β-ацетил(бензоил)- β-нитростиролы: синтез, строение и реакции с C-нуклеофилами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Синтез и химические превращения гел«-ацетил(бензоил)замещенных нитроэтенов.

1.1. Методы получения ге.м-ацетил(бензоил)замещенных нитроэтенов.

1.1.1. Конденсация альдегидов и их производных с нитроацетоном и нитроацетофеноном.

1.1.2. Нитрование а,p-непре дельных кетонов.

1.2. Химические превращения.

1.2.1. Внутримолекулярные превращения.

1.2.2. Эпоксидирование.

1.2.3. Гидрирование.

1.2.4. Реакции с некоторыми нуклеофильными реагентами.

1.2.5. Реакции биполярного циклоприсоединения.

1.2.6. Реакции Дильса-Альдера.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез р-ацетил(бензоил)-р-нитростиролов.

2.2. Строение Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов.

2.3. Взаимодействие Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов с

С-нуклеофилами.

2.3.1. Реакции с малоновым и ацетиламиномалоновым эфирами.

2.3.2. Реакции с динитрилом малоновой кислоты и циануксусным эфиром.

2.3.3. Реакции с Р-дикарбонильными соединениями.

2.3.4. Реакции с индолом и его замещенными.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Условия физико-химических исследований.

3.2. Синтез исходных соединений.

3.3. Получение Р-ацетил(бензоил)-(3-нитростиролов.

3.4. Р-Ацетил(бензоил)-(3-нитростиролы в реакциях с С-нуклеофилами.

3.4.1. Взаимодействие Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов с этиловыми эфирами малоновой и ацетиламиномалоновой кислот.

3.4.2. Взаимодействие Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов с динитрилом малоновой кислоты и циануксусным эфиром.

3.4.3. Взаимодействие р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов с Р-дикарбонильными соединениями - ацетилацетоном, димедоном, дигидрорезорцином.

3.4.4. Взаимодействие Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов с индолом и его замещенными.

ВЫВОДЫ.

Сопряженные нитроалкены являются весьма реакционноспособными веществами и удобными синтонами для получения различных классов органических соединений [1-6]. На их основе получают лекарственные средства, а также фрагменты природных веществ, алкалоидов, антибиотиков, пирет-роидов, простагландинов. В то же время историческое значение многих нит-росоединений определяется их применением как потенциальных взрывчатых веществ и ракетных топлив.

Введение в молекулу нитроэтена в геж-положение к нитрогруппе еще одного акцептора - карбонильной функции - расширяет диапазон их синтетических возможностей. Высокая электрофильность Р-ацетил(бензоил)-(3-нитростиролов, а также сочетание в молекулах двух конкурирующих центров - активированной кратной С=С связи и карбонильной группы - делают их весьма интересными моделями для выявления особенностей реакционной способности бифункциональных систем по сравнению с простейшими нитро-и карбонилэтенами, а также для исследования проблем региоселективности в реакциях с нуклеофилами.

Выбранные для исследования р-ацетил(бензоил)-р-нитростиролы следует рассматривать и как перспективные исходные реагенты для получения веществ с практически полезными свойствами. Достаточно отметить, что сами структуры этих молекул являются нитропредшественниками биологически активных а-аминокетонов и а-аминокислот; еще большие возможности открывают продукты их реакций с нуклеофильными реагентами.

В связи с вышеизложенным необходимость углубленного изучения Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов диктуется как теоретическими, так и практическими задачами органической химии.

Целью настоящего исследования является разработка препаративно удобного метода синтеза [3-ацетил(бензоил)-(3-нитростиролов, изучение особенностей их тонкого строения и химического поведения в реакциях с С-нук-леофилами. *

Обсуждению собственных результатов исследования (гл. 2) в работе предшествует обзор литературы, включающий анализ известных методов получения и химических превращений Р-ацетил(бензоил)-|3-нитростиролов* (гл. 1). В главе 3 дано подробное описание экспериментальных исследований. В выводах сформулировано основное содержание результатов работы. В приложении представлены рисунки спектров ряда синтезированных веществ.

Диссертационное исследование выполнено в соответствии с планами научной работы кафедры органической химии и проблемной лаборатории нитросоединений Российского государственного педагогического университета им. А.И.Герцена по теме ЕЗН 4/97 "Химия функционализированных нитросоединений и синтез на их основе веществ с практически полезными свойствами" (№ государственной регистрации 01.97.0008159), а также в рамках выполнения грантов (Грант государственной поддержки ведущих научных школ РФ № 96-15-97391, персональные Гранты 1999 и 2000 годов для студентов, аспирантов и молодых учёных по исследованиям в области гуманитарных, естественных, технических и медицинских наук), которые получены в результате конкурсов, проводимых Администрацией Санкт-Петербурга, Министерством образования России и Российской Академией Наук. Изучаемые соединения названы в работе как производные [З-нитростирола и по номенклатуре IUPAC. Например, для простейшего (3-ацетил-р-нитростирола используется название "3-нитро-4-фенил-3-бутен-2-он", а для Р-бензоил-Р-нитро-стирола - "1,3-дифенил-2-нитро-2-пропен-1-он". В общем виде для исследуемого ряда веществ используется название "нитроенкетоны". 6

Квантово-химические расчеты проведены совместно с профессором Дж. Макмилланом (Department of Chemistry, University of Northern Iowa, Cedar Falls, Iowa 50613, USA), за что автор считает своим долгом выразить ему сердечную благодарность.

ВЫВОДЫ

1. Разработан оригинальный препаративно удобный метод синтеза (3-ацетил-(бензоил)-Р-нитростиролов прямым алкенилированием ацетил(бензоил)-нитрометанов (нитроацетона и нитроацетофенона) ароматическими альдегидами в присутствии кислотных агентов.

2. Впервые проведена реакция нитроацетона и нитроацетофенона с диацета-лем бензальдегида, что позволило получить гем-ацетил- и га/и-бензоил-Р-нитростиролы с существенно большими выходами, чем в ранее известном способе их синтеза на основе азометинов.

3. Комплексное изучение строения Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов методами ИК, УФ и ЯМР !Н спектроскопии с привлечением квантово-хими-ческих расчетов показало, что гем-ацетил-Р-нитростиролы существуют преимущественно в Z-форме, а ге/и-бензоил-Р-нитростиролы имеют Е-кон-фигурацию; причем нитроенкетоны, содержащие электронодонорные заместители в бензольном кольце, являются высокополяризованными системами.

4. Впервые исследованы реакции Р-ацетил(бензоил)-Р-нитростиролов с серией СН-кислот, найдены оптимальные условия, установлено строение конечных продуктов, выявлены основные закономерности:

- реакции с малоенолизующимися малоновым и ацетиламиномалоновым эфирами приводят к михаэлевским аддуктам;

- конденсация с высокоенолизующимися Р-дикетонами - ацетилацетоном, дигидрорезорцином и димедоном идёт с образованием двух типов веществ: продуктов присоединения и гетероциклизации - замещённых ди-гидрофурана и гексагидробензофурана;

- взаимодействие с циансодержащими СН-кислотами - малонодинитри-лом и циануксусным эфиром - сопровождается «арилметиленовым пе

1. Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С. Непредельные нитросоедине-ния. М.-Л.: Химия, 1982. 451 с.

2. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes. Conjugated Nitro Compounds. London: John Wiley and Sons, 1994. 256 p.

3. Barret G.M., Grabovski G.G. Conjugated Nitroalkenes: Versatitle Intermediates in Organic Synthesis // Chem. Rev. 1986. Vol. 86. N 5. P. 751762.

4. Barret G.M. Heterosubstituted Nitroalkenes in Synthesis // Chem. Soc. Rev. 1991. Vol. 20. N1. P. 95-127.

5. Химия нитро- и нитрозогрупп / под ред. Г.Фойера. М.: Мир, 1972. Т. 1. 536 с. 1973. Т. 2. 299 с.

6. Новиков С.С., Швехгеймер Г.А., Севостьянова В.В., Шляпочников В.А. Химия алифатических и алициклических нитросоединений. М.: Химия, 1974. 416 с.

7. Dornow A., Sassenberg W. Uber aliphatische Nitroverbindugen. XV. Uber einige Umsetzungen des Nitroacetons // Lieb. Ann. 1957. Bd. 602. N 1. S. 1423.

8. Dornow A., Muller A., Lippert S. Uber aliphatische Nitroverbindugen. XII. Uber einige weitere Umsetzungen des co-Nitroacetophenons // Lieb. Ann. 1955. Bd. 594. N3. S. 191-198.

9. Ciller J. A., Seoane C., Soto J.L. Synthesis of Heterocyclic Compounds. XLIX. An Unexpected Synthesis of Isoxazolamines // J. Heterocycl. Chem. 1985. Vol. 22. N6. P. 1663-1665.

10. Полянская A.C., Перекалин B.B., Абоскалова Н.И., Соколова Л.Н. Способ получения |3-(3-индолил)-а-нитроалкенов. А.С. N. 335246 (СССР). // Б.И. 1972.

11. Абоскалова Н.И., Полянская А.С., Перекалин В.В., Демирева З.И., Соколова JI.H. Реакция алкенилирования в присутствии кислотных катализаторов // ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 6. С. 1332-1333.

12. Соколов Н.А., Тищенко И.Г., Карпицкая Н.В., Гринкевич В.Г. Синтез и свойства некоторых а-нитрохалконов // Вестн. БГУ. 1978. Серия II. N 3. С. 29-33.

13. Самохвалов Г.И., Шахова М.К., Будагянц М.И., Вейнберг А.Я., Лукьянова Л.В., Преображенский Н.А. Синтетические исследования в области флавоноидов. II. Синтез 3-нитрофлаванона // ЖОХ. 1961. Т. 31. Вып. 4. С. 1147-1150.

14. Вележева B.C., Ерофеев Ю.В., Суворов Н.Н. О необычном взаимодействии эфиров Р-(3-индолил)-а-нитроакриловых кислот с цианидом и азидом натрия // ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 10. С. 2157-2163.

15. Melot J.M., Texier-Boullet F., Foucaud A. Alumina supported potassium fluoride promoted reaction of nitroalkanes with electrophilic alkenes: synthesis of 4,5-dihydro furans and isoxazoline N-oxides // Tetrahedron. 1988. Vol. 44. N 8. P. 2215-2224.

16. Lehnert W. Khoevenagel-kondensationen mit titan-tetrachlorid/base-II. Alkyliden- und arylidenacet-bzw.-nitroessigeater bei 0-22° // Tetrahedron. 1972. V. 28. P. 663-666.

17. Ситкин А.И., Клименко В.И., Фридман А.Л. Синтез 2-нитропроизводных 1-фурилпропен-З-онов и 1-фурилпропен-З-аля // ЖОрХ. 1975. Т. 11. Вып. 11. С. 2452-2453. '

18. Ситкин А.И., Клименко В.И., Фридман А.Л. Синтез 1-(фурил-2)-2-нитропропен-3-онов//ХГС. 1977. № 12. С. 1604-1606.

19. Ситкин А.И., Клименко В.И. Реакции четырехокиси азота с 2-винилтиофеном и его замещенными // ХГС. 1979. № 1. С. 41-43.

20. Чуркин Ю.Д., Панфилова Л.В., Шашков А.С., Бурштейн К.Я. Нитропро-изводные тиофенового ряда. 3. Изучение реакции нитрования а,Р~непредельных кетонов в присутствии протонных и апротонных кислот // ХГС. 1981. №6. С. 753-757.

21. Чуркин Ю.Д., Панфилова JI.B., Луговой В.Д., Бойко Н.В. Нитропроиз-водные тиофенового ряда. 4. Нитрование производных тиофена нитратами металлов в уксусном ангидриде //ХГС. 1981. № 7. С. 913-916.

22. Ситкин А.И., Клименко В.И., Фридман А.Л. О нитровании непредельных соединений, содержащих гетероциклические заместители. I. Нитрование тетраоксидом диазота некоторых фурилпропенонов // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 3. С. 648-653.

23. Панфилова Л.В., Антипин М.Ю., Чуркин Ю.Д., Стручкова Ю.Т. Синтез и строение нитропроизводных 4-(тиенил-2)-бутен-3-она-2 // ХГС. 1979. № 9. С. 1201-1204.

24. Чуркин Ю.Д., Панфилова Л.В., Шашков А.С., Бурштейн К.Я. Нитропро-изводные тиофенового ряда. 2. Нитрование тиофеновых непредельных метилкетонов//ХГС. 1981. № 3. С. 325-328.

25. Van der Lee J. The action of nitric acid on derivatives of ethylene. II. Nitration of some styrene derivatives // Rec. Trav. Chim. 1928. Vol. 47. N 9. P. 920933.

26. Marcot В., Rabaron A., Viel C. Preparation, reduction chimique et electrochimique d'a-nitrostyrylcetones synthese d'heterocycles azotes // Can. J. Chem. 1981. Vol. 59. N 7. P. 1224-1234.

27. Несмеянов A.H., Несмеянов H.A. Начала органической химии. В 2-х томах. М.: Химия, 1974. Т. 2. С. 338.

28. Самохвалов Г.И., Шахова М.К., Преображенский Н.А. Синтез рутина // ДАН СССР. 1958. Т. 123. № 2. С. 305-307.

29. Машковский М.Д. Лекарственные средства. В 2-х томах. М.: Медицина. 1988: а) Т. 2. С. 32; б) Т. 1. С. 429; в) Т. 1. С. 122.

30. Будагянц М.И., Шахова М.К., Самохвалов Г.И. Синтез 7-окси- и 7,2'-ди-оксифлавонолов перегруппировкой окисей а-нитрохалконов // ЖОрХ. 1969. Т. 5. Вып. 10. С. 1857-1860.

31. Абоскалова Н.И., Полянская А.С., Берестовицкая В.М., Перекалин В.В. Синтез гети-ацетилнитроалкенов. Получение предшественников аминокислот // Tarptautines konferencijos "Organine chemija". Kaunas, Lietuva. 1996. P. 96-97.

32. Пат. 7001.243. a-Amino acids / Yamamoto J., Naruse M., Yasui H. (Japan), 17.10.67. // С .A. 1970. Vol. 72. 79481a.

33. Пат. 7010.487. a-Amino acids / Naruse M., Yamamoto J., Yasui H. (Japan), 17.10.67. // С .A. 1970. Vol. 73. 25876k.

34. Le Menn J.C., Sarrazin J., Tallec A. Obtention d'isoxazolines N-oxide et de dihydrofuranes par cyclocondensation de carbanions bromo et chloromalonate sur des accepteurs de Michael // Bull. Soc. Chim. Fr. 1991. N 4. P. 562-565.

35. Yamamura K., Watarai S., Kinugasa T. The preparation of geometrical isomers of (3-nitrostyrene and their addition reactions with ethanol // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. Vol. 44. N 9. P. 2440-2443.

36. Ременников Г.Я., Болдырев И.В., Кравченко С.А., Пироженко В.В. Синтез и некоторые превращения 4-арил-6-метил-2-метокси(фенил)-5-нитро-1,4-дигидропиримидинов // ХГС. 1993. № 10. С. 1398-1404.

37. Ременников Г.Я. Нитродигидропиримидины (обзор) // ХГС. 1997. № 12. С. 1587-1602.

38. Седова В.Ф., Толстикова Т.Г., Шкурко О.П. Синтез и некоторые свойства арилпроизводных 5-нитро-3,4-дигидро-(1Н)-пиримидинонов-2 // Тезисы докладов 1ой Всероссийской конференции по химии гетероциклов памяти А.Н.Коста. Суздаль. 2000. С. 345.

39. Беликов В.Г. Синтетические и лекарственные средства. М.: Высш. Шк. 1993. С. 608.

40. Лекарственные препараты зарубежных фирм в России (справочник). М.: АстраФармСервис, 1993. С. 407.

41. Benhaoua H., Danion-Bougot R., Carrie R. Thermolyse de nitro-3 pyrrolidines. Obtention de pyrrolines-3 par elimination de HN02 // Bull. Soc. Chim. Fr. 1989. N 3. P. 409-413.

42. Danion-Bougot R., Carrie R. Mecanisme de la transposition des acetyl-3 ethoxycarbonyl-3 pyrazolines-1 en N-acetyl ethoxycarbonyl-3 pyrazolines-2 // Tetrahedron Lett. 1967. N 52. P. 5285-5288.

43. Бараньски А., Келарев В. Синтез гетероциклов реакциями 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитроалкенов (обзор) // ХГС. 1990. №4. С. 435-452.

44. Келарев В.И., Швехгеймер Г.А. Методы синтеза азолов, содержащих ин-дольные заместители // ХГС. 1986. № 2. С. 147-172.

45. Boger D.L., Lerner R.A., Cravatt B.F. Synthesis of a Functionalized Rigid Bicyclo2.2.1.heptane: A Useful Hapten for Eleciting Catalytic Antibodies // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. N 17. P. 5078-5079.

46. Симонов A.M., Далгатов Д.Д. Исследование в области производных бензимидазола. XVI. Нитроспирты и нитровинильные производные бензимидазольного ряда//ЖОХ. 1964. Т. 34. Вып. 9. С. 3052-3055.

47. Kada R., Knoppova V., Kovac J., Malenakova I. Preparation of 5-X-2-(2-nitrovinyl)furans and their reactions with nucleophiles // Coll. Czech. Chem. Comm. 1984. Vol. 49. N 11. P. 2496-2501.

48. Baer H.H., Achmatowicz B. Cyclizations of dialdehydes with nitromethane. XII. o-Phtalaldehyde // J. Org. Chem. 1964. Vol. 29. N 11. P. 3180-3185.

49. Залукаев Л.П. Синтез альфа-нитрокетонов. Рига, 1958. 175 с.

50. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 1965. С. 576.

51. Яновская JI.A. Химия ацеталей. М.: Наука. 1975. С. 190.

52. Meerwein Н., Florian W., Schon N., Stopp G. Uber Saureamidacetale, Harnstoffacetale und Lactamacetale // Lieb.Ann. 1961. Bd. 641. N 1. S. 1-39.

53. Bredereck H., Effenberger F., Simchen G. Reaktionsfahige Saureamid-Dimethyl Sulfat-Komplexe // Angew. Chem. 1961. Bd. 73. N 14. S. 493.

54. Алексеров M.A., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. О конденсации ацетоуксусно-го эфира с ацеталями альдегидов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. № 10. С. 2341-2342.

55. Юфит С.С., Красная Ж.А., Левченко Т.С., Кучеров В.Ф. Химия ацеталей. Сооб. 18. Реакция ацеталей с соединениями, содержащими подвижный атом водорода // Изв. АН СССР, сер. хим. 1967. № 1. С. 132-138.

56. Юфит С.С., Кучеров В.Ф. Химия ацеталей. Сооб. 2. Взаимодействие аце-таля уксусного альдегида с дикетоном и ацетоуксусным эфиром // Изв. АН СССР, сер. хим. 1960. № 9. С. 1658-1663.

57. Красная Ж.А., Кучеров В.Ф. О конденсации ацетиленовых ацеталей с ке-тонами // Изв. АН СССР, сер. хим. 1965. № 6. С. 1070-1072.

58. Severin Т., Bohme H-J. Umsetzungen mit l-Nitro-2dimethylamino-athylen. IV. Darstellung von Nitro-merocyaninen // Chem. Ber. 1968. Bd. 101. N 8. S. 2925-2930.

59. Кочетков K.A., Бабиевский K.K., Беликов B.M., Гарбалинская М.С., Бах-мутов В.И. Реакция ацеталей с алифатическими нитросоединеНиями. Сооб. 1. Синтез а-нитрокоричных эфиров // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. №3. С. 639-641.

60. Кочетков К.А., Бабиевский К.К., Беликов В.М., Евдокимова JI.B. Взаимодействие 2-арил-1,3-диоксоланов с нитроуксусным эфиром // Изв. АН СССР, сер. хим. 1982. № 2. С. 439-440.

61. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973. С. 803-804.

62. Яновская JI.A. Современные теоретические основы органической химии. М.: Химия, 1978. С. 247-256.

63. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1991. С. 431-461.

64. Watarai S., Yamamura К., Kinugasa Т. The nitro valence vibrations and ultravilet spectra of cis- and trans-|3-nitrostyrenes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1967. Vol. 40. N 6. P. 1448-1452.

65. Blaha I., Leseticku L. Preparation and Z-E isomerization of substituted nitrostyrenes // Coll. Czech. Chem. Commun. 1986. V. 51. N 5. P. 1094-1099.

66. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии/ Л.: Химия, 1983. 269 с.

67. Попл Ф., Шнейдер В., Бернсштейн Г. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.: ИЛ, 1962. 592 с.

68. Dore I.C., Veil С. Determination of the configuration of di- and trisubstituted styrene and stilbene Derivatives by NMR // Rec. Trav. Chim. 1975. V. 94. N 11. P. 225-232.

69. Descotes G., Bahurek Y., Bourillot M., Rostraing R. Nitroolefins. I. Etude spectrale des configuration et conformations // Bull. Soc. Chim. France. 1970. N l.P. 282-289.

70. Паперно Т.Я., Перекалин B.B. Инфракрасные спектры нитросоединений. Л.: ЛГПИим. А.И.Герцена, 1974. 185 с.

71. Паперно Т.Я., Перекалин В.В., Сопова А.С. ИК и УФ спектры некоторых замещенных нитроалкенов // Ж. Прикл. Спектр. 1973. Т. 19. № 4. С. 649654.

72. Елагин JI.M. Изучение строения нитро- и динитроэтенов методом ди-польных моментов. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Л., 1972. 22 с.

73. Осипов О.А. Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Высш. Шк., 1971. 416 с.

74. Орлова В.Д., Фетисова М.М., Тищенко В.Г., Лаврушин В.Ф. Полярность и структура молекул арилиденпроизводных диэтилмалоната, ацетилаце-тонаи 1,3-индандиона // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 2 С. 296-299.

75. Hess H.D., Bauder A., Grunthard Н.Н. Microwave spectrum, quadrupole coupling constans and dipolemoment of nitroethylene // J. Mol. Spectr. 1967. Vol. 22. N 2. P. 208-222.

76. Park K.P., Ha H.-J. Stereochemistry in nucleophilic vinylic substitution of activated nitro olefins // Bull. Chem. Soc. Japan. 1990. Vol. 63. N 10. P. 30063009.

77. Берестовицкая B.M., Вельский B.K. Макмиллан Дж.Г., Макаренко С.В., Трухин Е.В. Синтез и изучение строения а, Р-дибром-Р-нитростиролов // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 5. С. 835-841.

78. Пономарев О.А., Орлов В.Д., Пивненко Н.С., Лаврушин В.Ф. Конформа-ционный анализ а-ацетил- и а-бензоиларилиденацетонов // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 8. С. 1616-1622.

79. Шейнкер В.Н., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Успехи в изучении я-цис-транс-изомерии // Усп. Химии. 1981. Т. 50. Вып. 4. С. 632-664.

80. Савин В.И., Китаев Ю.П. а,Р-Непредельные карбонильные соединения и их производные // ЖОрХ. 1973. Т. 9. Вып. 6. С. 1101-1110.

81. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. С. 172

82. Hayes W.P., Timmons C.J. The C=0 and C=C fundamental and overtone stretching bands and the electronic absorption bands of some a,|3-unsaturated ketones // Spectr. Acta. 1968. Vol. 24A. N 4. P. 323-334.

83. Савин В.И., Китаев Ю.П., Сайдашев И.И. а,|3-Непредельные карбонильные соединения и их производные. Сооб.1 Стереохимия и ИК спектры ароматических а,|3-непредельных кетонов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. №4. С. 851-857.

84. Яновская JI.A., Умирзаков Б., Яковлев И.П., Кучеров В.Ф. Влияние заместителей в фенильном кольце на частоту валентных колебаний связи С=0 в ИК спектрах халконов и их производных // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. № 12. С. 2666-2672.

85. Грунфест М.Г., Колодяжный Ю.В., Осипов О.А., Яновская JI.A., Умирзаков Б., Кучеров В.Ф., Воронцова Л.Г. Дипольные моменты халконов и их винилогов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. № 12. С. 2662-2666.

86. Цукерман С.В., Суров Ю.Н., Лаврушин В.Ф. Дипольные моменты и ИК спектры 4- и 4'-монозамещенных халконов // ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 3. С. 524-529.

87. Лаврушин В.Ф., Верховод Н.Н., Верховод В.М., Литвиненко ЕВ. Ди-польные моменты и оптические характеристики производных халкона // ЖОХ. 1970. Т. 40. Вып. 6. С. 1343-1348.

88. Верховод В.М., Хащина М.В., Берестецкая В.Д., Лаврушин В.Ф. ИК спектры, дипольные моменты и молекулярные константы Керра производных нитротиофеновых аналогов халкона // Ж. Структ. Химии. 1977. № 1. С.33-37.

89. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963: а) С. 190; б) С. 271; в) С. 202.

90. ЮО.Бранд Дж., Эглингтон Г. Применение спектроскопии в органической хи-миии. М.: Мир, 1967. С. 167.

91. Паперно Т.Я. Исследование строения непредельных нитросоединений методом интегральных интенсивностей полос поглощения ИК спектров. Дисс. . канд. хим. наук. Л., 1971. 167 с.

92. Бабиевский К.К., Беликов В.М., Виноградова А.И., Латов В.К. Синтез и изомерия а-нитрокоричных эфиров // ЖОрХ. 1973. Т. 9. Вып. 8. С. 17001704.

93. ЮЗ.Бахмутов В.И. Исследование стереохимической нежесткости енаминов и родственных соединений методом ЯМР. Автореф. дисс. докт.хим.наук. М., 1983. 44 с.

94. Бахмутов В.И., Кочетков К.А., Бурмистров В.А., Бабиевский К.К., Беликов В.М. Цис-транс-изомерия 3-(|3-нитровинил)индолов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1977. № 7. С. 1650-1652.

95. Бабиевский К.К., Бахмутов В.И., Кочетков К.А., Бурмистров В.А., Беликов В.М. Механизм быстрой 2,Е-изомеризации индолилнитроакрилового эфира в полярных растворителях // Изв. АН СССР, сер. хим. 1977. № 2. С. 425-428.

96. Юб.Бахмутов В.И., Бабиевский К.К. 2,Е-изомеризация а-нитро-р-аминоакриловых эфиров в кислой среде // Изв. АН СССР, сер. хим. 1978. №9. С. 2166-2169.

97. Сопова А.С. Исследование реакций вицинальных и геминальных гало-геннитроэтенов с некоторыми СН-кислотами. Дисс. . докт. хим. наук. Л, 1973. 239 с.

98. Шадрин В.Ю. Нитроацетонитрил в реакциях с карбонильными соединениями. Дисс. . канд. хим. наук. Л., 1987. 163 с.

99. Макаренко С.В. а,(3-Дибром-|3-нитростиролы: синтез, строение и реакции с N- и С-нуклеофилами. Дисс. . канд. хим. наук. Л., 1999. С. 170.

100. Бабиевский К.К. Химия нитрокарбоновых эфиров и синтез ос-аминокислот. Автореф. дисс. . докт. хим. наук. М., 1980. 54 с.

101. Ш.Яновская Л.А., Крышталь Г.В., Кульганек В.В. Нуклеофильное присоединение СН-кислот к а,Р-непредельным альдегидам и кетонам // Усп. Химии. 1984. Т. 53. Вып. 8. С. 1280-1303.

102. Apsimon J.W., Hooper J.W., Laishes В.А. Potassium fluoride catalyzed reactions between malononitrile and a,P-unsaturated ketones // Can. J. Chem. 1970. Vol. 48. N 19. P. 3064-3075.

103. Patai S., Weinstein S., Rappoport Z. The kinetics and mechanism of the decomposition of michael adducts: an example of the ElcB elimination // J. Chem. Soc. 1962. N 5. P. 1741-1748.

104. Dornow A., Menzel H. Uber Darstellung und einige Umsetzungen von a-Nitrozimtsaureestern. Uber aliphatische Nitroverbindungen VIII. // Lieb. Ann. 1954. Bd. 588. N 1. S. 40-44.

105. Квитко C.M., Перекалин В.В. Синтез производных нитроаминобутадиена //ЖОХ. 1962. Т. 32. Вып. 1. С. 144-150.

106. Квитко С.М. Синтез и химические превращения нитродиенов и нитро-аминодиенов. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Л., 1962. 22 с.

107. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 437 с.

108. Перекалин В.В., Сопова А.С. Синтез производных у-аминокислот // ДАН СССР. 1954. Т. 95. № 5. С. 993-995.

109. Лапин И.П., Хаунина Р.А., Сопова А.С., Перекалин В.В., Зобачева М.М., Хвиливицкий Т.Я. // Авт. свид. СССР. № 245996 (1968); БИ. 1969. № 2067.

110. Bahner С.Т. Aliphatic nitroderivatives of cyanoacetic esters // US Pat. 2426158, Aug. 1947. C. A. 1947. Vol. 41: 7410e.

111. Перекалин B.B., Лернер O.M. Взаимодействие динитродиолефинов с соединениями, содержащими подвижные водородные атомы в метиленовых группах//ЖОХ. 1958. Т. 28. № 7. С. 1815-1823.

112. Абраменко Ю.Т., Борщев Н.А., Всеволожская Н.Б. Простые методы получения производных 2-амино-3-циан-4Н-пиранов / В кн. Новые химические средства защиты растений. М.: НИИТЭХИМ, 1979. С. 7-11.

113. Fatiadi A.J. New applications of malononitrile in organic chemistry. Pt 1. // Synthesis. 1978. N 3. P. 165-204.

114. Aziz G., Nosseir M.H., Doss N.L., Selim S.F. Michael condensation of furo-chalkones with ethyl acetoacetate, ethyl cyanoacetate, acetylacetone, malona-mide and N,N'-dibenzylmalonamide // Indian J. Chem. B. 1976. Vol. 14. N 7. P. 499-503.

115. Elmoghayer M.R.H., Khalifa M.A.E., Ibraheim M.K.A., Elnagdi M.H. Reactions with heterocyclic (3-enaminoesters. A novel synthesis of 2-amino-3-ethoxycarbonyl-4H-pyrans // Monatsh. Chem. 1982. Vol. 113. N 1. P. 53-57.

116. Khalifa M.A.E., Tammam G.H., Zayed E.M. The reactivity of a-cyanochalcones as michael acceptors // Curr. Sci. 1981. Vol. 50. N 10. P. 441442.

117. Khalifa M.A.E., Tammam G.H., Zayed E.M. The reactivity of a-cyano-chalcones as michael acceptors // Curr. Sci. 1981. Vol. 50. N 14. P. 615-617.

118. Quinteiro M., Seoane C., Soto J.L. Heterocycle synthesis. 11. 6-Amino-4-(or-thoaryl)-2-phenyl-4H-pyrans // An. Quim. 1978. Vol. 74. N 4. P. 678-679.

119. Quinteiro M., Seoane С., Soto J.L. Synthesis of heterocyclic compounds. 7. 6-Amino-2,4-diaryl-3,5-dicyano-4H-pyrans // Tetrahedron Lett. 1977. N 21. P. 1835-1836.

120. Quinteiro M., Seoane C., Soto J.L. Synthesis of heterocyclic compounds. 8. 4H-Pyrans from a-benzoylcinnamonitriles // J. Heterocycl. Chem. 1978. Vol. 15. N 1. P. 57-61.

121. Quinteiro M., Seoane C., Soto J.L. Sintesis de heterociclos. 9. 4H-Piranos a partir de a-benzoilcinamatos de etilo // Rev. Roum. Chim. 1979. Vol. 24. N 6. P. 859-864.

122. Шаранин Ю.А., Гончаренко М.П., Литвинов В.П. Взаимодействие карбонильных соединений с а,|3-непредельными нитрилами удобный путь синтеза карбо- и гетероциклов // Усп. Хим. 1998. Т. 67. № 5. С. 442-473.

123. Бабичев Ф.С., Шаранин Ю.А., Литвинов В.П., Промоненков В.К., Воло-венко Ю.М. Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и СН-, ОН- и SH-групп. Киев: Наук, думка, 1985. 200 с.

124. Dornow A., Boberg F. Uber die Anlagerungsverbindungen von Substanzen mit aktiver Methylengruppe an a-Nitro-stilben // Lieb. Ann. 1952. Bd. 578. S. 101-112.

125. Hayashi t. Studies of geometric isomerisation by nuclear magnetic Resonance. III. Stereochemistry of a-cyanocinnamic esters // J. Org. Chem. 1966. V. 31. N 10. P. 3253-3258.

126. Патай С., Раппопорт Ц. Нуклеофильные реакции по двойной углерод-углеродной связи / В кн. Химия алкенов. Под ред. С. Патая. Л.: Химия, 1969. С. 260-344.

127. Patai S., Rappoport Z. Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. Part I. General considerations: arylmethylene transfer and cyclodimerisation // J. Chem. Soc. 1962. N 2. P. 377-382.

128. Сопова A.C., Перекалин B.B., Бобович Я.С. Синтез производных дигид-рофурана//ЖОХ. 1961. Т. 31. Вып. 5. С. 1528-1532.

129. Трухин Е.В., Макаренко С.В., Берестовицкая В.М. Взаимодействие 1-бром-1 -нитро-2-(и-хлорфенил)этена с СН-кислотами // ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 1.С. 72-80.

130. Полянская А.С., Бодина Р.И., Шадрин В.Ю., Абоскалова Н.И. Синтез замещенных 4Я,6Я,8#-хромена и 4#-пиразоло3,4-Ь.пирана // ЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 11. С. 2481-2482.

131. Miyashita М., Kumazawa Т., Yoshikoshi A. l-Nitro-l-(phenylthio)propene as a new nitro olefin reagent for 3-methylfuran annulation and its application to the synthesis of some furanoterpenoids // J. Org. Chem. 1980. Vol. 45. N 15. P. 2945-2950.

132. Yoshikoshi A., Miyashita M. Oxoalkylation of carbonyl compounds with conjugated nitro olefins // Acc. Chem. Res. 1985. Vol. 18. P. 284-290.

133. Завьялов С.И., Виноградова Л.П. p-Дикарбонильные соединения. Сооб. 10. О различии в химическом поведении алифатических и циклических Р-дикарбонильных соединений // Изв. АН СССР, сер. хим. 1961. № 9. С. 1640-1645.

134. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. С. 79.

135. Музафарова Э.А. Фосфорилирование полифункциональных карбонильных производных индола. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Казань, 2000. 17 с.

136. Жунгиету Г.И., Будылин В.А., Кост А.Н. Препаративная химия индола. Кишинев.: ШТИИНЦА, 1975. 264 с.

137. Noland W.E., Hartman P.J. The nitroethylation of indole. A new synthesis of tryptamine // J. Am. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. N. 12. P. 3227-3228.

138. Noland W.E., Christensen G.M., Sauer G.L., Dutton G.G.S. The Reaction of Nitroolefms with Indole // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. N 2. P. 456-457.

139. Noland W.E., Lange R.F. The Nitroethylation of Indole. III. A Synthetic Route to Substituted Tryptamines // J. Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. N 5. P. 1203-1209.

140. Стынгач Е.П., Кучкова К.И., Ефремова T.M., Семенов А.А. Карболины. IV. Исследование путей синтеза 4-гетерил-Р-карболинов. // ХГС. 1973. № 11. С. 1523-1527.

141. Кучкова К.И., Семенов А.А., Терентьева И.В. Карболины. II. Полный синтез алкалоида бревикарина и его низшего гомолога. // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1971. Vol. 69. N 3. P. 367-371.

142. Неницеску К.Д. Органическая химия. М.: ИЛ, 1963. Т. II. С. 998-1009.

143. Rappoport Z. Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. V. The reaction of dimethylaniline with tetracyanoethylene: 7Г- and a-complexes in144