethyl 5- aryl-5-hydroxypent-2-enoates and fi-hydroxypropionic acid derivatives via pentaalkylstiboranes. / Y.-Z. Huang, Y. Liao. // J. Org. Chem.-1991,-V. 56,-P. 1381-1386.

23. Huang Y.-Z. Stereoselective addition of allylstibonium bromide to aldehydes. / Y.-Z. Huang, C. Zhang, C. Chen, G.-Z. Guo. // J. Organomet. Chem.-1991.-V.412.-P. 47-52.

24. Zhang L.-J. Selective synthesis of allenic and acetylenic derivatives viapentaorganylstiboranes. / L.-J. Zhang, Y.-Z. Huang, L.-H. Huang. // Tetrahedron Lett.-1991.- V. 32.- P. 6579-6582.

25. Zhang L.-J. Regioselective reactions of trimethylsilylallylic organoantimony compounds with aldehydes. / L.-J. Zhang, X.-S. Mo, J.-Z. Huang, Y.-Z. Huang. // Tetrahedron Lett.- 1993.- V. 34,- P. 1621-1624.

26. Huang Y.-Z. Reactions of carbonyl compounds with benzyltrialkylstiboniumbromide mediated by different strong basest. / Y.-Z. Huang, Y. Liao, C. Chen. // J. Chem. Soc, Chem. Commun.- 1990.- P. 85-86.

27. Liao Y. Studies on the reactivity of tributylstibonium methylides bearing a-electron-withdrawing groups. / Y. Liao, Y.-Z. Huang, L.-J. Zhang, C. Chen. //J. Chem. Res, Synop.- 1990.-N. 12.- P. 388-389.

28. Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут./

29. К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, Н.Н. Землянский. М.: Наука.- 1976.483 с.

30. Benmalek М. Synthese, Marquage Radiochimique et Proprietes de Quelquesaryl- et alkylstibines et de leurs derives halogenes. / M. Benmalek, H. Chermette, C. Martelet, D.Sandino, J.Touset // J. Organomet. Chem.-1974.-V. 67.-N. l.-P. 53-59.

31. Otero A. Pentachlorophenyl-arsenic, -antimony and -bismuth compounds. / A. Otero, P. Royo // J. Organomet. Chem.- 1979.- V. 171.- N. 3.- P. 333-336.

32. Nevett B. The vibrational spectra of tris(pentafluorophenyl)stibine and its dichloride anddibromide derivatives. / B.A. Nevett, A. Perry // Spectrochim. Acta.- 1975,- V. 31 A.- P. 101-104.

33. Raj P. The preparation of pentafluorophenyl antimony (111) and antimony (V)halides and mixed halides. / P. Raj, A.K. Aggarwal, A.K. Saxena // J. Fluorine

34. Chem.- 1989.- V. 42.- N. 2.- P. 163-172.

35. Bone S.P. Preparation of diphenylantimony (V) tribromide and the mixed haldes, diphenylantimony (V) dibromide chloride and bromide dichloride. / S.P. Bone, D.B. Sowerby // J. Chem. Soc, Dalton Trans.- 1979.- N. 4.1. P. 715-717.

36. Ruppert I. Difluorarsorane und homologe Verbindungen R 'R2EF2 (E=As,Sb,Bi) durch oxidative Direktjluorierung von Organoarsanen, stibanen und-bismutanen. /1. Ruppert, V. Bastian // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1978.- V. 17.-P. 214-217.

37. Raj P. Synthesis and some reactions of tris(pentafluorophenyl)antimonycompounds. / P. Raj, A.K. Saxena, K. Singhal, A. Ranjan // Polyhedron.-1985.- V. 4.-N. 2.-P. 251-258.

38. Freedman L.D. Annual survey covering the year 1987. / L.D. Freedman,

39. G.O. Doak //J. Organomet. Chem.- 1989.- V. 360.- N. 1-3,- P. 263-296; Raj P, Rastogi R, Firojee // Indian J. Chem.- 1987.- V. 26А,- P. 682.

40. Raj P. On the reactivity of less common halopseudohalogens towards metal-carbon and metal-metal bonded compounds. / P. Raj, K. Singhal, R. Rastogi // Polyhedron.- 1986.- V. 5.- N. 3.- P. 677-685.

41. Bhattacharya S.N. Preparation and characterization of some triarylarsenic and triarylantimony mixed halides and related compounds. / S.N. Bhattacharya, M. Singh // Indian J. Chem.- 1978,- V. 16А,- N. 9.• P. 778-781.

42. Ali M.F. Chlorine-containing mixed halogen adducts oftriphenylphosphine, triphenylarsine and triphenylstibine. / M.F. Ali,

43. G.S. Harris // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1980,- N. 9,- P. 1545-1549.

44. Glidewell C. Triphenylpnictogen chalogenides: a preparative andmasspectrometric study. /C. Glidewell // J. Organomet. Chem.- 1976.-V. 116.- N. 2.-P. 199-209.

45. Ruppert I. Diorganylchalkogen (S, Se, Те) difluoride durch

46. Direktfluorierung der Sulfide, Selenide und Telluride. /1. Ruppert // ^ Chem. Ber.- 1979.- Bd. 112.- N. 8.- S. 3023-3030.

47. Ягупольский JI.M. Получение ароматических фторидов пятивалентнойсурьмы с помощью дифторида ксенона. / Л.М. Ягупольский, В.И. Попов,

48. H.В. Кондратенко, Б.Л. Корсунский, Н.Н. Алейников // ЖОХ.- 1975.-Т.11, вып. 1.- С. 459-460.

49. Tyrra W. A pentavalent perfluoroorganobismuth compounds. / W. Tyrra,

50. D. Naumann //Can. J. Chem.- 1989.- V. 67.-N. 11.-P. 1949-1951.

51. Foster A.M. Reactions of xenon difluoride: oxidative fluorination of methyl derivatives of the p-block elements. / A.M. Foster, A.J. Downs // Polyhedron.-1985.- V.4.-N. 9,- P.1625-1635.

52. Levason W. The coordination chemistry of manganese (IV). The reaction of ^ manganese (III) chloride with group VB ligands. / W. Levason,

53. C.A. McAuliffe // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1975.- V. 37.- N. 1.- P. 340-342.

54. Freedman L.D. Annual survey covering the year 1975. / L.D. Freedman,

55. G.O. Doak//J. Organomet. Chem.- 1976.- V. 106,- N. 1-3.- P. 217-254; Berry F.J., Gundaz N., Roshani M., Smith B.C. // Commun. Fac. Sci. Univ. Ankara.- 1975.- V. 22В,- P. 21.

56. Шарутин В.В. Реакции трицимантренилсурьмы и трицимантренил-висмута с СиХ2 (X=Cl, Br). / В.В. Шарутин, В.Т. Бычков, Ю.Н. Сафьянов, Э.А. Кузьмин, Р.П. Захарова//ЖОХ.- 1985.- Т. 55, вып. 7.- С. 1652-1653.

57. Bhattacharya S.N. Oxidative addition reactions of triarylarsines• and triarylstibines with copper (II) and mercury (II) salts. / S.N. Bhattacharya, M. Singh I I Indian J. Chem.- 1979.- V. 18A.- N. 6.- S. 515-516.

58. Sharma H.K. Metal derivatives of organoantimony compounds; reactions of anhydrous ferric chloride with arylantimony compounds. / H.K. Sharma,

59. S. Singh, S. Dubey, D. Puri // Indian J. Chem.- 1982.- V. 21 A.- N. 6,-P. 619-621.

60. Bone S.P. Diphenylantimony (III) fluoride: preparation and crustal structure.

61. S.P. Bone, D.B. Sowerby//J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1979,-N. 9.-P. 1430- 1433.

62. Ates M. Alkylantimondichloride und -bromide. / M. Ates, H. Breunig, S. Gules//J. Organomet. Chem.- 1989.-V. 364.-N. 1-2.-P. 67-71.

63. Bestari K. Heterocyclyc 1,2,4,6-thia- and 1,2,4,6-selenatriazinyl radicals. Spindistributions and modes of association. / K. Bestari, A. Cordes, R. Oakley, K. Young // J. Am. Chem. Soc.- 1990,- V. 112.- N. 6,- P. 2249-2255.

64. Никитин E.B. Электрохимическое фторирование третичных стибинов. / E.B. Никитин, А.А. Казакова, О.В. Паракин, Ю.М. Каргин//ЖОХ.1982.- Т. 52, вып. 9.- С. 2027-2029.

65. Ang H.G. Oxidative addition of substituted arsines and stibines with bis(trifluoromethyl)nitroxyl. / H.G. Ang, W.S. Lien//J. Fluorine Chem.-1980,- V. 15,-N. 6,-P. 453-470.

66. Ang H. G. Reactions ofbis(trifluorophenyl)phosphine, arsine andstibin.l H.G. Ang, W.S. Lien // J. Fluorine Chem.- 1977.- V. 9.- N. 1.- P. 73-80.

67. A.M.Gonzaleer, FJ. Pulido // Rev. Roum. Chim.- 1984.- V. 29.- N. 5.-P. 441-446.

68. Mahran M.R. The reaction of 1,2,3-indantrione with triphenylarsine and triphenylstibine. / M.R. Mahran, W.M. Abdou, N.M. Abd-El-Rahman, M.M. Sidky // Egypt. J. Chem.- 1987.- V. 30,- N. 5.- P. 401-405.

69. Chauhan A.K.S. Reactions of triarylantimony with some carboxylic acids. /

70. A.K.S. Chauhan, R. Sharma, R.C. Srivastava//Indian J. Chem.- 1992.-V. 31 A.- P. 475-477.

71. Maccarone E. Reactivity of triphenyl derivatives of group VA elementstowards nitric acid. / E. Maccarone, A. Passerini, R. Passerini, G. Tassone. // Gazz. Chim. Ital.- 1989.- V. 119.- N. 10.- P. 545-548.

72. Thepe T.C. Improved methods for the synthesis of antimony triacetate,triphenylantimonyldiacetate andpentaphenylantimony. / T.C. Thepe, R.J. Garascia, M.A. Selvoski, A.N. Patel //Ohio J. Sci.- 1977,- V. 77.-N. 3.-P. 134-135.

73. Гущин A.B. Одностадийный синтез хелатных оксидов бис(триалкил-сурьмы) окислительным методом. / А.В. Гущин, Р.И. Усятинский,

74. B.А. Додонов//Изв. АН. Сер. хим.- 1995.-№ 1.-С. 154-155.

75. Додонов В.А. Одностадийный окислительный синтез диацилатовтриметилсурьмы. / В.А. Додонов, А.В. Гущин, О.Г. Воробьев, Т.Н. Зиновьева // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- № 3.- С. 537-538.

76. Гущин А.В. Взаимодействие трифенилсурьмы и трифенилвисмута стрет-бутилперацетатом. / А.В. Гущин, В.А. Додонов, Е.Е. Демина // Изв. АН. Сер. хим.- 1995.- № 5,- С. 964-967.

77. Гущин А.В. Получение органических производных сурьмы, висмута(У)и применение га в органическом синтезе: Дисс. док. хим. наук: 02.00.08. Нижегород.гос.ун-т,- Нижний Новгород.- 1998.- 282 с.

78. Покровская И.Е. Пероксидные соединения трифенилсурьмы, их синтези строение. / И.Е. Покровская, В.А. Додонов, З.А. Старикова,

79. Е.Н. Канунникова, Т.М. Щеголева, Г.П. Лебедева //ЖОХ.-1981,-Т. 51, вып. 6.-С. 1247-1253.

80. Додонов В.А. Метод получения ди(трет-бутилперокси)трифеннлсурьмы. / В.А. Додонов, А.И. Дрегичь, Л.Н. Аксенова, Л.Л. Семенычева//Пат. СССР. 1,567,584; Chem. Abstr.- 1990.- V. 113.13251 Id.

81. Додонов В.А. Реакции трифенилсурьмы с а-диолами в присутствиигидропероксида третичного бутила. / В.А. Додонов, С.Н. Забурдяева, Н.Н. Невкина//Металлорг. хим.- 1989.- Т. 2.- № 6.- С. 1296-1297.

82. Гущин А.В. Синтез (гидрокси)дикетонов трифенилсурьмы окислительным методом. / А.В. Гущин, В.А. Додонов, Р.И. Усятинский, Е.Р. Кореш-кова, Б.Б. Типанов // Изв. АН. Сер. хим.- 1994,- № 7.- С. 1302-1304.

83. Панова Л.П. Аренсульфонаты тетра- и триарилсурьмы. Синтез истроение: Дисс. канд. хим.наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии .Иркутск.- 1998,- 105 с.

84. Шарутин В.В. Сульфонаты тетра- и триарилсурьмы. / В.В. Шарутин,

85. O.K. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Вельский //ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 9.- С. 1531-1535.

86. Шарутин В.В. Аренсульфонаты тетрафенилсурьмы. Синтез и строение.

87. В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Вельский //Коорд. химия,- 1997.- Т. 23.- № 7,- С. 513-519.

88. Шарутин В. В. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-птолилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А. Тарасова, А.Н. Хар-сика, В.К. Вельский //ЖОХ,- 1999.-Т. 69, вып. 12.-С. 1979-1981.

89. Шарутин В. В. Синтез и строение 2,4-диметилбензолсульфоиататетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А. Тарасова,

90. Т.А. Ковалева, В.К. Вельский //ЖОХ.- 2000. Т. 70, вып. 8.- С. 1311-1314.

91. Шарутина О.К.Аршьиые соединения сурьмы (V). Синтез, строение иреакционная способность: Дисс. докт. хим. наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии.- Иркутск.- 2001.- 287 с.

92. Шарутин В.В. Новый метод синтеза арокситетраарильных соединений сурьмы. / В.В. Шарутин, О.К.Шарутина, П.Е.Осипов, О.В.Субачева// ЖОХ.- 2001.- Т. 71, вып. 6.- С. 1045-1046.

93. Шарутин В.В. Синтез и строение ц-оксобистрифенил(фурфуральоксимато)сурьмы (V). I В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова,

94. A.П. Пакусина, Е.Н.Бондарь, Д.Б.Криволапов, А.Т.Губайдуллин, И.А.Литвинов//ЖОХ.-2000.- Т. 70, вып. 9.-С. 1507-1510.

95. Шарутин В.В. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы

96. В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова, Е.Н.Эттенко, Д.Б.Криволапов, А.Т.Губайдуллин, И.А.Литвинов //ЖОХ.- 2001,- Т. 71, вып. 8,-С. 1317-1321.

97. Шарутин В.В. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы /

98. B.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова, Е.Н.Эттенко, Д.Б.Криволапов, А.Т.Губайдуллин, И.А.Литвинов // ЖОХ,- 2002.- Т. 72, вып. 6,-С. 956-961.

99. Шарутин В.В. Синтез и строение бис(ацетофенонокснмата)трифенилсурьмы / В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова,

100. A.П.Пакусина, А.В.Герасименко, Е.А.Герасименко // Коорд. химия.-2002.-Т. 28.-№7.- С. 497-500.

101. Шарутин В.В. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы /

102. B.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова, А.П.Пакусина, А.В.Герасименко, А.С.Сергиенко // Коорд. химия.- 2002.- Т. 28.- № 8.- С. 581-590.

103. Молокова О.В. Оксиматы тетра- и триарилсурьмы. Синтез истроение: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.08. ДВГУ.- Владивосток.- 2001.118 с.

104. Шарутин В.В. Синтез и строение ц-оксобистри-п-толил(2,5диметилбензолсульфонато)сурьмы(У)J. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Н.В. Насонова, И.А. Иващик, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов// Изв. АН. Сер. хим.- 1999.- № п.- С. 2346-2349.

105. Насонова Н.В. Синтез, строение и некоторые реакции соединенийсурьмы (Ar3SbX)20 (X#Alk, Ar): Дисс. канд. хим. наук: 02.00.08. ДВГУ,-Владивосток.- 2003.- 127 с.

106. Шарутин В.В. Синтез и молекулярная структура комплекса

107. Ph3Sb(N03).20-Me2C0. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, Н.В. Насонова, Т.Н. Близнюк, В.К. Вельский // Изв. АН. Сер. хим.-1999.-№ 1.- С. 174-176.

108. Старикова З.А. Кристаллическая структура ди(трет-бутилперокситрифенилсурьмы). / З.А. Старикова, Т.М. Щеголева, В.К. Трунов, И.Е. Покровская, Е.Н. Канунникова//Кристаллография.- 1979.- Т. 24.-№6.- С. 1211-1216.

109. Старикова З.А. Кристаллическая и молекулярная структура оксабис(трет-бутилперокситрифенилсурьмы). / З.А. Старикова, Т.М. Щеголева, В.К. Трунов, И.Е. Покровская // Кристаллография.-1978.-Т. 23, вып. 5.-С. 969-973.

110. Breunig H.J. Ein щ- Peroxokomplex des Antimons: Synthese undStruktur von (o-Tol2SbO)4(02)2. / H.J. Breunig, T. Kruger, E. Lork // Angew. Chem.- 1997.-V. 109,-N. 6.-S. 654-655.

111. Шарутин В.В. Взаимодействие бис(аренсульфонатов) трифенилвисмутас трифенилстибином. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, И.И. Павлуш-кина, И.В. Егорова, А.П. Пакусина, Криволапов Д.Б., А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов//ЖОХ.- 2001. Т. 71, вып. 1. - С. 87-90.

112. Павлушкина И.И.Арильные кислородсодержащие соединения висмута. Синтез, строение и некоторые реакции: Дисс. канд. хим.наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии,- Иркутск,- 2002.- 116 с.

113. Ferguson G. The crystal and molecular structure of /i-carbonato-bis(tetraphenylantimonyj: asystem containingpenta- and hexacoordinated antimony.

114. G. Ferguson, D.M. Hawley//Acta Cryst.- 1974.- V. B30.-N. l.-P. 103-111.

115. Bone S.P. Phenylantimony (V) fluoride halides: isolation and crystalstructures of SbPh2Br2F-SbPh2Br3t (SbPh2BrF)20 and SbPhsClliHFo,2. / S.P.Bone, M.J. Begley, D.B. Sowerby// J. Chem. Soc, Dalton Trans.- 1992.-N. 13.-P. 2085-2091.

116. GoelR.G. Organoantimonycompounds.il. Studies of tetraphenylantimony (V) derivatives. R.G. Goel // Can. J. Chem.- 1969.- V. 47.- P. 4607-4612.

117. Millington P.L. Phenylantimony (V) oxalates: isolation and crystal structuresof SbPh4.[SbPh2(ox)2], [SbPhi(OMe)]2ox and (SbPh4)2ox. / P.L. Millington, D.B. Sowerby //J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1992.- P. 1199-1204.

118. Шарутин В.В. Способ получения солей тетрафенилстибония общейформулы Ph4SbX X=Cl, Br, 0C(0)Ph, SCNJ. / В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Л.П. Панова//ЖОХ.-1996.- Т. 66, вып. 10.- С. 1755-1756.

119. Werner J. Additionsverbindungen aus Trimethylstibindihalogeniden und

120. Antimon (III) Halogeniden. / J. Werner, W. Schwarz, A.Schmidt // Z. Naturforsch. -1981.- Bd. 36B.- N. 5.- S. 556-560.

121. Hall M. Donor properties of triphenylantimony dihalides: preparation and crystal structures ofPh3SbCl2-SbCl3 and Ph3SbCl.'[SbCl6J. / M. Hall, D.B. Sowerby // J. Chem. Soc, Dalton Trans.- 1983.- N. 6.- P. 1095-1099.

122. Gupta A. Syntetic, spectroscopic and structural aspects of

123. Егорова И.В. Аренсульфонаты mempa- и триарилвисмута. Синтез,строение и реакционная способность: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии.- Иркутск.- 2000.- 113 с.

124. Шарутин В.В. Реакции пентафенилвисмута и -сурьмы сэлемен то органическими соединениями Ph3EX2 (Е = Sb, Bi; X = F, CI, Br, N03. / B.B. Шарутин, O.K. Шарутина, И.В. Егорова, Л.П. Панова // ЖОХ,- 1998.- Т. 68, вып. 2.- С. 345-346.

125. Шарутин ВВ. Армирование оловоорганических галогенидовпентаарилсурьмой и пентафенилвисмутом. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, B.C. Сенчурин, Т.А. Ковалева, В.И. Щербаков, Е.Н. Гладышев // ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 1.- С. 69-70.

126. Сенчурин B.C. Реакционная способность пентаарилсурьмы и некоторые аспекты её использования в элементоорганическом синтезе: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии.- Иркутск.-2002,- 102 с.

127. Шарутин В.В. Пешпафенилсурьма и -фосфор в реакцияхфенилирования органических соединений ртути, кремния, олова и висмута. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, B.C. Сенчурин, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко, Б.И. Петров // ЖОХ.- 2003.- Т. 73, вып. 2.- С. 222-223.

128. Шарутин В.В. Реакции пентафенилсурьмы и пентафенилфосфора сарилмеркурхлоридами. / В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, Б.И. Петров, O.K. Шарутина //ЖОХ,- 2003,- Т. 73, вып. 8,- С. 1398.

129. McEwen W.E. Attack of alkoxide ions of antimony in tetraarylstiboniumsalts. / W.E. McEwen, G.H.Briles, B.E.Giddings // J. Am. Chem. Soc.-1969,- V. 91.-N. 25,- P. 7079-7084.

130. Doak G.O. Alkoxytetraphenylantimony compounds. / G.O.Doak, G.G.Long,• L.D.Freedman // J. Organomet. Chem.- 1968.- V. 12.- N. 3.- P. 443-450.

131. Жидков В.В. Алкокси- и ароксипроизводные тетрафенилсурьмы ифосфора. Синтез и реакции термического разложения: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.03. МГПИ.- Москва,- 1995.- 89 с.

132. Bedi B.S. Antimony-sulfur bonded compounds. Further studies of thethermal decomposition of tetraorganoantimony mercaptides. / B.S.Bedi, D.W.Grant, L.Tewnion, J.L.Wardell//J. Organomet. Chem.- 1982.-V. 239.- N. 1.- P. 251-256.

133. Arnold S. ц-5,8-Dioxido-l ,4-naphthochinon (2-J-00 "',0',0''Jbisftetra-ф phenylantimon (V).-Dioxan (3/5). / S. Arnold, V. Mansel, G. Klar //

134. Z. Naturforsch.- 1990,- Bd. 45B. N. 3.- S. 369-376.

135. Шарутин B.B. Цианураты тетрафенилсурьмы. / B.B. Шарутин,

136. В.Т. Бычков, Р.П. Захарова //ЖОХ,-1991.- Т. 61, вып. 6.- С. 1359-1360.

137. Lorenz I.-P. Coordination chemistry of ambivalent ligands VIII. Synthesis and reactivity of ionic and covalent sulfinato complexes of tetraorganyl group. VB elements of the type R '4EO2SR. / I.-P. Lorenz,

138. J.K. Thekumparampil // Z. Naturforsch.- 1978,- Bd. ЗЗВ,- S. 47-58.

139. Raj P. Synthesis and characterization of tetraarylstibonium amides, oximates and carboxylales. / P. Raj, A. Ranjan, Ю. Singhal, R. Rastogi // Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem.- 1984,- V. 14.- N. 2.- P. 269-282.

140. Ruther R. Synthesis of tetraphenylstibonium alkyl- and arylsulfonates. Crystal structure of tetraphenylstibonium benzenesulfonate hydrate. / R. Ruther, F. Huber, H. Preut //J. Organomet. Chem.- 1985.- V. 295.-N. 1,-P. 21-27.

141. Affsprung H.E. Tetraphenylstibonium sulfate as a reagent for the

142. Ф qualitative analysis of organic acids. / H.E. Affsprung, H.E. May // Analyt.

143. Chem.- 1960.-V. 32.-P. 1164-1166.

144. Affsprung H.E. Tetratolylstibonium sulfate a new reagent forthe qualitative analysis of organic asids. / H.E. Affsprung, A.B. Gainer // Analyt. Chem. Acta.- 1962.- V. 27.- P. 578-584.

145. Lanneau G.F. Kinetics of solvolysis reactions of pentaarylantimony compounds in 2-octanol. / G.F. Lanneau, R.J. Wikholm, C.T. Lin,

146. W.E. McEwen//J. Organomet. Chem.- 1975,- V. 85.-N. 2.- P. 179-191.

147. Razuvaev G.A. Thermal decomposition of alkoxy- and aroxy derivatives ofpentavalent phosphorus and antimony compounds. / G.A. Razuvaev, N.A. Osanova//J. Organomet. Chem.- 1972,- V. 38.-N. 1.- P. 77-82.

148. Разуваев Г.А. Некоторые гетеролитические реакциипентафенилфосфора и пентафенилсурьмы. / Г.А. Разуваев, Н.А. Осанова, И.К. Григорьева // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1969.-№ Ю.- С. 2234-2237.

149. Razuvaev G.A. Alkyloxy- andsilyloxy-derivatives of P5' ' and Sb5+. /

150. G.A. Razuvaev, N.A. Osanova, T.G. Brilkina, T.I. Zinovjieva, V.V.Sharutin //J. Organomet. Chem.- 1975.- V. 99.-N. l.-P. 93-106.

151. Шарутин В.В. Термическое разложение производныхтетрафенилсурьмы Ph4SbOR. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов, В.В. Жидков, Д.В. Муслин//ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 6.-С. 1035-1036.

152. Шарутин В.В. Синтез, строение и термическое разложение арокситетрафенилстиборанов. / В.В. Шарутин, В.В. Жидков,

153. Д.В. Муслин, Н.С. Ляпина, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров, А.И. Яновский, Ю.Т. Стручков//Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1995,-№ 5.-С.958-963.

154. Шарутин В. В. Синтез и строение 2-третбутилфенокситетра-фетисурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов,

155. Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров // Коорд. химия,- 2001.-Т. 27.- № 7,- С. 518-520.

156. Шарутин В.В. Реакции пентаарилсурьмы с орто-замещеннымифенолами. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов, М.А. Пушилин, Д.В. Муслин, Н.Ш. Ляпина, В.В. Жидков, В.К. Вельский. //ЖОХ.-1997.- Т. 67, вып. 9.- С. 1528-1530.

157. Шарутин В. В. Арокситетраарильные соединения сурьмы. Синтез, строение и термическое разлоэ/сение. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов, Е.Б. Воробьева, Д.В. Муслин, В.К. Вельский //ЖОХ,-2000.-Т. 70, вып. 6,- С. 931-936.

158. Шарутин В.В. Сурьмаорганические производные п-нитрозофенола. /

159. В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, С.В. Смирнова, О.Д. Дорофеева, В.К. Вельский // ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 6.- С. 940-942.

160. Schmidbaur Н. Hydrogendicarboxylat-Ionen als Wasserstoffbrucken-verknupfte Chelatsysteme in Organoantim on verb indungen. / H. Schmidbaur, K.H. Mitschke // Angew. Chem.-1971.-Bd. 83.- S.149-150.

161. Шарутина O.K. Синтез и термическое разложение производных ацилокситетрафенилсурьмы. / O.K. Шарутина, В.В. Шарутин,

162. B.C. Сенчурин, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров, А.И. Яновский, Ю.Т. Стручков //Изв. РАН. Сер. хим.- 1996.-№ 1.-С. 194-198.

163. Sharutin V.V. Reactions of pentaphenylantimony with dicarboxyclic asids. /

164. V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, A.P. Pakusina, V.K. Belsky// J. Organomet. Chem.- 1997,- V. 536.- N. 1.- P. 87-92.

165. Шарутин В.В. Реакции пентаарилсурьмы с диацилатами триарилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, В.К. Вельский//ЖОХ.- 1997,- Т. 67, вып. 9.- С. 1536-1541.

166. Шарутин В.В. Синтез и строение кислого фтачата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, И.Г. Мельникова, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров, А.И. Яновский, Ю.Т. Стручков // Изв. АН. Сер. хим. -1996,- № 8,- С. 2082-2085.

167. Шарутина O.K. Гермил- и ацилоксипроизводные тетрафенилсурьмы.

168. Синтез и реакции термического разложения: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.03. МГПИ.- Москва,- 1995.- 98 с.

169. Пакусина А.П. Ацилокситетраарильные соединения сурьмы. Синтез,строение, реакционная способность: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии.- Иркутск,- 1998.- 101 с.

170. Шарутин В.В. Синтез и строение бензоата тетрафенилсурьмы. /

171. В.В. Шарутин, Г.К. Фукин, JI.H. Захаров, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова //ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 12.- С. 1997-1999.

172. Шарутин В.В. Синтез /3-дикетонатов тетраарилсурьмы изпентаарилсурьмы и /?- дикетонов. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.П. Задачина, B.C. Сенчурин, Е.В. Гухман, В.А. Реутов, Н.П. Шапкин // ЖОХ.- 2000,- Т. 70, вып. 5.- С. 746-747.

173. Шарутин В.В. Синтез и строение хлорацетилацетоната тетрафетжурьмы. I В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.П. Задачина,

174. A.Н. Захарова, В.А. Реутов, Н.П. Шапкин, В.К. Вельский //ЖОХ,- 2000.Т. 70, вып. 10.-С. 1672-1674.

175. Шарутин В.В. Синтез и строение у-алкилацетилацетонатовтетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.П. Задачина, С.А. Литвинова, В.А. Реутов, А.В. Герасименко, Е.А. Герасименко,

176. B.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов// Коорд. химия.- 2003.- Т. 29.-№ 1.1. C. 8-12.

177. Шарутин В.В. Взаимодействие трифенилстибина ипентафенилсурьмы с оксидом азота N2O4. /В.В. Шарутин,

178. B.Т.Бычков //Металлорг. хим.-1991.- Т. 4,-№ 5.-С. 1191-1192.

179. Несмеянов Н.А. Реакция борофторида фенилдиазония с пентафенилфосфором, пентафенилмышьяком и пентафенилсурьмой. / Н.А. Несмеянов, В.В. Микульшина, О.А. Реутов // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1976,-№ ю. С. 2397.

180. Шарутин В.В. Внедрение триоксида серы по связи Sb-C впентаарилсурьме. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, О.Н. Тоичкина // ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 11.- С. 1932.

181. Cambridge Crystallographic Data Center, 2003.

182. Гиллеспи Р. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. / Р. Гиллеспи, И. Харгиттаи. М.: Мир,-1992.- С.75. R.G.Gillespie, I.Hargittai, The VSEPR Model of Molecular Geometry, Allyn and Bacon. London. 1991.

183. Brabant C. The crystal and molecular structure of penta-p- tolylantimony,р-СНзСвН^Ь. / С. Brabant, J. Hubert, A.L. Beauchamp // Can. J. Chem.-1973.- V. 51.- N. 17.-P. 2952-2957.

184. Brabant C. Structure cristalline du pentaphenylantimoine dans le solvatecuclohexanigve (C,6 H5)5Sb ■ У2СбНn). / C. Brabant, A.L. Beauchamp // J. Organomet. Chem.- 1974.- V. 82,- P. 231-234.

185. Wheatley P.J. An X-ray diffraction determination of the crystal andmolecular structure of pentaphenylantimony. / P.J. Wheatley // J. Chem. Soc.- 1964.-N. 10.-P. 3718-3723.

186. Beauchamp A.L. A reinvestigation of the crystal and molecular structure of pentaphenylantimony. / A.L. Beauchamp, M.J. Bennett, F.A. Cotton // J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- P. 6675-6680.

187. Millington P.L., Sowerby D.B. Crystal structure ofbiphenyl-2,2 diyltriphenylantimony. / P.L. Millington, D.B. Sowerby// J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1981.- N. 9.- P. 2011- 2013.

188. Wallenhauer S. Atimony (V) and Bismuth (V) Methyl Compounds: A Structural Comparison. /S.'Wallenhauer, K. Seppelt // Inorg. Chem.- 1995.-V. 34,-P. 116-119.

189. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов. / С.С. Бацанов // Жури, неорг. хим.-1991,- Т. 36, вып. 12.- С. 3015-3037.

190. Лебедев В.А. Кристаллическая структура C24H2oClSb. / В.А. Лебедев,

191. Р.И. Бочкова, Э.А. Кузьмин, В.В. Шарутин, Н.В. Белов // Докл. АН СССР,-1981,-Т. 260.-№5.-С. 1124-1127.

192. Акатова К.Н. Кристаллическая структура C2nH28ClSb. / К.Н. Акатова,

193. Р.И. Бочкова, В.А. Лебедев, В.В. Шарутин, Н.В. Белов // Докл. АН СССР.- 1983,-Т. 268,-№6.-С. 1389-1391.

194. Knop 0. Pentacoordination and ionic character: crystal structure of

195. Ph4SbBr. / 0. Knop, B.R.Vincent, T. Cameron // Can. J. Chem.- 1989.- V. 67,-P. 63-70.

196. Baker L.J. Crystal and molekular structures of iodide tetraphenylantimony. / L.J. Baker, C.E.F. Rickard, M.J. Taylor // J. Chem. Soc, Dalton Trans.-1995.- P. 2895.

197. Bordner J. Fluoro(methyl)triphenylantimony, Ci9H18FSb. / J. Bordner,

198. B.C. Andrews, G.G. Long// Cryst. Struct. Commun.- 1976,- V. 5,-P. 801-804.

199. Cox P.J. / P.J. Cox, R.A. Howie, J.B. Low, J.L. Wardell // Inorg. Chem.

200. Commun.- 1998,- V. l.-P. 463.

201. Шарутин В.В. Синтез и строение нитрата тетрафенилсурьмы. /

202. В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапое, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ,- 2002.- Т. 72, вып. 1.- С. 45-48.

203. Beauchamp A.L. Molecular structure of tetraphenylantimony hydroxide. /

204. A.L. Beauchamp, M.J. Bennett, F.A. Cotton // J. Am. Chem. Soc.- 1968.-V. 90,-P. 297-301.

205. Фукин Г.К. Синтез и строение шестикоординированных донорноакцепторных комплексов R3(CeH40i)Sb.L (R = Ph, L ^ OSMe2, ONC3H3; R = Me, L = ONC5H5, NC5H5) и R3(C2H402)Sb.L (R = Ph, L = ONC5H5;

206. R = CI, C6FS, L = OPPh3). / Фукин Г.К, Захаров Л.Н, Домрачев Г.А, Федоров А.Ю, Забурдяева С.Н, Додонов В.А. // Изв. АН. Сер. хим.-1999.- №9,- С. 1744-1753.

207. Фукин Г.К. Молекулярное и кристаллическое строение органическихсоединений Sb(V): Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Нижегор. гос. техн. ун-т. Нижн. Новгород.- 2000.- 165 с.

208. Shen К. Crystal and molekular structures of methoxytetraphenylantimony and dimethoxytriphenylantimony. / K. Shen, W.E. McEwen, S.J. La Placa, W.C. Hamilton, A.P. Wolf//J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90,- N. 7,1. P. 1718-1723.

209. Жидков В.В. Взаимодействие пентафенилфосфорана с параформом. /

210. В.В. Жидков, В.В. Шарутин, В.К. Вельский, Н.С. Магомедова // ЖОХ.-1995.-Т. 65, вып. 2.-С. 251-256.

211. Осипов П.Е. Арокситетраарильные соединения сурьмы. Синтез,строение и реакции термического разложения: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии,- Иркутск.- 2002.- 92 с.

212. Шкловер В.Е. Кристаллическая структура трет-бутилперокси-тетрафенилсурьмы. /В.Е. Шкловер, Ю.Т. Стручков, В.А. Додонов, Т.И. Зиновьева, В.Л. Антоновский // Металлоорг. химия,- 1988.- Т. 1. № 5.- С. 1140-1142.

213. Пономарева В.В. Бензоилцианамиды органических производных олова (IV) и cypbMbi(V). / В.В. Пономарева, К.В. Домасевич, В.В. Скопенко // Журн. неорг. химии,- 1995.-Т. 40.-№ 11.- С. 1863.

214. Полынова Т.Н. Рептгеноструктурное исследование кристаллов трифенилдихлорстибина. / Т.Н. Полынова, М.А. Порай-Кошиц // Журн. структ. химии.- 1966.- Т. 7.- № 3.- С. 642-656.

215. Чехлов А.Н. Кристаллическая структура дифтортрифенилсурьмы снеобычными внутримолекулярными водородными связями C-H-F. / А.Н. Чехлов. II Докл. АН СССР.- 1993.- Т. 328.- № 2.- С. 205-208.

216. Begley M.J. Structures of triphenylantimony(V) dibromide anddichloride. /

217. M.J. Begley, D.B. Sowerby//Acta Cryst.- 1993.- V. C49.- P. 1044-1046.

218. Шарутин B.B. Синтез и строение дихлорида три-м-толилсуръмы. /

219. B.B. Шарутин, O.K. Шарутина, И.И. Павлушкина, B.C. Сенчурин, В.К. Вельский//ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 8.- С. 1308-1310.

220. Forster G.E. Tri- and di-arylantimony(V) thiocyanates and mixed halidethiocyanates; crystal structure of triphenylantimony(V) di-isothiocyanate. / G.E. Forster, M.J. Begley, D.B. Sowerby // J. Organomet. Chem.- 1996.-V. 507,- N.3.- P. 263-274.

221. Шарутин B.B. Синтез и строение дибромида три(п-толш)суръмы. /

222. B.B. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, А.В. Герасименко, А.С. Сергиенко // Коорд химия.- 2002.- Т. 28.-№12.- С. 887-889.

223. Gibbons M.N. Biphenyl-2,2"- diylphenylantimony dibromide; a new squarepyramidal antimony(V) compound. / M.N. Gibbons, M.J. Begley, D.B. Sowerby // J. Organomet. Chem.- 1994.- V. 469.- N. 2.- P. C25-C26.

224. Pankaj S. Triphenylstibine Dihydroxide. / S. Pankaj, N.Rosas, G. Espinosa

225. Perez, A. Cabrera // Acta Cryst.- 1996.- V. 52C.- P. 889-891.

226. Ruther R. Triorganoantimon- und Triorganobismutdisulfonate Kristall- und Molekulstrukturen von (C6H5)3M(03SC6Hs)2 (M=Sb, Bi). / R. Ruther,

227. F. Huber, H. Preut // Z. anorg. allg. Chem.- 1986.- Bd. 539,- S. 110-126.

228. Шарутин B.B. Синтез и строение бис(2,4-диметилбензолсульфоната) трифенилсурьмы. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ.-2000,-Т. 70, вып. 10,-С. 1668-1671.

229. Wirringa U. Neue Perrenate undAminorheniumtrioxide mit Elementen der14, und 15 Gruppe des Periodensystems. / U. Wirringa, H. Roesky, H. Schmidt, M. Noltemeyer// Chem. Ber.- 1992.- Bd. 125,- S. 2359-2361.

230. Holmes R.R. Formation and structure of cyclic five-coordinated antimonyderivatives. The first squarepyramidal geometry for a bicyclic stiborane. / R.R. Holmes, R.O. Day, V. Chandrasekhar, J.M. Holmes // Inorg. Chem.-щ 1987.-V. 26.-N. 1.-P. 157-163.

231. Holmes R.R. Distortion coordinate for nonrigidfive-coordinated antimony.

232. Synthesis and structure of oxygen- and sulfure-containing cyclic organostiboranes. / R.R. Holmes, R.O. Day, V. Chandrasekhar, J.M. Holmes //Inorg. Chem.- 1987.- V. 26.-N. l.-P. 163-168.

233. Hall M. Synthesis and Crustal Structure of Bisftriphenylantimonycatecholate) Hydrate. A New Square-Pyramidal Antimony (V) Compound. / M. Hall, D.B. Sowerbly. // J. Am. Chem. Soc.- 1980.- V. 2.- P. 628-632.

234. Barucki H. Synthesis and structure of organoantimony (V) cyclometallates:transannular interactions and the barrier to cyclisation. / H. Barucki, S.J. Coles, J.F. Costello, M.B. Hursthouse // J. Organomet. Chem.- 2001.-^ V. 622.-N. 2,-P. 265-273.

235. Taylor M.J. Recognition of lienear and bent forms of solid p-oxobisiodotriphenylantimony (V)J (Ph3SbI)20. / M.J. Taylor, L.-J.Baker, C.E.F. Rickard, P.W.J. Surman // J. Organomet. Chem.- 1995.- V. 498.-N. l.-P. C. 14-16.

236. Almond M.J. Adduct formation between (Ph3SbI)20 andI2. / M.J. Almond,

237. M.G.B. Drew, D.A. Rice, G.Salisbury, M.J. Taylor// J. Organomet. Chem.-1996.-V. 522.- N. 2- P. 265-269.

238. Ouchi A. The crystal and molecular structure of ц-охоbisfbromotriphenylantimony (V)J, SbBr(C6H5)3.20. / A. Ouchi, S.Sato// Bull. Chem. Soc. Jap.- 1988.- V. 61.- N. 5.- P. 1806-1808.

239. Ferguson G. The crystal and molecular structure of ц-охоbis(triphenylazidoantimony), a pentavalent antimony derivative with metal- oxygen-metal bonds. / G. Ferguson, D.R. Ridley // Acta Cryst.-1973.- V. B29.- N. 10.- P. 2221-2226.

240. Preut H. Structures of /i-oxo-bis(benzenesulfonato)triphenylantimony (V).and jn-oxo-bis(trifluoromethylsidfonato))triphenylantimony (V). / H. Preut, R. Ruther, F. Huber//Acta Cryst.- 1986,-V. C42.-N. 9,-P. 1154-1157.

241. Tiekink E.R.T. The crystal and molecular structure of jioxobisfchlorotriphenylantimony (V). benzene solvate (Уг). / E.R.T. Tiekink // J. Organomet. Chem.- 1987.- V. 333.- N. 2.- P. 199-204.

242. Ferguson G. The stereochemistry of some organic derivatives of group VB

243. Breneman G.L. The structure of /л-Oxo-bisfl, 1,2-tricyanoethenoxotriphenyl)antimony(lll). Benzene(2/I). / G.L. Breneman // Acta Cryst.-1979,- V. В35,- P. 731-733.

244. Glidewell C. The structures ofhexaorgano-substituted triatomics

245. R3M1XM2R32 and related species. / C. Glidewell // J. Orgnomet. Chem.-1988,- V. 356.-N. 2.- P. 151-158.

246. Gibbons M.N. Oxygen bridged hexa(organo)di antimony compounds:

247. Hydrolysis by fraces of moisture and crystal structures of SbR3Br.20, where R = p- or o-tolyl. / M.N. Gibbons, A.J. Blake, D.B. Sowerby // J. Organomet. Chem.- 1997.- V. 543.- N 2.- P. 217-225.

248. Grigsby E.W.J. Structural characterization of some novel oxidationproducts of triphenylstibine. / E.W.J. Grigsby, R.D. Hart, C.L. Raston, B.W. Skelton, A.H. White // Aust. J. Chem.- 1997.-№ 6- V. 50.- P. 675-681.

249. Preut H. Structure of /i-oxo-bis(2-hydroxyethanesulfonatej triphenylantimony (V)., [Sb20(C2H504S)2(C6H5)6]. / H. Preut, R. Ruther, F. Huber//Acta Cryst.- 1985.- V. C41.- P. 358-360.

250. Gibbons M.N. Reactions of SbRsX.20 with carboxylates and the crystalstructures ofSbPh3(02CCF3).20 and [SbMe3(02CCH3)]20. / M.N. Gibbons, D.B. Sowerby//J. Organomet. Chem.- 1998,- V. 555.-N. 2.-P. 271-278.

251. Mahon M.F. Triphenylantimony (V) derivatives of acylpyrazol-5-ones. /

252. M.F. Mahon, K.C. Molloy, B.A. Omotowa, M.A. Mesubi // J. Organomet. Chem.- 1998.- V. 560.-N. l.-P. 95-101.

253. Allen F.H. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutrondiffraction. Part. 1. Bond lengths in organic compounds. / F.H. Allen,

254. Kennard, D.G.Watson, L.Brammer, A.G. Orpen, R. Taylor//J. Chem. Soc., Perkin Trans. II.- 1987,- N. 12.- Pt. 2,- P. 1-18.

255. Branden C.I. The Crystal Structure ofSbCl5POMe3. /С.1. Branden,

256. Linquist//Acta Chem. Scand.-1961.- V. 15,-P. 167-174.

257. Neumuller B. Crystal structure of triphenylphosphine oxide-antimonypentachloride/dichloromethane (2/1), SbCl5(OPPh3)(CH2Cl2)o.s. SbCl. / B. Neumuller, K.R. Meyer, K. Dehnicke // Z. Kristtallogr.- 1993. V. 209. P. 90-91.

258. Yamamoto J. Synthesis ofDMSO-SbCl5 (1:1) Complex and Its Oxidizing

259. Action toward Alcohols. / J. Yamamoto, S. Ito, T. Tsuboi, T. Tsuboi, K. Tsukihara. //Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1985.- V. 58.-№ 2.- P. 470-472.

260. Зайцева Е.Г. Структуры молекулярных (1:1) комплексов пентахлоридаи дифеиилтрихлорида Sb(V) с дифенилсульфоксидом SbCh-ДФСО и Ph2SbCl3 ■ДФСО. // Е.Г. Зайцева, С.В. Медведев, Л.А. Асланов, Металлоорг. химия.- 1988.-Т. 1.- №6.-С. 1360-1364.

261. Minkwitz R. Methansulfinulchlorid-Lewissaure-Addukte CH3S(Cl)OMFs

262. M=As,Sb) und Kristallstruktur von CH3S(Cl)OSbCl5. /R. Minkwitz, U. Lohmann, H. Preut. // Z. Naturforsch.- 1996.- V. 51B.- P. 133-138.

263. Schwarz W. 1,4-Dioxan -H20 • SbCISchwingungsspektren, Kristall- und

264. Molekulstruktur. / W. Schwarz, A. Schmidt, G.E. Binder. // Z. Naturforsch.-1978.-V. 33B.-P. 136-139.

265. Полынова Т.Н. Рентгеноструктурное исследованиедифенилтрихлорстибина. / Т.Н. Полынова, М.А. Порай-Кошиц. // Ж. структур, химии.- 1967.-Т. 8.-№ 1.-С. 112-121.

266. Bamgboye Т.Т. Lewis acidity ofPh2SbX3, where X=Cl or Br. Crystal structures ofPh2SbCl3-H20 and Ph2SbBr3 MeCN. / T.T. Bamgboye,

267. M.J. Bedley, D.B. Sowerby. // J. Organomet. Chem.- 1989.- V. 362,- P. 7785.

268. Chevrier P.B. Structures Cristallines of Moleculaires des Composesd'Addition du Pentachlorure d'Antimoine et des Chlorures de Benzoyle et de m-Toluyle. /Р.В. Chevrier, J.M. Le Carpentier, R. Weiss // Acta Cryst.-1972. V. 28В,- P. 2667-2672.

269. Anders E. Anomer kontrollierte Substitutionsreaktionen mit verschiedenen N-alkylpyridiniumverbindungen. / E. Anders, F. Markus, H. Meske,

270. J. Tropsch, G. Maas. // Chem. Ber.- 1987,- Bd. 120.- S. 735-745.

271. Brun L. The Crystal Structure ofSbClyHCONMe2. / L. Brun, C.I. Branden.

272. Acta Cryst.- 1966,- V. 20,- P. 749-757.

273. Kietabl H.Die Kristallstruktur von Tetrachlorathylencarbonat-Antimon(V)chlorid, C2Cl402CO ■SbCl5. / H. Kietabl, H. Vollenkle, A. Wittmann // Monatsh. Chem.- 1972.- V. 103,- P. 1360-1376.

274. Knodler F. Zur Reaction von Bis(dimethylamino)phosphaten mit Antimon(V)• chlorid. / F. Knodler, W. Schwarz, A. Schmidt. //Z. Naturforsch.- 1987.1. Bd. 42B.- S. 1282-1290.

275. Preiss H. Rontgenstrukturuntersuchung undSchwingungsspektrum derkristallisirten Verbindung SbCl4(OC2H5). /Н. Preiss. // Z. anorg. allg. Chem.- 1968,- Bd. 362.-S. 24-32.

276. Preiss H. Strukturbestimmung der Verbindung SbCl4OCH3. / H. Preiss. //

277. Z. anorg. allg. Chem.-1971.- Bd. 380.- S. 65-70.

278. Schwarz W. Die Kristallstruktur des diemeren Dimethylantimontrichloridsund des Tetramethylantimonhexachloroantimonats (CH3)2SbCl3.2 und щ [(CH3)4SbJ+ [SbCl6]'. / W. Schwarz, H.J. Guder. // Z. Naturforsch.- 1978.1. Bd. 33B.- S. 485-488.

279. Shihada Von A.F. Darstellung, spektroskopische Untersuchungen und Kristallstruktur von Cl4Sb02P(CH3)2.2. / Von A.F. Shihada, F.Weller. // Z. anorg. allg. Chem.-1981,- Bd.- P. 102-108.

280. Brauninger M. Kalium- und Tetrachlorantimon(V)-phosphate. /

281. M. Brauninger, W. Scharz, A. Schmidt. HZ. Naturforsch.- 1979. Bd. 34B.-S. 1703-1709.

282. J. Chem.Soc, Dalton Trans.- 1980.- № 1.- P. 109-114.

283. Blosl S. Dimethylphosphinatotrichlorantimon(V)- Verbindungen. /S. Blosl, W. Scharz, A. Schmidt. // Z. Naturforsch.- 1983.- Bd. 38B.- S. 143-148.

284. Bamgboye T.T. Reaction of Methanol with Diphenylantimony (V) Trihalides:

285. Crystal Structure ofSbPh2Br2(OMe)-MeOH.2. / T.T. Bamgboye, M.J. Begley, I.G. Sautherington, D.B. Sowerby. // J. Chem. Soc, Dalton Trans.-1994,- № 13.-P. 1983-1986.

286. Koller F.T. dh-fi-Carboxilato-e- ju-hydroxo-f-ju-oxo-bistrichloroantimon ф (V). Ein durch Carbonsauer stabilisiertes dimeres Antimonoxitrichlorid. /• F.T, Koller, W. Schwarz, A. Schmidt. // Z. Naturforsch.- 1979.- Bd. 34В,1. S. 563-568.

287. Blosl Von S. dh-ju-Carboxilato-e- ju-hydroxo-f-ju-oxo-bistrichloroantimone (V)J Struktur und spektroskopische Untersuchungen. / Von S. Blosl,

288. W. Schwarz, A. Schmidt. // Z. anorg. allg. Chem.-1981.- Bd. 474,- S. 51-62.

289. Blosl Von S. dh-ju-Hydrogensulfato-e- ju-hydroxo-f-ju-oxobisftrichloroantimon (V)J. / Von S. Blosl, W.Schwarz, A. Schmidt. HZ. anorg. allg. Chem.- 1982.- Bd. 495.- S. 165-176.

290. Schwarz Von W. Die Kristall- und Molekulstrukturen vonф Tetramethylantimonfluorid (CH3)4SbF und Trimethylantimondifluorid

291. CH3)3SbF2. / Von W. Schwarz, H.J. Guder. // Z. anorg. allg. Chem.- 1978.-Bd. 444.-S. 105-111.

292. Bone S.P. Phenylantimony (V) Fluoride Haalides: Isolation and Crustal

293. Structures of SbPh2Br2F-SbPh2Br3, (SbPh2BrF)20 and SbPh3Clli8Br0,2. / S.P. Bone, M.J. Bedley, D.B. Sowerbly. J. Chem. Soc, Dalton Trans.-1992.-№ 13.-P. 2085-2091.

294. Gerard C. Nuclear Ouadrupole Resonanse Studies of Chelated Antimony1 ?? / Л/ /

295. Complexes Part 2. TheCrustal Structure and the CI and ' Sb Resonanse Freqiencies of Tetrachloro(acetylacetonato)antimony(V) and Related Compounds. / C. Gerard, E.A.C. Luken. // J. Chem. Soc, Perkin Trans II,- 1986,- P.879-884.

296. Щ. 232. Kanehisa N. The crystal and molecular structures of three acetylacetonato

297. Organoantimony (V) compounds (acac)RnSbX4.nJ. / N. Kanehisa, K. Onuma, S. Uda, K. Hirabayashi, Y. Kai, N. Yasuoka, N. Kasai // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1978,- V. 51.- N. 8.- P. 2222-2233.

298. Schmidbaur H. Synthese, Struktur und Sb-Mosbauer -Spektren kovalenterund Tetraorganoantimon(V)- Verbindungen. / H. Schmidbaur, B. Milewski-Mahra, F.E. Wagner. // Z. Naturforsch.- 1983.- Bd. 38B.- S. 1477-1483.

299. Bone S.P. The crystal structure of tetraphenylantimony (V) formate. /

300. S.P. Bone, D.B. Sowerby // J. Chem. Res., Synop.- 1979.- N. 3,- P. 82-83.

301. Bone S.P. The crystal structures of tetraphenylantimony acetate and its acetic acid adduct. / S.P. Bone, D.B. Sower//Phosphorus, Sulfur, Silicon. Relat. Elem.- 1989.- V. 45.- N. 1-2.- P. 23-29.

302. Sowerby D.B. The Preparation and Crystal Structures of Two Diphenylantimony Triacetate Hydrolysis Products: Ph2Sb(0Ac)2.20 and [(Ph8Sb406) ■ (HOAc)3J CH2Cl2. / D.B. Sowerby, M.J. Begley,

303. P.L. Millington // Chem. Comm.- 1984.- № 14,- P. 896-897.

304. Said M.A. Diphenylantimony(V) OxoChloro Carboxylates and Phospinates:

305. Crystal Structures of {SbPh2Cl02P(C6Hn)2.}20 and {SbPh2(02CPh)2]20 / M.A. Said, K.C.K. Swamy, K. Babu, K. Aparna, M. Nethaji // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1995,- P. 2151-2157.

306. Wieber M. Synthese und Struktur von Phenyltetra(aacetato)stiboran. / M.Wieber, I. Fetzer-Kremling, H. Reith, C. Burschka // Z. Naturforsch.1987.-Bd. 42B.- S. 815-817.

307. Домасевич K.B. Координационные соединения тетрафенилсурьмы сцианооксимами. / K.B. Домасевич, А.Т. Чернега, С.В. Линдеман, Ю.Т. Стручков // Журн. неорг. химии.- Т. 40.-1995.- № 3.- С. 426-432.

308. Tokunaga Т. Confimation and Characterization of Hypervalent Sb-—N Bonding Recognized in Triarylstibanes Bearing an Amino Side Chain by X-Ray, NMR and Theoretical Calculation. / T. Tokunaga., H. Seki,

309. S. Yasuike, M. Ikoma, J. Kurita, K. Yamaguchi // Tetrahedron.- 2000.-V. 56.- P. 8833-8839.

310. Минкин В.И. Внутримолекулярная координация Y<-0 (Y = N, P, As, Sb и

311. Bi) в органических соединениях с пниктогеновыми центрами: теоретическое исследование неэмпирических квантово-химическими методами. / В.И. Минкин, P.M. Минаев, А.А. Милов, Т.Н. Грибанова // Изв. АН. Сер. хим.- 2001.- №11.- С. 1938-1954.

312. Sowerby D.B. The crystal structure of triphenylantimony (V) diacetate.l D.B. Sowerby // J. Chem. Res., Synop.- 1979,- N. 3.- P. 80-81.

313. Лебедев В.А. Кристачлическая структура дибензоата трифенилсурьмы. / В.А. Лебедев, Р.И. Бочкова, Л.Ф. Кузубова, Э.А. Кузьмин,

314. B.В. Шарутин // Докл. АН СССР.- 1982.- Т. 265.- № 2.- С. 332-335.

315. Ferguson G. High metal coordination numbers in group 15 organometallics: crystal structures of triphenylbismuthbis(trifluoroacetate) and triphenylantimonybis(trijluoroacetate). / G. Ferguson, B. Kaither,

316. C. Glidewell, S. Smith // J. Organomet. Chem.-1991.- V. 419,- N. 3,- P. 283-291.

317. Шарутин В.В. Синтез и строение дипропионата трифенилсурьмы. /

318. В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров // Коорд. химия.- 2001.- Т. 27.- № 5.- С. 396398.

319. Barucki Н. Characterising secondary bonding interactions within triarylorganoantimony(V) and organobismuth(V) complexes. / H. Barucki, S.J. Coles, J.F. Costello, T. Gelbrich, M.B. Hursthouse // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 2000.- P. 2319-2325.

320. Cras J. A. Preparation, properties and X-ray structure of trimethylantimony (V) bis(N,N-dimethyldithiocarbamate). / J.A. Cras, J. Willemse //Rec. trav. chem.-1978.- V. 97.- N. 1.- P. 28-29.

321. Ebina F. The crystal structure of ju-oxo-bistris(p-chlorophenyl)(l, 1,1trifluoro-2,4-pentanedionato-0,0')antimony (V).-Chloroform(l/2). / F.Ebina, A. Ouchi, Y.Yoshino, S. Sato, Y. Saito // Acta Cryst.- 1978.-V. B34.-N. 7.- P. 2134-2138.

322. Столярова Т.Е. Реакции N- и О-арилирования с участием ортофениленоксидов трифенилсурьмы. / Т.Е. Столярова, А.С.Шавырин, Ж.-П. Фине, А.Ю. Федоров //Изв. АН. Сер. хим.- 2003.- № 8,- С. 16471650.

323. Шарутин В.В. Синтез и строение дитозилата три-п-толилсурьмы. /

324. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, В.К. Вельский В.К. //ЖОХ.- 2002,- Т. 72, вып. 2.1. C. 249-251.

325. Шарутин. В.В. Синтез и строение бис(аренсульфонатов)триарилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Л.П. Панова, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров // ЖОХ.- 2003.

326. Т. 73, вып. 3.- С. 380-384.

327. Шарутин В. В. Синтез и строение дифенацилфосфинататетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С.А.Смирнова, Г.К.Фукин//Коорд. химия,- 2004.- Т. 30,-№ 6.- С. 421-425.

328. Шарутин В. В. Синтез и строение дикарбоксилатов триарилсурьмы

329. Ar3Sb0C(0)R.2 (Ar = Ph, n-Tol; R = 2-C4H30, 3-С5НЛ / B.B. Шарути O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, В.В.Жидков, M.A. Пушилин, А.В. Герасименко//Коорд. химия.- 2003.- Т. 29.-№10.-С. 750-759.

330. Шарутин В.В. Синтез и строение 2-фуроината и бензоататетрафенилсурьмы. / В.А. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, И.В. Егорова, O.K. Шарутина, А.В. Герасименко, А.С. Сергиенко, Е.А. Герасименко // Коорд. химия.- 2002.- Т. 28.- №11.- С. 803-808.

331. Шарутин В. В. Синтез и строение ниацината тетрафенилсурьмы. /

332. В.А. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, O.K. Шарутина,

333. A.В. Герасименко, Д.Ю. Попов, М.А. Пушилин// ЖОХ.- 2003.- Т. 13, Вып. 2. С. 234-237.

334. Шарутин В. В. Синтез и строение пентафторбензоата тетрафенилсурьмы и нитрата тетра-п-толилсурьмы. /

335. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко, Г.К. Фукин, JI.H. Захаров // Коорд. химия.- 2001.- Т. 27.- № 6,- С. 423-427.

336. Шарутин В.В. Синтез фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы. /

337. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко //ЖОХ.- 2002.- Т. 72, вып. 3,1. C. 419-420.

338. Шарутин В.В. Синтез и строение фторбензоатов тетра- итриарилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко // Коорд. химия.- 2002 Т. 28,- № 5,- С. 356-363.

339. Шарутин В.В. Синтез и строение тетрафторфталата бис(тетрафенилсуршы). / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, B.C. Сенчурин, А.П. Пакусина, Ю.В. Гатилов, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко //ЖОХ.- 2002.- Т. 72.- Вып. 12.-С. 2029-2032.

340. Шарутин В.В. Особенности строения дикарбоксилатовтриорганилсуръмы R3Sb0C(0)R').2. / В.В. Шарутин, О.К.Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, С.А.Смирнова, М.А. Пушилин, А.В.Герасименко. //Коорд. химия.- 2003.- Т. 29.- №11.- С. 843-851.

341. Шарутин В.В. Синтез и строение бис(2,4,б-трибромфенокси)трифетшсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, М.А. Пушилин, О.В. Субачева, Б.В.Буквецкий, Д.Ю. Попов // Коорд. химия.- 2002.Т. 28,- №6.- С. 408-411.

342. Шарутин. В.В. Сурьмаорганические производные 2,4,6-трибромфенола.

343. В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, М.А. Пушилин, О.В. Субачева,

344. A.В. Герасименко, Е.А. Герасименко // ЖОХ.- 2003,- Т. 73.- Вып. 4.-С. 573-577.

345. Шарутин В.В. Синтез и строение /1-пероксобис(4-бромфеноксотрип-толилсуръмы). / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, О.К.Шарутина, А.В. Герасименко //ЖОХ.- 2002,- Т. 72, вып. 10.-С. 1756.

346. Шарутин. В.В. Синтез и строение ц-пероксо-бисбромфеноксо)три-п-толилсурьмы. I В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, О.К.Шарутина, А.В. Герасименко //Коорд. химия.- 2003.- Т. 29, № 6.-С. 423-427.

347. Шарутина O.K. Пероксиды пятивалентной сурьмы. / О.К.Шарутина,

348. B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, А.В. Герасименко, М.А. Пушилин//Порядок, беспорядок и свойства оксидов: Материалы Междун.симп.- 2002г.- Сочи.- 2002.- С. 120-123.

349. Шарутин В.В. Новые перекисные соединения пятивалентной сурьмы. /

350. В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, O.K. Шарутина, А.В. Герасименко, М.А. Пушилин//Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.- 2002,- № 8.- С. 64.

351. Шарутин В.В. Синтез, строение и реакции соединений сурьмы

352. Ar3SbX)20,X=Hal, N02, N03, 0S02R, 0C(0)R, OAr. / В.В. Шарутин,

353. A.П. Пакусина, О.К.Шарутина, Н.В. Насонова, А.В. Герасименко, М.А. Пушилин // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения,- 2002,-№ 11.-С. 13-22.

354. Шарутин В.В. Пероксиды диарилсурьмы. / В.В. Шарутин,

355. О.К.Шарутина, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, А.В. Герасименко, М.А. Пушилин //Пероксиды 2003: Материалы XI Межд. конф. 2003 г.Москва.- 2003. С. 33-34.

356. Шарутин В.В. Синтез и строение сурьмаорганических пероксидов. /

357. B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, Т.П.Платонова, М.А. Пушилин, А.В. Герасименко // Коорд. химия.- 2004.- Т. 30.- № 5.1. C. 336-343.

358. Шарутин В.В. Синтез и строение .и-оксо-бис(бромо)три-мтолилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Н.В. Насонова, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров // Коорд. химия.- 2002.- Т. 28.- № 7.- С. 506510.

359. Goel R.G. Organoantimony compounds. VIII. Cleavage of Sb-O-Sb bonds ini-oxybis(triphenylchloroantimony) and triphenylantimony oxide by methanol and acetylacetone. / R.G. Goel, D.R. Ridley // J. Organomet. Chem.- 1979.- V. 182.- P. 207-212.

360. Junge H. OrganischeMetallkomplexe-V. IR-Spektren von 13C-, 18О und2H-markierten Acelylacetonaten. /Н. Junge, H. Musso // Spectr. Acta.- 1968.1. Bd. 24A.- S. 1219-1243.

361. Ebina F. Tris(p-chlorophenyl)-5,5,5-trifluoro-4,4-dihydroxy-2pentanonatoantimony(V). / F. Ebina, A. Ouchi, Y. Yoshino, S. Sato, Y. Saito // Acta Cryst.- 1977.- V. B33.- N. 10.- P. 3252-3253.

362. Ebina F. Novel terdentate hydrated p-diketone complexes oftriarylantimony(V). / F. Ebina, T. Uehiro, Y. Yoshino // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1976.- N. 7.- P. 245-246.

363. Ebina F. The crystal structure of 4,4,4-trifluoro-3,3-dihydroxy-l-phenyl-lbutanonato(2-)-0,0\0' '.tris(p-tolyl)antimony(V)-l,2-dichloroethane (2/1). / F. Ebina, A. Ouchi, Y. Yoshino, S. Sato, Y. Saito // Acta Cryst.- 1978.- V. B34.-N. 5,-P. 1512-1515.

364. Gushchin A.V. The One Stage Synthesis and Crystal Structure of 5,5,5

365. Trifluoro-2-pentanone-4,4-diolato-triphenylantimony(V). /A.V. Gushchin, R.I. Usyatinsky, G.K. Fukin, V.A. Dodonov // Main Group Chem.- 1998.-V. 2.-P. 187-190.

366. Шарутин B.B. Синтез и строение феноксиацетата и этилмалонататетрафенилсурьмы Ph4Sb0C(0)R R = CH2OPh, СН2С(0)0С2Н5. /

367. B.B. Шарутин, А.П. Пакусина, О.П. Задачина, О.К.Шарутина,

368. А.В. Герасименко, М.А. Пушилин // Коорд. химия.- 2004.- Т. 30.- № 6.1. C. 426-431.

369. Doak G.O. A Novel Method for the Formation of the

370. Tetraphenylbismuthonium cation. / G.O. Doak, G.G. Long, S.K. Kakar, L.D. Freedman// J. Am. Chem. Soc.- 1966,- V. 88,- P. 2342-2343.

371. Шарутин В.В. Синтез и строение органосулъфонатов тетра- итрифенилсурьмы. /В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, А.В.Герасименко, Б.В.Буквецкий, М.А.Пушилин // Коорд. химия.- 2004,- Т. 30.- № 1.- С. 15-24.

372. Шарутин В.В. Синтез и строение /л-оксобис(нитрито)трифенилсурьмы). / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, O.K. Шарутина, Б.В.Буквецкий. //ЖОХ.- 2004.- Т. 74, вып. 2.- С. 238240.

373. Шарутин В.В. Синтез и строение нитрита тетрафенилсурьмы. /

374. B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова, Т.П. Платонова, Б.В. Буквецкий, Д.Ю.Попов // Коорд. химия.- 2002.- Т. 28.- № 12.1. C. 883-886.

375. Шарутин. В.В. Синтез и строение новой кристаллическоймодификации нитрата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, М.А. Пушилин. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.- 2004.- № 5.-С. 34-35.

376. Шарутин. В.В. Особенности строения арильных соединений сурьмы

377. Ar4SbX (X Alk, Ar). / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, С.А. Смирнова А.В. Герасименко, М.А. Пушилин // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.-2003,-№ 1.-С. 22-25.

378. Шарутин В.В. Строение галогенидов тетраарилсурьмы иизотиоцианата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, М.А. Пушилин // Коорд. химия.- 2005.Т. 31.-№2,-С. 117-124.

379. Шарутин В.В. Тиокарбаматы и карбаминаты тетра- и триарилсурьмы. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина // 2-ой межд. симп. «Химия и химическое образование». 2000,1. Владивосток,- С. 194-195.

380. Шарутин В.В. Синтез и строение Ы,Ы-диэтилдитиокарба\штатетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ.- 2002.- Т. 72.- Вып. 9.- С. 1465-1467.

381. Ivanov A.V. Structural organization of Ni(II)-Me(II)-DtcJ (Me = Zn, Cd,

382. Шарутин В.В. Фенилглиоксилат тетрафенилсурьмы. Синтез и строение. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ.- 2002.Т. 72, вып. 2,- С. 245-248.

383. Шарутин В.В. Синтез и строение кислых сульфатов тетрафенилсурьмы и -фосфора. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова, Т.П.Платонова, А.В. Герасименко, Е.А. Герасименко, Л.Н. Захаров, Г.К. Фукин //ЖОХ.- 2003.- Т. 73, вып. 4.- С. 569-572.

384. Шарутин В.В. Синтез и строение сульфата тетрафенилсурьмы. /

385. B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, А.В. Герасименко, Е.А. Герасименко // Всероссийский Симп. «Химия органических соединений кремния и серы» Тез. докл.- 2001.- С. 177.

386. Шарутин. В.В. Синтез и строение З-гидрокси-4-ацетилфенокситетра-фенилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь,

387. О.В. Субачева, А.П. Пакусина, А.В. Герасименко, С.С. Сергиенко // ЖОХ.- 2003,- Т. 73, вып. 3.- С. 376-379.

388. Шарутин В.В. Синтез и строение Sb-содержащих производныхбиядерных фенолов. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, O.K. Шарутина, Б.В. Буквецкий, Д.Ю.Попов, А.В. Герасименко // Коорд. химия.-2002.- Т.28,№ П.-С. 812-817.

389. Шарутин. В.В. Синтез и строение у-ацетилацетонатов тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.П. Задачина, О.В. Николаева, Т.М. Почекутова, И.В. Свистунова // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.-2004.-№ 1.1. C. 14.

390. Шарутин В. В. Синтез, строение и реакции р-оксо-бис(тетрафенилсурьмы). / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, B.C. Сенчурин,

391. Т.П. Платонова, Н.В. Насонова, А.П. Пакусина, А.В. Герасименко, С.С. Сергиенко // Коорд. химия.- 2001.- Т. 21.- № 9.- С. 710-716.

392. Шарутин В. В. Фенилирование органических соединений сурьмы (V)пентафенилсурьмой. Строение хлорида тетрафенилсурьмы. /

393. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова,

394. О.П. Задачина, А.В. Герасименко// Коорд. химия.- 2003.- Т. 29.- № 2.1. C. 95-98.

395. Шарутин В.В. Новый метод синтеза fi-дикетонатов тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.П. Задачина, O.K. Шарутина, // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.-2002.-№8,- С. 63.

396. Шарутин В.В. Реакции пентабутшсурьмы с органилгалогенидамиолова и сурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, B.C. Сенчурин // Всерос. симп. «Химия органических соединений кремния и серы». Тез. докл.- 2001,- Иркутск,- С. 80.

397. Preut Н, R. Ruther, F. Huber. Tetraphenylstibonium Dimesylaminide

398. Chloroform(l/l). II Acta Cryst.- 1989,- V. 45C.- P. 1006-1008.

399. Mokhir A. A. The bidentate bonding mode of bis 2- oximinocyanacetamidato (2-)-N,N.nikelate(II) anion towards tetraphenylantimony(V): unusually long

400. Sb-0 contact. / A. A. Mokhir, R. Vilaplana, F, Gonzalez-Vilchez, I.O. Fritsky, K.V. Domasevitch, N.M. Dudarenko // Polyhedron.- 1998.-V. 17.- P. 2693.

401. Bencini A. Anisotropic Exchange in Transition-Metal Dinuclear Complexes.

402. Bis(ju-chloro)bis(dichlorocuprates(Il)). / A. Bencini, D. Gatteschi, C. Zanchini //Inorg. Chem.- 1985.- V. 24,- P. 704.

403. Kitazawa T. Cd(CN)$-: Novel Mineralomimetic Infinite Chain-like

404. Polycyanopolycadmate Anion. / T. Kitazawa, M. Akiyama, M, Nakahashi, V. Takeda // Chem. Comm.- 1993.- P. 1112.

405. Шарутин В.В. Новые сурьмаорганические комплексы:

406. Ph4SbJ/SbJi6.4' ■2Me2C=0 и [Ph4Sb]3+[Sb5I]8f-. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, А.В. Герасименко, М.А. Пушилин // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.2002.-№ 8.- С. 61.

407. Шарутин В.В. Новые сурьмаорганические комплексы:

408. Ph4Sb.4+Sb 41в]4' ■2Ме2С=0 и [Ph4Sb]3+[Sb5Il8f. /В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, О.А. Ковалева, А.В. Герасименко, М.А. Пушилин // Коорд. химия.- 2004,- Т. 30. № 8.- С. 578-586.

409. Шарутин В.В. Пентафенильные соединения фосфора,сурьмы, висмута и их производные. Возможность применения в органическом синтезе'. Дисс. док. хим. наук. Иркутск,- 1995.- 259 с.

410. Шарутин В.В. Реакции хлорангидрида бензойной кислоты ссоединениями сурьмы общей формулы Ph4SbOR R=Ph, Ph2C=NO, PhC(O). В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.В. Молокова,

411. А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, С.А. Смирнова // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.- 2002,- № 8.1. C. 63.

412. Heck R.F. Arylation, Methylation and Carboxyalkylation of Olefins by Group

413. VIIIMetal Derivatives. II J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- N. 20.- P. 55185526.

414. Heck R.F. The Arylation of Allylic Alcohols with Organopalladium Compounds. A New Synthesis of 3-Aryl Aldehydes and Ketones. II J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V. 90.- N. 20.- P. 5526-5531.

415. Heck R.F. Allylation of Aromatic Compounds with Organopalladium Salts. II

416. J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90,- N. 20.- P. 5531-5534.

417. Heck R.F. The Palladium-Catalyzed Arylation ofEnol Esters, Ethers, and

418. Halides. A New Synthesis of 2-Aryl Aldehydes and Ketones. II J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90,- N. 20.- P. 5535-5538.

419. Heck R.F. Aromatic Haloethylation with Palladium and Copper Halides. II J.

420. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- N. 20.- P. 5538-5542.

421. Heck R.F. The Addition of Alkyl- and Arylpalladium Chlorides to

422. ConjugatedDienes. II J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- N. 20,- P. 55425546.

423. Abramovitch R.A. New Methods of Arylation. / R.A.Abramovitch,

424. D.H.R. Barton, J.-P. Finet // Tetrahedron.- 1988,- V. 44,- N. 11,-P. 3039-3071.

425. Дунина В.В. Аномальное поведение N-метил-а-третбутилбензиламина в условиях циклопалладирования. / В.В. Дунина,

426. E.Б. Головань, Л.Г. Кузьмина, Н.П. Белецкая // VI Всероссийская конференция по металлоорганической химии.: Тез. докл.- 1995.- Н. Новгород.- Т. 1,- С. 235.

427. KawamuraT. Reaction of Coordinated Phosphines III. Reaction of Phenyl

428. Compounds of Typical Group(V) Elements with Palladium Salts in the Presence of Olefinic Compounds. /Т. Kawamura, K. Kikukawa, M. Takagi,

429. Т. Matsuda // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1977.- V. 50.- N. 8.- P. 2021-2024.

430. Гущин А.В. Каталитическая реакция С-феиилирования метилакрилата дикарбоксилатами трифенилсурьмы. А.В. Гущин, Д.В. Моисеев,

431. В.А. Додонов // Изв. РАН. Сер. хим.- 2001.- № 7.- С. 1230-1233.

432. Гущин А.В. Гачогениды и некоторые карбоксилаты тетрафенилсурьмы в каталитической реакции фенилирования метилакрилата. / А.В. Гущин, Е.В. Грунова, Д.В. Моисеев,

433. О.С. Морозов, А.С. Шавырин, В.А. Додонов // Изв. РАН. Сер. хим.-2003.-№6.-С. 1302-1305.

434. Moiseev D.V. Pd-catalyzed C-arylation of unsaturated compounds with pentavalent triarylantimony dicarboxylates. / D.V. Moiseev, A.V. Gushchin, A.S. Shavirin, Y.A. Kursky, V.A. Dodonov// J. Organomet. Chem.- 2003.-N. l.-P. 176-184.

435. Moiseev D.V. Pd-catalyzed C-arylation of unsaturated compounds with pentavalent triarylantimony dicarboxylates. / D.V.Moiseev, V.A. Morugova, A.V. Gushchin, A.S. Shavirin, Y.A. Kursky, V.A. Dodonov//J. Organomet. Chem.- 2004.- N. 3,- P. 731-737.

436. Гущин А.В. Фенильные производные сурьмы (III, V) и висмута(Ш, У)в присутствии солей палладия как реагенты С-фенилирования метилакрилата. / А.В. Гущин, Д.В. Моисеев, В.А. Додонов // ЖОХ.2002,-Вып. 10,-С. 1669-1673.

437. Moiseev D.V. Pd-catalyzed C-arylation of unsaturated compounds with pentavalent triarylantimony dicarboxylates. / D.V. Moiseev, V.A. Morugova, A.V. Gushchin, V.A. Dodonov// Tetrahedron Lett.- 2003,- N. 44.1. P. 3155-3157.

438. Моисеев Д.В. Каталитическая система для реакции Хека на основетрифенилсурьмы и трет-бутилгидропероксида. / Д.В. Моисеев, А.В. Гущин, В.А. Моругова, В.А. Додонов // Изв. РАН. Сер. хим.2003,-№9,-С. 1971-1972.

439. Шарутин В.В. Карбонат тетраарилсурьмы. Синтез и строение. /

440. В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапое, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ,- 2001.Т. 71, вып. 10.-С. 1637-1640.

441. Шарутин В.В. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-птолилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В.Егорова,

442. Т.К. Иваненко, А.В. Герасименко, А.С. Сергиенко. // Коорд. химия.2003.-Т. 29.- № 5.-С. 336-340.

443. Шарутин. В.В. Синтез и строение дифенокситрифенилсурьмы. /

444. В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, O.K. Шарутина, А.В. Герасименко // Коорд. химия.- 2003.- Т. 29, № 6,- С. 418-422.

445. Шарутин. В.В. Особенности строения дикарбоксилатов триарш1суръмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, М.А. Пушилин, А.В. Герасименко, А.С. Сергиенко //

446. Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.-2003,-№ 1.-С. 31-33.

447. Domagala М. Triorganoantimon- und Triorganobismutderivate von Carbonsauren funfgliedriger Heterocyclen. Kristall- undMolekulstruktur von (C6H5)3Sb(02C-2-C4H3S)2 und (CH3)3Sb(02C-2-C4H3S)2 /М. Domagala,

448. F. Huber, H. Preut // Z. anorg. allg. Chem.- 1989.- Bd. 574.- S. 130-142.

449. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. /

450. Вейганд-Хильгетаг. М.: Химия.- 1968.- С. 563.

451. Беркенгейм A.M. Химия и технология синтетических лекарственныхсредств. / A.M. Беркенгейм,- М.: ОНТИ.- 1935.- С .430.

452. Robinson W. SHELX in Crystallographic Computing Techniques and New

453. Technologies. / W. Robinson, G.M. Sheldrick. //Eds. N. W. Isaacs and M. R. Taylor, Oxford Univ. Press, Oxsord.- 1988.- P. 368.

454. Sheldrick, G.M. (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

455. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and

456. Processing Software for the SMART Sistem. Bruker AXS Inc., Madison, WI, USA.

457. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for

458. Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, WI, USA.

459. Pines A, Gibby M.G, Waugh J.S. Proton-Enhanced Nuclear Induction

460. Spectroscopy. A Methodfor High Resolution NMR of Dilute Spins in Solids. II J. Chem. Phys.- 1972.- V. 56.-N. 4,- P. 1776-1777.7 ?

461. Earl W.L, Vanderhart D.L. Measurement of С Chemical Shifts in Solid. // J. Magn. Reson.-1982,- V. 48.- N. 1.- P. 35-54.

462. Ratcliffe C.I, Ripmeester J. A, Tse J.S.15N NMR Chemical Shifts in NHf Salts. II Chem. Phys. Lett.- 1983.- V. 99,- N. 2.- P. 177-180.

463. Mason J. Solid State 13N CP/MAS NMR Spectroscopy. II In: Encyclopedia of

464. Nuclear Magnetic Resonance (Editor-in-Chief Grand D.M. and Harris R.K.). N.-Y.: «John Wiley and Sons Ltd.»- 1996.- V. 5. P. 3222.

465. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984,341 с.

466. Meinema Н.А. Preparation and properties of ogano(acetylacetonato)antimony (V) compounds / H.A. Meinema, I.G. Noltes//J. Organomet. Chem.- 1969.- V. 16.-N. 2.-P. 257-263.