Автоколебательные процессы в гетерогенных каталитических системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1 Общие понятия.

1.2. Временная самоорганизация гетерогенных каталитических систем. Автоколебания скорости реакции.

1.3. Структура гетерогенной каталитической системы.

1.4. Синхронизация локальных осцилляторов в гетерогенных каталитических системах.

1.5. Хаотические колебания (детерминированный хаос).

3.2.Экспериментальные методы исследования.45

3.3.Изучение гистерезиса в зависимости скорости реакции от температуры.47

3.4.Кинетические колебания скорости реакции взаимодействия

Н2 и NO на грани Pt(100).55

3.5.Механизм колебаний скорости реакции взаимодействия

Н2 и NO на грани Pt(100).71

Глава 4. Изучение кинетических автоколебаний скорости реакции окисления СО на Pd цеолитных катализаторах.80

4.1. Оценка влияния процессов переноса при изучении автоколебаний скорости реакции при атмосферном давлении.80

4.2. Выбор условий для изучения автоколебаний скорости реакции окисления СО на Pd содержащих цеолитных катализаторах.86

4.3. Изучение свойств колебаний скорости окисления СО на катализаторах, имеющих одинаковые размеры кристаллита цеолита и частиц Pd, но различающихся концентрацией активного компонента.100

4.4. Влияние размера частиц Pd, внедренных в матрицу цеолита

NaX, на автоколебания скорости реакции окисления СО.160

4.5. Механизм кинетических колебаний скорости реакции окисления СО на Pd цеолитных катализаторах.124

4.6. Выводы.126

Глава 5. Изучение термокинетических автоколебаний скорости реакции окисления циклогексана на цеолите KY.128

5.1. Введение.128

5.2.Экспериментальная методика изучения реакции окисления циклогексана на цеолите KY.129

5.3.Стационарный режим протекания реакции.130

5.4.Автоколебания скорости реакции окисления CgHi2 на цеолите КУ.134

5.5. Применение "in-situ" ИК спектроскопии для изучения автоколебаний скорости реакции окисления циклогексана на цеолите KY.138

5.6. Математическая модель реакции окисления циклогексана на цеолите КY.141

5.7. Механизм сложных термокинетических колебаний скорости реакции окисления циклогексана на цеолите КУ.154

Глава 6. Математическое моделирование кинетических автоколебаний скорости реакции.160

6.1. Математические модели кинетических колебаний скорости реакции, наблюдавшихся на гранях монокристаллов в условии высокого вакуума.160

6.1.1.Введени е.160

6.1.2. Реакция взаимодействия NO+Нг на гранях монокристаллов Rh(533) и Rh(l 11).161

6.1.3. Математическое моделирование кинетических колебаний скорости реакции взаимодействия N2O и Нг на грани монокристалла 1г(110).185

6.2. Математические модели кинетических колебаний скорости реакции окисления СО на Pd катализаторах при атмосферном давлении. Окисление СО HaPd цеолитных катализаторах.196

6.2.1 .Введение.196

6.2.2. Математическая модель для описания регулярных колебаний скорости реакции на катализаторе СЮ.199

6.2.3. Математическое моделирование влияния размера частиц Pd и предварительной обработки катализатора на свойства колебаний скорости реакции окисления СО.203

Глава 7. Изучение синхронизации локальных осцилляторов на разных уровнях гетерогенной каталитической системы.213

7.1 Введение.213

7.2. Математическое моделирование синхронизации неоднородных участков слоя катализатора по газовой фазе.214

7.2.1.Влияние динамики реактора идеального смешения на кинетические колебания на однородной поверхности катализатора.215

7.2.2. Математическое моделирование колебаний скорости реакции окисления СО на Pd, нанесенном на стекловолокно в реакторе идеального смешения.219

7.2.3. Математическое моделирование динамического поведения неоднородного слоя в реакторе идеального смешения.222

7.3. Экспериментальное изучение динамического поведения свойств неоднородного слоя катализатора в реакторе идеального смешения.233

7.3.1. Экспериментальное исследование колебаний скорости реакции окисления СО на Pd, нанесенном на стекловолокно.233

7.3.2. Экспериментальное исследование динамического поведения неоднородного слоя, состоящего из различных Pd цеолитных катализаторов.236

7.4. Синхронизация локальных осцилляторов на уровне зерна катализатора.249

Глава 8. Изучение хаотических колебаний скорости реакции окисления СО на Pd цеолитных катализаторах.271

8.1. Экспериментальные данные и численная обработка временных рядов.271

8.2. Реконструкция аттрактора по временному ряду экспериментальных точек.278

8.3. Определение максимального коэффициента Ляпунова.292

8.4. Определения сценария перехода к хаосу.297

8.5 .Заключение.304

9. Выводы.307

10. Литература.310

Введение

Автоколебания скорости гетерогенной каталитической реакции представляют собой самопроизвольное периодическое изменение скорости реакции при постоянном составе и температуре входной реакционной смеси. Открытие автоколебательных режимов в гетерогенных каталитических системах изменило представление о многих закономерностях протекания реакций на поверхности катализатора. Было показано, что гетерогенные каталитические системы являются открытыми, нелинейными системами, способными находиться вдали от термодинамического равновесия. В таких системах становятся возможными явления самоорганизации, как во времени, так и в пространстве. Автоколебания скорости реакции являются ярким примером самоорганизации системы во времени. Возникновение пространственных структур на поверхности катализатора - один из примеров самоорганизации гетерогенной каталитической системы в пространстве. Существуют также пространственно-временные структуры, которые характеризуются периодическим изменением во времени величины более активной зоны протекания реакции на поверхности или в слое катализатора. Изучение явлений временной и пространственной самоорганизации гетерогенных каталитических систем представляет собой одну из самых важных фундаментальных проблем физической химии и гетерогенного катализа. Данная работа будет посвящена изучению временной самоорганизации в гетерогенных каталитических системах.

Первая глава диссертации представляет собой краткий литературный обзор, где представлены основные определения нелинейной динамики, известные автоколебательные системы и изложены экспериментальные методики их изучения. Автоколебания скорости реакции наблюдаются как при атмосферном давлении, так и в условиях глубокого вакуума, на катализаторах различной природы, включая грани монокристаллов, металлические, нанесенные и цеолитные катализаторы. Однако, несмотря на большое число наблюдений автоколебаний скорости в различных гетерогенных каталитических системах, к началу 90-ых годов, не существовала классификация различных типов колебательных режимов. Более того, высказывалась гипотеза [97], что колебания скорости разных реакций на различных платиновых катализаторах имеют один и тот же механизм реакции, связанный с перестройкой поверхности только одной грани монокристалла Pt(100). В связи с этим, автором была разработана классификация различных типов автоколебательных режимов в гетерогенных каталитических системах и предложена методика их изучения. Эти результаты будут изложены во второй главе диссертации. Будет показано, что наиболее информативным для получения информации о механизме гетерогенных каталитических колебаний является изучение кинетических колебаний, т.е. колебаний, которые возникают в результате нелинейных особенностей механизма реакции. Изучению кинетических колебаний скорости различных реакций, как в условиях глубокого вакуума, так и при атмосферном давлении будут посвящены третья и четвертая главы.

Математическое моделирование является одним из основных методов изучения колебательных режимов. В пятой главе, посвященной изучению термокинетических колебаний, построение, анализ и изучение свойств математической модели, описывающей протекание реакции окисления циклогек-сана на цеолите KY, представляет одно из существенных доказательств возможности возникновения термокинегических колебаний на уровне слоя катализатора.

Построение математических моделей, нахождение области существования колебаний и изучение свойств периодических решений является важным этапом в установлении механизма кинетических колебаний, поэтому шестая глава диссертации посвящена математическому моделированию кинетических колебаний, наблюдавшихся как в условиях глубокого вакуума, так и при атмосферном давлении.

Необходимым условием для наблюдения регулярных периодических кинетических автоколебаний на уровне реактора является наличие синхронизации локальных осцилляторов на всех подуровнях системы, включая слой катализатора, зерно, частицу активного компонента и элемент поликристаллической поверхности. Анализ возможных механизмов синхронизации локальных осцилляторов (с помощью поверхностной диффузии, диффузии реагирующих веществ в газовой фазе или процессов теплопереноса) на разных уровнях гетерогенной каталитической системы требует создания математических моделей, описывающих динамическое поведение как одного локального осциллятора, так и совокупности осцилляторов, связанных между собой процессами переноса. Результатом изучения этих моделей являются условия установления или нарушения синхронного режима, приводящие к возникновению регулярных, сложных периодических или хаотических колебаний. В седьмой главе рассматриваются вопросы синхронизации локальных осцилляторов на уровнях зерна и слоя катализатора и проводится анализ доминирующего механизма синхронизации колебаний скорости реакции окисления СО, возникающих на различных участках комбинированного, неоднородного слоя катализатора.

Обнаружение детерминированного хаоса в нелинейных динамических системах является одним из открытий второй половины XX века. Доказательство существования хаотических колебаний скорости гетерогенных каталитических реакций также является одним из крупных достижений в гетерогенном катализе. Оно позволяет применять в гетерогенном катализе методы, разработанные в других областях науки, такие как методы нелинейного анализа, теории обработки временных рядов и получать дополнительную информацию о гетерогенной каталитической системе. Одной из фундаментальных проблем современной теории открытых систем и ее составной части- синергетики является изучение соотношения порядка и беспорядка в системах различной природы: физических, биологических, химических и т.д. Возникновение хаотических колебаний отражает тенденцию системы к беспорядку, к непредсказуемости ее поведения. С другой стороны, процесс синхронизации, т.е. согласование частот и фаз, взаимодействующих локальных осцилляторов, указывает на существующие тенденции системы к порядку. Следовательно, особый интерес представляет изучение перехода от порядка к беспорядку, а именно переход от регулярных колебаний к хаотическим колебаниям. Изучение данного явления дает дополнительную информацию о свойствах исследуемой 5 системы и позволяет проводить дискриминацию математических моделей, созданных для описания колебательных режимов. Восьмая глава данной работы посвящена изучению свойств хаотических колебаний, наблюдавшихся в реакции окисления СО на Pd цеолитном катализаторе. Особое внимание будет уделено анализу перехода от регулярных колебаний к детерминированному хаосу в данной системе.

9. ВЫВОДЫ

1. Предложены: классификация различных типов автоколебательных процессов в гетерогенных каталитических системах, методы определения типа колебаний и подходы к изучению кинетических колебаний.

2. Проведено изучение кинетических автоколебаний скорости взаимодействия N0 и Н2 на грани Pt(100) с применением методов масс-спектрометрического анализа, измерения работы выхода, метода дифракции медленных электронов с использованием видеокамеры и показано, что кинетические колебания возникают в результате существования автокатализа свободными местами процесса диссоциации NO и фазового перехода поверхности грани hexo 1x1, который определяет скорость адсорбции N0 и Н2.

3. Проведено изучение кинетических колебаний скорости реакция окисления СО на Pd содержащих цеолитных катализаторах. Установлено, что:

• механизм колебаний обусловлен периодическими процессами окисления-восстановления приповерхностного слоя катализатора.

• активность катализатора и свойства кинетических колебаний существенно зависят от предварительной обработки катализатора и степени восстановления частиц Pd.

• увеличение размера кристаллита приводит к усложнению характера колебаний за счет влияния внутренней диффузии на скорость реакции.

• свойства колебаний и активность катализатора существенно зависят от размера частиц Pd.

• наблюдение регулярных колебаний возможно только на катализаторах с размером частиц Pd равным 10 нм; на катализаторе с частицами Pd 4 нм возможно наблюдение только апериодических нерегулярных колебаний и детерминированного хаоса.

4. Проведено изучение автоколебаний скорости реакции окисления циклогексана на цеолите KY с применением метода ИК спектроскопии "in situ". Показано, что колебания обусловлены периодическим накоплением на поверхности катализатора карбонильных и карбоксилатных комплексов и их последующим автокаталитическим разложением под влиянием роста температуры.

5. Создана математическая модель, описывающая основные свойства автоколебаний скорости реакции окисления циклогексана на цеолите KY. С помощью данной модели показано, что термокинетические колебания могут возникать на уровне слоя катализатора при условии его большой адсорбционной емкости.

6. Построена математическая модель для описания кинетических колебаний скорости реакции взаимодействия NO и Н2 на гранях монокристаллов Rh(533) и Rh(lll). Из анализа термодесорбционных спектров реагирующих веществ установлен характер латеральных взаимодействий в адсорбционном слое. Показано, что данные латеральные взаимодействия являются основной причиной возникновения гистерезиса зависимости скорости реакции от температуры и могут приводить к возникновению кинетических колебаний в данной системе. С помощью полученной модели удалось описать период колебаний, сдвиг по фазе между скоростями образования N2 и NH3, а также другие характерные особенности регулярных колебаний скорости реакции взаимодействия N0 и Н2 на грани Rh(533).

7. Создана математическая модель для описания кинетических колебаний скорости реакции взаимодействия N20+H2 на грани Ir (110). Показано, что кинетические колебания в данной системе возникают из-за характера латеральных взаимодействий в адсорбционном слое. Созданная модель описывает узкую область температур и давлений водорода, в которой существуют колебания, а также их форму, период и наблюдаемый сдвиг по фазе между колебаниями скорости образования двух продуктов реакции N20 и Н20.

8. Предложена точечная детерминистическая модель, учитывающая процессы глубинного окисления и восстановления частиц Pd и описывающая эффект влияния размера частиц на колебания скорости реакции окисления СО на Pd цеолитных катализаторах. Показано, что созданная модель описывает многие закономерности, наблюдавшиеся экспериментально, а именно зависимость каталитической активности и формы колебаний от размера частиц, предварительной обработки катализатора, а также возникновение гистерезиса «против часовой стрелки» зависимости скорости реакции от начальной концентрации СО.

9. Проведено изучение механизма синхронизации локальных осцилляторов на уровне зерна и слоя катализатора. Теоретические и экспериментальные исследования показали, что кинетические колебания скорости реакции окисления СО на Pd цеолитных катализаторах изучались в условиях (скорость потока, количество катализатора, степень превращения), когда связь посредством диффузии в газовой фазе между различными участками слоя катализатора настолько велика, что возникает полная синхронизация колебаний локальных осцилляторов даже с сильно различающимися частотами. Сделан вывод, что возникновение наблюдаемых сложных и хаотических колебаний скорости реакции окисления СО связано с существованием неоднородности концентрации СО в объеме кристаллита цеолита и влиянием внутренней диффузии СО на скорость реакции.

10. Впервые зафиксирован и изучен переход от регулярных колебаний скорости реакции к хаотическим колебаниям на нанесенном катализаторе при атмосферном давлении. Впервые установлен сценарий перехода к хаосу через перемежаемость I типа в гетерогенных каталитических системах.

8.5.Заключение

Анализ временных серий, представленный в данной главе, показал что сложные, апериодические колебания, наблюдаемые на катализаторе Д10 и описанные в Главе 4, являются детерминированным хаосом. Наличие детерминированного хаоса было доказано с помощью анализа автокорреляционных функций, спектров мощности Фурье, построения странных аттракторов и определения положительных максимальных коэффициентов Ляпунова. Полученные данные показывают, что наблюдаемым хаотическим колебаниям соответствуют достаточно сложные странные аттракторы в фазовом пространстве высокой размерности. Проведенные расчеты показали, что величина размерности вложения может быть более 10. Это значение намного больше величин, полученных при обработке хаотических колебаний скорости реакции окисления СО на массивной Pt фольге (c/r =4) [85] и на грани Pt (110) (<4 =5) [91]. Величина размерности вложения указывает на верхний предел числа динамических переменных, необходимых для построения математической модели изучаемого процесса. Большая величина размерности вложения по сравнению с величинами, полученными для массивных металлических катализаторов, может указывать на необходимость использования распределенных моделей для моделирования колебаний скорости реакции окисления СО на Pd цеолитных катализаторах. Это подтверждает выводы, сделанные в Главах 4 и 6, что влияние внутренней диффузии на скорость реакции является причиной возникновения хаоса в исследуемой системе.

Проведенное исследование также показало, что переход от регулярных колебаний к хаотическим наблюдается в очень узком интервале изменения концентрации СО. Анализ изменения спектров мощности Фурье и сечений Пуанкаре в данном интервале концентраций СО позволил установить сценарий перехода к хаосу через перемежаемость I типа. Основным доказательством перехода к хаосу через перемежаемость I типа является наличие «обратной касательной бифуркации», при которой происходит слияние двух неподвижных точек отображения Пуанкаре или седло-узловая бифуркация предельных циклов.

Данные результаты представляют значительный интерес, поскольку это первое наблюдение перехода к хаосу через перемежаемость I типа, обнаруженное в гетерогенных каталитических реакциях. Первое наблюдение перехода от регулярных колебаний к хаотическим было сделано в ходе изучения реакции окисления СО на грани Pt(110) [91]. В данной системе был обнаружен сценарий перехода к хаосу через бифуркации удвоения периода. Малый период колебаний (5-10 секунд), более стабильное состояние катализатора по

306 зволило оценить размерность странного аттрактора и пространства вложения, используя обработку более коротких временных серий. В данной работе период колебаний находится в интервале 30-100 секунд. Для пространства вложения с/Е >Ю необходимы временные серии, которые измеряются в течение 10 и более часов. За это время наблюдается медленное изменение активности катализатора. Наличие нестационарности в системе значительно осложняет применение методов нелинейной динамики, поэтому ряд использованных в данной работе методов обработки временных рядов не позволили получить однозначных результатов. Это также указывает на сложность наблюдения и установления сценария перехода от регулярных колебаний к хаосу на нанесенных катализаторах при атмосферном давлении.

1. P.Hugo, М. Jakubith, Dynamisches Verhalten und Kinetik der Kohlenmonoxid-Oxidation am Platin-Katalysator Chem.-1.gr.-Techn, 1972, 44, N6, 383-387.

2. H. Beusch, P. Fieguth, E. Wicke, Thermisch und kinetisch verursachte instabilitaten im Reaktionsverhalten einzelner Katalysatorkorner Chem.-Ingr.-Techn., 1972, 44, N7, 445-451.

3. J. E. Turner, В. C. Sales, M. B. Maple Oscillatory oxidation of CO over Pd and Ir catalysts, Surf. Sci., 1981, 109, 591-604.

4. K. R.Franck, H. G. Lintz, G. Tufan, Oscillatory instabilities in the oxidation of carbon monoxide on Rhodium, J. Catal., 1983, 79, 466-469.

5. J. T. Kjss, R. D. Gonzalez, Catalytic Oxidation of Carbon Monoxide over Ru/Si02. An in Situ Infrared and Kinetic Study J. Chem. Phys. 1984, 88, 892-898.

6. В.Д. Беляев, M. M. Слинько, M. Г. Слинько, В. И. Тимощенко О возникновении автоколебаний в реакции окисления водорода на никеле, Кинетика и катализ, 1973,14, 810.

7. V. D. Belyev, М. М. Slinko, М. G. Slinko Self-oscillations in the Catalytic Rate of Heterogeneous Hydrogen Oxidation on Nickel and Platinum in: Proc. 6th Intern. Congr. on Catalysis, London, 1978, p.758-768.

8. K. Rajagopalan, M. Sheintuch, D. Luss Oscillatory states and slow activity changes during the oxidation of hydrogen by palladium, Chem.Eng.Commun., 1980, 7, 335-343.

9. Y. E. Li, R. D.Gonzalez, Coupled oscillations of H2/0/C0 on silica supported rhodium catalyst, Catal. Lett., 1988, 1,229-236.

10. W. Adlhoch, H. G. Lintz, T. Weisker Oszillationen der reaktionsgeschwindigkeit bei der reaktion von NO mit CO an platin im knudsengebiet, Surf. Sci., 1981, 103, 576-585.

11. F. Shuth, E. Wicke IR Spectroscopic Investigations during Oscillations of the CO/NO and the СОЮ2 Reaction on Pt and Pd Catalysts. II:Palladium Ber. Bimsenges. Phys. Chem. 1989, 93, 491-501.

12. J. Siera, P. Cobden, K. Tanaka, B. E.Nieuwenhuys The NO-H2 reaction over Pt(100) Oscillatory behavior of activity and selectivity, Catal. Lett. 1991, 10,335342.

13. H. H. Madden, R. Imbihl Interaction of NO and H2 with Pt(lOO), Appl. Surf. Sci.,1991, 48/49,130-134.

14. M.F.H. van Tol, A. Gielbert, В. E. Nieuwenhuys Oscillatory behavior of the reduction of NO by H2 overRh, Catal. Lett., 1992, 16, 297-309.

15. C. A. de Wolf, В. E. Nieuwenhuys, A. Sasahara, К. Tanaka, M. M. Slinko, M. Yu. Smirnov Non-linear behaviour in the NO-H2 reaction over Ir (110), Surf. Sci., 1998, 411, L904-L909.

16. C. G. Takoudis, L. D. Schmidt Reaction between Nitric Oxide and Ammonia on Poly crystalline Platinum. 2.Rate Oscillations, J. Cheni. Phys., 1983, 87, 964-968.

17. M.F.H. van Tol, A. Gielbert, В. E. Nieuwenhuys Oscillatory behavior of the reduction of NO by H2 andNH3 over Rh studied by FEM, Appl. Surf. Sci., 1993, 67, 188-196.

18. J. Barcicki, A. Wojnowski Oscillatory Phenomena during ammonia oxidation in the presence of a PtRh Catalyst, React. Kinet. Catal. Lett., 1978, 9, 59-64.

19. M. Flytzani-Stephanopoulos, L. D. Schmidt, R. Caretta Steady State and Transient Oscillations in NH3 Oxidation on Pt, J. Catal. 1980, 64, 346-355.

20. V. R. Choudhary, S. T. Chaudhari, A. M. Rajput, V. H. Rane Oscillations in Oxidative Coupling of Methane to C2-Hydrocarbom over an La203-Ba0-Mg0 Catalyst, J.Chem.Soc., Chem.Commim., 1989, 10, 605-606.

21. T. Furuya, K. Sasaki, Y. Hanakata, K. Mituyasu, M. Yamada, T. Tsuchiya, Y. Furuse, in: Proceedings of the Second International Workshop on Catalytic Combustion, Tokyo, Japan, 1994, 162-168.

22. С. А. Жуков, В. В. Барелко Множественность стационарных состояний и автоколебания в реакции окисления этилена на платине, ДАН СССР, 1976, 229, 655-658.

23. S. D. Dhalewadikar, Е. N. Martinez, A. Varma Complex dynamic behavior during ethylene oxidation on a supported silver catalyst, Chem. Eng. Sci., 1986, 41, 1743-1746.

24. J. C. Kellow, E. E. Wolf Infrared thermography and FTIR studies of catalyst preparation effects on surface reaction dynamics during CO and ethylene oxidation on Rh/Si02 catalysts, Chem. Eng. Sci., 1990, v.45,2597-2602.

25. M. Sheintuch, D. Luss Reaction Rate Oscillations during Propylene Oxidation on Platinum, J. Catal., 1981, 68,245-248.

26. S. Arsalane, R. Brochu, M. Ziyad Activite catalytique periodique de I argent polycristallin dans I oxydation dupropylene, C.R.Acad.Sci.Paris, 1990, 311, 13031308.

27. A. Amariglio, O. Benall, H. Arnariglio, C. R. Oscillating Oxidation ofPropene on Copper Oxides, Acad. Sci. Paris, Ser.2, 1988, 307, 897-905.

28. Т. M. Shapiinskaya, Yu. I. Pyatnitskii Oxidation of benzene over Palladium, React. Kinet. Catal. Lett., 1983, 23, 107-111.

29. Т. M. Шапринская Явление гистерезиса и автоколебания скорости реакции окисления гексена-1 на Pd, Теоретическая и экспериментальная химия, Киев, 1988, 1, 107-110.

30. И.Л. Цитовская, О. В. Альтшуллер, О. В. Крылов Об особенностях окисления циклогексана на цеолите NaY, ДАН СССР 1973, 212, 1400-1405.

31. М. М. Слинько, А. А. Ухарский, А. Д. Берман Изучение автоколебаний скорости реакции окисления циклогексана на цеолите KY, в сб. "Гетерогенный катализ", Новосибирск, 1982,14-17.

32. L. Borko, Z. Schay, L. Guczi Oscillations in the total oxidation of m-xylene on palladium catalysts, "EUROPCAT- IIThe Netherlands, Sept., 3-8, 1995, Book of Abstracts, p. 323.

33. N. I. Jaeger, P. J. Plath, E. van Raaij Chemische Oscillationen bei der Methanol oxidation an einem Pd-Tragerkatalysator, Z. Naturforsch., 1981, 36a, 395-402.

34. N. I. Jaeger, R. Ottensmeyer, P. J. Plath Oscillations and coupling phenomena between different Areas of the catalyst during the heterogeneous catalytic oxidation of ethanol Ber. Bunsenges. Phys.Chem., 1986, 90, 1075-1079.

35. D. Mukesh, С. S. Narasimhan Experimental and theoretical studies on the thermal oscillations observed during ethanol oxidation "Heterohgeneous Catalysis", Sofia, 1987, part 1, 31-36.

36. A. Eliyas, N. Jaeger, L. Petrov, M. Liauw, K. Koblitz, P. Plath The oxidation of formic acid over supported Pd catalysts, "Heterogeneous Catalysis", Proc. of the 7th International Symposium, Varna, 1991, v.2,917-922.

37. A. Eliyas, L. Petrov Thermooscillations during the complete oxidation of ethylene oxide over a supported silver catalyst, Appl. Catal. 1988, 39, L1-L5.

38. M. Stoukides, S. Seimamdes, G. G. Yayenas Rate oscillations during Propylene Oxide oxidation on Silver Films in a Continuous Stirred Reactor ACS Symposium Series, 1982, 19, 165-178.

39. Т. T. Tsotsis, V. U. S. Rao, L. M. Polinski Reaction Rate Oscillations during Fischer-Tropsch Synthesis on Fe-Precipitated Nu-1 Zeolite-Type Catalysts AIChE Journal, 1982, 28, 847-851.

40. L. Caldwell An oxidation-reduction model for reaction rate oscillations in Fischer-Tropsch Synthesis over Iron catalysts Ind. Chem. Eng. Symposium Series 1984, 87, 151-158.

41. Yu. I. Pyatnitskii, G. V. Filonenko, V. P. Stasevich, Т. M. Shaprinskaya, V. I. Gritsenko Autooscillations in CO hydrogenation over supported palladium catalysts in "Unsteady-State Processes in Catalysis", ed.by Yu. Sh. Matros, Utrecht 1990, p.401.

42. D.Hesse, Hung. J. Ind. Chem. 1988, 1, 1.

43. H. Niiyama, Y. Suzuki, Chem. Eng. Commun., 1982, 14, 145-149.

44. B. Cho, J. Yie, K. Rahmoeller Autonomous kinetic oscillations during NO+C2H4 +O2 reaction over Pt-ZSM-5 under highly oxidizing conditions, J.Catal., 1995, 157, 14-24.

45. Halasz, A. Brenner, M. Shelef, K. Y. Simon Ng Rate Oscillations and Chemiluminescence in the selective catalytic reduction of NO by propane over HZSM-5, J. Chem. Phys., 1995, 99, 17186-17200.

46. H. G. Lintz, T. Turek Isothermal oscillations in the catalytic decomposition of nitrous oxide over Cu-ZSM-5, Catal. Lett. 1995, .30, 313-318.

47. M. Kobayashi, Н. Takeda, Т. Катю Structure Sensivity of Oscillations in the Partial Oxidation ofPropene over Pt/Si02, J.Chem.Soc.Chem. Commun. 1987, 11, 825-826.

48. Sonia A. Carabineiro, Bernard E. Nieuwenhuys, Reduction of N20 by H2 on the Ir(llO) surface. Oscillations in rate, Surf. Sci. 2001, 495, 1-7.

49. G. A. Cordonier, F. Shuth, L. D. Schmidt Oscillations in methylamine decomposition onPt, Rhandlr, J. Chem. Phys., 1989, 91, 5374-5386.

50. M. M.Slinko, N. Jaeger Oscillating Heterogeneous Catalytic Systems, Elsevier, Studies in Surface Science and Catalysis, 1994, v. 86, pp. 1-408.

51. A. Ю. Лоскутов, А. С. Михайлов Введение в синергетику, Наука, Москва, 1990.

52. Д. А. Франк-Каменецкий Диффузия и теплопередача в химической кинетике, Наука, 1987, с.426.

53. В. В. Барелко Явления бегущих волн в реакциях глубокого окисления на платине в сб. "Проблемы кинетики и катализа", 1981, 18, 61-80.

54. Н. Н. Rotermund, W. Engel, М. Kordesch, G. Ertl Imaging of spatio-temporal pattern evoluation during carbon monoxide oxidation on platinum, Nature 1990, 343, 355-357.

55. M. P. Cox, G. Ertl, R. Imbihl, J. Rustig Non-equilibrium surface phase transitions during the catalytic oxidation of CO onaPt(100), Surf. Sci., 1983, 134, L517-L523.

56. M.F.H. van Tol, A. Gielbert, В. E. Nieuwenhuys Critical size of surfaces and means of synchronization for the oscillating reduction of NO by NH3 over Rh, Chem.Phys.Lett., 205, 1993, 207-212.

57. V. Gorodetskii, J. H.Block, W. Drachsel The surface specificity of the oscillating CO oxidation on platinum investigated by field ion microscopy, Appl. Surf.Sci., 1994, 76/77 122-128.

58. G. Veser, R. Imbihl Synchronization and spatiotemporal selforganisation in the NO+CO reaction on Pt(100). Part I. Unsynchronised oscillations on the 1x1-substrate J. Chem. Phys, 1994, 100, 8433-8491.

59. G. Veser, R. Imbihl Synchronization and spatiotemporal selforganisation in the NO+CO reaction on Pt(100). Part II. Synchronised oscillations on the hex-substrate, J. Chem. Phys., 1994, 100, 8492-8500.

60. M. F. Н. van Tol, A. Gielbert, В. E. Nieuwenhuys Oscillatory behavior of the reduction of NO by H2 over Rh, Catal. Lett. 1992, 16, 297-309.

61. M. F. H. van Tol, P. T. Wounda, В. E. Nieuwenhuys Oscillating behaviour of NO reduction reactions over rhodium studied on the atomic level, J.Vac.Sci., Technol., 1994, A12(4), 1-7.

62. N. P. Magnoto, H.H. Richardson In situ infrared reflection-absorption spectroscopic characterization of sustained kinetic oscillations in the

63. Pt(IOOJ/NO+CO system, Surf. Sci., 1998, 417, 189-200.

64. W. Tappe, U. Korte, G. Meyer-Ehmsen RHEED structure analysis of the oscillatory catalytic CO oxidation at Pt(l 10) surfaces, Surf.Sci., 1997, 368 162176.

65. C.A. de Wolf, J.W. Bakker, P. T. Wouda, B.E. Nieuwenhuys, A. Baraldi, S.1.zzit, M. Kiskinova Behavior in the NO-H2 Reaction overlr(llO) Studied by Fast X-ray Photoelectron Spectroscopy, J. Chem. Phys., B, 2001, 105,:4254 4262.

66. P. K. Tsai, M. B. Maple, R. K. Herz Coupled Catalytic Oscillators: CO Oxidation over Poly crystalline Pf J. Catal., 1988,113,453-465.

67. V. Yentekakis, S. Neophytides, C. G. Vayenas Solid electrolyte aided study of the mechanism of CO Oxidation on Polycrystalline Platinum, J. Catal., 1988, 111, 152-169.

68. H. U. Onken, E. E. Wolf Coupled Chemical Oscillations on a Pt/Si07 Catalyst Disk, Chem. Eng. Sci., 1986, 43, 2251-2256.

69. J. R. Brown, G. A. D'Netto, R. A. Schmitz Spatial Effects and Oscillations in Heterogeneous Catalytic Reactions in "Temporal Order", eds. L.Rensing, N.I.Jaeger, Springer Series in Synergetics, Springer-Verlag, Berlin, 1985, v.29, 8695.

70. J. C. Kellow, E. E. Wolf, J. Kellow, E. E. Wolf In-sit и IR thermography studies of reaction dynamics during CO oxidation on Rh-Si02, Catal Today, 1991, 9, 47-51.

71. F. Qin, E. E. Wolf Spatially resolved infrared spectroscopy: a novel technique for in situ study of spatial surface coverage during CO oxidation on supported catalysts, Catal. Lett. 1996, 39, 19-25.

72. S. L. Lane, M. G. Graham, D. Luss, Spatiotemporal temperature patterns during hydrogen oxidation on a nickel disk, AIChE J., 1993, 39, 1497-1502.

73. U. Middya, M. D. Graham, D. Luss, M. Scheintuch Pattern selection in controlled reaction-diffusion systems, J. Chem. Phys., 1993, 98, 2823-2836.

74. Г. Шустер Детерминированный хаос, Пер.с англ., Москва, Мир, 1988.

75. Г. Г. Малинецкий, А. Б. Потапов Современные проблемы нелинейной динамики, Москва, Эдиториал УРСС, 2000.

76. Ф. Мун Хаотические колебания, Москва, Мир, 1990.

77. S. К. Scott Chemical Chaos, Clarendon Press-Oxford, 1992.

78. A. S. Mikhailov, A. Yu. Loskutov Foundation of Synergetics II, Complex patterns, Springer Series in Synergetics, 1991, v.54.

79. П. Берже, И. Помо, К. Видаль Порядок в хаосе, Москва, Мир, 1991.

80. М. Eiswirth Chaos in Surface-Catalysed Reactions in "Chaos in Chemistry and Biochemistry", eds. R. J. Fields andL. Gyrgyi, World Scientific, Singapore, 1993.

81. L. F. Razon, S. M. Chang, R. A. Schmitz Chaos during the oxidation of carbon monoxide on platinum-experiments and analysis, Chem. Eng. Sci., 1986, 41, 15611576.

82. H. Herzel, P. Plath, P. Svensson Experimental evidence of homoclinic chaos and type-II intermittency during the oxidation of methanol, Physica 1991, D 48, 340352.

83. E. Wicke, H. U. Onken Bifurcation, Periodicity and chaos by thermal effects in heterogeneous catalysis in " From Chemical to Biological Organisation" Eds M. Markus, S. C. Muller, G. Nicolis, 1988, 39, 68-82.

84. R. H. Simoyi, A. Wolf and H. L. Swinney One-dimensional dynamics in a multicomponent chemical reaction, Phys.Rev.Lett., 1982,49, 245-249.

85. Y. Pomeau, J. C. Roux, A. Rossi, S. Bachelart and C. Vidal Intermittent behaviour in the Belousov-Zhabotinsky reaction, J. Phys. Lett, 1981, 42, L271-L278.

86. F. Argoul, A. Arneodo, P. Richetti and J. C. Roux From quasiperiodicity to chaos in the Belousov-Zhabotinskii reaction, J. Chem. Phys., 1987, 86, 3325.

87. M. Eiswirth, K. Krischer, G. Ertl Transition to chaos in an oscillating surface reaction, Surf.Sci., 1988, 202, 565-591.

88. G. Ertl Oscillatory Catalytic Reactions at Single-Crystal Surfaces, Adv. Catal., 1990, 37, 213-277.

89. R. Imbihl Oscillatory reactions on single crystal surfaces in Springer Series in Synergetics, Springer, Ed. P.J. Plath, Berlin, 1989, v.44, p. 26-46.

90. R. Imbihl Oscillatory reactions on single crystal surfaces, Progr. Surf. Sci., 1993, 44, 185-343

91. F. Schiith, B.E. Henry, L.D. Schmidt Oscillatory reactions in heterogeneous catalysis, Adv. Catal., 1993, 39, 51-127.

92. R. Imbihl, G. Ertl Oscillatory kinetics in Heterogeneous Catalyses, Chem. Rev., 1995, 95, 697-733.

93. S. B. Schwartz, L.D.Schmidt is there a single mechanism for catalytic oscillations on Pt? Surf. Sci., 1987, 183, L269-L278.

94. H. H. Rotermund Investigation of dynamic processes in adsorbed layers by photoemission electron microscopy (РЕЕМ), Surf.Sci., 1993, 283, 87-100.

95. H. H. Rotermund Imaging pattern formation in surface reactions from ultra-hifg vacuum up to atmospheric pressures, Surf.Sci., 1997, 386, 10-24.

96. H. H. Rotermund Imaging of dynamic processes on surfaces by ligh, Surf. Sci. Reports, 1997, 29, 265-364.

97. V. Gorodetskii, J. H. Block, W. Drachsel Field-ion studies of the CO-oxidation on Platinum:field-ion imaging and titration reactions, J. Chem. Phys., 1994, 100, 6907-6915.

98. V. Gorodetskii, W. Drachsel, M. Ehsasi, J. H. Block Field-ion studies of the CO-oxidation on platinum: bistability and oscillations, J. Chem. Phys. 1994, 100, 6915-6923.

99. V. Gorodetskii, J. H. Block, W. Drachsel, M. Ehsasi Oscillations in the carbon monoxide oxidation on platinum surfaces, observed by field electron microscopy, Appl. Surf. Sci., 1993, 67, 198-205.

100. J. H.Block, W. Drachsel, N. Ernst, V. Gorodetskii Atomic Scale imaging of catalytic surface reactions, Ber. Busenges. Phys. Chem., 1995, .99, 1363-1369.

101. V. Gorodetskii, J. Lauterbach, W. Drachsel, H. H. Rotermund, J. H. Block, G. Ertl Coupling between adjacent crystal planes in heterogeneous catalysis by propagating reaction-diffusion waves, Nature, 1994, 370, 276-279.

102. N. Ernst, G. Bozdech, V. Gorodetskii, J.H. Block Field ion spectroscopy of oscillating reactions:Н2Ю2 andH2/ H20 on platinum" Mass Spectrometry and Ion Processes, 1996, 152, 185-191.

103. V.Gorodetskii, N. Ernst, W. Drachsel, J. H. Block Field -induced oxygen layer formation from H20 and its titration by hydrogen on aPt-emitter, Appl. Surf. Sci., 1995, 87/88, 61-70.

104. V. Gorodetskii, W. Drachsel Kinetic oscillations and chemical waves in catalytic C0+02 reaction on Pt surface: Field ion nicroscope and high resolution electron energy loss spectroscopy studies,/ Appl. Catal A:General, 1999, 188, 267275.

105. L. T. Tsitsopoulos, Т. T. Tsotsis^w ellipsometric investigation of reaction rate oscillations duringH2 oxidation on Ni, Surf.Sci., 1987, 187, 165-174.

106. R. E. R. Colen, J. Christoph, F. Репа, H. H. Rotermund Oxidation of CO on Pt(lll) at intermediate pressures, Surf. Sci., 1998, 408, 310-316.

107. M. Ehsasi, V. Matloch, .O. Frank, J. H. Block Steady andnonsteady rates of reaction in heterogeneous catalysed reaction: Oxidation of CO on platinum, experiments and oscillations, J.Chem. Phys., 1989, 91,4949-4960.

108. M. Berdau, G .G. Elenin, A. Karpowicz, M. Ehsasi, K. Christmann, H. Block Macroscopic and mesoscopic characterization of a bistable reaction system: CO oxidation on Pt(l 11), J. Chem. Phys., 1999, 110, 11551-11573.

109. Д. А. Франк-Каме не цкий Диффузия и теплопередача в химической кинетике, издание 3-е, Москва, Наука, 1987.

110. М. Г. Слинько Определение условий устойчивости экзотермического гетерогенного каталитического процесса, протекающего в кипящем слое, Кинетика и катализ, 1969, 1, 153-160.

111. М. С. Cutlip and М. Goodman The stability and oscillations of carbon monoxide oxidation over platinum supported catalyst. Effect of butene, Chem. Eng. Sci., 1982, 37, 1807-1810.

112. R. Aris Introduction to the analysis of chemical reactors, Prentice-Hall, USA, 1965.

113. D. D. Perlmutter Stability of chemical reactors, Prentice Hall, USA, 1972.

114. A. Uppal, W. H. Ray, A. B. Poore On the dynamic behavior of comntinuous stirred tank reactors, Chem. Eng. Sci., 1974, 29, 967-985.

115. P. Gray, S. K. Scott Chemical Oscillations and Instabilities. Nonlinear Chemical Kinetics, Oxford University Press, Oxford, 1990.

116. H. P. Wirges Experimental Study of Self-sustained Oscillations in a Stirred Tank Reactor, Chem. Eng. Sci. 1980, 35, 2141-2146.

117. P. Hugo, Proc. 4-th European Symp.on Chem. React. Eng., Brussels(1968), Pergamon Press, 1971, p.459.

118. J. Horak, F. Jiracek A Study of the Dynamic Behaviour of Catalytic flow Reactors, 2-nd Int.Symp. Chem. React. Eng., Elsevier, Amsterdam, 1972, В 8-1-812.

119. E. Wicke, P. Kummann, W. Keil, J. Schiefler Unstable and Oscillatory Behavior in Heterogeneous Catalysis, Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1980, 84, 315323.

120. A. Amariglio, O. Benall, H. Amariglio Oscillating Oxidation of Propene on Copper Oxides, J. Catal., 1989,118, 164-174.

121. M. A. Baiteau, E.I. Ко, R.J. Madix The adsorption of C0,02 andH2 on Pt(100)-5x20 Surf. Sci., 1981, 102, 99-106.

122. P. A. Thiel, R. J. Behm, P. R. Norton, G. Ertl Mechanism of an adsorbate-induced surface phase transformation: С О onPt(100), Surf. Sci., 1982, 121, L 553-L560.

123. R. J. Behm, P. A. Thiel, P. R. Norton, G. Ertl The interaction of CO and Pt(100). Mechanism of adsorption and Pt phase transition, J. Chem. Phys. 1983, 78, 7437-7447.

124. P.A. Thiel, R. J. Behm, P. R. Norton, G. Ertl The interaction of CO and Pt(100)/Energetic and kinetic parameters, J. Chem. Phys. 1983, 78, 7448-7458.

125. B. Pennemann K. Oster, K. Wandelt Hydrogen adsorption on Pt(100) at low temperatures: work function and thermal desorption data, Surf.Sci., 1991, 249, 3543.

126. P. R. Norton, J .A. Devies, D. K. Creber, C. W. Sitter, Т. E. Jackman The Pt(100) (5x20) <=>(1x1) Phase Transition:A Study by Rutherford Backscattering, Nuclear Microanalysis, Leed and Thermal Desorption Spectroscopy, Surf. Sci., 1981, 108, 205-224.

127. G. Ertl, P. R. Norton, J. Rustig Kinetic oscillations in the platinum-catalysed oxidation of CO, Phys. Rev. Lett., 1982, 49, 177-180.

128. H. H. Madden, R.I mbihl, Interaction of NO andH2 with Pt(100), Appl. Surf. Sci. 1991, 48/49, 130-134.

129. H. P. Bonzel, G. Broden, G. Pirug Structure sensivity of NO. Adsorption on a Smooth and Stepped Pt(l00) Surface, J. Catal., 1978, 53, 96-105.

130. И. И. Третьяков, B.H. Корчак, Б. P. Шуб Взаимодействие окиси азота с водородом на платине, очищенной в сверхвысоком вакууме, Кинетика и катализ, 1972, 13, 512.

131. М. W. Lesley, L. D. Schmidt The NO+CO Reaction on Pt(100), Surf. Sci., 1985, 155, 215-240.

132. Th. Fink, J. P. Dath, M. R. Bassett, R. Imbihl, G. Ertl The mechanism of the "explosive" NO+CO reaction on Pt(100). Experiments and mathematical modeling, Surf. Sci., 1991, 245, 96.

133. G. B.Fisher, The electronic structure of two forms of molecular ammonia adsorbed on Pt(111), Chem. Phys. Lett.,1981, 79, 452-458.

134. J. M. Heras, L. Viscido Work Function Changes upon Water Contamination of Metal Surfaces, Appl. Surf. Sci.1980, 4, 238-241.

135. S. J. Lombardo, F. Esch, R. Imbihl The NO+NH3 reaction on Pt (100): Steady state and oscillatory kinetics, Surf. Sci., 1992, 271, L367-L372.

136. D. Y. Zemlyyanov, M. Y .Smimov, V. V. Gorodetskii, J. H. Block HREELS and TDS studies of NO adsorption and NO+H2 reaction on Pt(100) surface" Surf.Sci., 1995, 329,61-70.

137. D. Y. Zemlyyanov, M. Y. Smirnov, V. V. Gorodetskii NH2 formation in the reaction ofH^ with NO on the Pt(100)-(lxl) surface, Surf. Sci., 1997, 391, 37-46.

138. E .1. Vovk, M. Y. Smirnov, D. Y. Zemlyyanov NO and deuterium co-adsorption on the reconstructed Pt(100)-hex surface: a temperature programmed reaction study, Surf. Sci., 2000, 453, 103-111.

139. S. J. Lombardo, T. Fink, R. Imbihl Simulations of the NO+NH3 and NO + H2 reactions on Pt(100), J. Chem. Phys., 1993, 98, 5526-5539.

140. Y. Y. Yeo, L. Vattuone, D. A. King Energetics and kinetics of CO and NO adsorption onPt(lOO) restructuring and lateral interactions, J. Chem. Phys., 1996,

141. M. Gruyters, A.T. Pastern; D. A. King Simulation of oscillatory behaviour in the reduction of NO by hydrogen onPt(lOO): The role of nonlinear restructuring, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996, 92, 2941-2949.

142. M. Gruyters, T. Ali, D. A. King Theoretical Inquiry into the microscopic origin of the oscillatory CO oxidation onPt(lOO), J. Phys. Chem., 1996, 100, 1441714423

143. A.T. Pasteur, St. J. Dixon-Warren, D. A. King Hydrogen dissociation on Pt(100): Nonlinear power law in hydrogen induced restructuring, J. Chem. Phys., 1995, 103, 2251-2271.

144. A. G. Makeev, В. E. Nieuwenhuys Simulation of oscillatory behaviour in the NO тHi/Ft(100) reaction: «surface explosion», kinetic oscillations and chaos, J.

145. ГЧю™ DU<rC 1000 ino плл отло1 ii^fb., 1 /yu, 1VU, J 1-T\J~J l~TJ.

146. S. Н. Oh, L. L. Hegedus, Dynamics of High-Temperature Carbon monoxide Chemisorbtion on Platinum-Alumina by fast Response IR-Spectroscopy, ACS

147. C.>tn«n»,.m 10ОО 17Q 7Q 1ЛЗa^IiLpv>3ivu.n vjvii\>3, vv а.эи lUgujn, lJoi, i/o, / J- i .

148. J. R. Pereira, P. H. Calerbank Mass-transfer in the spinning catalyst basket reactor Chem. Eng. Sci., 1975, 30, 167-175.

149. E. Wicke Instabils Reaktior^zustandc bei der Heterogenen Katalyse, Chem. Ingen. Technic., 1974, .9, 365-374.

150. M. Ali, P. Hugo Chemische oszillatinen der СО-oxidation an Platin in "Kinetics of Physicochemical Oscillations", Preprints, Aachen, 1979, 1, 161-171.

151. P.C. Liao, E. E. Wolf Self-sustained oscillations during CO oxidation on Pt/y-Al203 Catalyst, Chem. Eng. Commun. 1982,13, .315-326.

152. В. К. Cho Dinamic Behavior of a Single Catalyst Pellet. 1. Symmetric Concentration Cycling during CO Oxidation over Pt/Al203 Ind. Eng. Chem. Fundam., 1983, .22, 410-420.

153. M. R. Prairie, В. K. Cho, S. H. Oh, E. J. Shinously, J. E. Bailey, Ind. Eng. Chem. Fundam., 1988, 27, 1396-1407

154. P. K. Tsai, M. G. Wu, M. B. Maple Oscillatory oxidation of CO over Pi at pressures from 10 to 760 torr, J. Catal. 1991, 127, 512-523.

155. L. L. Hegedus, S. H. Oh, K. Baron Multiple Steady States in an Isothermal Integral Reactor: The Catalytic Oxidation of Carbon Monoxide over Platinum Alumina, AICHE Journal 1977, 23, 632-642.

156. R. Aris, The mathematical theory of diffusion and reaction in permeable catalysts, Calendorn Press, Oxford, 1975.

157. E.W.Thiele, Ind. Engng. Chem., analyt. Edit. 1939, 31, 916.

158. J. B. Zeldowitch, Acta Phisiochim. USSR 1939, 10, 583.

159. Г. К. Боресков Катализ в производстве серной кислоты, Москва, Госхим, 1954, с.77.

160. W. Keil, Е. Wicke Uber die kinetischen Instabilitaten bei der CO-Oxidation an Platin-Katalyzatoren, Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1980, 84, 377-383.

161. M. B. Cultip, C. N. Kenney Limit Cycle Phenomena during Catalytic Oxidation Reactions over a Supported Platinum Catalyst, Am. Chem. Soc. Symp. Ser. 1978, 65, 475-486.

162. D. T. Lynch, S. E. Wanke Oscilations during CO oxidation over Supported Metal Catalysts: I. Influence of Catalyst History on Activity, J. Catal. 1984, 88, 333334.

163. N. I. Jaeger, K. Moller, P. J. Plath Cooperative Effects in Heterogeneous Catalysis: Parti- Phenomenology of the Dynamics of Carbon Monoxide Oxidation on Palladium Embedded in a Zeolite Matrix, J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 1986, 82, 3315-3333.

164. A. Kleine, P. L. Ryder, N. I. Jaeger, G. Schulz-Ekloff Electron Microscopy of Pt, Pd and Ni Particles in a NaX Zeolite Matrix, J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 1986, 82, 205-212.

165. D. Exner, N. I. Jaeger, A. Kleine, G. Schvlz-E)doff Reduction-Agglomeration Model for Metal Dispersion in Platinum-exchanged NaX Zeolite, J. Chem. Soc., Faraday Trans.I, 1988, 84, 4097-4104.

166. G. Schulz-Ekloff, N. I. Jaeger Generation ofBimodal Metal Dispersion in Faujasite X, Catal.Today 1988, 3, 459-466.

167. J. J. Carberry Chemical and Catalytic Reaction Engineering, Mc. Graw-Hill, USA, 1976.

168. M. Э. Аэров, О. M. Тодес Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стациионарным и кипящим зернистым слоем, Химия, Ленинград, 1968.

169. J. Karger, Н. Pfeifer, F. Stallmach, N.N. Feoktisova, S. P. Zhdanov 129Xe and 13C PFG n.m.r. study of the intracrystalline self-diffusion ofXe, C02 and CO, Zeolites, 1993, 13, 50-55.

170. M. Ehsasi, C. Seidel, H. Ruppender, W. Drachsel, J. H. Block, R. Christman Kinetic oscillations in the rate of CO oxidation onPd(llO), Surf. Sci, 1989, 210, L198-L208.

171. S. Ladas, R. Imbihl, G. Ertl Kinetic oscillations during the catalytic CO oxidation on Pd(110): the role of subsurface oxygen, Surf. Sci, 1989, 219, 88-106.

172. T. Ressler, M. Hahelstein, U. Hatie, W. Metz In Situ X-ray absorption Spectroscopy Studies on chemical oscillations in the CO/O2 system on supported Pd catalysts, J. Phys. Chem. B, 1997, 101, 6680-6687.

173. А. Д. Берман, А. В. Елинек О бинамике гомогенно-гетерогенных реакций, ДАН СССР, 1979,. 248, 643-647.

174. А. А. Ухарский, А. А. Кадушин, О. В. Альтшуллер, И.Л. Цитовская, Исследование особенностей окисления циклогексана на цеолитах NaY и NaCuYметодом ИК-спектроскопии", Изв.АН СССР, сер.Хим., 1975, 4, 765769.

175. В. А. Матышак, А. А. Ухарский, А. А. Кадушин Проточная кювета-реактор для съемки спектров адсорбированных молекул во время катализа, Журнал прик.спектр. 1976, 24, 179-181.

176. К Наканиси Инфракрасные спектры и строение органических соединений, Москва., Мир, 1965.

177. А. Н. Иванова Условия единственности стационарного состояния кинетических схем, связанных со структурой схемы реакций. II. Открытые системы» Кинетика и катализ, 1979,20, 1010-1029.

178. А. Н. Иванова, Б. Л. Тарнапольский Об одном подходе к выяснению ряда качественных особенностей поведения кинетических схем и его реализация на ЭВМ (критические условия, автоколебания), Кинетика и катализ, 1979, 20, 1541-1548.

179. А. А. Ухарский, А. Д. Берман, А. В. Елинек, О. В. Крылов Изучение глубокого окисления циклогексана NaXметодом термрдесорбции, Кинетика и катализ, 1980, 21, 1006-1012.

180. P. D. Cobden, N.M.H. Janssen, Y. van Breugel, B.E. Nieuwenhuys Nonlinear behaviour in the NO-H2 reaction overRh(lll), Surf. Sci., 1996, 366, 432-444.

181. N.M.H. Janssen, B.E. Nieuwenhuys, M. Ikai, K. Tanaka, A.R. Cholach,

182. Oscillatory behaviour of the NO-H2 reaction over Rh(533), Surf. Sci., 1994, 319, L29-L33.

183. N.M.H. Janssen, P. D. Cobden, B.E. Nieuwenhuys, M. Ikai, K. Mukai, K. Tanaka Hysteresis, and oscillations in the selectivity during the NO-H2 reaction overRh(533), Catal. Lett., 1995,35, 155-163.

184. P. A. Thiel, J. T. Yates, W.H. Weinberg The co-adsorption of oxygen and hydrogen onRh(lll), Surf. Sci., 1979, 90, 121-129.

185. F. T. Wagner, Т.Е. Moylan A comparison between water adsorbed on Rh(lll) andPt(lll), with and without predosed oxygen" Surf Sci., 1987, 191, 121-146.

186. M. L. Wagner, L.D. Schmidt Adsorption and decomposition ofH2NCHO, DoNCHO, N2H4 and NH3 on Rh(lll), Surf. Sci., 1991, 257, 113191 .M. L. Wagner, L.D. Schmidt, J. Chem. Phys. 1995, 99, 805.

187. Ю. К. Товбин, Теория абсолютных скоростей реакций в конденсированных средах, Журн.физ.химии, 1981, .55, 284-304.

188. А. Г. Макеев, Н. Л. Семендяева Автоколебания скорости гетерогенной каталитической реакции. Сравнение стохастической и детерминистической модели, Матем. Моделирование, 1996,8, 76-96.

189. J.T. Yates, P. A. Thiel, W.H. Weinberg The chemisorption of hydrogen on Rh(lll), Surf. Sci., 1979, 84, 427-439.

190. T.W. Root, L.D. Schmidt Nitric Oxide Reduction by CO on Rh (111): Temperature Programmed Reaction, Surf. Sci., 1985, 150, 173-182.

191. H. J. Borg, J.F.C.-J.M. Reijerse, R. A. van Santen, J. W. Niemantsverdriet The dissociation kinetics of NO on Rh(l 11) as studied by temperature programmed static secondary ion mass spectrometry and desorption, J. Chem. Phys, 1994, 101, 10052-10063.

192. D.G. Castner, B.A. Sexton, G.A. Somorjai Leed and thermal desorption studies of small molecules (H2, 02, CO, C02, NO, C2H4, C2H2 andC) chemisorbed on the rhodium (111) and (100) surfaces, Surf. Sci., 1978, 71, 519= 540.

193. T.W. Root, L.D. Schmidt, G. B. Fisher Adsorption and reaction of nitric oxide and oxygen on Rh(l 11), Surf. Sci., 1983, 134, 30-45.

194. D.N. Belton, C. L. DiMaggio, and K.Y.S. Ng "N + N ->N2Reaction rates on Rh(lll), J. Catal., 1993, 144, 273-284.

195. A. G. Makeev, M. M. Slinko Mathematical modelling of the peculiarities of NO decomposition on Rh(l 11), Surf.Sci., 1996, 359, L467-L472.

196. P. D. Cobden, N. M. H. Janssen, Y. van Breugel, В. E. Nieuwenhuys Nonlinear behaviour in the NO-H2 reaction over single crystals and field emitters of some Pt-group metals, Faraday Discuss., 1996, 105, 57-72.

197. D. V. Chakarov, T. S. Marinova Interaction of hydrogen withlr(lll) and Ir(110) surfaces, Surf. Sci., 1988, 204, 147-160.

198. K. Moritani, M. Okada, T. Kasai, Y. Murata Hydrogen adsorption and reaction on the lr(100)-(lx5) surface, Surf. Sci., 2000, 445, 315-326.

199. S. Ladas, S. Kennou, N. Hartmann, R. Imbihl Characterization of the oxygen adsorption states on clean and oxidisedIr(l 10) surfaces, Surf. Sci., 1997, 382, 4956.

200. M. R. Bassett, R. Imbihl Mathematical modeling of kinetic oscillations in the catalytic CO oxidation onPd(HO): The subsurface oxygen model J. Chem. Phys., 1990, 93, 811-821.

201. N. Hartmann, K. Krischer, R. Imbihl The role of adsorbate-adsorbate interactions in the rate oscillations of catalytic CO oxidation on Pd(110), J. Chem. Phys., 1994, 101 6717

202. J. M. Thompson, H. B. Sttewart, Y. Ueda Safe, explosive and dangerous bifurcations in dissipative dynamical systems, Phys.Rev.E., 1994,49, 1019-1027.

203. V.A. Bondzie, P. Kleban, D. J. Dwyer XPS identification of the chemical state of subsurface oxygen in the 0/Pd(110) system, Surf. Sci., 1996, 347, 319-328.

204. E. H. Voogt, A. J. M. Mens, O. L. J. Gijzeman, J. W. Genus Adsorption of oxygen and surface oxide formation on Pd(l 11) and Pd foil studied with ellipsometry, Leed, Aes and XPS, Surf. Sci., 1997, 373, 210-220.

205. G. Zheng, E. I. Altman The oxidation ofPd(lll), Surf. Sci., 2000, 462, 151168.

206. F. P. Leisenberger, G. Koller, M. Sock, S. Surnev, M. G. Ramsey, F. P. Netzer, B. Klotzer and K. Hayek Surface and subsurface oxygen onPd(lll), Surf. Sci., 2000, 445, 380-393.

207. G. Zheng, E. I. Altman The oxidation ofPd(100), Surf. Sci., 2002, 504, 253270.2141. Meusel, J. Hoffmann, J. Hartmann, M. Heemeir, M. Bauner, J. Libuda and H. J. Freund, Catal. Letters, 2001, 71, 5.

208. Y. Kuramoto Chemical oscillations, waves, and turbulence, Springer Verlag, Berlin, 1984.2161. R. Epstein, K. Showaiter Nonlinear chemical dynamics: oscillations, patterns, chaos, J. Phys. Chem., 1996, 100, 13132-13147.

209. H. G. Othmer Synchronization, phase locking and other phenomena in coupled cells,in Temporal Order, ed. L.Rensing, N.I.Jaeger, Springer Series in Synergetics Springer Verlag, 1984, v.29, 130-143.

210. A. Wolf, J. B. Swift,, H. L. Swinney and J. A. Vastano Determinating Lyapunov exponents from a time series, Physica D, 1985, 16, 285-317.

211. Нао Bai-Lin, Chaos, World Scientific Publishing, Singapore, 1984.

212. B.C. Аншценко Сложные колебания в простых системах, Москва: ,Наука, 1990. с. 319.

213. Н. Kantz and Т. Schreiber Nonlinear time series analysis, in "Cambridge Nonlinear Science Series", Cambridge University Press, 1997, vol.7.

214. F. Takens Detecting Strange At tractors in Turbulence, Lecture Notes in Mathematics, Springer-Verlag, Heidelberg, 1981, v. 898, p.366-381.

215. C. Chatfield The analysis of time series: Theory and practice, Chapman and Hall, London, 1975.

216. A. M. Fraser, H. L. Swinney Independent coordinates for strange attractors from mutual information, Phys. Rev A., 1986, 33, 1134-1140.

217. R. Mane On the dimension of the compact invariant sets of certain non-linear maps, Lecture Notes in Mathematics, Springer-Verlag, Heidelberg, 1981, v. 898, p.230-242.

218. T. Sauer, J.A. Yorke, M. Casdagli, Embedology, J. Stat. Phys., 1991, 65, 579.

219. P. Grassberger and I. Procaccia Characterization of strange attractors, Phys. Rev. Lett., 1983, 50, 346-357.328

220. H. D. I. Abarbanel, R. Brown, J.J. Sidorowich, L. S. Tsimring The analysis of the observed chaotic data in physical systems, Rev. Mod. Phys., 1993, 65 13311392.

221. M. B. Kennel, R. Brown, H. D. I. Abarbanel Determing embedding dimension for phase-space reconstruction using a geometrical construction, Phys. Rev., 1992, A45, 3403-3410.

222. D.S. Broomhead, G. P. King Extracting qualitative dynamics from experimental data, PhysicaD, 1986, 20, 217-236.

223. M. T. Rosenstein, J. J. Collins and C. J. DeLuca A practical methodfor calculating largest Lyapunov exponents from small data sets, Physica D, 1993, 65, 117-126.

224. Y. Pomeau, P. Manneville Intermittent transition to turbulence in dissipative dynamical systems, Comm. Math. Phys., 1980, 74, 189-197.

225. J.M.T. Thompson, H.B.Stewart Nonlinear dynamics and chaos, Wiley, New York, 1986, p.376.

226. El-M. El-Malki, R.A.van Santen, W.M.H.Sachtler, J.Catal., 2000, 196, 212.

227. C. Voss, N. Kruse Chemical wave propagation and rate oscillations during the NO2/H2 reaction over Pt, Ultramicroscopy, 1998, 73, 211-216.

228. J. Lauterbach, G. Bonilla, T. D. Pletcher Non-linear phenomena during CO oxidation in the mbar pressure range: a comparison between Pt/Si02 and Pt(100), Chem. Eng. Sci., 1999, 54, 4501-4512.