Ангармонические эффекты в СКР в ионных кристаллах на основе сульфатов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ОТДЕЛ ТЕПЛОФИЗИКИ

7 Г

На правах рукописи

ЮСУПОВ Рыскул Абдалимович

УДК 535.343.2; 535 : 548

АНГАРМОНИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В СКР В ИОННЫХ КРИСТАЛЛАХ НА ОСНОВЕ СУЛЬФАТОВ

Специальность 01.04.07 — физика твердого тела

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Ташкент — 1994 г.

Работа выполнена на кафедре оптики ТашГУ МВ и ССО Республики Узбекистан

Научные руководители: д. ф.-м. н. проф. К. М. Мукимов.

д. ф.-м. н. С. Джуманов.

Официальные оппоненты: д. х. и. проф. X. Т. Шарипов

д. ф.-м. н. проф. А. Т. Мирзаев

Ведущая организация: Самаркандский государственный университет им. А. Навои

Защита состоится _1994 г. в

часов на заседании Специализированного совета Д К 015.90.21 по защите диссертаций на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук при ОТФ АН Р Уз по адресу 700135, Ташкент, массив Чиланзар квартал «Ц», ул. Катар-тал, 28.

С диссертацией можно ознакомиться в Фундаментальной библиотеке Академии наук Республики Узбекистан (700170, Ташкент, ул. Муминова, 18)

Автореферат разослан »

_1994 г.

Ученый секретарь специализированного совета,

доктор физико-математических наук X. Т. ИГАМБЕРДИЕВ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность теми. Природа энгармонических з«»ектпв о различных классах материалов является олнсп из важнепгзпх проблем современной физики твердого тепа. Эта проблема становпт-ся все более актуальной в связи с необходимостью разработки физических основ создания новых материалов с заранее заданными свойствами. предназначенных для использования в мпьроэлек-тронике, оптоэлектронике, космической и тнисгительчоп технике и т.д.. Ретание этих задач зависит от экспериментальных и теоретических исследования нелинейных характеристик веществ, которые проявляются в термическом расширении кристаллов, в различии между адиабатическими и изотермическими упругими модулями, их зависимостями от температуры и давления, в изменении теплоемкости с температур!п. а так*© в зависимости параметров полос (ширина, сдвиг) колебательных спектров от температуры.

Одним из наиболее эффективных метопов изучения колебательных процессов в твердых телах является комбинационное рассеяние света СКРО. Он позволяет получить достаточные сведения как о можмолекулярных, так и о внутримолекулярных колебаниях сложных молекул^ изучить'температ.урнып ход параметров полос (интегральная интенсивность. Форма контура, ширина, сдвиг? в широком интервале температур. 0 этом отношении изучение сульфатных кристаллов представляет больгоп интерес, так как в них группа 50*" входит как анион. Катионы с разнои массой и зарядовой компенсацией по разному возмушавт внутримолекулярные колебания иона 50*~.

.В эТоп связи исследования нвлинепных явлений, проявлявших ся в параметрах полос полноспмметрнчннх и ава*ды вырожденных колебания, влияние массы и числа зарядрв катиона на параметры полог в различных классах материалов предстзвляпт бопьизп интерес, для понимания динамики колебания реиитки. Это и определяет актуальность темы и задачи днссерташюнниП работы.

Цель п эддачн исследования донной работ»-

Поль работы заклинается в исследовании влияния мае си и зерлаовоп компенсации катиона, типа симметрии кристаллов, числа формульных единиц в элементарной ячейке, показателя преломления сульдатов на тип ангармонического колебания, а также на меж- и внутримолекулярный колебания в них <в том числа и в кварце).

Для осуществления цели диссертации были поставлены следу ьщив задачи: изучение механизмов ме* - и внутримолекулярного взаимодействия в различных сульфатах и типов внгермони-зма колебании в температурных зависимостях спектров КР.

Научная новизна,

1) Определены смещение частот полносимметричных колебании, величина расщепления дважды вырожденный колебании, интегральная интенсивность полносимметричных колебания тенардита, глауоерита, ангидрида, целестина и барита, обусловленные степень») перекрытия электронных оболочек катиона и аниона.

2) Предложены новые методы: определения однородности асимметрии контура полос КТС, обусловленный фононным взаимодействием; разделение перекрывагшшея полос с помощью дифференциального уравнения 2-го порядка с переменными коэффициентами, позволившим определить температурный ход ширины полос КР дважды вырожденного колебания сульфатов.

35 Определены две области температурного хода ширины и сдвига максимума полносимметричного колебания, а также иярины дважды вырожденного колебания тенарг-мта, глауберита, ангидрида, целестина и барита, обусловленные характером фононного возбуждения.

Методом КРС определены типы и коэффициенты энгармонизма, ответственные за уииренпе и сдвиг полос полносимметричных и дважды вырожденных колебания тенардите, глауберта, ангидрида, целестина и барита.

Основные положения, выносимые на .защиту.: 1> Механизмы меж.- и внутримолекулярного нз.апмодопепзт в группе 20*~, проявляслиеся :

в смешениях положении частот попносигм-этрнчнш колебания; в изменении интегральной интвнеивноеппх полнзеиммотрпч!".':: колебании;

в величине растепления дватаы вырожденных колеОанпп тонарди-та. гпауборита, ангидрида, целестина и Сорита, относительно колебанип свободного иона

г> Типы и коэффициенты енгарчонизма, прсявляпчиэся в уц-прении н сдвиге полноснмметричных и дважды вырожденных коле?а'-йнпп в сульфатах, в широком интервале Температур.

3) Разное поведение температурного хода параметров полос полносимметричннх колобаннп ^нардито, глауберита, ангидрида, целестина и барита, связанное с кара ¡старом вононного возбут.д-э-нил.

V Новый метод определение однородности и асимметрии контура полос полчосимметричного колесання и разделения перекрывавшихся полос с помошь» дифференциального уравнения 2 -го порядка с переменными коэффициентами,

Практическая значимость. РезультатыраСоты углубляют сведения, имевшее! оЗ особенностях меж - и внутримолекулярного взаимодействия в иенннх кристаллах на основе сульфатов и до-полняпт данные, полученные методами рентгеноструктурного анализа и неупругого рассеяния нейтронов.

Результаты проведенных исследовании могут бить использованы при изучении нелинепшге эффектов в других класса;; твердых тел, а тек*э Р исследовании динамики колеСания р «¡летки.

Коднтзмы нелине'тности и «?мо*.ность управления иг лэра-метг^ми рнвгап'ч полем стчкул^угт разработку приРоргр микроэлектроники и оптоэпектетч?! и. иагипл^вих в условия!: - солчиия

Г| ■клиентов темпер?'! Ур!-:, .

АприОо>»|н раоотц. Результаты докладывались иа 2 - м Всесоюзном симпозиуме по акустическая спектроскопии и 10 - п Всесоюзной кондсороЫИ'Ш по квантовой акустика и акустоэлектр-онике Сг. Ташкент, май, Х'Э'^в г.> а также на Всесоюзной конференции по спектроскопии комбинационно! о рассеяния свете (Москва, июнь, 1978 г.). Республиканской консереннии С г. Мелитополь, 26- 2с) иьнь, 1990 г.>, на 50, 51 и /5 научных про»ес-сорско - преподавательских конференциях Ташкентского Госуниверситета С г. Ташкент, 1979 * 1965 гг.Х

Публикации. По теме диссертации опубликованы 11 научных работ в зарубежных и в республиканских изданиях.

Обьем и содержание работы. Диссертация состоит из введз-ния, трех глав, вывода и содержит 116 страниц, вкльчавщпх 22 рисунка н список литературы из 114 наименовании.

СОДЕРЖАНИЕ РАБ0Т1Л Во введении обоснована актуальность проводимы* исследований, сформулированы цель, задача, научная новизна н практическая ценность работы. ■

В первой главе диссертации приводится лшеретурнип обзор, в котором содержатся : / . • < '

общие Физические свойства сульфатных ь ристал лов и данный о симметрии свободного иона БСг|";

спиктры КРС сульфатных, кристаллов, изученные при 500 К и их согласие с теоретико - групповым расчетом;

качественный температурный ход ширины и сдвига полос барита при температурах 300 К и 600 К, температурная зависимость этих параметров трижды вырожденного колебания ангидрида в интервале температур (300 + 600) 1С в спектрах КР и кс-; Лчы-ственное исследование ИК-сгюктров ангидрида, целестина, сьри та в интервала температур С-Ч.2 650> К и мх обьяснениз из основе существующей теории;

твори» температурной зависимости ширины и слыиа ■ , симума полос колебательных спектров.

Из еиэлизо литературных лунных слодуот, что до настоящего времени , ¡>9 ииспелованы:

влияние мессы и зарядовой компенсации катнсча нч величину смчшэннч поло*'?нип полносимч-этричных коле'Шшп;

велпчш-п расщепления двр,*ды вирояя-^нных колебании в т^п^рдите. гтуберитв, онгидрнп-э, иепестине й борите;

темпертгуг"нп >год пиринм nunc, сдвиг мокамут попоен КР, интегральная интенсивности и ®срмм контуро КГС в этих мин^р^лах.

Следсв-згелыю, исследование выпв указанных вопросов с помол,» метода КР молот, на наш взгляд, восполнить существующий пробел о изучении динамики колябвнип сульфатов.

_ВтоЕаялпаво7Мотодичоская. Р неп описана экспериментальная методика колнч9'.ггветюгсм1сслелорвН1т сложных молекул с псисиьо КРС и наследуемые объект».

Обсутдени вопрссн, связаннее с искажегшим влиянием различных £эктср"в интенсивность и ширину спектральных полос, и уклони методч вселения СООТВеТСТВУПЩИХ поправок.

Дэ^тсч аиэлиз сшибок экспериментальных результатов, рассматриваю гсч оппрочеимецич контура распределением Лоренца и Гаусса. oi'paOo.iK'i контуров по отйепьннн участком, моделирование «мзическсго эксперимента для учета влияния спектрального вонч и опрвдел^ни."? параметров перекрывавшихся полос. Эти методы oSj аботки позволили получить надежные результаты. Ошибка, связанная с тейповым излучением образцов и вкладом неучитываемых плскшпп пол крыльями интегральней интенсивности полос КР. состовтет примерно 8*, „точность определения ширины узких ndnoc и сдвига <0.10 +■ 0,40> см*4, для широких (0,30 * 0.60) см"1. Поспеднип пэрагра» посвяп'-н проведении аппроксимации порученных знэченип ширин и сдвига полос KFC от Функции гред»еп грпловort -п-р.-'ии кристаллов е Дебаевстем приближении.

ТС'ц'ИгЗ.САаёЭ (юс и я ¡цена исследований вшшшя массы и за-радосси компенсации катиона на положении частот, интегральную

ИНГбКСИБНОСТЬ ПОЛНОСИММоТрИЧНОГО КОЛибоНИЯ, раСШоПЛбНИО дважды- вырожденного колебания и температурной зависимости ширины, сдвига максимума, интегральной интенсивности 'и фермы контур» полос этик колебании у БСГ| "-группы в глаубарпто, целестина, барите, тенардите и ангидриде.

Показано, что ширины полос полносимматричных колебании ь этих сульватах не коррелирует ни с симметрией кристалла, ни с его плотностью, ни с количеством формульных единиц и элементарной ячейка, ни с массой и зарядом катионов, а обусловлены различием постоянных их кристаллической рашьтки (элементарной ячопюО.

Сиащание положения частоты полное! I.,. тричнего колооани* тенардита, глеубэрита, ангидриде, целее т> .на и барита относительно частоты ПОЛНОСИММоТрИЧНОГО колебания свободного нона связано со степенью перекрытости электронных оболочек ко тнона и аниона (т.о. чем меньше радиус катиона, тем оолыи^ величина смбшб1шя>, а таь*а массой и зарядовой ксмпонсациел катиона. Расщепление дурпртнои линии пока зависит от

ориентации аниона Относительно катиона и степени сближения их, а так»в от числа электронов внешен обигючкн катиона.

Интегральная интенсивность гюлноснмметри шого колебания ь этих материалах зависит от расстояние центра масс катиона и аниона: чем ближе катион расположен к анпину. Тон сшинее диссипация Кононов иона 30*". Следовательно, чем ибишк пасса и радиус катиона, тем меньсь интегралёнал ннтинсивность. чго и наблюдается на эксперимента. Температурный ход икгогрхпыюп интенсивности палое полносимметричных колебании согласуется с результатом квантомеханического расчета, откуда сподуйт что интегральная интенсивность увеличивается с ростом температуры образца.

Форма контура полосы 9(36 см" полносимметричного колебания барита с ростом температуры деформируется. Последняя обнаружена при обработко контура по 4 - ем участкам. Эта деформация связано с Фснонным взаимодействием двух осцилляторов сильно различамлхся массами. Форма контура полносимметричного колебания барита с ростом температуры переходит от Гаус-сового распределения к Лоренцеву. У остальных кристаллов форма контура ближе к Лоренцеву распределении. Следовательно, в Формировании контура этих колебании важную роль играет модуляционный механизм. Форма контура полносимметричного колебания целестина 986 см"' Солее однородна.

• Проведены записи спектра КР полносимметричного и дважды-вырожденного колебания тенардита, глауберита, ангидрида, целестина и барита в интердале температур С?? + 773> К и (77+ 673> К соответственно. Кроме того запись СКР проведена отдельно для изучения интегральном интенсивности, формы контура, ширины полос полносимметричного колебания и для сдвига максимума. Интегральная интенсивность полос пслнгюимметрнчннх колебании растет от тенардита к бариту. Такая последовательность совпадает с данными по плотности и показателе! преломления этих кристаллов. С повывэниеМ температуры сбразиа уменьшается интенсивность в максимуме, при этом увеличивается интегральная интенсивность. •

Если энергию одного фонона Е^ умножить на число п фоно-нов и суммировать по все возможным состояниям, то получим полную энергию фочонов в кристаллах. Это можно представить

в виде;

к

Е = Е I. п с1>

П.^'-ч'.ение температуры образца приводит к изменены» полном энергии. т.е

сп: -- Е а с^п. ч п. 'Л

. М \ I IV

I -:«

'.-того *следуяг, что п<?1:" ;п ч«;-?;; ": а:-■

ственеи за уииренна полос, так как" при данном энергетическом уровне увеличивается число «слонов. Второй член ответственен за сдвиг максимума полосы, так как смещается энергетический уровень. Таким образом, рост температуры приведет к уширению и сдвигу максимума полосы.

Температурная зависимость ширины полос и сдвига максимума КР полносимметричного колебания глауберита, целестина и барита исследована в широком интервале температур С рис. 1 и 2>. При ¿том наблюдается монотонное и нелинейной уширешю и сдвиг максимумов полос КРС. Отметим, что с понижением температуры ширина полос стремится к постоянному значению. Такое поведение сирины полос попноснмметричиого колебания невозможно объяснить только одним модуляционным механизмом.

Наблюдается низкотемпературная область <77 + 423Ж температурного хода ширины и Ешсокотемпературная область начиная с 423 К || выш. В этик областях температурные зависимости ширины полос сильно отличаился по характеру. В низкотемпературной области температурный ход ширины полос КР слабый гш сравнению с высокотемпературной областью. Это связано с тем-что в згой области не ьсе «ононы еще возбуждены. Поэтому взаимодействие между вснснеми слабое.

В области температур (77 + 773> К наолсдаатсп ушпрениа полосы 996 см * в целестине1 на 5А см"1 и ее смешение 11.8 см"1 ; полоса 5(36 см"1 барита уширяется на 7.6 см"' и смещается на 7.9 см-1; полоса 1016 см"1 ангидрида уширяется на 5.3 см"1 и смешается на 9.6 см"'. В,области температур С77 + 6?3> К уширяется полоса 995 см"' глауберита па 10.0 см"1 и смешается на 8.1 см-1; полоса 993 см"1 тенардита уширя>".тся на 6.6 см 1 и смещается на 2.4 см"1. Таким образом изменение массы и заряда катиона оказывает влияние не только на положение максимума полоса, но и на температурный ход ширины исследованных полос.

523 «2J 7Ы W _ eLcn' tu

III

S3S es ms tnT

Рис. I. Температурная зависимость ширины г)олос

KP сульфатных кристаллов, х - экспериментальные данные полосы 998 см-'* целестина, о - экспериментальные данные полосы 986 барита, А - экспериментальные данные полосы 995 см"* глауберита.

€аТ

1.20

«4 421 5» 611 7»! К

СО

635 65

Рис. 2. '. Теипераириая аавионио-аь сдвига цаксииуиа шлоо КР иолноонииатричных колебаний. .

х - экс перинатальный даииыа полосы 998 целеотина,.

о - акопериыенталлшэ данные ;юлосы 936 си""* Сарига,

л - акспариметалышо данный полови 995 глауберита.

Температурный код ширины 01 и сдвига максимума \ аппрок-симрровали функциями ЧС9.Т) в виде

в^Т) = С0 + пхСисвД';]1 А СГ> = А + ахси (6.ТЛ'1

Здесь и.;в,2; =

9НИ

I 1

а - 0.5; 1; 2, 0 .А - шири-

на и положение максимума, не связанные с ангармонизмом. Физический критерий аппроксимирующей Функции, т.е. наилучшее значение а и В основывался, наряду с максимумом коэффициента корреляции, на требовании положительности Д0 и наименьшего значения Д0.

Анализ температурной зависимости ширины полос показал, что уширениа полосы 950 см-' целестина обусловлено энгармонизмом 3-го порядка с коэффициентами связи я,лт1 а,. ¡. I и модуляционным механизмом в низкотемпературной области. Уширение 986 см"1 связано с энгармонизмом 4 - го порядка с коэффициентами связи ,„„,„.ь 1 и • 11 с распадным механизмом, где

Р1 шттРгли\ с коэффициенты связи, обусловленные взаимодействием

рассматриваемой частоты шо1 с низкими частотами, а коэффициент Р^ 1т обусловлен взаимодействием рассматриваемой чэсто-ты ш01 с высокими частотами Температурное уширение 995 см * глауберита обусловлено ангармснизмом 5-го порядка с коэффициентом связи вида распадного механизма. Температурный ход ширины полос 993 см_< тенардита и 1016 си"1 ангидрида можно объяснить с учетом ангармониэма 4 - го порядка и распадным механизмом.

Параметры аппроксимации ширины гюлносимнотричных колебании сульфатных кристаллов приведены в таблице 1.

этой таблицы видно, что порамьтры(р, 0о, а и в изо-структурных кристаллов сильно отличается- Установлено, что изменение массы катиона на влияет на эти величины.

С

Таблица 1.

кристаллы а во см"' п см"1 мол1 кал1 /г ■ . е к Г ' Сем 1

ВаБО, 2 0.56 4.06.10-7 800 0.976 966

Бг504 1 0.02 1.80.10"' 600 0.974 998

СвБО^ 2 1.4? 2.45.10"7 1000 0.988 1016

Иа^СаСБО^ 2 0.07 6.81:ю"7 500 0.972 995

2 0.12 0.44.10"" ■900 0.993 993

Отметим, что отнотэние абсолютных величин сдвига максимума к пиринв полос полносимметричного колебания барита, целестина, ангидрида, тенардита и глеуберита не равны между собой. Оно для полосы 983 см"* барита равно 1.04, для полосы 998 см"1 целестина равно 2,18, для полосы 1016 см-1 ангидриде. равно 1.81, для полосы 993 см-1 тенардита равно 0.81, для полосы ;.л95 см~* глауберита равно 0.36. Это свидетельствует о том, чго меняется соотношение между кинетической и потенциаль ной энергией «снонов с изменением массы и числа зарядов' катиона. '

Параметры аппроксимации сдвига максимума попносимметрич-ннх колебания сульфатных кристаллов приведены в таблице 2.

Таблица 2.

-1 4 /г

образцы а Ло _ см мол о 8 Г

см-* кал' /2 К •

ВаБ0„ г 0,02 3.81.10"7 500 0.994

БгБО^ 2. -0,19 .5,82.10-7 100 0.983

Сп50л 1 -2,31 2.42.10"® 200 0,972

Маг СаСйО^ 3,2 -0,21 5,52.10"7 100 0,990

1 -0,13 0,71 .10"® 100 0,978

Из этой таблиц« видно, что для изоструктурных кристаллов с ум^ньшниаи массы катиона величина А0 монотонно падает, в то время как величина "а" растет. Это обусловлено изменением массы катиона.

Параметры сдвига максимума сильно отличается от параметров ширины этих полос.

Температурный ход сдвига полосы 993 и 1016 см-1 можно обьяснить энгармонизмом 3 - го порядка с коэффициентами связи a*¿ii и ctJiim. При высоких температурах основной вклад в сдвиг вносят коэффициенты связи о^а^. Кроме того у барита существенную роль играет модуляционный механизм. В области высоких температур сдвиг полос 998 и 986 см-1 обусловлен энгармонизмом 4-го порядка с коэффициентами связи Plmmni* Pi i ia y глауберита - энгармонизмом 5-го порядка.

Данные о ширина и Форме контуров дважды вырожденных колебаний целестина, барита, глауберита, ангидрида и тенардита впервые получены.'в настоящей работе.

Применение дифференциального уравнения второго порядка с переманными коэффициентами позволило определить интенсивность и ширину полос дублетных линий. Я. ростом температуры ширина полос дублетных линии сульфатен-увеличивается. В исследованном интервала температур полола-453 см-1 барита увиряется на 5,6 см-4, полоса 451 си1' глауберита на 3,? см-1, полоса 415 см""1 ангидрида на 2,6-ам"1'.. Самое больше уиирение наблюдается у полосы 454 смГ1' целестина, оно равно 8,5 см'1.

Анализ температурного поведения показал, что уширенне полосы 454 см-1 целестина связано с энгармонизмом 4-го порядка, а у остальных низкочастотных компонентов дублетных линия -с энгармонизмом 3-го порядка с коэффициентами связи ammí * а . . .

L L 1

Teimepai урное иооедение высокочастотной компоненты дуб-летни;: линии сульфатных кристаллов 463 см-1 тенардита, 467

см"1 глауОерита, 462 см"1'барита, 462 см"1 целестина и 497 см"1 ангидрида в основном связано с онгормониэмом 3 -гд,порядка с коэффициентами связи а 1 таттт.

Из теоретичоскик представлений следует, что ширина высокочастотной компоненты дублетнол линии должна слабо зависеть от температуры. Ширина низкочастотной компоненты дублетной линии, должна иметь сильную температурную зависимость и стремиться к нулю при понижении температуры образца.

Наши результаты не совпадают с этими теоретическими выводами. Для объяснения наблюдаемых результатов необходимо учесть несколько механизмов ангармонизма, что и сделано нами..

Температурная зависимость ширины полог 466 см"1 а -кварца связана с энгармонизмом 4-го порядка с коэффициентами связи РштРГип,- Сдвиг максимума этой полосы обусловлен распед-ным механизмом и ангэрмонизмом 3-го и 4 -го порядков.

ВЫВОДЫ

1 Показано, что величины ширин полос полносимметричных колебания изоструктурных сульфатов не связаны с их симметрией, а сдвиг максимума полосы и интегральной интенсивности у них зависят от массы и радиуса катионов." Кроме того, интегральная интенсивность полносимметричных колебаний ангидрида, целес1 тино и барита зависит от плотности «ононного состояния.

2 На основе экспериментальных результатов рассчитаны "силовые постоянные" \ и соответствующие взаимодействиям О - 0 и Б - О, характеристические температуры 6С, а также плотность «ононного состояния при комнатной температура. Показано, что Форма контура полос полносимм-причиого. колебания описывается модуляционным механизмом.

3 В температурном интервале С? + 7?3> К исследованы упшроние и сдвиг максимумов полос КР полноснмчетрнчных коле-оэнип барита, нелостинв. ангидрида, гпаусернта и тенардита. "['г'|»лерг,туп!'ее пзвмрние устранил и "мэпиння полос КР ооьлсня-

ô it-vt рдзшчииъш №хсциьмамц мажиопакупяриых взаимодействии. Показано, что темгйратурпиг) ход этик параметров полос KP со-л'ветстзуьт днгармонизму колебания Ъ - го, 4 - го и 5 - го •тсрпдьт.ь. Рёссчич!••'-'! ■ коэффициенты ангэрмонизма этих порядков.

4 yc'iai.-Li:: лю, чг:> в интервале температур С?? ^ 723> К лиирзниа !ллас KP, св.-, ;днных с низкой и высокой частотн-'й гомлснвнтеми зуолбтюш лпниа дважды вырожденный колебании исследованных суль«атов, îiMrjer одинаков Ht j темпаратурныа ход. Определены типы и ко'^зицийнты энгармонизм»! колебаний дня этих полос KP.

5 Выявлены две области температурного хода шрини и сдвига максимума полосы нолносимметричного колебания, а также найдена ширина KP дважды вырожденного колебания тонарлита, глауоернта, ангидрида, ценистина, барита, обусловленные к»р-октерсм Фононного возбуждения.

6 Разработан метод определения однородности и асимметрии контура полосы шлносимметричного колебании, позволямып определять де®ормЁИив контура г:р'и рождении и уничтожении ®о-нонов. Предложен-, метод разделения перекрывавших полос с попоишь дифференциального- уравнения 2 - го порядка с переменными козвхициентоми.

Основные, результаты диссертации опубликованы ß puJoiax".

1 Горбатов H.A., Носенко Б.М, Юсупов P.A.. СО одноп частной методе исключения аппаратной .функции и спектрах комбинационного рассеяния кристаллов. Научные 1руды ТаиГУ, Ташкент. -1973, вып. V»?, -С. 7-9.

2 Горбатов И.Л., Поупов P.A. Простоя натод вычнепекип сьёргки спектральных контуров. -''Труды ТашГУ, -1.9?4, вып. 4-10, -С; 30 -53.

3 Носенко Б.И., Горбатов И.Л., Вснюв P.A. Исследование ангар-fr,iiH3W!i колебании в кри.лчтпан методами комбинационного рас-C^f -.Т' -.-ьета. ^ Материалы и Всбсоюноп^оиФеренции. Спакг-Г -м.-...1М комбинационного рассеяние. -М. 1978. -СЛЧЗ-Ю-к

4 ГорбатовИ.А., Носенко- Б.М., Есупов P.A. Исследование ангармонизма в ионных кристаллах методами колебательной спектроскопии. ^ Труды ТашГУ, -1981, ~ß 668, -С. 53-55.

5 ЮсуповР.А., НосенкоБ.М., Горбатов H.A. Температурное исследование параметров спектра комбинационного рассеяния полос полносимметричных колебания некоторых сульватных кристаллов " Ж11С, -1983, -т. 39, вып. 4, -С. 603-606.

6 Горбатов H.A., Носенко Б.М., Юсупов P.A. 0 температурной зависимости плрины сдвига максимума и контура полос комбинационного рассеяния в кристаллах кальцита и а- квэриэ. В сб; Вопросы молекулярной спектроскопии. Новосибирск. "Наука" -1971, -с. 347 - 349

7 Лрипов М.М., Турлибеков Т., Рсупов P.A. К ро'кжию колебэ-тельноп спектроскопии с помощьс краевой задачи. // Изв. АН УзССР, серия »из - мат. наук. -19В6, 4. -С.51-53.

0 Юсупов P.A., Носенко Б.М. О поведении пинии KFC в кварце в температурном интервале а -fl фазового перехода. /Л'Л. научных трудов Teuf "У. Ташкент, -1976, вып. 525-, -С. 72-74.

9 Бопко В.В.. Кушниренко И.Я., Пеунов P.A. Ангармонические взаимодействия в кристаллах, содержащих супьвэтные анионы./ Тезисы Республиканской конференции "Оптика и спектроскопия в народном хозяйстве" 26 - ?Я игнч, -Мелитополь, -1990 -С.

31 - 32

10 Юсупов P.A. Температурная зависимость ширины и сдвига полосы 466 си-1 комбинационного рассеяния в и •» ß кварца. // Нелинейная оптика и квантовая электроника. К. научн. труд. Ташкент "Университет" -19?2 -с. 37 - 43.

И.Картчбаег? А... Рсупов Р. А., Измайлов 3- Не* - и внутримолекулярные узвимодеистрил в некоторых сульфатных аннонех. //Структурно - динамические процессы в неупорядоченных средах. 4<üTTb IT. Материалы роспублпкп.чского семинара моя -Самарканд. -1992. -С 7L - 3?.

СУЛЬФАТ АСОСЛИ ИОН КРМСТАЛЛАРИДА КОМБИНА11ИОН СОЧИЛИШ СПЕ|СГРЛАРИДА ГАРМОНИК' Б?ЛМАГАН ХОДИСАЛАР

Диссертация иплда комбинацион сочпниш ер да ми да тенардит, глауберит, ангидрид, целестин ва барит кристалларида катион массаси ва зарядлар сонининг, кристалл панжара симметрияси-нинг, одднп катакдаги атомлар сонининг ва ночизи^ли каракатнинг мопекулалараро в а молекулаларнинг ички тебраниа^-ларига теьсири урганилди. Бу кристалларда тУла ва иккита айнишга мое келувчи тебранипшар учун квнг температура орали-гида С77-ТОЖ полосаларнинг кенглиги, силжиши, унинг шзкли, интенсивлиги ва ночизи^ли харакат турлари, ночизи^ли пар а кат коэвФициентлари ени^ланди. Ма+ катионидан Сва+ катионига Утганида тула ва икки апппыга мое келувчи полосаларнинг сил-ХИ1Л1 Сэркин ион БО^полоселарига нисбатан>, икки аиниш поло-саларининг ажралйш катталиги катион массаси ва зарядлар сони-га борли^лиги кУрратилди.

ТУла симметрик тебраниш полосаларининг тУла интенсивлиги кенг температура оралирида квантмеханикаси хисобига нос кепи-си ани^ланди. Уларнинг контур шакилининг Узгариши (биржинис-лиги, асимметрия си) янги услуб хисоби брдамида аннчланди. Уз-еро чатишган полосаларни ажратиш учун и1асинчи тартибли Уз-гарувчан коэавициентли ди»«еренциал тенгламадан фопдаланилди.

Текширилга'н барча полосаларнинг -температурага боглич бУлган кенглиги ва силжишлари учун икки температура соиаси борлиги аницланди.

Тенардит, глауберит, ангидрид, целестин ва барит крис-талларининг т<?ла ва икки аиниш частоталари учун ночизн^лн гаьсир турлари, кочамициенглери, Лебаи температурэси ва «оной ¡зрниш- харэкпт таи'ирпари ани^лэнди.

ANHATîMONIC EFFECTS OF.THF PAMMi 5PICIKA OF IONIC Ciiï3-

ÏÀ1S CONTMNING SUiiATS . .

*

In this dissertation woiic have Deen investigated influence of the mass (or vibration frequency) end charge compensation, crystal . lattice slmraetry type, ■ number of atoms in unit cell and type of anhunnoriicity on the integer end intramolecular interactions in suliut crystals ( tenardlt, glay-berit, anhidrlt, cheleetin,barit) desplaying in change chsracte of the Raman scattering banda. The values of'width, shift of maximum. Iron of contour and integral intensity of the total, symmetric and two-fold degenerated vlbrat.iones of tenardlt, glayberit, anhldritf, chelnctin and barlt in wide temperature interval with the establishing of thfjjx wehaviour caused by the different type anUomionlcity. It is shown that the change of the total symmetri.3 vibration shift and tso -fold degenerated vibration spilling quantity in sulfats at the transition iron the cation I!a+ to Ca* + is caused by both cation maw <or vibration frequence) and change of cation charge, ïhe type of enhanaonicity and anhat ¡Tonicity coefficients, characteristic Debey temperature, interaction mechanism oi the phonona for the crystals tenardlt, glayberLt, anhld-rid, chelectin and barit.

The new method of the detemiination of band contour form (i.e. homogeneity and asymmetry), and separation of overlap bangs by using the differential equation of the second order with the rarinble coefficients containing the par aire ter h of