Реакции арильных соединений сурьмы с солями и комплексными кислотами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правах рукописи

Фастовец Оксана Александровна

РЕАКЦИИ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ С СОЛЯМИ И КОМПЛЕКСНЫМИ КИСЛОТАМИ

Специальность 02.00.08 - химия элементоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

□□3482713

Владивосток - 2009

003482718

Работа выполнена в Дальневосточном государственном аграрном университете

Научный руководитель: доктор химических наук

Пакусина Антонина Павловна

Официальные оппоненты: доктор химических наук

Егорова Ирина Владимировна

кандидат химических наук, профессор Капустина Алевтина Анатольевна

Ведущая организация: Нижегородский государственный

университет им. Н.И. Лобачевского

Защита состоится 25 ноября 2009 г. в часов на заседании диссертационного совета Д 212.056.05 при Дальневосточном государственном университете: 690600 г. Владивосток, ул. Октябрьская, 27, ДВГУ, Химический факультет, тел/факс 8(4232)457609, е-таП^!з1ип@сЬет.dvgu.ru.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Дальневосточного государственного университета. С авторефератом можно ознакомиться на сайте www.dvgu.ru.

Автореферат разослан_¿3 оетЯ5Р? 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат химических наук ^ ^ Свистунова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Одной из важных задач современной сурьмаор-ганической химии является исследование реакций производных сурьмы с разнообразными соединениями, с помощью которых можно осуществить синтез новых сурьмаорганических соединений.

На рубеже тысячелетий стремительно развивалась химия сурьмаорганических соединений по пути синтеза новых соединений и изучения их строения. Интерес к органическим производным сурьмы обуславливается перспективой их применения в качестве фенилирующих агентов и компонентов катализаторов химических реакций. Известно, что соединения сурьмы обладают биологической активностью, и поэтому применяются в сельском хозяйстве в качестве биоцидов, фунгицидов, используются в медицине для диагностики и лечения ряда заболеваний. Органические соединения сурьмы ионного типа менее токсичны по сравнению с неорганическими комплексами, являются удобными в обращении веществами (твердые, устойчивые по отношению к кислороду и влаге). Поэтому актуальной задачей является разработка методов синтеза и изучение строения органических соединений сурьмы ионного типа.

Реакции перераспределения лигавдов хорошо известны для алкндьных и арильных соединений пятивалентной сурьмы, когда из пентаорганилсурьмы и производных общей формулы R3SbX2 (X - электроотрицательная группа) с высоким выходом получают молекулярные производные сурьмы общей формулы RtSbX. Однако подобные реакции неизвестны для ионных сурьмаорганических производных неорганических кислот, таких как хлорная, реииевая и другие.

Хорошо изученными являются реакции пентафенилсурьмы с монокарбоно-выми и аренсульфоновыми кислотами. Однако не были исследованы реакции органических соединений пятивалентной сурьмы с комплексными кислотами и солями комплексных кислот, в состав которых входят благородные металлы. А между тем такие соединения могут обладать рядом полезных свойств, имеют каталитическую активность.

Цель работы. Изучение реакций арильных производных сурьмы и фосфора с комплексными кислотами и солями, с помощью которых можно осуществить синтез новых органических соединений ионного типа с moho-, полиядерными анионами.

Исходя из поставленной в диссертационной работе цели, в задачи исследования входило:

синтез ионных соединений, состоящих из катионов тетраорганилстибо-ния, -фосфония и анионов, в состав которых входят благородные металлы;

исследование структурной организации синтезированных соединений по данным РСА, а так же изучение взаимосвязи между строением аниона и природой элементоорганического катиона, либо мольным соотношением исходных реагентов - ониевых солей и галогенидов металлов; раскрытие потенциальных возможностей и использование синтезированных сурьмаорганических соединений в фармакологии.

Научная новизна. В результате проделанной работы нами впервые проведены реакции арильных соединений пятивалентной сурьмы с комплексными кислотами, такими как гексахлороплатиноводородная и золотохлорнстоводородная. Найдены оптимальные способы синтеза сурьмаорганических соединений, содержащих такие неорганические анионы, как [Р1С1б]2*, [АиСЦ] [Ке04] [СЮ3]" и другие.

Разработан эффективный метод синтеза неизвестных ранее соединений, содержащих тетра-ийра-толилстибониевые катионы и анионы [БЬ^^]1", [БпСЦ]2-, [Н^»14]2", [ЩгУ2", из солей тетра-иа/м-толилсурьмы и галогенидов металлов. Достоинством этого метода синтеза являются простота исполнения (од-ностадинность и мягкие условия проведения), высокий выход, чистота и легкость выделения целевого продукта.

По реакции хлорида тетрафенилсурьмы с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде синтезировано соединение цис-дихлоро (трифенилстибин) (днметилсульфоксидо)платины(П) Р1(РЬз8Ь)(Ме8=0)С12.. Полученный комплекс является первым примером смешаннолигандного комплекса платины (И) с ди-метилсульфоксидным и стибиновым лигандами.

Предложен способ синтеза органических соединений из солей тетраорга-нилфосфония, -аммония с золотохлористоводородной кислотой. При взаимодействии бромида трифенилметилфосфония с золотохлористоводородной кислотой получено неизвестное ранее соединение, содержащее атомы золота со степенью окисления +1 и +3.

Эффективные методы синтеза указанных производных основаны на реакциях замещения, присоединения и перераспределения лигандов.

Показано, что при взаимодействии иодида тетра-ийра-толилсурьмы с иоди-дом ртути строение образующегося аниона зависит от мольного соотношения исходных реагентов. В реакциях солей тетраарилсурьмы Аг48ЬХ с иодидом сурьмы состав и строение аниона продукта определяет природа катиона Аг48Ь+.

В результате проведенных исследований синтезировано двадцать четыре новых органических соединений сурьмы и фосфора. Молекулярное строение восемнадцати полученных соединений установлено методом рентгеноструктур-ного анализа.

Практическая значимость работы. Синтез новых сурьмаорганических соединений ионного типа позволяет ожидать расширение спектра применен™ полученных соединений, а так же теоретические результаты при исследовании синтетической и структурной химии новых соединений.

Мы полагаем, что взаимодействие арильных соединений пятивалентной сурьмы с солями и комплексными кислотами является перспективным путём синтеза практически полезных веществ. Нами установлено, что хлорат тетрафенилсурьмы в дозе 0,05 мк/кг не оказывает отрицательного эффекта на нормоф-лору кишечника у экспериментальных животных (белых крыс) и существенно не влияет на функциональное состояние клеточных элементов крови (эритроцитов). Этот факт необходимо учитывать при дальнейшем исследовании биологических свойств данного соединения как возможного потенциального химиоте-рапевтического средства.

Результаты работы внедрены в научную и преподавательскую деятельность на кафедре «Общая химия» ФГОУ ВПО Дальневосточного государственного аграрного университета и ГОУ ВПО Амурской государственной медицинской академии.

Работа (номер госрегистрации 0120.0503584) выполнена в соответствии с планом НИР технологического института ФГОУ ВПО Дальневосточного государственного аграрного университета.

Основные положения, выносимые на защиту:

синтез сурьмаорганических соединений из пентаарилсурьмы или солей тетраарилсурьмы и комплексных кислот или солей, содержащих благородные металлы;

структурная организация органических соединений сурьмы и фосфора ионного строения с moho-, би или голиядерными анионами.

Публикации. Основные материалы диссертации опубликованы в 5 научных статьях, в том числе 2 - в журналах, рекомендованных ВАК (Координационная химия, Журнал неорганической химии), и 8 тезисах докладов на международных и региональных конференциях.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на 3-ей Международной конференции «Наука на рубеже тысячелетий» (г. Тамбов 2006), на VII, VIH, IX региональных конференциях «Молодежь XXI века: шаг в будущее» (Благовещенск, 2006, 2007, 2008, 2009), VIII региональная научио-практнческая конференция «Химия и жизнь» (г. Новосибирск, 2009), XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (г. Санкт-Петербург, 2009).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена па Шстраницах и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы. Работа содержит 22 таблицы и 23 рисунка. Список литературы включает 180 ссылок.

В первой главе представлен литературный обзор, содержащий информацию о реакциях перераспределения лигандов в ряду органических соединений пятивалентной сурьмы. Уделено внимание публикациям, опубликованным к сентябрю 2007 г. и посвященным синтезу сурьмаорганических соединений по реакциям замещения и присоединения.

Глава II диссертации, в которой обсуждаются полученные результаты, содержит данные о реакциях сурьмаорганических соединений с комплексными кислотами и солями и строении полученных соединений.

Рентгеноструктурный анализ полученных в работе соединений проведен в лаборатории института химии ДВО РАН (A.B. Герасименко с сотр.), в лаборатории института металл оорганических соединений им. Г.А.Разуваева (Г.К.Фукин с сотр.), в лаборатории кристаллохимии Новосибирского института органической химии (Е.В. Пересыпкина с сотр.).

В третьей главе приводятся методики проведения реакций и выделения целевых продуктов, данные элементного анализа, ИК-спектроскопии, а также физико-химические характеристики полученных соединений.

РЕАКЦИИ АРИЛЫШХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ С СОЛЯМИ И КОМПЛЕКСНЫМИ КИСЛОТАМИ

1. Реакции арильных соединений сурьмы и фосфора с комплексными кислотами и солями комплексных кислот

Известно, что пентафенилсурьма взаимодействует с 0/7-кислотами - минеральными, монокарбоновыми, алкил- и аренсульфоновыми и фенолами общей формулы НХ - с образованием продукта РЬцБЬХ. Показано, что при замене ОН-кислоты на Д-дикетон в указанной реакции таюке имеет место синтез подобного соединения. Можно предположтъ, что взаимодействие пентафенил-сурьмы с такими комплексными кислотами, как НАиСЬ и Н2Р1С1Л будут протекать подобным образом, однако, исследование указанных реакций ранее не проводилось. Кроме того, не изучалось взаимодействие галогенидов тетраорганил-сурьмы и -фосфора с комплексными кислотами и их солями.

В качестве комплексной кислоты была выбрана золотохлористоводородная кислота. Нами впервые показано, что взаимодействие пентафенилсурьмы с зо-лотохлористоводородной кислотой в бензоле при комнатной температуре приводит к образованию золотистых кристаллов с т.пл. 164 °С, которые соответствуют тетрахлороаурату тетрафенилсурьмы.

бензол, 20 "С, 12 ч

РЬ58Ъ + НАиСЬ -> [РЬ45Ь]+[АиС14]" + РШ (1)

Рис. 1. Строение тетрахлороаурата тетрафенилсурьмы [Р1|48Ь]+[АиС14]" (I)

Расстояния БЬ-С лежат в интервале 2.087(7) - 2.111(7) А, валентные углы С-БЬ-С в интервале 106.2(3) - 114.4(3)°. Плоскоквадратная координация атома золота таюке искажена. Длины связей Аи-С1 лежат в интервале 2.266(2) -2.277(2) А, углы С1-Аи-С1 89.7(1) - 90.5(1)°, среднеквадратичное отклонение атомов от плоскости 0.004 А. Особенностью межионного взаимодействия явля-

6

ется сокращённый контакт Sbl...C12 3.925(2) Ä при сумме вандерваальсовых радиусов 4.00 Ä. Отметим также дополнительную координацию атома Aul атомами С23 и СИ соседних фенилов с расстояниями 3.643 и 3.586 А соответственно.

По предложенной нами методике из пента-иаря-толилсурьмы и золотохло-ристоводородной кислоты в ацетоне при комнатной температуре был синтезирован тетрахлороаурат тетра-иаря-толилсурьмы. Соединение представляет собой золотистые кристаллы т.пл. 156 °С, хорошо растворимые в ароматических углеводородах.

ацетон, 20 СС, 12 ч

jo-Tol5Sb + HAuC14 -> [p-Tol.,Sbj+[AuCl4]" + PhH (2)

II

Мы провели реакцию хлорида тетрафенилсурьмы с золотохлористоводо-родной кислотой в ацетоне. В результате из реакционной смеси дробной перекристаллизацией были выделены светло-желтые кристаллы тстрахлороаурата тетрафенилсурьмы с т.пл. 164 °С и бесцветные кристаллы дихлорида трифепил-сурьмы с т.пл. 142 °С:

ацетон, 20 "С, 12 ч

2 Ph4SbCl + HAuCL, -> [Ph4Sb]+[AuCl4]" + Ph3SbC!2 + PhH (3)

Взаимодействием пентафенилвисмута с золотохлористоводородной кислотой в бензоле не был получен тетрахлороаурат тетрафенилвнемуга, очевидно по причине лабильности соединений висмута общей формулы Ph4BiX. Смесь выдерживали 1 ч при комнатной температуре. Наблюдали исчезновение сиреневой окраски, характерной для растворов Ph5Bi. Среди продуктов реакции были обнаружены трифенилвисмут, хлорид золота.

Ph5Bi + HAuC14 -+ Ph3Bi + AuCl3 + PhH +PhCl (4)

Поскольку теграхлораурат тетрафенилвисмута не был получен по указанной схеме, мы исследовали реакции галагенидов тетраорганилфосфония и -аммония с комплексными кислотами.

В результате комплексообразования хлорида трифенилбензилфосфора с золотохлористоводородной кислотой из реакционной смеси были выделены прозрачные золотисто-желтого цвета кристаллы тетрахлороаурата трифенилбензилфосфора. Полученной соединение имеет т.пл. 171 °С, хорошо растворяется в бензоле, ацетоне, этаноле.

ацетон, 20 °С, 12 ч

Ph3BzPCl + H[AuC14] -> [Ph3BzP]+[AuCl4]" + HCl (5)

Ш

Атомы фосфора в катионах [Ph3BzP]+ имеют тетраэдрическую координацию, валентные углы СРС лежат в интервалах 108.40(11)-110.59(11)". Длины связей С-Р лежат в интервале 1.789(2)-!.820(2) Ä. Плоскоквадратная координа-

ция атома Au в анионе практически не искажена. Длины связей Au-Cl лежат в интервале 2.2712(7)-2.2782(8) А, углы ClAuCl составляют 89.66(3)-90.34(3)°.

Тетрахлороаурат триэтаноламмония получили из хлорида триэтаноламмо-ния и золотохлористоводородной кислоты в растворе ацетона. Смесь выдерживали 12 ч при комнатной температуре. Перекристаллизацией из ацетона были получены прозрачные кристаллы желтого цвета с т.пл. 169 °С. ацетон,12 "С, 12 ч

[(HOCH2CH2)3NH]Cl+HAuCI4 -> [(HOCH2CH2)jNH]+ [AuCL,]'1 + HCl (6)

IV

Кристаллы тетрахлороаурата триэтаноламмония состоят из изолированных катионов [(HOCH2CH2)3NH]+, анионов [АиСЦ]" и молекул воды. Атомы азота в катионах [(HOCH2CH2)3NHT имеют тетраэдрическую координацию, валентные >тлы CNC лежат в интервалах 109.5(4)-112.5(4)°. Длины связей C-N составляют 1.496(7)-1.508(7) Ä. Плоско-квадратиая координация атома Au в анионе практически ие искажена. Длины связей Au-Cl (2.2798(14)-2.2848(15) А) несколько больше, чем в предыдущем комплексе, г/ис-углы ClAuCl равны 89.58(5)-90.63(5)°.

Мы предположили, что взаимодействие бромида тетраорганилфосфония с золотохлористоводородной кислотой может сопровождаться замещением атомов хлора при атоме золота на атомы брома. Действительно, в указанной реакции имело место замещение атомов хлора на атомы брома, но из реакционной смеси вместо предполагаемых соединений золота общей формулы [R4P]+2[AuBr4]"2 и [R4P]+2[AuCI4]-2 было выделено лишь одно соединение, содержащее атомы золота различной степени окисления.

При проведении реакции бромида трифенилметилфосфония с золотохлористоводородной кислотой в ацетоне цвет раствора в течение 30 секунд изменился вначале до ярко-зеленого, затем, через ~10 сек. - до фиолетового. По завершению реакции окраска раствора изменилась до бордово-коричневой. Смесь выдерживали 12 ч при 12°С. Продуктом реакции бромида трифенилметилфосфония с золотохлористоводородной кислотой в ацетоне является красно-коричневый комплекс с т.пл. 98 "С, кристалл которого состоит из катионов трифенилметилфосфония и анионов [АиНаЦ]*, [AuHal2]" (Hai = Cl, Bf).

ацетон, 12 "С, 12 ч

[Ph3MeP]Br + НАиСЦ -> [Ph,MeP]'2 [AuBrjCb]"1 [АиВг,,26С1о 74]4 (7)

V

В плоско-квадратном анионе [АиНаЦ]" и линейном анионе [AuHal2]" все позиции атомов галогенов смешанные с различным содержанием хлора и брома (рис. 2). Расстояния Au-Hal в анионах [AuHal4]" и [AuHalJf промежуточные между типичными для анионов [AuCI4]', [AuBr4]' и [AuC12]", [AuBr2]" соответственно и изменяются в интервале 2.3537(5)-2.3911(5) Ä, углы ClAuCl составляют 88.975(17)-91.025(17)°.

Рис. 2. Строение катиона и комплексных анионов комплекса [РЬ3МеРИАиВг100С12.оо][АиВг1.26С1о.74]00

В качестве следующей комплексной кислоты нами была выбрана гексахло-роплаггиноводородная кислота. Гексахлороплатинат бифетрафенилсурьмы) был получен нами взаимодействием пентафенилсурьмы с гексахлороплатиноводо-родной кислотой, с высоким выходом (82%) целевого продукта. Продукт реакции представляет собой прозрачные оранжевые кристаллы с т.пл. 117 °С, хорошо растворимые в ацетоне, ДМСО, ароматических углеводородах.

бензол, 18 "С, 48 ч

2РЬ58Ь+ Н2Р1С16 [РЬ^ЬЪ" [Р1С16]2" + 2РЬН (8)

VI

Рис. 3. Строение гексахлороплатината быс(тетрафенилсурьмы) [РЬ45Ь]2+ [Р1С1б]2" (VI)

Значения углов СБЬС в катионе [РЬ4БЬ]+ гексахлороплатината б«с(тетрафенилсурьмы) изменяются в интервале 105,75°-118.47°, что свидетельствует о небольшом искажении тетраэдрической координации атома сурь-

мы (рис. 3). Октаэдрическая координация атомов Pt в центросимметричных анионах [Р(СЦ2~ близка к идеальной, углы CIPtCl изменяются в интервалах 88.68(2)°-91.32(3)°. Расстояния Pt-Cl в комплексе I (2.325, 2.327, 2.330 Á) близки к сумме ковалентных радиусов Pt и С1 (2.31 А).

Кинетическая устойчивость комплексов Pt(II) предопределила ту чрезвычайно важную роль, которую они сыграли в развитии координационной химии. Платина имеет малое сродство к кислородным лигандам и преимущественно связывается с аминами, сульфидами и фосфинами. Комплексы платины(11) с таютмн лигандами, как третичные стибины, практически не изучены.

Мы нашли, что элиминирование хлорбензола и восстановление Sb(V)-»Sb(IlI) имеет место в реакции хлорида тетрафенилсурьмы с хлороплати-нитом калия с образованием молекулярного комплекса цис-[(Ph3Sb)(Me2SO)PtCl2] ст.пл. 128 °С.

ДМСО, 18 "С

Ph4SbCl + K2[PtCl4] + Me2S=0 Pt(Ph3Sb)(Me2S=0)CI2 + PhCl + 2 KC1 (9)

VII

Соединение VII является первым примером смешаннолигандного комплекса платины (II), в координационной сфере центрального атома которого, наряду с димстилсульфоксидным лигандом, присутствует третичный стибин (рис. 4). Комплекс Pt(Ph3Sb)(Me2S=0)Cl2 имеет //нс-строение с типичной для Pt(II) плоско-квадратной координацией. Углы CIPtCl и SbPtS составляют 90.71(6)° и 90.75(4)° соответственно.

Рис. 4. Строение цг<с-дихлоро(трифенилстибин) (циметилсульфокси-до)платины(П) »/í«v[(Ph3Sb)(Me2SO)PtCl2] (VII)

В координационной сфере центрального атома, кроме двух хлоро-лигавдов, присутствуют координированная по атому серы молекула диметил-сульфоксида (Pt-S 2.195 А) и молекула трифенилстнбина (Pt-Sb 2.5118(4) А). Более короткая связь Pt-Cl (2.308(2) А) наблюдается для хлоро-лиганда, имею-

щего в качестве т/ганс-партнерз атом серы. В случае, когда транс-партнером является атом БЬ, расстояние Р1-С1 (2.350(2)ПА) несколько выше, что указывает на наибольшее влияние диметилсульфоксидного лиганда по сравнению с три-фенилстибииовым. Подтверждение правила трансвлияния отмечается в комплексах РЦИ) общей формулы 1/кс-С12Ь2Р1, в которых длины связей 1Ч-С1 несколько меньше для диметилсульфоксидного комплекса платины (2.133, 2,251 А, Ь = БМ80) и больше для подобных комплексов платины с триарилстибино-выми лигаидами (2.292 А, Ь =АгзБЬ).

Таблица 1

Температуры плавления и выходы соединений, синтезированных из органических соединений сурьмы или фосфора и комплексных кислот или их солей

№ Соединение Т.пл., °С Выход, %

I рЧц&ГГАиСЦГ 164 84

(р-То148Ь]+[АиС!4]- 156 61

III (Н1.,ВгтАиС14Г 171 85

IV [(ОНСН2СН2)3№]+[АИС14]- 169 90

V [РЬзМеР][АиВг2.ооС12.оо][АиВг126С1074] 98 65

VI ГР1г48Ь]2+ [Р1С16]^ 117 сразл. 82

VII Р1(Р11з8Ь)(Ме28=0)С12 128 с разл. 70

2. Реакции органических производных сурьмы, фосфора и азота с галогенидами металлов

Известно, что пентафеиилсурьма способна феншшровать галогеииды три-алкилоловз и дигалогениды диалкилолова. Нами была проведена реакция хлорида тетрафенилсурьмы с хлоридом олова (IV), в результате которой был получен гексахлоростаннат быс(тетрафенилсурьмы).

бензол, 18 "С, 48 ч

2 РЬ4БЬС1 + ЗпС14 -> [Й^Ь]12 [8пС16]2' (10)

VIII

Таким образом, мы нашли, что хлорид тетрафенилсурьмы не эффективен в реакции фенилнрования галогеиида олова (IV).

Образование такого же продукта - гексахлоростаниата бис(тетрафенилсурьмы) - имело место при реакции хлорида тетрафенилсурьмы и хлорида олова (II) при мольном соотношении исходных реагентов 4:1. Среди продуктов окислительно-восстановительной реакции были также выделены трифенилсурьма и дифенил:

ацетон-вода, 18 "С, 48 ч

4 Р1]48ЬС1 + БпСЬ ~> [РЬ^Ь]^ [8пС16]2" + 2 РЬзБЬ + РЬ-РЬ (11)

По данным рснтгшоструктурного анализа атом сурьмы в катионе [Ph4Sbj+ комплекса имеет искажённую тетраэдрическую координацшо. Значения валентных углов CSbC лежат в интервалах 106.0-117.1°, а длины связей Sb-C составляют 2.093-2.100 А . Октаэдрическая координация атома Sn в анионе [SnCle]2" близка к идеальной, аксиальные углы ClSnCl равны 180°, другие углы ClSnCl изменяются в интервалах 88.84(3)-91.16(3)° соответственно. Расстояния Sn-Cl в комплексе составляют 2.414, 2.445, 2.450 А , что несколько превышает сумму ковалентных радиусов Sn и С1 (2.35 А).

С целью получения смешаннолигандного галогенндного комплекса сурьмы нами проведена реакция трииодида сурьмы с хлоридом диметиламмония в растворе ацетона. Показано, что при различных мольных соотношениях исходных реагентов наблюдалось образование вещества, кристаллизующегося из ацетона в виде желтых призм с высоким выходом целевого продукта (69%). ацетон, 18 "С, 24 ч

4 [Me2NiyCl + Sbl3 -> [Me.NH^ISbl^Cl^fCT1 (12)

IX

Структура формируется из тетраэдрнческих катионов диметиламмония, комплексных анионов [SbHaUCh]3" (Hal = CI, I) и хлор-анионов (рис. 5). В окта-эдрическнх катионах комплекса два аксиальных положения занимают атомы хлора (Sb-Cl 2.6476(5) А), остальные позиции атомов галогенов в анионе [SbHal4Cl2]"3 разупорядочены по четырем положениям (Sb-Cl 2.588(3), 2.637(3) A; Sb-1 3.0759(4), 3.0800(3) А). Октаэдрическая координация атома сурьмы несколько искажена (транс-углы CISbCl и HalSbHal составляют 180° и 177.04(6), 177.15(8)°).

Взаимодействием иодида трифенилалкилфосфоиия с нодидом кобальта(Н) в ацетоне синтезированы комплексы - тетрайодокобальтат бг*с(трифеиилпропилфосфоння) [РЬз(и-Рг)Р]+2[Со14]2" и тетрайодокобальтат бг/с(трифениламилфосфошш) [Р113(и-Аш)Р] е2[Со14]2" при мольном соотношении исходных реагентов 2:1. Вышеуказанные продукты - прозрачные кристаллы зеленого цвета с т.пл. 130 °С и т.пл. 136 °С соответственно.

ацетон,18 "С, 12 ч

2 [Ph3(«-Alk)P]'r + CoI2 ->[Р113(и-А1к)Р]+2[Со14]2" (13) Alk = Pr (X), Am (XI) В кристаллах кобальтсодержащих комплексов имеются по два типа кристаллографически независимых теграэдрических катионов трифенилалкилфос-фония, в которых углы СРС составляют 106.7(2)-111.4(2)° и 107.7(3)-111.7(3)° соответственно. Расстояния Р-Сда (для пропильного комплекса РЬ3(л-Pr)P]+2[CoI4f" - 1.801(4), 1.802(4) А и 1.800(4), 1.802(4) А для амильного комплекса [Р11з(и-Аш)Р]+2 [Colt]2") больше, чем длины связей Р-Сдг (1.790(4)-1.797(4) Ä ([Ph3(n- Pr)P]+2 [Со14]2") и 1.790(4)-1.797(4) Á ({Ph3(w-Am)P]+2 [Col,]2"). Пары катионов трифенил(н-пропил)фосфония (длины связей Р-С 1.790(4)-1.802(4) Á) располагаются в элементарной ячейке кристалла навстречу друг другу алкильными заместителями, в то время как амильные группы практически параллельны друг другу в элементарной ячейке кристалла.

В тетраэдрических анионах [Со14]2" комплексов X и XI расстояния Со-1 (2.5923(6)-2,6189(6) А (X), 2.5899(9)-2.6171(9) А (XI)) несколько больше суммы ковалентных радиусов указанных элементов (2.57 А ) а углы ICoI изменяются в интервале 101.86(2)°-113.25(2)° (X), 109.26(3)°-110.53(3)° (XI), что указывает на большее искажение тетраэдричсской координации атомов кобальта в анионах комплекса X.

Рис. 6. Строение тетрайодокобальтата трифенилпропилфосфония [РМи- Рг)Р]+2 [Со14]2" (X)

Таким образом, изменение длины алкильного заместителя в катионе трифенилалкилфосфонга оказывает влияние на геометрические параметры анионов и их ориентацию в кристалле.

(Ди-/<2-хлоро)тетрахлородикупрат бцс(трифеш1лзтилфосф<мшя) синтезировали из бромида трифенилэтилфосфония и хлорида меди. Выход целевого продукта составил 82 %. Соединение представляет собой кристаллы бордового цвета с т.пл. 98 °С,

ацетон,18 "С, 12 ч 1Р№Р]Вг + СиС12 • 2 Н20 -> [РЬ3Е1Р]+2 [Си2С16]2" (14)

XIV

Атом фосфора в катионе соединения XIV тетракоординирован (углы СРС 106.34°-Ш.73°, связи Р-С 1.790-1.795 А). Атом меди в анионе соединения XIV имеет искажённую тетраэдрпческую координацию (углы С1СиС1 98.48°-144.85°, расстояния Си~С1 2.1999-2.3263 А). Центральный фрагмент Си2С12 аниона соединения XIV не плоский, а изогну? по оси Си2 (выход атома хлора из шгоекб-сти А). Концевые фрагменты СиСЬ в анионе находятся в заторможенной кон-формацни, в то время как в аналогичном анионе комплекса [Р]1;|РгР]+2[Си2С1в]*" наблюдается заслоненная конформация. Очевидно, что существенную разницу структур анионов можно связать только с незначительным изменением длины алкилыюго радикала в катионе трифеиилалкилфосфония.

Ртуть относится к семейству ¿/-элементов, строение внешних электронных оболочек атомов ртути 5с110бзг. Мы полагаем, что строение сурьмаорганических комплексов с ртутьсодержащими анионами и особенности синтеза будет отличаться.

При проведении реакции эквимолярных количеств иодида тетра-шра-толнлсурьмы и нодида ртути нами был получен комплекс (ди-/<2-нодо)тетраиододимеркурат б»е(тетра-ш/;я-толилсурьмы) с т.пл. 225 °С. Выход целевого продукта составил - 92 %.

ацетон, 18 °С, 12 ч

2 [р-То148Ь]Г + 2 НВ12 [р-То148Ь]'2 [Н&1Г,|2" (15)

XV

Подобным образом протекает реакция между иодидом тетрафеиилфосфора и иодидом ртути, в результате которой образуются кристаллы лимонно-желтого цвета с т.пл. 214°С.

Из данных РСА следует, что кристалл комплекса XV состоит из тетра-ш/кг-толиястибониевых катионов и центросимметричных двухядерных анионов [Н§216]2" (рис. 7). Значения углов СвЬС изменяются в интервале 104.30(12)-112.72(14)°, что свидетельствует о небольшом отклонении от тетраэдра полиэдра атома сурьмы в катионе тетра-ш/эд^голилстибония.

Ос(27'

Рис. 7. Строение (ди-//2-иодо)тстраиододиме]журата бнс(тетра-пара-толилсурьмы) [р-То148Ь]+2 [Нз2Гб]" (XV)

Искажение тетраэдрической координации атомов ртути в анионе более заметное (93.556(7)-123.295(8)°), что объясняется участием атомов ртути в формировании цикла ^212. Плоскость фрагмента Н£(1)1(1)Нз(1А)1(1А) в анионе -перпендикулярна плоскости 1(3)Нз(1)Н§(1А)1(ЗА). Как и следовало ожидать, длины связей Н8-1крм (2.7028(3), 2.7222(3) А) значительно меньше расстояний Н8-1М0СХ (2.8539(3), 2.9163(3) А).

При увеличении концентрации иодида ртути в реакционной смеси (концентрация иоднда тстра-дард-толилсурьмы с иодвдом ртути 1:2) в продукте взаимодействия строение ртутьсодержащего аниона усложняется. Реакция протекает с высоким выходом целевого продукта (91 %), представляющего собой прозрачные кристаллы желтого цвета с т.пл. 112 °С:

ацетон, 15 "С, 12 ч

2 [р-То^Ь] I + 4 НЙГ2 -> (р-То^ЬГ, [Нв4110]2' (16)

XVI

И наоборот, увеличение концентрации иодида тетра-ш/ля-толилсурьмы в реакционной смеси (2:1 мольн.) приводит к единственному продукту с моноядерным анионом - тетрайодомеркурату бис(тстра-тра-толплсуръми):

ацетон, 15 "С, 12 ч 2 /з-ТоЦБЫ + Н812 -> [р-То148Ь],2 [Нё14]2" (17)

XVII

В состав кристалла комплекса XVII, кроме двух типов кристаллографически независимых тетраэдрических катионов тетра-«я/ад-толидстабо!шя, входят тетраиодомеркуратные анионы [Н§14]2*. В каждом катионе два толильных ли-ганда разупорядочены по двум положениям. Углы СвЬС изменяются в интервале 98.8(11)-117.5(12)°; расстояния 8Ь-С (2.05(3)-2.25(4) А) близки к сумме кова-лентных радиусов атомов сурьмы и углерода (2.18 А). В тетраэдрическом анио-

не [Н&У2" (1^1 - 105.79(4)-112.47(4)°) два расстояния Н§-1 практически равны между собой (2.7719(13) и 2.7741(12) А), в то время как две другие связи значительно длиннее (2.7808(12) и 2.7908(12) А).

Таким образом, изменение мольного соотношения исходных реагентов в реакции иодида тетра-шро-тоиилсурьмы с иодидом ртути приводит к изменению структуры ртутьсодержащего аниона комплекса присоединения.

Известно, что взаимодействие эквимоляриых количеств иодида тетрафе-нилсурьмы с иодидом сурьмы приводит к образованию комплекса с тетраядер-иым иодсодержащим анионом [Р^БЬ]^ [8Ь41,б]4"- 2 Ме2С=0.

Мы показали, что комплексообразование иодида тетра-яа/ю-толилсурьмы с иодидом сурьмы в аналогичных условиях происходит с образованием комплекса XIX с трехъядерным анионом, представляющего собой прозрачные оранжевые кристаллы с т.пл. 186 °С. Полученное соединение является термохромом, т.е. при повышении температуры изменяет цвет:

ацетон, 18 "С, 12 ч 0-То148Ь]1 + 3 БЫ* ->■ [р-ТоЦБЬГз [БЬ3112]3- (18)

XIX

кристалла комплекса XIX, кроме трех типов кристаллографически независимых тетраэдрических катионов тетра-ядря-толилстибония, входят два типа кристаллографически независимых линейных анионов [ЗЬз^г]3" (рис. 8).

эв СБЬС в каждом из катионов изменяются в интервале 105.7(4)-¡ 6(4)-115.8(4)° и 105.7(4)-112.3(4)°. В центросиммепричных анио-атомы БЬ имеют октаэдрическое окружение; каждый концевой (БМтери 2.8110(10)-2.8333(10) А) связан с центральным атомом через три мостиковых атома иода (8Ь-1„<кт 2.9926(6)-3,3200(7) А).

Во всех I ыше приведенных реакциях ион галогена ониевой соли является синтоном образующегося комплексного аниона, однако, только в последнем случае незначительное изменение строения арильных заместителей в катионе тетраарилстибония приводит к изменению дизайна аниона образующегося комплекса.

В состав

Значения угло 113.5(4)°, 105 нах (8Ь311г13" фрагмент БЫз

~..........^|уС(144)

__Л>С<147)

С()П|Г"

-Кэдб)

У^Ъсигв)

— —>0(122) О Г с<«27) с(ш> ¿^аЬО0«54)

С(1Э1)|»Ю(137)

0(124)..

Рис. 8. Строение комплекса [р-То1,8Ь]+з [8Ь3112]3" (XIX) 16

Таблица 2

Температуры плавления и выходы соединений, синтезированных из органических соединений суршы или фосфора и азота и галогенидов металлов

№ Соединение Т.пл., "С Выход, %

VIII [гадьЫзпсм2- 238 90

IX [Ме2НН2ГЛ8Ь1319аг8113-сг' 120 69

X [РЬ3(и- Рг)Р]+2 [Со14]2' 130 87

XI Р113(п-Ат)Р]+2 [Со14]2" 136 91

XII [РЬ4ЗЬ]2+[Со14]2' 172 76

XIII [р-То148Ь] 2+[Со14]2" 205 84

XIV [РЬ3Е(Р]/[Си2С16]2- 98 82

XV |>-То148Ь]+2[Нб216]2- 225 92

XVI [РЬ4Р]2+[Н8216]2- 214 95

XVII {р-т^ъь+т&ы2- 112 87

XVIII [р-ТО^Ы/ГН^]2- 180 91

XIX [р-ТоЦйЫ, |8Ъ,1,?Г 186 89

3. Реакции замещения арильныг соединений сурьмы и фосфора с солями натрия и калия

Перренаты тетрафенил- и тетра-шра-толилсурьмы были синтезированы из хлорида тетрафенил- или тстра-шря-толллсурьмы и перреиата натрия. В качестве растворителя использовали воду. Полученные соединения хорошо растворяются в ароматических углеводородах, ДМСО, этаноле.

вода, 18 "С, 12 ч

Аг48ЬС1 + ЫаКе04 -> [Аг48Ь]+ 1Яе04у + ИаС1 (19)

Аг = />-То1 (XX), РИ (XXI)

По данным РСА кристалл комплекса XX состоит из двух типов кристаллографически независимых тетра-лд/ад-толилстибоиисвых катионов (СБЬС -97.93(14)-122.41(15)° и 101.45(14)-120.23(14)°) и двух типов кристаллографически независимых тетраэдрических перренат-аннонов |Де04]" (011е0 -108.92(16)-110.21(14)° и 108.79(15)-109.85(14)°).

С(24)

спая ^Ь^'^-'я243»

( ') =<239) ГА/ С(242) 0(216)

1 >У'

«и. ««., —1 ГГХ" Г^^.Т^ г ¡С(21>

- чС

™ с/

Л».

свцПу

V у

(I II ¿С(14в) г

с<124|/ , >. ТГЧ-,- < ,

СИ25> !С(144)

С(14(

Рис. 9. Строение перрената тетра-ид/ад-толилсурьмы [р-То145Ь]+ [Яе04]" (XX)

Перренат тетрафенилсурьмы был также синтезирован по реакции перераспределения лигандов из пентафенилсурьмы и диперрената трифенилсурьмы:

бензол, 20 "С, 12 ч

Р1158Ь + И^МИеС^Ъ -> 2 [РЬ45Ь][Яе04] (20)

XXI

Перренат тетрафенилсурьмы имеет ионное строение. Атом сурьмы в катионе обладает практически неискаженной тетраэдрической координацией. Величины углов СБЬС принимают значения 109.4(2) или 109.5(7)°, а длины связей БЬ-С составляют 2.094(3) А. Атом рения в анионе [Яе04]" имеет ожидаемую тет-раздрическую координацию, которая незначительно искажена (углы (ЖеО составляют 107.6(3) или 113.3(5)°). Расстояния 11е-0 эквивалентны и по своему значению (1.672(4) А) соответствуют кратным связям между атомами. В кристалле перрената тетрафенилсурьмы присутствуют опорные контакты между атомами водорода, находящимися в ор/мо-положении феиильного заместителя и атомами кислорода перренат-аниона (0(1)—Н(6А) 2.384 А), а также С—Н-контакты между атомами водорода и углерода, находящимися в мста-положениях фенильных заместителей соседних катионов (С(5)—Н(ЗА) 2.859 А).

Нами показано, что при взаимодействии бромида трифенилметилфосфо-ния и перрената натрия образуется перренат трифенилметилфосфония, кристалл которого также состоит из перренат-анионов и катионов трифенилметилфосфония:

ацетон-вода, 20 °С, 12 ч

РЬзМеРВг + Иа11с04 -» [ИъМеР]4 [Яе04]" + КаВг (21)

XXII

Хлораты тетрафенил- и тетра-ш/.ад-толилсурьмы были синтезированы из хлорида тетрафенил- и тетра-шра-толилсурьмы и хлората калия по аналогичной методике с высоким выходом целевого продукта (91 %). Хлорат тетрафешш-сурьмы хорошо растворяется в ДМСО, ацетоне, этаноле, воде, бензоле.

вода, 12 °С, 24 ч

Ph4SbCl + КС Юз -» [Ph4Sb][C103] + КС1 (22)

ххи

Атом сурьмы в катионе хлората тетрафенилсурьмы обладает практически неискаженной тетраэдрической координацией. Величины углов CSbC принимают значения 109.1(1) или 109.6(1)°, а длины связей Sb-C составляют 2.097(2) Á. Известно, что хлорат-анион [СЮ3]" имеет структуру тригональной пирамиды, где длина связей С1-0 изменяется в интервале 1.452-1.507 А, а угол OCIO равен 106°. Установлено, что анион комплекса хлората тетрафенилсурьмы разупоря-дочен по четырем положениям. Заселенность позиций атомов кислорода составляет 75% на один атом хлора в частной позиции. Углы OCIO равны 96.3(9) и 116.4(5)°, расстояния СЮ (1.315(6) Á) соответствуют кратным связям хлор-кислород.

Таблица 3

Температуры плавления и выходы соединений, синтезированных по реакции замещения арилъных соединений сурьмы и фосфора с солями натрия и калия

№ Соединение Т.пл., °C Выход, %

XX p-Tol4SbRe04 179 сразл. 71

XXI Ph4SbRe04 298 с разл. 78

XXII PhjMePReO* 204 с разл. 80

XXIII Ph4SbC10s 228 с разл. 91

XXIV p-Tol4SbC103 230 с разл. 73

4. Возможность использования сурьмаоргапнческнх соединений в фармакологии

В настоящее время в современной клинической деятельности некоторые из органических соединений сурьмы применяются как химиотерапевшческие средства при лечении лейшманиоза и некоторых гельминтозов, в частности фи-лариидозов и шистозоматозов. Например, при лечении висцерального лейшманиоза, кола юга лейшманиоза применяют противонротозойное средство солю-сурмин, при содоку, паховом лимфогранулематозе - неостибозан, при лечении калаазара и шистозоматозов изпользуегся сурьмии, фуадин. Наиболее часто в медицинской практике препараты, в состав которых входит сурьма, например, рвотный камень, используются как отхаркивающие и рвотное средство. Токсичность органических соединений сурьмы меньше, чем токсичность неорганических соединений этого элемента.

Результаты показали, что хлорат тетрафеиилсурьмы не изменяет количество лактобактерий и эитеробактерий в кишечнике белых крыс в дозе 0,05 мг/кг. Удвоенная дозировка приводит к уменьшению количества лактобактерий и увеличению эитеробактерий. Хлорат тстрафснилсуръмы в количестве 0,15 мт/кг угнетает все виды рассматриваемых микроорганизмов, что можно связать с токсичностью вещества. Хлорат тетрафеиилсурьмы в дозе 0,05 мг/кг не оказал существенное влияние на функциональное состояние клеточных элементов крови (эритроцитов) крыс. Это даёт возможность в дальнейшем изучать биологические свойства хлората тетрафеиилсурьмы как возможного потенциального хи-миотерапевтического средства.

В работе соблюдались принципы Хельсинской декларации о гуманном отношении к животным.

ВЫВОДЫ:

1. Разработаны эффективные методы синтеза органических соединений сурьмы, состоящих из катионов тетраарилстибония и моно- либо бия-дерных анионов : а) из пеотаарилсурьмы и комплексных кислот, б) по реакции замещения или присоединения из галогенидов тетраарилсурь-мы и солей металлов. Достоинством указанных методов синтеза являются простота исполнения (одностадийность и мягкие условия проведения), высокий выход, чистота и легкость выделения целевого продукта.

2. Первым примером смешагаюлигандного комплекса платины(Н) с диме-тилсульфоксидным и стибиновым лигандами, является цис-дихлоро(трифенилстибин)(диметилсульфоксидо)платины(Н) Р1(РЬз8Ь)(Ме8=0)С12, полученный из хлорида тетрафеиилсурьмы и тет-рахлороплатината калия в димстилсульфоксидс.

3. Предложен способ синтеза соединений фосфора и азота с тетрахлорау-рат-анионом из солей тетраоргаиилфосфония и -аммония и золотохло-ристоводородной кислоты. Взаимодействие бромида тстраорганилфос-фония с золотохлористоводородной кислотой сопровождается замещением атомов хлора при атоме золота на атомы брома с образованием соединения, содержащего атомы золота в различной степени окисления.

4. Взаимодействие ониевых солей с иодидами кобальта приводит к образованию соединений ионного типа с моноядерными анионами, в то время как в подобных реакциях с иодидом ртути в зависимости от соотношения реагентов, имеет место синтез комплексов с моно- либо полиядерными анионами. В случае иодида сурьмы определяющее влияние на структуру аниона образующегося комплекса имеют заместители в арильных лигандах исходной стибониевой соли.

5. Показано, что хлорид тетрафеиилсурьмы не эффективен в реакции фе-ншшрования галогенидов металла (на примере тетрахлорида олова); Взаимодействие хлорида тетрафеиилсурьмы с дихлоридом олова протекает с изменением степеней окисления металлов с образованием гекса-хлоростаниата тетрафеиилсурьмы, трифенилсурьмы и дифенила.

6. Впервые синтезированы двадцать четыре органических соединений сурьмы и фосфора, содержащих такие неорганические анионы, как [PtCI6f , [AuCli] [ReO*] [СЮзГ, [SnCl6]2" fHg2I6f и другие. Строение восемнадцати полученных соединений доказано методом рентгенострукгурного анализа.

7. Была подобрана доза хлората тетрафенилсурьмы, которая составляет 0,05 мк/кг, и не изменяет количество лактобактерий и энтеробактерий кишечника у экспериментальных животных и не влияет на функциональное состояние эритроцитов. Это даёт возможность в дальнейшем изучать биологические свойства хлората тетрафенилсурьмы как возможного потенциального химиотерапевтического средства.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. Шарутин В. В. Синтез и кристаллические структуры гексахлоротатината, тетрахлороаурата и гексахлоростанната тетрафенилсурьмы (V) [Ph4Sbf 2[P(Cl6f\ [Ph4Sb]+[AuClJ, [Ph4Sbf2 [SnCkf l B.B. Шарутин,

B.C. Сенчурин, O.A. Фастовец, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина // Координационная химия.-2008-Т. 34 .-№ .-5.-С. 373-379.

2. Шарутин В. В. Синтез и строение перрената тетрафенилсурьмы и хлората тетрафенилсурьмы I В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, O.A. Фастовец, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина // Журнал неорганической химии.- 2009,- Т.54 №3 .- С. 436-442.

3. Пакусина А.П. Взаимодействие солей тетрафенилсурьмы с галогени-дами олова. / А.П. Пакусина, В.В. Шарутин, O.A. Фастовец // Наука на рубеже тысячелетий. Сборник научных статей 3-й Международной научно-практической конференции - Тамбов,- 2006 - С. 47-48.

4. Фастовец O.A. Синтез и строение ионных комплексов сурьмы. / O.A. Фастовец // Молодежь XXI века: шаг в будущее. Сборник трудов VII региональной межвузовской научно-практической конференции, посвященной 150-летию основания г. Благовещенска.- Благовещенск - 2006. - Книга 2 - С. 105106.

5. Шарутин В. В. Синтез и строение смешаннолигаидных комплексных соединений сурьмы [Et2NHj; /SbCl2Hal4f-[Clf (Hal = I, Br) и золота [l%PMe]/ [AuCl2Br2]'-[AuHal2f-(Hal = CI, Br) l В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, O.A. Фастовец, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина // Бутлеровские сообщения-2007.-Т. 11.-№2,- С .43 - 48

6. Фастовец O.A. Взаимодействие пентафенилсурьмы с комплексными кислотами. I O.A. Фастовец II Молодежь XXI века: шаг в будущее. Сборник трудов VIII региональной межвузовской научно-практической конференции,- Благовещенск,- 2007,- С. 247-248.

7. Пакусина А.П. Использование в фармакологии хлората тетрафенилсурьмы. / А.П. Пакусина, O.A. Фастовец, В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин,

C.Ф.Калинина, Т.А. Баталова, M.JI. Пластинин, A.A. Сергиевич //Дальневосточный аграрный вестник,- 2008,-Вып. 2.- С. 70-74.

21

8. Фастовец О.Л. Реакции комплексообразовамш арияьных соединений сурьмы. I O.A. Фастовец // Молодежь XXI века: шаг в будущее. Сборник трудов XI региональной межвузовской научно-практической конференции,- Благовещенск,- 2008,- С.210-211.

9. Фастовец O.A. Хлорат тетрафенилсурьмы: синтез, строение, биологическая активность./ O.A. Фастовец // Химия и жизнь: сборник тезисов и докладов региональной научно-практической конференции./ Новосибирский государственный аграрный университет. - Новосибирск. - 2009. - С. 25-26.

10. Фастовец O.A. Взаимодействие суръмаорганических соединений с солями. /О.А. Фастовец // Молодежь XXI века: шаг в будущее. Сборник трудов X региональной межвузовской научно-практической конференции, посвященной году молодежи в Российской Федерации,- Благовещенск,- 2009. - Книга 3,- С. 171-172.

11. Фастовец O.A. Влияние хлората тетрафенилсурьмы на функциональное состояние клеточных элементов крови.! O.A. Фастовец, А.П. Пакусина// Вестник Алтайского государственного аграрного университета. - 2009. -Вып. 5. - С. 47-52.

12. Фастовец O.A. Комплексные соединения сурьмы./ O.A. Фастовец, B.C. Сен-чурин, В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина// XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии «Физико-химические методы в химии координационных соединений»: тезисы докладов. - Санкт-Петербург. - 2009. - С. 182-183.

13. Фастовец O.A. Новые комплексы платины, золота, меди и кобальта./ O.A. Фастовец, B.C. Сенчурин, В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина// XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии «Физико-химические методы в химии координационных соединений»: тезисы докладов. - Санкт-Петербург. - 2009. - С. 183.

Фастовец Оксана Александровна

РЕАКЦИИ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ С СОЛЯМИ И КОМПЛЕКСНЫМИ КИСЛОТАМИ

Автореферат

Лицензия ЛР 020427 от 25.04.1997 г. Подписано к печати 14.10.2009 г. Формат 60x90/16 Уч.-изд.л. - 1,0. Усл.-п.л. - 1,5. Тираж 100 экз. Заказ 267.

Отпечатано в отделе оперативной полиграфии издательства ДальГАУ 675005, г. Благовещенск, ул. Политехническая, 86

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ(У)

Литературный обзор).

1.1. Синтез органических производных пятивалентной сурьмы по реакции перераспределения лигандов.

1.2. Синтез органических соединений пятивалентной сурьмы по реакции замещения.

1.3. Синтез органических соединений пятивалентной сурьмы по реакции присоединения.

ГЛАВА II. РЕАКЦИИ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ С СОЛЯМИ И КОМПЛЕКСНЫМИ КИСЛОТАМИ

Обсуждение результатов).

2.1. Реакции арильных соединений сурьмы и фосфора с комплексными кислотами и солями комплексных кислот.

2.2. Реакции органических производных сурьмы, фосфора и азота с галогенидами металлов.

2.3. Реакции замещения арильных соединений сурьмы и фосфора с солями натрия и калия.

2.4. Возможность использования сурьмаорганических соединений в фармакологии

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез используемых в работе соединений фосфора, сурьмы и азота.

3.2. Анализ продуктов реакций сурьма- и фосфорорганических соединений.

3.3. Синтез подученных в работе соединений.

3.3.1. Реакции арильных соединений сурьмы и фосфора с комплексными кислотами и солями комплексных кислот

§

3.3.2. Реакции органических производных сурьмы, фосфора и азота с галогенидами металлов.

3.3.3. Реакции замещения арильных соединений сурьмы и фосфора с солями натрия и калия.

3.3.4. Получение соединений Аг48ЬХ по реакции перераспределения

3.3.5. Биологический анализ

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы.

Одной из важных задач современной сурьмаорганической химии является исследование реакций производных сурьмы с разнообразными соединениями, с помощью которых можно осуществить синтез новых сурьмаоргани-ческих соединений.

На рубеже тысячелетий стремительно развивалась химия сурьмаорга-нических соединений по пути синтеза новых соединений и изучения их строения. Интерес к органическим производным сурьмы обуславливается перспективой их применения в качестве фенилирующих агентов и компонентов катализаторов химических реакций. Известно, что соединения сурьмы обладают биологической активностью, и поэтому применяются в сельском хозяйстве в качестве биоцидов, фунгицидов, используются в медицине для диагностики и лечения ряда заболеваний. Органические соединения сурьмы ионного типа менее токсичны по сравнению с неорганическими комплексами, являются удобными в обращении веществами (твердые, устойчивые по отношению к кислороду и влаге). Поэтому актуальной задачей является разработка методов синтеза и изучение строения органических соединений сурьмы ионного типа.

Реакции перераспределения лигандов хорошо известны для алкильных и арильных соединений пятивалентной сурьмы, когда из пентаорганилсурь-мы и производных общей формулы ЯзБЬХг (X - электроотрицательная группа) с высоким выходом получают молекулярные производные сурьмы общей формулы ^ЗЬХ. Однако подобные реакции неизвестны для ионных сурьма-органических производных неорганических кислот, таких как хлорная, ре-ниевая и другие.

Хорошо изученными являются реакции пентафенилсурьмы с монокар-боновыми и аренсульфоновыми кислотами. Однако не были исследованы реакции органических соединений пятивалентной сурьмы с комплексными кислотами и солями комплексных кислот, в состав которых входят благородные металлы. А между тем такие соединения могут обладать рядом полезных свойств, имеют каталитическую активность.

Цель работы. Изучение реакций арильных производных сурьмы и фосфора с комплексными кислотами и солями, с помощью которых можно осуществить синтез новых органических соединений ионного типа с moho-, полиядерными анионами.

Исходя из поставленной в диссертационной работе цели, в задачи исследования входило:

- синтез ионных соединений сурьмы, состоящие из катионов тетраорга-нилстибония, -фосфония и анионов, в состав которых входят благородные металлы;

- исследование структурной организации синтезированных соединений по данным РСА, а так же изучение взаимосвязи между строением аниона и природой элементоорганического катиона, либо мольным соотношением исходных реагентов — ониевых солей и галогенидов металлов;

- раскрытие потенциальных возможностей и использование синтезированных сурьмаорганических соединений в фармакологии.

Научная новизна. В результате проделанной работы нами впервые проведены реакции арильных соединений пятивалентной сурьмы с комплексными кислотами, такими как гексахлороплатиноводородная и золото-хлористоводородная. Найдены оптимальные способы синтеза сурьмаоргани-ческих соединений, содержащих такие неорганические анионы, как [PtCle]"", [АиСЦ]", [Re04]~, [СЮзГ и другие.

Разработан эффективный метод синтеза неизвестных ранее соединений, содержащих тетра-яара-толилстибониевые катионы и анионы [Sb3Ii2]3\

2— 2 2 [SnCl6] , [Hgl4] [Hg2l6] из солей тетра-иара-толилсурьмы и галогенидов металлов. Достоинством этого метода синтеза являются простота исполнения одностадийность и мягкие условия проведения), высокий выход, чистота и легкость выделения целевого продукта.

По реакции хлорида тетрафенилсурьмы с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде синтезировано соединение г/г/одихлоро (трифенилсти-бин) (диметилсульфоксидо)платины(П) Р1(РЬ38Ь)(Ме8=0)С12. Полученный комплекс является первым примером смешаннолигандного комплекса платины (II) с диметилсульфоксидным и стибиновым лигандами.

Предложен способ синтеза органических соединений из солей тетраорга-нилфосфония, -аммония с золотохлористоводородной кислотой. При взаимодействии бромида трифенилметилфосфония с золотохлористоводородной кислотой получено неизвестное ранее соединение, содержащее атомы золота со степенью окисления +1 и +3.

Эффективные методы синтеза указанных производных основаны на реакциях замещения, присоединения и перераспределения лигандов.

Показано, что при взаимодействии иодида тетра-и<яра-толилсурьмы с иодидом ртути строение образующегося аниона зависит от мольного соотношения исходных реагентов. В реакциях солей тетраарилсурьмы Аг48ЬХ с иодидом сурьмы состав и строение аниона продукта определяет природа катиона Аг48Ь+.

В результате проведенных исследований синтезировано двадцать четыре новых органических соединений сурьмы и фосфора. Молекулярное строение восемнадцати полученных соединений установлено методом рент-геноструктурного анализа.

Практическая значимость работы. Синтез новых сурьмаорганиче-ских соединений ионного типа позволяет ожидать расширение спектра применения полученных соединений, а так же теоретические результаты при исследовании синтетической и структурной химии новых соединений.

Мы полагаем, что взаимодействие арильных соединений пятивалентной сурьмы с солями и комплексными кислотами является перспективным путём синтеза практически полезных веществ. Нами установлено, что хлорат тетрафенилсурьмы в дозе 0,05 мк/кг не оказывает отрицательного эффекта на нормофлору кишечника у экспериментальных животных (белых крыс) и существенно не влияет на функциональное состояние клеточных элементов крови (эритроцитов). Этот факт необходимо учитывать при дальнейшем исследовании биологических свойств данного соединения как возможного потенциального химиотерапевтического средства.

Результаты работы внедрены в научную и преподавательскую деятельность на кафедре «Общая химия» ФГОУ ВПО Дальневосточного государственного аграрного университета и ГОУ ВПО Амурской государственной медицинской академии.

Работа (номер госрегистрации 0120.0503584) выполнена в соответствии с планом НИР технологического института ФГОУ ВПО Дальневосточного государственного аграрного университета.

Основные положения, выносимые на защиту:

- синтез сурьмаорганических соединений из пентаарилсурьмы или солей тетраарилсурьмы и комплексных кислот или их солей, содержащих благородные металлы;

- структурная организация органических соединений сурьмы и фосфора ионного строения с moho-, би или полиядерными анионами. Публикации. Основные материалы диссертации опубликованы в 5 научных статьях, в том числе 2 - в журналах, рекомендованных ВАК (Координационная химия, Журнал неорганической химии), и 8 тезисах докладов на международных и региональных конференциях.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на 3-ей Международной конференции «Наука на рубеже тысячелетий» (г. Тамбов 2006), на VII, VIII, IX региональных конференциях «Молодежь XXI века: шаг в будущее» (Благовещенск, 2006, 2007, 2008, 2009), VIII региональная научно-практическая конференция «Химия и жизнь» (г. Новосибирск, 2009), XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (г. Санкт-Петербург, 2009 г.).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 121 страницах и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы. Работа содержит 22 таблицы и 23 рисунка. Список литературы включает 180 ссылок.

ВЫВОДЫ:

1. Разработаны эффективные методы синтеза органических соединений сурьмы, состоящих из катионов тетраарилстибония и моно- либо биядерных анионов : а) из пентаарилсурьмы и комплексных кислот, б) по реакции замещения или присоединения из галогенидов тетраарилсурьмы и солей металлов. Достоинством указанных методов синтеза являются простота исполнения (одностадийность и мягкие условия проведения), высокий выход, чистота и легкость выделения целевого продукта.

2. Первым примером смешаннолигандного комплекса платины(Н) с ди-метилсульфоксидным и стибиновым лигандами, является г{ис-дихлоро(трифенилстибин)(диметилсульфоксидо)платины(П) Р1(РЬ38Ь)(Ме8=0)С12, полученный из хлорида тетрафенилсурьмы и тетрахло-роплатината калия в диметилсульфоксиде.

3. Предложен способ синтеза соединений фосфора и азота с тетрахлорау-рат-анионом из солей тетраорганилфосфония и -аммония и золотохлористо-водородной кислоты. Взаимодействие бромида тетраорганилфосфония с зо-лотохлористоводородной кислотой сопровождается замещением атомов хлора при атоме золота на атомы брома с образованием соединения, содержащего атомы золота в различной степени окисления.

4. Взаимодействие ониевых солей с иодидами кобальта приводит к образованию соединений ионного типа с моноядерными анионами, в то время как в подобных реакциях с иодидом ртути в зависимости от соотношения реагентов, имеет место синтез комплексов с моно- либо полиядерными анионами. В случае иодида сурьмы определяющее влияние на структуру аниона образующегося комплекса имеют заместители в арильных лигандах исходной стибониевой соли.

5. Показано, что хлорид тетрафенилсурьмы не эффективен в реакции фе-нилирования галогенидов металла (на примере тетрахлорида олова); Взаимодействие хлорида тетрафенилсурьмы с дихлоридом олова протекает с изменением степеней окисления металлов с образованием гексахлоростанна-та тетрафенилсурьмы, трифенилсурьмы и дифенила.

6. Впервые синтезированы двадцать четыре органических соединений сурьмы и фосфора, содержащих такие неорганические анионы, как [РЮУ"", [АиС14] [ЯеО|] [СЮ3]", [8пС16]2-, [Н§21б]2" и другие. Строение восемнадцати полученных соединений доказано методом рентгеноструктурного анализа.

7. Была подобрана доза хлората тетрафенилсурьмы, которая составляет 0,05 мк/кг, и не изменяет количество лактобактерий и энтеробактерий кишечника у экспериментальных животных и не влияет на функциональное состояние эритроцитов. Это даёт возможность в дальнейшем изучать биологические свойства хлората тетрафенилсурьмы как возможного потенциального химиотерапевтического средства.

1. Шарутин В.В. Аренсулъфонаты тетрафеттсуръмы. Синтез и строение. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Вельский// Коорд. химия.- 1997.- Т. 23,- № 7.- С. 513-519.

2. Шарутин В.В. Сулъфонаты тетра- и триаршсуръмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Вельский // ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 9.- С. 1531-1535.

3. Шарутин В. В. Синтез и строение 4-метилбензолсулъфоната тетра-п толилсуръмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А. Тарасова, А.Н. Харсика, В.К. Вельский //ЖОХ.- 1999.- Т. 69, вып. 12.- С. 1979-1981.

4. Шарутин В. В. Синтез и строение 2,4-диметилбензолсулъфоната тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А. Тарасова, Т.А. Ковалева, В.К. Вельский//ЖОХ.- 2000. Т. 70, вып. 8.- С. 1311-1314.

5. Шарутин В.В. Синтез и строение органосулъфонатов тетра- и трифенилсурьмы. / В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, А.В.Герасименко, Б.В.Буквецкий, М.А.Пушилин // Коорд. химия.- 2004.- Т. 30.- № 1.- С. 15-24.

6. Шарутин В.В. Новый метод синтеза арокситетраарилъных соединений сурьмы. /В.В. Шарутин, О.К.Шарутина, П.Е.Осипов, О.В.Субачева // ЖОХ.- 2001.- Т. 71, вып. 6.- С. 1045-1046.

7. Шарутин В.В. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова, Е.Н.Эттенко, Д.Б. Криволапов, А.Т.Губайдуллин, И.А.Литвинов // ЖОХ.- 2002.- Т. 72, вып. 6.-С. 956-961.

8. Шарутин В.В. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова, А.П.Пакусина, А.В.Герасименко, А.С.Сергиенко // Коорд. химия.- 2002.- Т. 28.- № 8.- С. 581-590.

9. Шарутин B.B. Карбонат тетрааршсурьмы. Синтез и строение. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапое, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ.- 2001.- Т. 71, вып. 10.- С. 1637-1640.

10. Пакусина А.П. Синтез и некоторые реакции суръмаорганических соединений. Монография./ А.П. Пакусина, В.В. Шарутин, O.K. Шарутина //Благовещенск : Изд.ДальГАУ.- 2005.- 141 с.

11. Шарутин В. В. Синтез, строение и реакции .и-оксо-бис(тетрафеншIсурьмы). / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, B.C. Сенчурин, Т.П. Платонова, Н.В. Насонова, А.П. Пакусина, A.B. Герасименко, С.С. Сергиенко // Коорд. химия.- 2001.- Т. 27.- № 9.- С. 710-716.

12. Шарутин В.В. Синтез и строение 4-метилбензолсулъфоната тетра-п-толшсуръмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В.Егорова, Т.К. Иваненко, A.B. Герасименко, A.C. Сергиенко. // Коорд. химия.- 2003.Т. 29.- № 5.- С. 336-340.

13. Шарутин В.В. Реакции пентафенилвисмута и -сурьмы с элементоорганическими соединениями PhsEX2 (Е = Sb, Вг; X — F, CI, Br, N03. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, И.В. Егорова, Л.П. Панова // ЖОХ.- 1998,- Т. 68, вып. 2.- С. 345-346.

14. Шарутин В.В. Пентафенилсурьма и -фосфор в реакциях фенилирования органических соединений ртути, кремния, олова и висмута. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, B.C. Сенчурин, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко, Б.И. Петров // ЖОХ.- 2003.- Т. 73, вып. 2.- С. 222-223.

15. Сенчурин B.C. Реакционная способность пентаарилсурьмы и некоторы аспекты её использования в элементоорганическом синтезе: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.08. Иркут. ин-т химии.- Иркутск.- 2002.- 102 с.

16. Шарутин В.В. Арилирование оловоорганических галогенидов пентааршсурьмой и пентафенилвисмутом. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, B.C. Сенчурин, Т. А. Ковалева, В.И. Щербаков,E.H. Гладышев //ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 1.- С. 69-70.

17. Шарутин В.В. Реащии пентафенилсурьмы и пентафенилфосфора с арилмеркурхлоридами. / В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, Б.И. Петров, O.K. Шарутина //ЖОХ.- 2003.- Т. 73, вып. 8.- С. 1398.

18. Шарутин В. В. Синтез и строение дифенацилфосфината тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С.А.Смирнова, Г.К.Фукин //Коорд. химия.- 2004.- Т. 30.- № 6.- С. 421-425.

19. Шарутин В.В. Синтез и строение 2-фуроината и бензоата тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, И.В. Егорова, O.K. Шарутина, А.В. Герасименко, А.С. Сергиенко, Е.А. Герасименко // Коорд. химия.- 2002.- Т. 28.- №11.- С. 803-808.

20. Шарутин В. В. Синтез и строение ниацината тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, O.K. Шарутина, А.В. Герасименко, Д.Ю. Попов, М.А. Пушилин // ЖОХ.- 2003.- Т. 73.- Вып. 2. С. 234-237.

21. Шарутин В.В. Синтез фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко // ЖОХ.- 2002,- Т. 72, вып. 3.- С. 419-420.

22. McEwen W.E. Attack of alkoxide ions of antimony in tetraarylstibonium salts. / W.E. McEwen, G.H.Briles, B.E.Giddings // J. Am. Chem. Soc.-1969.- V. 91.- N. 25.- P. 7079-7084.

23. Doak G.O. Alkoxytetraphenylantimony compounds. / G.O.Doak, G.G.Long, L.D.Freedman // J. Organomet. Chem.- 1968.- V. 12.- N. 3.- P. 443-450.

24. Bedi B.S. Antimony-sulfur bonded compounds. Further studies of the thermal decomposition of tetraorganoantimony mercaptides. / B.S.Bedi,

25. D.W.Grant, L.Tewnion, J.L.Wardell //J. Organomet. Chem.- 1982.- V. 239.-N. l.-P. 251-256.

26. Жидков B.B. Алкокси- и ароксипроизводные тетрафенилсуръмы и фосфора. Синтез и реакции термического разложения: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.03. МГПИ,- Москва.- 1995.- 89 с.

27. Arnold S. ju-5,8-Dioxido-l,4-naphthochinon (2-)-00"',0',0".bis[tetra-phenylantimon (V)]-Dioxan (3/5). / S. Arnold, V. Mansel, G. Klar // Z. Naturforsch.- 1990.- Bd. 45B. N. 3.- S. 369-376.

28. Шарутин B.B. Цианураты тетрафенилсуръмы. / B.B. Шарутин, B.T. Бычков, Р.П. Захарова//ЖОХ.- 1991.- Т. 61, вып. 6.- С. 1359-1360.

29. Raj P. Synthesis and characterization of tetraarylstibonium amides, oximates and carboxylates. / P. Raj, A. Ranjan, K. Singhal, R. Rastogi // Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem.- 1984.- V. 14.- N. 2.- P. 269-282.

30. Ruther R. Synthesis of tetraphenylstibonium alkyl- and arylsidfonates. Crystal structure of tetraphenylstibonium benzenesulfonate hydrate. /R. Ruther, F. Huber, H. Preut //J. Organomet. Chem.- 1985.- V. 295.- N. 1.- P. 21-27.

31. Affsprung H.E. Tetraphenylstibonium sulfate as a reagent for the qualitative analysis of organic acids. / H.E. Affsprung, H.E. May // AnalytChem.- 1960. V. 32.- P. 1164-1166.

32. Affsprung H.E. Tetratolylstibonium sulfate a new reagent for the qualitative analysis of organic asids. / H.E. Affsprung, A.B. Gainer //Analyt. Chem. Acta.- 1962.- Y. 27.- P. 578-584.

33. Lanneau G.F. Kinetics of solvolysis reactions of pentaarylantimony compounds in 2-octanol. / G.F. Lanneau, R.J. Wikholm, C.T. Lin, W.E. McEwen // J. Organomet. Chem.- 1975.- V. 85.- N. 2.- P. 179-191.

34. Razuvaev G.A. Thermal decomposition of alkoxy- and aroxy derivatives of pentavalent phosphorus and antimony compounds. / G.A. Razuvaev, N.A. Osanova//J. Organomet. Chem.- 1972.- V. 38.- N. 1.- P. 77-82.

35. Разуваев Г. А. Некоторые гетеролитпческие реакции пентафенилфосфора и пентафенилсурьмы. / Г.А. Разуваев, Н.А. Осанова, И.К. Григорьева // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1969.- № 10.- С. 2234-2237.

36. Razuvaev G.A. Alkyloxy- and silyloxy-derivatives of P'+ and /G.A. Razuvaev, N.A. Osanova, T.G. Brilkina, T.I. Zinovjieva, V.V.Sharutin // J. Organomet. Chem.- 1975.- V. 99.- N. 1.- P. 93-106.

37. Шарутин B.B. Синтез и строение сурьма- и висмуторганических производных 4-сулъфофенола и 2,4-дисульфофенола./В.В.Шарутин, И.В. Егорова, А.П. Пакусииа, O.K. Шарутина, М.А. Пушилин // Координационная химия.- 2007.- Т. 33.- № 3.- С. 176-183.

38. Шарутин В. В. Синтез и строение 2-третбутилфенокситетра-фенилсуръмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Г.К. Фукин, JI.H. Захаров // Коорд. химия.-2001.-Т. 27.-№7.- С. 518-520.

39. Шарутин В.В. Реакции пентаарилсуръмы с орто-замещенными фенолами. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов, М.А. Пушилин, Д.В. Муслин, Н.Ш. Ляпина, В.В. Жидков, В.К. Вельский. // ЖОХ.- 1997.Т. 67, вып. 9.- С. 1528-1530.

40. Шарутин В. В. Арокситетраарилъные соединения сурьмы. Синтез, строение и термическое разложение. /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина,

41. П.Е. Осипов, Е.Б. Воробьева, Д.В. Муслин, В.К. Вельский // ЖОХ.-2000.- Т. 70, вып. 6.- С. 931-936.

42. Шарутин В.В. Суръмаорганические производные п-нитрозофенола. /

43. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, C.B. Смирнова, О.Д. Дорофеева, В.К. Вельский // ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 6.- С. 940-942.

44. Schmidbaur H. Hydrogendicarboxylat-Ionen als Wasserstojfbrucken-verknupfte Chelatsysteme in Organoantimonverbindungen. / H. Schmidbaur, K.H. Mitschke // Angew. Chem.- 1971.-Bd. 83.- S.149-150.

45. Sharutin V.V. Reactions of pentaphenylantimony with dicarboxyclic asids. / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, A.P. Pakusina, V.K. Belsky // J. Organomet. Chem.- 1997.-V. 536,-N. l.-P. 87-92.

46. Шарутин B.B. Синтез и строение у-фенил- и у-тиобутил-ацетилацетонатов тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова, O.K. Шарутина, Г.К. Фукин // Коорд.химия.-2008.- Т. 34.-№ 3.- С. 259-263.

47. Шарутин В.В. Синтез и строение хлора1{етилаиетоната тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.П. Задачина, А.Н. Захарова, В.А. Реутов, Н.П. Шапкин, В.К. Вельский // ЖОХ.-2000.- Т. 70, вып. 10.- С. 1672-1674.

48. Шарутин В.В. Синтез и строение у-алкилацетилацетонатов тетрафенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.П. Задачина,

49. C.А. Литвинова, В.А. Реутов, A.B. Герасименко, Е.А. Герасименко, В.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов// Коорд. химия.- 2003.- Т. 29.- № с. 8-12.

50. Shen К. Crystal and molekular structures of methoxytetraphenylantimony and dimethoxytriphenylantimony. / K. Shen, W.E. McEwen, S J. La Placa, W.C. Hamilton, A.P. Wolf// J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- N. 7.- P. 1718-1723.

51. Шарутин В.В. Синтез и строение диоксиматов трифенилсурьмы. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.В. Молокова, A.B. Герасименко, М.В. Пушилин// ЖОХ.- 2004.- Т. 74, вып. 10.- С. 1600-1607.

52. Milewski-Mahrla В. Synthese und Kristallstrukturen einiger Tetramethylstibonium Hydrogendicarboxylate./ B. Milewski-Mahrla, H. Schmidbaur.// Z.Naturforsch., B: Chem.Sci. ,V. 37.-1982.- S.1393 - 1400.

53. Несмеянов H.A. Реакция борофторида фенилдиазония с пентафенилфосфором, пентафенилмышъяком и пентафенгтсурьмой. / H.A. Несмеянов, В.В. Микулынина, O.A. Реутов // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1976.-№ 10.- С. 2397.

54. Шарутин В.В. Синтез и строение /л-оксобис(нитрито)трифенил-сурьмы). / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П.Платонова, O.K. Шарутина, Б.В. Буквецкий. // ЖОХ.- 2004.- Т. 74, вып. 2.- С. 238 240.

55. Шарутин В.В. Синтез и строение сольватных комплексов сурьмы общей формулы Ar3Sb(N03)J20-Solv. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, М.А. Пушилин, И.В. Егорова. // Координационная химия. 2007.- Т. 33.- №. 2.- С. 109-115.

56. KitazawaT. Cd(CN)3~: a Novel Mineralomimetic Infinite Chain-like Polycyanopolycadmate Anion.f T. Kitazawa, M. Akiyama, M. Takahashi, M. Takeda. // Chem.Commun., 1993.- Р. 1112 1113.

57. Иванов A.B. Синтез, структурное и IvIAS ЯМР( 13С, 15 N) спектральноеисследование комплексов тетрафеншсуръмы с N, Ы-даалкилдитгю-карбаматными лигандами: проявление конформационной изомерии. / A.B. Иванов, А.П. Пакусина, М.А. Иванов, В.В. Шарутин, A.B.

58. Герасименко, О.Н. Анцуткин, Г. Грёбнер, В. Форшлинг // Докл. РАН.-2005.- Т. 401.- № 5.- С. 643-647.

59. Шарутин B.B. Новые суръмаорганические комплексы: Ph4Sb.4 [Sh4iö]4' 2Me2C=0 и IPh4SbJ3+[Sb5Imf. / B.B. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, O.A. Ковалева, A.B. Герасименко, М.А. Пушилин // Коорд. химия.- 2004.- Т. 30.- № 8.- С. 578-586.

60. В. В. Пономарева Бензоилцианамиды органических производных олова1.) и сурьмы (V)J Пономарева В. В., Домасевич К. В., Скопенко В.В. //Журн.неорг.химии.- Т. 40.- 1995.- С. 1863 1868.

61. Шарутин В.В. Взаимодействие трифенилстибина и пентафеншсуръмыс оксидом азота N204. / В.В. Шарутин, В.Т. Бычков // Металлорг. хим.- 1991,- Т. 4.-№5.-С. 1191-1192.

62. Preut Н., R. Ruther, F. Huber. Tetraphenylstibonium Dimesylaminide-Chloroform(l/l). II Acta Ciyst.- 1989.- V. 45C.- P. 1006-1008.

63. H.J. Breunig Synthesen und Kristallstrukturanalysen von Tetraalltylphosphonium-, -arsonium- und —stiboniumtriiodiden. / Breunig HJ., Denker M., Ebert K.H., Lork E.//.Z.Anorg.Allg.Chem.- V.623.- 1997.-P.l 151-1156.

64. HJ. Breunig Cis-trans-Isomerism in (Me4Sb)2(Ph2Sb2l6) / Breunig HJ., Denker M., Lork E.// Z.Anorg.Allg.Chem.- V.625.- 1999.- P.l 17.-120.

65. A. Bencini Anisotropic Exchange in Transition-Metal Dinuclear Complexes. Bis(ju-chloro)bis(dichlorocuprates(II)). / Bencini A., Gatteschi D., Zanchini CM Inorg.Chem., V.24.- 1985.- P.704 708.

66. Шарутин В.В. Внедрение триоксида серы по связи Sb~C в пентаарилсурьме. / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, О.Н. Тоичкина // ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 11.- С. 1932.

67. Werner J. Additionsverbindungen aus Trimethylstibindihalogeniden und Antimon (III) Halogeniden. / J. Werner, W. Schwarz, A.Schmidt // Z. Naturforsch. -1981.- Bd. 36B.- N. 5.- S. 556-560.

68. Hall M. Donor properties of triphenylantimony dihalides: preparation and crystal structures of Ph3SbClySbCl3 and Ph3SbCl. -[SbCl6J. / M. Hall, D.B. Sowerby // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1983.- N. 6.- P. 1095-1099.

69. H.D. Hausen Die Kristallstruktiir von Tetramethylstiboniumtetrachlorogallat

70. CH3)4Sb.+GaCl4]~. / H.D. Hausen, H. Binder, W. Schwarz. // Z.Naturforsch. ,B : Chem. S ci., V.33.- 1978.-P. 567 569.

71. Benmalek M. Synthese, Marquage Radiochimique et Propriétés de Quelques aryl- et alJiylstibines et de leurs derives halogenes. / M. Benmalek, H. Chermette, C. Martelet, D.Sandino, J.Touset // J. Organomet. Chem.- 1974.-V. 67.-N. l.-P. 53-59.

72. Nevett B. The vibrational spectra of tris(pentafluorophenyl)stibine and its dichloride and dibromide derivatives. / B.A. Nevett, A. Perry // Spectrochim. Acta.- 1975.- V. 31A.- P. 101-104.

73. Otero A. Pentachlorophenyl-arsenic, -antimony and -bismuth compounds. / A. Otero, P. Royo //J. Organomet. Chem.- 1979.- V. 171.- N. 3.- P. 333-336.

74. Raj P. The preparation of pentafluorophenyl antimony (III) and antimony (V) halides and mixed halides. / P. Raj, A.K. Aggarwal, A.K. Saxena // J. Fluorine Chem.- 1989.- V. 42.-N. 2.-P. 163-172.

75. Bone S.P. Preparation of diphenylantimony (V) tribromide and the mixed haldes, diphenylantimony (V) dibromide chloride and bromide dichloride. / S.P. Bone, D.B. Sowerby // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1979.- N. 4.1. P. 715-717.

76. Ruppert I. Difluorarsorane und homologe Verbindungen R 'R2EF2 (E=As,Sb,Bi) durch oxidative Direktfluorierung von Organoarsanen, stibanen und -bismutanen. / I. Ruppert, V. Bastian // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1978.-V. 17.-P. 214-217.

77. Raj P. Synthesis and some reactions of tris(pentafluorophenyl)antimony compounds. / P. Raj, A.K. Saxena, K. Singhal, A. Ranjan // Polyhedron.-1985.- V. 4.- N. 2.- P. 251-258.

78. Glidewell C. Triphenylpnictogen chalogenides: a preparative and masspectrometric study. / C. Glidewell // J. Organomet. Chem.- 1976.- V. 116.-N. 2.-P. 199-209.

79. Ruppert I. Diorganylchalkogen (S, Se, Te) difluoride durch Direktfluorierung der Sulfide, Selenide und Telluride. / I. Ruppert // Chem. Ber.- 1979.- Bd. 112.-N. 8.- S. 3023-3030.

80. Foster A.M. Reactions of xenon difluoride: oxidative fluorination of methylderivatives of the p-block elements. / A.M. Foster, A.J. Downs // Polyhedron.- 1985.- V. 4.- N. 9.- P.1625-1635.

81. Ягупольский JI.M. Получение ароматических фторидов пятивалентной сурьмы с помощью дифторида ксенона. / JI.M. Ягупольский, В.И. Попов, Н.В. Кондратенко, Б.Л. Корсунский, H.H. Алейников // ЖОХ.-1975.- Т.11, вып. 2.- С. 459-460.

82. Tyrra W. А pentavalentperßuoroorganobismuth compounds. / W. Tyrra, D. Naumann // Can. J. Chem.- 1989.- V. 67.- N. 11.- P. 1949-1951.

83. Levason W. The coordination chemistry of manganese (IV). The reaction of manganese (III) chloride with group VB ligands. / W. Levason, C.A. McAuliffe // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1975.- V. 37.- N. 1.- P. 340-342.

84. Bone S.P. Diphenylantimony (III) fluoride: preparation and crustal structure. / S.P. Bone, D.B. Sowerby II J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1979.- N. 9.- P. 1430- 1433.

85. Freedman L.D. Annual survey covering the year 1975. / L.D. Freedman, G.O. Doak // J. Organomet. Chem.- 1976.- V. 106.- N. 1-3.- P. 217-254; Berry F.J., Gundaz N., Roshani M., Smith B.C. // Commun. Fac. Sei. Univ. Ankara.- 1975.- V. 22B.- P. 21.

86. Bhattacharya S.N. Oxidative addition reactions of triarylarsines and triarylstibines with copper (II) and mercury (II) salts. / S.N. Bhattacharya, M. Singh//Indian J. Chem.- 1979.-V. 18A.-N. 6.- S. 515-516.

87. Шарутин B.B. Реакции трицимантренилсуръмы и трицимантренил-висмута с СиХ2 (Х-С1, Вг). / В.В. Шарутин, В.Т. Бычков, Ю.Н. Сафьянов, Э.А. Кузьмин, Р.П. Захарова //ЖОХ.- 1985.- Т. 55, вып. 7,- С. 1652-1653.

88. Sharma H.K. Metal derivatives of orgemoantimony compounds; reactions of anhydrous ferric chloride with arylantimony compounds. / H.K. Sharma, S.

89. Singh, S. Dubey, D. Puri // Indian J. Chem.- 1982.- V. 21 A.- N. 6,- P. 619621.

90. Bestari K. Heterocyclyc 1,2,4,6-thia- and 1,2,4,6-selenatriazinyl radicals. Spindistributions and modes of association. / K. Bestari, A. Cordes, R. Oakley, K. Young // J. Am. Chem. Soc.- 1990.- V. 112.- N. 6.- P. 2249-2255.

91. Ates M. Alkylantimondichloride und -bromide. / M. Ates, H. Breunig, S. Gules//J. Organomet. Chem.- 1989.- V. 364.- N. 1-2.- P. 67-71.

92. Freedman L.D. Annual survey covering the year 1987. / L.D. Freedman, G.O. Doak // J. Organomet. Chem.- 1989.- V. 360.- N. 1-3.- P. 263-296; Raj P., Rastogi R., Firojee // Indian J. Chem.- 1987.- V. 26A.- P. 682.

93. Ali M.F. Chlorine-containing mixed halogen adducts of triphenylphosphine, triphenylarsine and triphenylstibine. / M.F. Ali, G.S. Harris 11 J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1980.- N. 9.- P. 1545-1549.

94. Raj P. On the reactivity of less common halopseudohalogens towards metal-carbon and metal-metal bonded compounds. / P. Raj, K. Singhai, R. Rastogi // Polyhedron.- 1986.- V. 5.- N. 3,- P. 677-685.

95. Bhattacharya S.N. Preparation and characterization of some triarylarsenic and triarylantimony mixed halides and related compounds. / S.N. Bhattacharya, M. Singh // Indian J. Chem.- 1978.- V. 16A.- N. 9- P. 778781.

96. Никитин E.B. Электрохимическое фторирование третичных стибинов. / Е.В. Никитин, A.A. Казакова, О.В. Паракин, Ю.М. Каргин // ЖОХ.- 1982.- Т. 52, вып. 9.- С. 2027-2029.

97. Ang H.G. Oxidative addition of substituted arsines and stibines with bis(trifluoromethyl)nitroxyl. / H.G. Ang, W.S. Lien // J. Fluorine Chem.-1980.- V. 15.-N. 6,- P. 453-470.

98. Ang H. G. Reactions of bis(trifluorophenyl)phosphine, arsine and stibin.l H.G. Ang, W.S. Lien // J. Fluorine Chem.- 1977.- V. 9.- N. 1.- P. 73-80.

99. Asthana А. Асу I derivatives of main group metals: preparetion of benzoyl derivatives of some group V and VI metals and metalloids. / A. Asthana, R.C. Srivastava// J. Organomet. Chem.- 1989.- V. 366.- N. 3,- P. 281-285.

100. Alberola A. The reaction of p-quinones with triphenylstibine. / A. Alberola A.M.Gonzaleer, F.J. Pulido // Rev. Roum. Chim.- 1984.- V. 29.- N. 5.- P. 441-446.

101. Mahran M.R. The reaction of 1,2,3-indantrione with triphenylarsine and triphenylstibine. / M.R. Mahran, W.M. Abdou, N.M. Abd-El-Rahman, M.M. Sidky // Egypt. J. Chem.- 1987.- V. 30.- N. 5.- P. 401-405.

102. Chauhan A.K.S. Reactions of triarylantimony with some carboxylic acids. / A.K.S. Chauhan, R. Sharma, R.C. Srivastava // Indian J. Chem.- 1992.- V. 31 A.- P. 475-477.

103. Maccarone E. Reactivity of triphenyl derivatives of group VA elements towards nitric acid. / E. Maccarone, A. Passerini, R. Passerini., G. Tassone. 11 Gazz. Chim. Ital.- 1989.- V. 119.- N. 10.- P. 545-548.

104. Thepe T.C. Improved methods for the synthesis of antimony triacetate, triphenylantimonyldiacetate and pentaphenylantimony. / T.C. Thepe, R.J. Garascia, M.A. Selvoski, A.N. Patel //Ohio J. Sci.- 1977.- V. 77.- N. 3.- P. 134-135.

105. Додонов В.А. Одностадийный окислительный синтез диацилатов триметилсуръмы. / В.А. Додонов, А.В. Гущин, О.Г. Воробьев, Т.И. Зиновьева//Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- № 3.- С. 537-538.

106. Гущин А.В. Взаимодействие трифенилсуръмы и трифенилвисмута с трет-бутилперацетатом. I А.В. Гущин, В.А. Додонов, Е.Е. Демина // Изв. АН. Сер. хим.- 1995.- № 5.- С. 964-967.

107. Додонов В.А. Реакции трифенилсуръмы с а-диолами в npucymctneuu гидропероксида третичного бутила. / В.А. Додонов, С.Н. Забурдяева, Н.Н. Невкина //Металлорг. хим.- 1989.- Т. 2.- № 6.- С. 1296-1297.

108. Гущин A.B. Одностадийный синтез хелатных оксидов бис(триалкил-суръмы) окислительным методом. / A.B. Гущин, Р.И. Усятинский, В.А. Додонов // Изв. АН. Сер. хим.- 1995.- № 1,- С. 154-155.

109. Гущин A.B. Получение органических производных сурьмы, висмута(¥) и применение их в органическом синтезе: Дисс. док. хим. наук: 02.00.08.Нижегород.гос.ун-т.- Нижний Новгород.- 1998.- 282 с.

110. Покровская И.Е. Пероксидные соединения трифенилсуръмы, их синтез и строение. / И.Е. Покровская, В.А. Додонов, З.А. Старикова, E.H. Канунникова, Т.М. Щеголева, Г.П. Лебедева // ЖОХ.- 1981,- Т. 51, вып. 6.- С. 1247-1253.

111. Додонов В.А. Метод получения ди(трет-бутилперокси)-трифенилсурьмы. / В.А. Додонов, А.И. Дрегичь, Л.Н. Аксенова, Л.Л. Семенычева // Пат. СССР. 1,567,584; Chem. Abstr.- 1990.- V. 113.13251 ld.

112. Гущин A.B. Синтез (гидрокси)дикетонов трифенилсуръмы > окислительным методом. / A.B. Гущин, В.А. Додонов, Р.И. Усятинский, Е.Р. Корешкова, Б.Б. Типанов // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- № 7.- С. 13021304.

113. Шарутин В. В. Синтез и строение дипропионата трифенилсуръмы. / В. В. Шарутин, О. К. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров. // Коорд. Химия.- 2001.- Т.27.-№ 5.- С. 396-398.

114. Шарутин. В.В. Суръмаорганические производные 2,4,6-трибромфенола. /В. В. Шарутин, А.П. Пакусина, М.А. Пушилин, О.В. Субачева, A.B. Герасименко, Е.А. Герасименко //ЖОХ.- 2003.- Т. 73.- Вып. 4.- С. 573577.

115. Шарутин. В.В. Синтез и строение дифенокситрифенилсурьмы. / В. В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко // Коорд.химия.- 2003.- Т. 29, № 6.- с. 418-422.

116. Шарутин В.В. Синтез и строение р,-оксобистрифенил(фурфуралъ-оксимато)сурьмы (V). / В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова, А.П. Пакусина, Е.Н.Бондарь, Д.Б.Криволапов, А.Т.Губайдуллин, И.А.Литвинов //ЖОХ.- 2000.- Т. 70, вып. 9.- С. 1507-1510.

117. Шарутин В.В. Синтез и строение бис(ацетофеноноксимата) трифенилсурьмы / В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, О.В.Молокова, А.П.Пакусина, А.В.Герасименко, Е.А.Герасименко // Коорд. химия.-2002.- Т. 28.- № 7.- С. 497-500.

118. Шарутин В.В. Синтез и строение ц-оксобастри-п-толил(2,5-диметилбензолсульфонато)сурьмы(V). / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Н.В. Насонова, H.A. Иващик, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // Изв. АН. Сер. хим.- 1999.- № 12.- С. 2346-2349.

119. Старикова З.А. Кристаллическая структура ди(трет-бутилперокси-трифеншсурьмы). / З.А. Старикова, Т.М. Щеголева, В.К. .Трунов, И.Е. Покровская, E.H. Канунникова // Кристаллография.- 1979.- Т. 24.- № 6.-С. 1211-1216.

120. Старикова З.А. Кристаллическая и молекулярная структура окса-бис(тре?п-бутилперокситрифенилсуръмы). / З.А. Старикова, Т.М. Щеголева, В.К. Трунов, И.Е. Покровская // Кристаллография.- 1978.- Т. 23, вып. 5.- С. 969-973.

121. Breunig H.J. Ein щ- Peroxokomplex des Antimons: Synthese und Struktur von (o-Tol2SbO)4(О2)2- / H.J. Breunig, T. Kruger, E. Lork // Angew. Chem.-1997.- V. 109.- N. 6.- S. 654-655.

122. Шарутин B.B. Синтез и строение сурьмаорганическюс пероксидов. / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, М.А. Пушилин, A.B. Герасименко II Коорд. химия.- 2004.- Т. 30.- № 5.- С. 336-343.

123. Шарутин В.В. Синтез и строение /и-пероксо-бис4-бромфеноксо) три-п-толипсуръмы./ В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.В. Субачева, O.K. Шарутина, A.B. Герасименко // Коорд.химия.- 2003.- Т. 29, № 6.- С. 423427.

124. Фастовец O.A. Взаимодействие пентафенилсурьмы с комплексными кислотами./О.А. Фастовец // Молодежь XXI века: шаг в будущее. Сборник трудов VIII региональной межвузовской научно-практической конференции.- Благовещенск.- 2007.- С. 247-248.

125. P.G. Jones Tetraphenylarsoniuv tetrachloraurate(III) / P.G. Jones, J.J. Guy,G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr., Sect.B-.Struct. Cry stallogr. Cry st. Chem. V.31.- 1975.-P.2687-2688

126. P.G. Jones (Trichloro-phenyl)phosphonium tetiachloro-aurate(III) / P.G. Jones, E. Bembenek. // Z.Kristallogr., V.213.- 1998.- P.611.

127. Cambridge structural database, Cambrdge, UK, version 5.27.

128. Полинг JJ. Химия! JI. Полинг, П. Полинг// Мир, Москва.- 1978.- 683 С.

129. Bordoni S., Busetto L., С ass an i M.C., Albano V.G., Sabatino P. Reaction of AufCeFMSCjHs). with diazoalkanes. Synthesis and molecular Structures of [Au(C6F5)(Ph2C=N-N=CPh2)] // Inorg. Chim. Acta. 1994. V. 222. P. 267.

130. De-Hua Jiang, Yong-Hui Yang, Zi-Li Gao, Si-Xiu Sun, Jing-Lan Shen Huaxue Xuebao. Studies on synthesis, characterization and structure of the extraction compounds, HAuCl4-Ph2PO II (Chin.) (Acta Chim. Sinica). 1992. V. 50. P. 1091.

131. Wirringa U. Neue Perrenate und Aminorheniumtrioxide mit Elementen der 14, und 15 Gruppe des Periodensystems. / U. Wirringa, Ы. Roesky, H. Schmidt, M. Noltemeyer // Chem. Ber.- 1992.- Bd. 125.- S. 2359-2361.

132. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов. / С.С. Бацанов // Журн. неорг. хим.- 1991.- Т. 36, вып. 12.- С. 3015-3037.

133. Коттон Ф. Основы неорганической химии. / Ф. Коттон, Д. Уилкинсон // М: Мир.- 1979.- С. 515.

134. Шарутин В.В. Авт. дис.докт. хим. наук. Иркутск. 1995. 40 с.

135. Порай-Кошиц М.А. Итоги науки и техники. / М.А. Порай-Кошиц, Г.А. Кукина // Кристаллохимия.- Т. 9.- М.: ВИНИТИ. -1974.- С. 7.

136. Шибаева Р.И. Кристаллическая структура комплекса цис-дихлоро-бис-диметилсулъфоксида платины (II)./ Р.И. Шибаева // Коорд. химия. -1985.-Т. ll.-№ 1.- С. 129-131.

137. Sharma P., Perez D., Rosas N. et al. New stibines containing acetal formyl group: Platinum complex and unexpected oxastibol derivative. // J. Organomet. Chem. 2006. V. 691. P. 579.

138. Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут.! К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, H.H. Землянский. М.: Наука.- 1976.483 с.

139. Пакусина А.П. Взаимодействие солей тетрафенилсуръмы с галогенидами олова. / А.П. Пакусина, В.В. Шарутин, O.A. Фастовец // Наука на рубеже тысячелетий. Сборник научных статей 3-й Международной научно-практической конференции Тамбов.- 2006.- С. 47-48.

140. Фастовец O.A. Реакции комплексообразования арильных соединений сурьмы./ O.A. Фастовец // Молодежь XXI века: шаг в будущее. Сборник трудов XI региональной межвузовской научно-практической конференции.- Благовещенск.- 2008.- С.210-211.

141. Gatteschi, D., Goslar, J., Hilczer, W., Hoffmann, S. К., Zanchini, C. Anisotropic Exchange Effects in Temperature and Pressure Dependences of EPR Zero-Field Splitting in (С6Н5)з(п-ргору1)Р.2Си2С1б. // Inorg. Chem. 1996. Vol.35, P. 1148-1153.

142. Шарутин В. В. Синтез и строение перрената тетрафенилсуръмы и хлората тетрафенилсуръмы / В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, O.A. Фастовец, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина // Журнал неорганической химии.-2009.- Т.54 .- №3 .- С. 436 442.

143. Химическая энциклопедия. Т. 5 /Под. Ред. Зефирова Н.С. М.: Большая российская энциклопедия.- 1998. С. 284.

144. Sheldrick G.M. SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.

145. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART Sistem. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

146. UO.Sheldrick G.M. (2000). SHELXTL/PC. Versions 6.12. Structure Determination Software Suite. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

147. Покровский В.И. Инфекционные болезни и эпидемиология.! В.И. Покровский, С.Г. Пак, Н.И. Брико, Б.К. Данилкин// Москва: «ГЭОТАР-Медиа». 2007. - 816 с.

148. Халецкий A.M. Фармацевтическая химия./ A.M. Халецкий// Ленинград: Медицина. 1966. - 762 с.

149. Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия J В.Ф. Крамаренко// Киев: Выща школа. 1989. - 446 с.

150. Булаев В.М. Руководство по экспериментальному изучению новых фармакологических веществ/ В.М. Булаев, Н.В. Коробков // Москва.-2000.- 176 с.

151. Беленький M.JT. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта! M.JL Беленький // Ленинград: Медгиз.- 1963.- 98 с.

152. Фастовец O.A. Хлорат тетрафенилсуръмы: синтез, строение, биологическая активность.! O.A. Фастовец // Химия и жизнь: сборник тезисов и докладов региональной научно-практической конференции./ Новосиб. гос. аграр. ун-т. Новосибирск. - 2009. - С. 25-26.

153. Пакусина А.П. Использование в фармакологии хлората тетрафенилсуръмы. ! А.П. Пакусина, O.A. Фастовец, В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, С.Ф.Калинина, Т.А. Баталова, М.Л. Пластинин, A.A. Сергиевич //Дальневосточный аграрный вестник.- 2008.-Вып. 2.- С. 7074.

154. Чернецкий Г.А. Способы определения резистентности эритроцитов. / Минск: Наука-Белорус.- 2002.- 101 с.

155. Фастовец O.A. Влияние хлората тетрафенилсурьмы на функциональное состояние клеточных элементов крови./ O.A. Фастовец, А.П. Пакусина// Вестник Алтайского государственного аграрного университета. 2009. — Вып. 5. - С. 47-52.