Автоматизированный экспресс-контроль состава сыпучих материалов железорудного сырья на содержание основных элементов с применением РФА и продуктов сгорания твердого топлива на содержание углерода с применением диэлькометрического метода тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ГОСУДАРСТВЕННЫ!'! г. НАтеЮ-ИССПЕ1С?ЯТЕ^СК]Я И ПРЕШЯ ИНСТИТУТ

1 о 0/1 гедаоше:кол ПРСШЯКШИ ТИРЕУН-J V.\„ h^

На прсзгн рукописи

К'очшяа йгсолай Машйшич

ЙБШ'ЛПО'ЖУШ SKCiFECC-XCHTFöS СОСТ.'ГА ОШЧИХ ШЕР1ЙШЗ

25л?~срук-:с.га сррья на содергавэ оскозязд зге:;2нтсз с пржЕкедаен PîA и продустсз сго-рэза гге?його тсл";за на оадзршг.щ углгпз-¡;а с ган'гнгкшя fiioriKcssTpif-Kocora кзтедз

02.00.02 - гкзлитичшсая

АВТОРЕФЕРАТ

/¡¡хсертгцш «а ссшегиэ у«эсй стегани лостсра теккмгсин нгук

foasa - 1994

Работа выполнена в Сумском сельскохозяйственном институте

0$щиальны5 оппонента:

доктор технических наук, профессор Гнжяьфарб Ф.Й., достор технических наук Трангза Н.Б., доктор шинеских наук, профессор 1обаноз Ф.И.

Ведущая организация - ЩШЧериет

/л,'

1994 г.

Заз&гга состоится

г /О час. на заседании специатдарванного совета ¡С 139.04.02 в Государственно** научно-чссждовательпсоя и гровлнон институте редконгталличЕской прачаалекности "ИЩИ" по адресу: Носква. 109017. БЛштечгЕсгай пер., д. 5.

С диссертацией ножна ознакомься в &'.6яштеке ПРЕДМЕТА

Автореферат разослан

-£/- сшЛь/Я

1994 г.

Ученый секретарь специадази-роважого совета, кандидат техжчетот наук

ЕНанексова Г. И.

ОШЯ ХАРАКТЕРИСТИКА. РАБОТЫ

Актуаяьлоать проблемы. Необходимым условием повышения качества конечного продукта металлургического проивводстяа является получение методами аналитического контроля своевременной и достоверной информации о химическом, составе ...железорудного сырья на всех стадаяк технологического процесса. Аналитический контроль металлургического сырвя представляет собой слодму® разветвленную ~ службу с грошедкям объемзм выполняемой работы. Пои столь значительных объемах, работы очень вавшое значение приобретает икстру-менталиэация . аналитического контроля.

До 70-х годов, к которым относится начало данной работы, б диалитичесмо« ксктроле сыпучих делеэорудндх мате риале а черной металлургии широкое применение получила оптическая спектральная, рентгекофлуореецэнтная, радиометрическая аппаратура (спектрометры, квантометры), серийно выпускаемая-отечественной промышленностью и специаливирсванныда • организация®? (ШО "Буревестник", ВНИЙА Чяршт и др.). Эта аппаратура предназначена главньм.-обраеом для анализа' специально отобранных и подготовленных - . --проб и - . испаяьвоваяаеь. для этих целей а лабораторных условиях. /Длительность собственного аналива готовой пробы на таких спектрометрах- и кваятометрая не превышает нескольких минут.* Однако, существующие методы подготовки проб сыпучих материалов (отбор, квартование, равделка, сушка, измельчение, доставка и др.), где многие опера-* ции лроиэводятси рутинным способом, требуют больших-ватра® време- -ни, и общая продолжительность анализа составляет иногда три-четыре часа. Использование результатов такизе анализов-для управления технологическими процессам! на всех стадиях переработки же лево-рудного сырья невозможно, поскольку идущие на передел материалы не коррелировали с поступающими аншсгеамиГ ' -

Аналогичное положение складывалось и на тепловых электростанциях при контроле содержания вазшейтаго комдаяег-ъ твердого топлива и продуктов его огораняй - утларода. Более того, вдесь до разработок ОЮТЕ •'Параметр" при Ксшуяарском горно-металлургическом институт» (ЙГИИ), при. н»ло"редетвеяно1*-участии автора даи-чоя работы, практически не применялись инструментальные ¡¿етолы дали ■ а лабораторных условиях я, главным сбравом, - для указанных шлеп использовались стандартные химические методы анаякьа. общая

продолжительность аыпожвиш которьи: составляет не менее трек *асов. Пок такой запаздывании в наступлении необходимой информа-:ши н&везшхно своевременно откорректировать топочный рекг»< пьае-утолыгаго кзтлоагрегатв, в связи с чем на тепловых влеюростакцн-як esSдодается вкъчятелькыЯ перерасход твердого топлива к накапливаются продукты сгсоаюь- твердого топлива (воды) с большим недорогом углерода е ник.

Лэвтому важное евачвкие псяобретькя ннструмеятвлькые методы контроля, яовволякщяе получать своевременную инфоомаш» о составе металлургического сырья, кдукего не передел, а также шфоркгзлшо о содерганки углерода в продуктах сгорания твердого топлива котельных агрегатов теплових электростанций. Б этой связи важной к актуальной задачей, требухшэй сеосго решения, является создание таких анализаторов и чвтоматичесгаж линий я установок, в также разработка приспособленных к ним методик и способов, которые ооеспе-чивалк бы необходимую периодичность акаяиеов при веданной кх точ-яостк.

Ее д. работы Целью ваетоянзпс исследовании является разработке научно-методических основ к cos дайке аффективных: средств аЕтоматичегпого контроля состава сыпучих желеворудвыя материалов е процессе к>: технологической переработки в черной металлургии оперетивкого контроля содержзякя утлерода в продуктах сгораляп твердого топлива тепловых электростанций.

Научная ковтака работы.

1. РавраЗотаны штоднческие основы аналитического коктрол; логического состава крупнозернистых мэдееоруднь-: материалов (

применением рентгеновского ивлучекия, главная отличительная особенность которых »включается в том, что ие-еь трудностей обусловленных особенностями технологического процесса и фиви чеокими прнкхшпамк ректгенофдуоресценхкого метода, не повволдши проводить контроле сыпучих материалов непосредственно на проие Еодствекном конвейере, для практической реализации такого коктро гг., обеспечивающего требуемые експрессность и точность ( с приме некиеи разработанных частных методик к способов), необходимо прс изводить шунтирование основного технологического потока, его аг тошткчеокув подготовку к формирование в постоянный поток на дс полвительном конвейере или роторном питателе, с помодь» woTopi он вводится в спектрометрический блок аналиватора.

2. В результате иеследоБангя еакономеркостей изменения ю

тенсивности рентгенофлуоресцеятного излучения определяемых элементов от расстояния пробз-дечгктор, влажности, крупности частиц, скорости перемещения проб я других факторов оптимивярованы условия проведен!, анадиеов ярупнояернистых зкедееорудных матеоиаясв, разработаны и обоснованы спссобн и методики, устраняющие или значительно умзньшающзе влияние раэш»чяых факторов на оеэультатк РФА: способ учета влияния распределения частиц анализируемых материалов по яругшосги, оснсваинкй не «вменении соотношения мэдкой я крупной фракций материала путем изменения ваэора между валками дробильного устройства*, универсальный способ учета непостоянства мощности первичного излучения рентгеновской трувии, непостоянства расстояния между пробой к детектором при зналиэе легких элементов, в .«тороы в качестве аналитического параметра беоется вели-•0£на отношения интенсивности .жни! определяемого элемента и интенсивности линии аргона, содержащегося в слое воздуха между пробой и детекторам; способ учета влияния непостоянства гранулометрического состава анализируемых проб (селективное иэмвльченне;, основанный на том, что при достижении заданной крупности частицы выводятся иа эовы помола, а бола? крупная фракция пробы продолжает измельчаться; споооб учета алиями влажности, з котором отмэ-нение интенсивности в еазксимостя от вяалмости компенсируется соответствующим изменением объ&маой плотности материала, поступа-хщгго под рас лютейшие 'валки аналнватора.

-2.3л основе ситового анализа руд раедичаьас месторождений получены функция распределения частиц исследуемых проб по крупности и функция, устанавливающая зависимость интенсивности рентгеноф-дуоресцентяого излучения определяемого элемента от равмеров частиц крупнозернистых проб, о исполаясваннем готовых выведено соотношение для расчета поправки, зноскмой в ревулътаты £ФА, при ивменении параметров распределения частиц контролисуемых материалов по крупности. Данное выражение содер.чят небольшое число переменных параметров, которые испольеуются яри вычислена . позволяет получать значения поправок с соответствующим знаком ( ± ) относительно линии регрессии, что э сонокупностя упрощает процесс эго применения для практических'' целей. Получены (выведены) и исследованы аналитические выражения зависимости интенсивности ректгенофлуорвсцангного - излучении определяемого элемента ст расстояния проба-детектор, алаляюоти, скорости перемещения ппсб, повводяииие оценивать рассеивание результатов аналива дзикуиккс

- « -

желеворудных материалов при иашнеазш ук&эакйьк фокгороь.

гверабоганк методические основы дизлькомотричеекого определения содержания углерода в продуктам: сгорания твердого топлива теплоЕшг алеетроаганцяй., базирующиеся Н£ измерении частоты генератора, ь колеОанельный коггтур которого подключен коаксиальный емкостный датчик, ввподкяемкй пробой еолы, уплотнение которой (в также вывод ив датчика после анщщва) осуществляется улътраавуко-■Ы4МК колебаниями:.

Б. На основании проведенных исследований найдены пути устранения шш.удо££2сгшш факторов, влияпдах.на рееультаты диздъкомет-рического определения содержания углерода в продуктах сгорании твердого топлива, оптимизированы условия проведения анализов, предложены, обоснованы и реализованы способы, улучшающе -метрологические характеристики применяемого катода:

способ, -в котором намерение аналитического параметра производится при достижении давления на пробу аолы в емкостном датчике в 0,1-0,3 кг/Ы; способ, основанный кв том, что намерение частоты генератора, к которому подключен- емкосткый коаксиальный датчик с уплотненной пробой -аолы, выполняется после снятия давления на волу в-датчике; способ, ааалэчающийая в том, что, с целью устранена временного дрейфа ревультатоа внадива, дополнительно -измеряется емкость датчика, ВБталненшэго воздухом, и в качестве аналитического--аараметра берется•величина. отношения емкости датчика с пробой к емкости датчика с воздухом; способ учета влияния колебаний желе--в&. в еоле -на результаты- дизлькометричееких измерений содержания углерода, - основанный на том, что про-йв дополнительно облучается рентгеновским *ивлучением, : кэмеряются-кате-ксивкости рентгеиофлуо-ресцевтного явлучеяня г&дева в еиалквдоуешй пробе еолы и эталонном ойрааце, находится величина отношения измеренных гагтенснв-воотей, с учагоы - которого из- семейства аналитических графикоЕ выбирается требуемый график; способ поточного анализа угольной волк на содержание • углерода, в котором в качестве, аналитического пара-берегся величина игновэвня частот, измеренных при шочарей-ном к -раздельной пэзйеоч&к»! к генератору неватухаших колебаний коаксиального датчика с аохаа и дэхгешшгельнсго конденсатора.

6. Получены (выведены) к нгсгайоа-ьны еиалитичаокке вдаеаавая • ваэиоишетк- измеряемого вдодызгрз (чазтатк генератора, в когабе-тельнкй контур которого яодкдкдав ёнхоетвай датчик с пробой) от концентрации углерода, наполнителя, »ввашостя исследуемых прос

- а -

угольной эолы.

7. Найден принципиально нознй ч аффективный подход к решению дроблены стабилизации основности агломерата, базирующийся на управлении дозированием компонентов агломерационной шихты по результатам рентгенофлуоресцентного акадивв исходного сырья, посту-яагяэго в питающие буккера, которые работают поочередно: одна группа бункеров запо-сняется материалов с одновременным проведением аналивоз, на другой группы бункеров материал расходуется, еа-тем группы бункеров меняются ролями, причем, складирование исходных железорудных материалов в шихтовые бункера осуагствляется строго послойно загрузочной машиной, соверлаядей поступательные пеоэмесенкя над бункерами.

Новизна большинства иаучных положений и технических секаний, .тоедло»?нных а диссертации, подтверждена 4.0 авторскими свидетельствами на изобретения.

Практическая значимость. работы состоит в разработке и внедрении средств и методик инструментального контроля желееорудного сырья на содержание основных элементов я продуктов сгорания твердого- топлива на содериаяке утлерока, а частности:

- разработаны и испытаны методики рентгенофдуоресцентного ехалкэа крупнозернистых л»лвеор?-дкь!х материалов на содержание кальция,железа, марганца и других элементов и матод!эо1 дяалькометричеокого определения содержания углерода а продуктах сгорания твердого топлива, обеспечивакщае точность и скористь определений, удовлетворяющие требованиям производства;

- разработан комплекс ренггенофяуореецентных анализаторов для контроля состава мелеворудных материалов и комплекс дкалькометри-ческях анализаторов для определения содержания углерода в угольной еоле, которые могут быть нспсльвованы а качестве дзтчгнгов оперативного контроля указанных эьше материалов;

- раэрабстаяы автоматический комплекс отбора, подготовки и Ясдочк пробы (а—Б. О мы) в анализатор с конвейерным питателем; автоматический комплекс отбора, подготовки и подачи пробы (б О мм) б анализатор с роторным питателем и уборки проанализированной прсбъ; эизкторнкм устройством; автоматические системы аналитического контроля продуктов сгорании т^д-рдого тойлива тепловых электростанций ка содержание углерода;

- рееработагш способы применения результатов РШ шихтовых ивлеве-

¿урках материалов в организации производства агломерата постоянной основности.

Ъяедрекие .рееудь тагов работы. Автоматические системы рентге-кзфлуоресдаятЕОГо контроля содержания оксида кальция, диоксида .¡решшя, яелееа, марганца в компонентах агломерационной шихты, методами акалиеа яалееорудаых материалов испытаны и внедрены на ряде агломерационных фабрик металлургичеких к горно-обогатительных комбинатов (Кокшуварский, Мариупольский металлургические комбинаты, Ново-Кривороисккй ГОК). Диелькометрические аналиеаторы для акспрессного определения содержания углерода в продуктах сгорания твердого топлива и приспособленные к ним методики испытаны к внедрены на ряде тепловых электростанций (Луганской, Старобе-аеговой, Томь-Уоинской, Белонской, Юг*но-КУвбасской и др. - всего более 10 тепловнх электростанций). Автоматические системы аналитического контроля продуктов сгорания твердого топливе не содержание углерода прошли опытные испытания и внедряются на Луганской, Како-Яувбасской тепловых »лектростаяцдагх.

На защиту выносятся следующие результаты и положений.-

1. Ыетодкческке основы аналитического контроля химического состава снпучих «елеворудных материалов с применением рентгеновского излучения и методические основы дкадькаметркческото определения содержания углерода*в продуктах сгорания твердого■топлива.

2. Результаты теоретического и вкепери.меят&лъкого ксследова-вия ааконоыерностей изменения интенсивности ревтгекофлуорёецевт-ного Кйвучения определяемых элементов от расстояния проба-детектор, крутости чзаткд. влшшзсти, скорости перемещения акаливиру-емых проб к ревузьтаты теоретических к экспериментальных исследований вавиоиггссти измеряемого параметра (частоты генератора) от концентрации углерода, наполнителя, влажности -исследуемых проб волы.

3. Комплекс способов, учитывавших или уменьшающих влияние различных факторов ив рееудьтаты.ИА. сыпучих лелеворудкьк материалов и дога ль ко метрического определения еодерз«аяия -углерода в воле; способы учэта влияния влажности, крупности частиц, непостоянства расстояния проба-детектор, мощности первичного излучения рентгеновской трубки, распределения частиц аналнаируемых руд по размерам; способы учета колебаний содериания гяелееа в воле при определении углерода к временного дрейфа, способ оптимизации уп-

- ? -

леткекия пробы в емкостном датчики; способ лоточного контроля -залы ка содержание углерода.

4. Комплекс средств рентгенофлуоресцентиого анализа, з1«шзча»>-шиЯ анализатор: непрерывного действия с конвейерными а ротерннуя питателями, две модификации автоматических систем аиалигкчэексг: контроля сыпучих, иэлеворудкьсс материалов я s содержание оснавнк. элементов (кальций, кремний, яелеео, марганец); комплекс срепст? диэлькометрического определения содержания углерода в продукт?-;-, сгорания твердого топлигз тепловых электростанций, вкзпчяаззай трн модели анализаторов, две модификации автоматических систем экспрессного контроля летучей золы на содержат® углерода.

5. Способ к комплекс устройств, по подготовке образцов ив порошковой чрабы для реятгенефлуоресцентного анализа на беэдкфрак-ционной аппаратуре.

6. Способы стабилизации основности агломерата, основанные на управлении дозированием компонентов агломерационной шюггы по результатам РФА исходного сырья, поступающего в ¡постовое отделение агломерационой фабрики.

Апробация работы. Основные результаты я поло.-аения диссертаци-окзгай работы даломеяг* и обсуждены: на шестой республиканской конференции по контроля праивЕОдстэа в иетаддообрабатыаакщгй прелада-декностк, Днещюеэтровск, 1972 г. ; ка, Одивнадцатом всесоюзном со-вевркии по резтгеногекпй спенгроскзши» Ростов-наг Дену, 1975 г. j на научных конференциях КсшуЕарстеага гх^т-ьяталяургичйского института эа 1970-199? г. ; кз коллоквиума- 33Л Ми-

нистерства черной металлургии, Чэлзбижж, 1977 г. ; sa. ваеедакни секции КХС ВКИМ Чермет, йзеказ, 1977 г.; на Двенедадтом всесовэ-нсм совевряии по рентгеновской спектроскопии, Ленинград, 1978 г.; на Шестой международной конференции страя-члеиов СЗВ и СЕРЮ по автоматизации прмшводетвеиных процессов черяой металлургии, Будапешт, 1979 г. ; на Второй всесотяой конференции по аналитической химии, Москва, 1S80 г. ; на Тринадцатой всесож- --.й конференции по рентгеновской спектроскопии, Львов, 1981 г; на Всесоя»-ной научно-технической конференции, Нсвополоцк, 19В4Г-, за Четырнадцатом всесоюзном совекрния по : "нтгековской спектроскопии. Иркутск, 1984 г. ; на Первом асеаоювном советики, Орел, 1385 г. j нв назгчно-техническтг советах Луганской, Старобеаевегязй , Шно-Кув-басокой, Бвлоаской и др. тепловик электростанций ва 15ЯБ-1В5Эг.г.

Рентгеновский бзэдкфрзхционяый анализатор для контроля сапу-

чих: яэлзгорудных материалов демонстрировался на ВДНХ УССР к отмечен дипломом ъ?аро& степени. Диэлькометричеокий анвлкеатор содержания углерода е продуктах сгорания твердого топлива с ультразвуковым способом уплотнений пробы, являющейся датчиком автоматических еяетем аналггтиче скогс контроля летучей воды на содержание углерода, демонстрировался иа ВДНХ СССР к отмечен серебряной медалью, ь также дипломом второй степени.

Публикации. Ш материалам диссертации опубликовано 1ББ нвуч-ньа работ, ив когорт 40 авторских свидетельств на изобретения, Г бросюры, 14 тегисов докладов на научных конференциях и соведаниях.

Объем н структура работы. Диссертационная работа состоит иэ введения, восьми глав с выводами по каждой из них, обиих выводое и предложений, списка литературы, включающего 177 источников, прааоаюняй с актами внедрений к протоколами испытаний; содержит 98 рисунков к 76 таблиц; обвий объем рвботы с приложениями страниц.

СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА Е ПОСТАНОВКА ВАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ

Для'контроля руд и продуктов их переработки на содержание требуемых алемантов применяются, главным обраеом, такие фиви-чеакхе -методы, как оптикоспекгральный, ядерно-физические и рент-геясфауоресцентный. Ядерно-фиеические- и реятгенофлуореецэятный методы анализа могут быть применены для совдания автоматических систем экспресс-контроля качества указанных вьспе продуктов. Первые позволяют решить многие частные аналитические еадачи, ко ке могут обеспечить контроля состава желееорудного сырья по всему аналккируешму ряду элементов. По®тому для еналнее желеесрудкых материалов наиболее перспективным является ректгенофшуоресиектвьй метод.

К настоящему времени разработана довольно обширная номенклатура аппаратуры, преимущественно лабораторного типа, и методики анализа, «вторые в совокупности обеспечивают высокие экспресаность и точность анализов готовых проб. Однако, существующие кетоды отбора, подготовки » доставки проб, в особенности порошковых, требуют Евтраты большого труда к времени, что сводит вачаатую на нет достоинства уникальной и дорогостоящей аппаратуры., которой оокадеда лаборатории предприятий черной металлургии содружества гевавиогмых стран. В США, Англии, ОРТ, атонян и др.

- э -

странах поши по пути создания специализированных комплексов, включавших в'себя сложное и многообразное оборудование, позволяющее осусаствлята отбор, высутшвакие, измельчение пробы и др. операции, необходимые для подготовки образца к анализу; подача приготовленного образца в вактумирапанный анЕДигатор я его заме ив другим осуществляется также автоматически.

В СССР были предприняты попытки осусестзить контроль технологических потоков концентрата к аглошихты на содержание железа непосредственно на транспсргнсм конвейере. Однако ив-ва трудностей технологического характера анализаторы подобного тзяха для непрерывного контроля состава в железорудных я других материалах не нашли своего применения. Еолзмше затруднения возникает при аяаля-эе дзюяугюгея материалов на содержание легких элементов, поскольку для его осуществления беэдифрвкциоккьм рентгенсфдуорэснентяым методом необходимо, помимо воего, выбирать геометрию измерений , которая обеспечивала бы минимальное и постоянное расстояние между детектором излучений я поверхность! материала. Для некоторых элементов (алюминий, кремний, фосфзр и др.) это расстояние ае должно превышать нескольких миллиметров.- При непрерглзном анализе в потоке трудной проблемой является такие учет влияния химического и гранулометрического соотаза, непостоянства содерх&ютя вязааязоти материалов и т. д.

Аналогичное положение складывалось и на тепловых электростанциях при контроле содержания углерода в продуктах сгорания таэр-дого топлива. Более того, здесь до резработск Коимуяэрского горно-металлургического института (КГЫй) лги непосредственном участии и под руководством автора, практически не применялись инструментальные методы два»-в лабораторных условиях и, глагшкм образом, для укааанннх целей испольвовзлкзь стандартны» метода анализа (ГОСТ 11022-75), обегая прадояаетельнсстъ выполнения которых (эклхгч&я. отбор и подготовку проб) составляет не менее 3 часов.

Задача янструмейталаного определения элементного состава различных материалов металлургического производства, особенно в потоке сыпучих материалов н содер.чанчя углерода в гродуктах сгорания твердого топлива, не получила своего полного разрешения до настояивго времени. Поэтов важной и актуаяхней задачей является создание таких анализаторов, установок и автоматических линий, з такие разработка приспособленках к ним методик и способов, кото-

- ас* -

обеспечивали 6ь? необходимые скорость и точность акалиеоь. .оедаиие аяаливаторов непрерывного действия, автоматических ■зиттем аналитического контроля металлургического сырья на содержание ооноьньж. Елементсв, датчиков и систем вкспресаного определении »тле рода в продуктах сгорания твердого топлива, тепловик электростанция связано е необходимостью решения весьма сложных еэдач, обусловленных как особенностями технологического процесса, так и особенностями применяемых методов аналитического контроля. Возникает та»«; необходимость в разработке якспресеикх методик к способов, устраняющих кли умгныввявзвс в.паяние рввзичньж факторов на ревультаты намерений, в разработке методик и способов контроля состава келеворудкых материалов и экспрессного контроля содержания углерода 5 .воле; в неучений условий применения у. експлуатании средств автоматического контроля на металлургических, горка-обогатительных комбинатах, на тепловых электростанциях с целью создания унифицированных екздкгаторов к систем. Решению этих вадач и посвяЕрка настаивая работа.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ШЮЛШШЕЕТАЛЬВЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЛШШ-РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ К4 РЕЗУЛЬТАТЫ РСА

Необходимым условием рентгеновского анализа является установление вавяокюсгк аналитической линии от концентрации определяемого элемента. Коеледолаккя показьзакт, что указанная еависимостз для существующих диапазонов содержания элементов (Ба, С&; Ге, М к др.) е большинстве случаев иэабрадается прямыми лккняш. Су-¡цзстаавнэе хшквие ка эту зависимость оказывают атомныз номер наполнителя, наличие мешающие элементов в 'пробах и т. д. Аналив химического состааа яедэваых руд икогнс месторождений России, Укра-инк к др. стран Содружества, а тадаи продуктов гек переработка по называет, что кэ .всех видов мейзлементных влияний при рентгеноф луоресцэктком определении гиыкческого состава атих материалов мо гут учитываться только аффекты воглсдеши к иедамения линий.

Получено аналитическое Еыраивике для расчета поправки на погд яеню флуоресценции определиашго влемента различными компонент'-ья! патрицы. Исследования показала, что прл определении концентра эй лалева в железорудном сырье необходимо вводить поправки н содержание оксида ишациа и - кислорода. Поправка на содержани кислорода возможна только в ток случае, если известны содержав*

зсвх остальных компонентов анализируемых прсЗ, поскольку : • яполород яагодятоя на пороге возмоетсстей рентгеновского анализ^ Это ослсжяязт определение содерзания кздаза я гжлезорудннх мл риалах, оод.ряагцет разлачпаэ типы рудного минерала железа. лл .умзиьвзплп гогрешзости рзкггенсфцгсресцезтного аяшгааа суд рэг-лвчгюес типов цэласосйрагдо применят-.. гестам первичное излучена» ¿оказано, что антенспвность флуоресценция кальция практгчееи;-■¿U'Q загасит от матрячныг ксипозентов срл анализа продуктов ode-"вдмпгя, а при авотп^е исходна* руд нзобгоягмо пвоинть попрззк" на кремшй з с.тучае йолькзп: колеоанлй его содержания.

Яамэненяе расстояния мезду пробой и детекторам, из-за гнэта-тельясго поглощения воядузоу, будет олльпо шгаять яа зптсзсяэ-яоста ретгенсфлуорэсцоютого. Еааучення сщ»деляе?ягх элементов, особенно а малкмп атсмзкма ншерама. Зозкскдость регистрируема?, язтепсстностя от раеотейнпя проба-детезгср оез учета экраетрсянк первичного излучения корпусом детектора имеет злд

S

Г

| -^ • * . d9

ссз в

о

гдэ I - кзтеясипгоеть флусресцезиаз определяемого алемен-та, гзлучагиая а «гззкгци псвартаэетя образца зо всех нзпразяз-нл'лг; cLSs -элемент поверзаоста сота дгтектотз? д - коеФ^зцзмгг поглощения харзктетметкгев-сдаэгс иадучзнзя воадугеи; Э - еже-дэляегсл расмергмг чегнуса з еява детектора.

Произведя в эцрвагаягп ■•.1,замену перамеанях

aint? 0.0 „ ,, 1_ „

—-V ,1S WAV «f ъ >

ооз 003 *

- _ Ioda! Г <з~РПж

OZ

я учитывая, что

•"h- » 1 - № + -

i!---УГ

^олзгчеи алалуэдэв пкрааевп® завнсЕМастя шгхснmieîcотл от гасс-3EÎ ПР0Йа-ДЙ!Р5КТ0Р

I &£ т - . Р *

X - .........к" ■■

{& ' *

I оовст*х > / \ . К К ! ЕЕ

■ 1

ль:

В-гретазие (5) идано прааеета к шдУ» удобному для расчета

I

к [о,085 *ЦЪ)+1п<рь)|'

Е - шнтегрышзая доказательная функция.

Для учета екраняровкк первичного излучения корпусом детектора шфазёш® (5) необходимо ввести «всжатель

в - , г • —г .

где В - певерхкзегь образца,- е которой ф,1уорссцрндал определяемого ьлеиента может псшасть внутрь детектора; В, --рабочая поверхность, то есть часть поверхности, на которую недодает пераичное издучекиа рситгеновской трубки.

Для круглого окна детектора будем юдеть

Б = П К2 , (б;

* ......-• £ д

5, = Г0 У г3 - Г® + йа егогйи + , ' (

с

где й х - параметры поаерлЕогтей Б к соответственно, гьечми согласцс выражений (6)-(9) показал:!, что ври безднфрвкци-шаои сяхределевки легквь. елементов ( А1, 51, Р), используется участок кривой с наиболее резкей ваззиозэ/оотыо регистрируемой ин-т«нетаноств от расстояния проОй-дегектор. Это какдгдазьет ггасткие треоойвЕия вя качество бгалкжгруедай поверхности образца и стабилизации указанного расстояния. С ето£ целью в рентгеновских гшз-.кдагторях установлен» вдравгшшзияе н уплотняющие ваяке и ролике.

Яа'вадсЕаноать вторичного кзлутадая крупнозернистых проб сильно а^ижагт от распределения частиц по размерам. Чтобы получить выражение- для расчета попраека, шоскнай в результата анализа при царшатров рассределеткя чйстиц контролируемых штериа-.425 гю разевай, ве*>бгадаий знать, во-первых, функцию распределена« чаоадд со Ерузаоога в» ®й~втодт> функцию, устаназдкаакцуЕ аа

ЕпсЕМоеть Ентенслзвостя ранггеясфгуоресдеятпого излучеикя определяемого едемента oí размеров частиц анализируемых крупнозернистых проб. Распределение частиц до размерам мсакао найти, воспользовавшись данными титового анализа. Исследования показали, что доля материала, лрсжедаего через набор сят с отверстиями, размеры которых равны X¡, Хг ... X , жжет бить оггргдалаяа из соотношения

m

"Г

1 - К in

i. iU/

где п - масса проба, прошедеей порез сто о отверстиямв ; Я - ойзвя касса пробу, прояедшеа через дро&иьяый аппарат;

- пазмер зазора в дробилт-ясм аппарате и, следовательно, мак-сш.гзлъиай размер частиц Яровы, прошедшей через дроейшсу; К - некоторый ко&ф£одзаят, затояизй от мехызЕгтескях свойств руды« подвергета*«вся дроблению (прочность, твердость, ж т. д.)

Используя соотношение (10) .шяаго найти функцию распределения частиц проба по размерам, которая будет аметь следтссзй зад

Р <х) « о

Р (х) »

3

В In...

^И 1«

Р (I) » о

яра z < х

min

; ups х 4 ни

_4 min о

ЩЯГ X > X

.CII)

Зависимость интенсивности раятгенофггуоресщеатного излучения определяемого элемента от размеров частиц sioseo внразгть так

X = А + В

V

(12)

__ }

где к и В - коэффициенты, зависящие от хямгческого а фазового состава анализируемого образца, его влазаоатк. Г.. - юнеете выражения (12) эффективно при камененет химического а фазового составов проб з узких, пределах. Используя выражения (11) ж (12), можно найти средние значения ян .мнвности для совокупности частиц, размеры котораг. лежат а интервалах от некоторого х , до

ein

st, от xs до ха и т.д. я: из подученной cbcíеаы урввд:&ж$а яайта яо-еффаииенга А и В.

- 14 -

При изменении параметров распределения частиц но хсругкости произойдет изменение интексизясс равное ,

х х

rnesc тех

¿I=j I (ж) pjx) xx - ^ I (х) pt(x) dx (i:

2 2 с; Mir* mir.

Йолользуя выракенке (13)f можно вычислить величину поправки на изменение Ектевсаввости ректгеге&луоресцентного излучения определяемого алемента. вызванную изменением распределения частиц ена-лизцруемсг пробы по размерам к проводить корректировку результатов намерений.

В таблице i приведет; результаты вычисления поправок ¿1 по выражению (13) для руд с одинаковым содержание« оксида калыия. ( по две проба), во с разлязвыми параметрами распределения частиц по размерам.

Яаблице 1.

я пробы Содержание СаО, % X 10 ~3,ы min X 10*3,М так I, Кш AI-1,-1, f ,Йоia

2 1.60 1.80 0.060 0.051 5.0 5.0 35757 37754 1997 5.43

1 2 3.40 3.40 0.049 0.061 5,0 5.0 36223 35555 --2668 7.23

1 2 1.39 1.Э9 0.040 0.050 5.0 5.0 4092В 37974 -2954 7.49

1 2 3.61 I 0.^49 3-6-, 1 о.озе 5-0 5.0 33222 41535 3313 6.31

При вЕаянзе различных материалов в потоке ка результаты рзнтгенофлуорзсиактнш. оггр-еделепий: существенное влияние оказывает непостоянство их влазиостк. Так, изменение влагшости в желе-зорудгяд екося: в интервала от 0 до 10 55 приводат к изменен;:» интенсивности вторачного излучения определяемого елемента ( кап-psasop, кальция ) на 8 - 10 % отн. Получено (выведено) аналитическое вырозгекаг зависимости интенсивности рентгенс-флуоресцентно-го излучения определяемого олемента от влззяости проб. Кззестно, что при возбуждении вторичного излучения монохроматическим пер-» видным излучением ыезду интенсивностью и конце-нтрашей определяемого влемзята существует зависимость вида

- 15 -

V . N I К -»-—-----Г1--. С • '- ^ J

1 а*°л + е.ч °я л

где Сл и Сн - концентрации определяемого элемента и наполнителя и пробе;

a ii - поглоцзюцяе характеристики определяемого элемента ч наполнителя по oTisoissíBra к воабугдаютему я зоабуздаемсму излучениям; К - кое£фщпент, яс зависящий: от концентрация искомого олеыента ж состава нкполяктзля.

Пря увлззнешш про5к ¿одой содержание элемента А л наполнителя Н прячут^жачэния CJ я С', а яэтенсявяость флуоресцентного излучения определяемого элемента будет разка

Т _ __К __(,, , TC-S

- а С' + а С» + ot, С ' ^А ,

А А Н .4 3 3

где С - концентрация воды в аналкзлруемай пробе; аа - цоглоцаст.зл характеристика sopa по отноггекко к всейуедав-цему и возбуждаемому налученгкм.

Воспользс/вйзпзсь своЗетвсм аддитивности ковф&тцкевтев поглещеизя, получи« сгэдуЕЯ51з ■ значения для концентрация С^ и С,', внрэгекяя <15) ь . •

с; = СА ( 1 - св) (16)

% = Сн( 1 - Св) (17)

• С учзгем соотаспекгД (16) а (17), зцракзпие (15) прянет вгд

X ( 1 - св )

1я = + *ной> <1 - йе> +w • • ае)

Рзэделхз внрагепнэ (14) на (13), получим

I. С

— = 1 + D 1 JV . (19)

'а

Кое$£2цдепт D разея

D = , 4 . - . (20)

а а к и

В формуле (19) 0 < Сд < 1-, 3) > 0 л, следсзатэльио, > 1а, т.е. yac4is4essie злегосодеркеняя з пробах внаавает укешжепи» ядтенсизностп спектральной линии определяемого элемента.

Завиезмасть интенсивности от влазкоста , овзгеиввеивя вцракенп-

ем (19), проверялась вксрериыентадьно при определении содержания калъцяя, кавеза к др. ©.цементов в железорудных материалах. Набдадаяось хорошее согласие расчетных и вкспершентальвых данных при ааманеаяи влажности в интервале от 0 до 8 К. При больших влажяостях ( К > 8 - 1035) анализируемого материала вксперамеетальше деяние аначхтельно отклоняется от теоретических. Это обусловлено, ■ по-видамшу, ухудшением состояния поверхности ДБкзущейоя пробк: при увеличении влакности в ней везнгкают различного рода тресткы, резрывы, наплыьз н т.д.

Получеяо соотношение для определения ■ оптимальной скорости п&рвыещеяия анализируемой прсбы.

где й0~ впрана облучаемого участка движущейся пробы, с*- дисперсия, одусяоаиеаяая негоыогеиаостыэ пробы. число т.гпухъеов, аарегестрярованкш: пэрссчетыым устройством за время 1;.

Расчета па форэдяе (21) пскаахваит, что мнЕзшвльное значение дасхщрзш при сахределекак содержания кальция соответствует скорости леремоа^егаая пробы примерно 7.5 10" г м/с. При . Бжгпегиментельаах нссдедозглкях езгшмалыме япачггае скорости леремаиеиия пробы Ц£зх.адихея яа ¡аиервгд (7-в) Ю'Чг/с. Таким образец, ш;спе;рк.\;вн-к рвечегше детзкэ хорошо согласуется.

РАЗРАБОТКА ЫНЕСДИС Р£А СШЕГЧЖ МАТЕРИАЛОВ

Раараг&кыщ иегедическне оснозн реитгенофлуоресцектЕОГо еа&яиза ¡пи-кукштая калеворудкьа материалов на содержание кальция, креькЕЯ, иаргэкца, »алгаа, сув^гссть которкг заключается в том, что, из-за трудностей технологического характера (непрдршзиость загрузки производственного конвейера «атеркаясм, перэбс-и в подаче материала, Еэроззастк иа его поверхности, большие колебания гранулометрического состава, непостоянство поверхностной плотности материала и т.д.), а также физических принципов рентгенофлуоресцентиого методе (аиа.'нг на елементы с ыаль&аг атом-кьаи нсг/ервил), затруднятеих прямеяекие аналитического контроля екпучза %&лггорудшгг материалов непосредственно на цроизвод-ствспкоы конвейере, .для практической реализация такого контроля, обеенечзааюзаго необходимые вксцрессность и точность определений

( с применением разработанных частных методик и способов. . необходимо производить шунтирование основного технологического потека, т.е. осуществлять отвод от нега представительной часта материала, его гштематхгсескую подготовку л формирование в ясотояшьй потек на дополнительном конвейере (илг. роторной питателе), с немощью которого он вводятся в спектрометрический блок анализатора:

Разработаны методики определения хрэмкяя, серы, магния, в которыз выделение рантгеасфлуоресцентпого излучения определяемого элемента производят одновременно напряжением питания рентгеновской трубка со стороны высоких екергай я величи-яой поглсданщего слоя воздуха меияу обрезком я детектором со стороны низких вяергий, а танке применением в яянгкггос'га о? определяемого злеыента фильтров на окна детекторов.

Разработана методика рентгенсфзг/орэсцентного определения содержания железа и- марганца, ссзместко присутствующее. а авалжетру- . змых железорудных материалах» сущность которой закатается а том» что первичное рентгеновское излучение от трубка с молибденовым анода* попадает на кобальтовую мязень, далее характеристическое излучение кобальта направляется яга исследуемый образен, воззужлая з нем флуоресценцию марганца, которая регистрируется полупроводниковым детектором, перед окном которого установлен хромовый фильтр для ослабления флуоресценции железа, возбужденной товмоз-яш спектром, рассеянным кобальтовой: мишень»? при определении содержания железа убирается фильтр, а кобальтовая мидань заменяется" на медау». Для получения Солее высокой- точности рассчитывалась поправка на поглощение флуоресценция определяемых элементов кгль-щюм. т.е. использовала исправленные интенсивности по формуле

ХД = 1„ ( и » 0. „] , .

Та Га СаО

где 0. - концентрация оксида калышя в хгэобе; ..

ьйО "

а - коэффициент поправки на 1 % ОаО, определяемый экспериментально на образцах с яззестнш хиютаоким составом. При реятгенофлуоресцентном определении содержания железа в келез-нях концентратах корректировка на поглощение ОаО не зукна. При опрзделвняи марганца в концентрате ( дпапззон колебаний марганца 1-3 %, железа до 60 %) стандартное отклонение между результатами РФД и данным и .химического анализа составило

Lpr определении содержания легких елеыеягса в »елеаоруд;^ опробован спосое, в котсрс. с качестве аналитического параметра берут величину атноаепкя кнтенсшшости лигаж определяемом олементь i: интенсивности Ка - линии аргона, содержащегося в слое ъсйдуха ме£щу пробей и детектором. Способ позволяет устранить колебания расстояния ыеаэду пробой ж детектором, непостоянство мощности первичного излучения рентгеновской трубит, неровности не поверхности анализируемой пробы.Стандартное отклонение результатов рентгенофлуоресценгного анализа 17 проб железорудных смесей еь содержание диоксида крешшя от даянкх химического ана-лззг. cocTaBi^io С,4£ % - при использовании прямых измерений интенсивности к 0,23 % - с применением отношения I / IAr-

Разработеь способ учете влияния влакноегн на результате рент-генофлуоресцентного анализа двакздегося материала, в котором изменение интенсивности за счет колебаний влакаости компенсируете* изменением абъ.ензс& плотности анализируемого материала, поступающего кз бункера под раскатыващие и уплоткяюЕде валки анализатора. Способ реализован на рентгеновском анализаторе с конвейерта питателем. Эффективность применения способе была проверена экспериментальна i;a келезоруднкх смесях прп определения в них содержания оксида кальцкя, влакнооть в которых изменялась в интервале i -9% .Стандартное отклонение результатов К6А от данных химического анализа составило:0,32 ¡6 - при анализе без учета .влаашос-ти и 0,23 % - при анализе с учетом влияния влажности.

Предложен еще один способ учета влияния распределения часи анализируемых руд по крупности на результаты PSA, в котором уче' влияния указанного фактора осуществляют изменением еоотношени; мелкой и крупной фракций проб путем изменения зазора меод валкаш дробильного устройства. Б процессе реализации способ; было проанализировано одиннадцать типов руд Первсмайскоп месторождения на содержание СаО. Стандартное отклонение результатов Е®А от данных химического анализа составило: 0,35 % - при анализе по известному способу (d = 5,0 мм); 0,21 % - при анализе по предложенному способу.

Для стабилизации яелезорудаого енрья по его гранулометри чеексму составу можно применить способ, в котором при достижении заданной крупности частицы выводятся кз золи помола, а крупнозер ннстая честь пробы продолаает измельчаться (селективное «змель челке). В КГИИ разработано несколько модификаций измельчителей

мельчители могут быть применены не только а подсистемах ттсоепе; готовки, но и в лабораториях условиях (компактные я простые "•:?->-новки) предприятий черной металлургия, научно-ясслетая«-тельсклх институтов и др. организаций для измельчения «сусг материалов, влакность которых, не превышает '3,0$.,.

Диэльксмэтртческиа метод основан на зависимости электрической проницаемости анализируемой ировн, заполняющей измерительный конденсатор (дагтак), от изменения концентрации определяемого элемента. Тзя как диолектризеская проницаемость отт*« нзмзргтслъ-него конденсатора влияет на его электроемкость, то последняя будет оказшзать влияние на величину частоты колебательного контура, в цепь которого включен измерительный конденсатор, и который з свои очередь педклзочеа к генератору. Поэтому частота такого генератора мскет быта выбрана в качестве аналитического параметра для определения содержания углерода в угольной золе.

Чтобы получить надежные Я достоверные результата исследований в процессе разработки методик давлькометрического определения содержания углерода в продуктах сгорания твердого топлива тепловых электростанций: возникает необходимость в оценке погрешности разовый измерений!, в изучении стабильности получаемых результатов з течение длительного времени. Такие исследования были проведены ка диелысометрическнх анализаторах с механическим способом уплотнения пробы в емкостном датчике. Эксперимент спланирован таким образом, чтобн для обработки его дгнннх мокло было применить комплексный метод исследований, позволяющий определить не только сотую погрешность разового измерения, во и ее составляйте: погрешность, обусловленную особенностями методики приготовления образцов из порошковой пробы золы (<Т1=0,12 % ); погрешность, характеризуют^» временной дрейф 0,16 ); погрешность вызванная эффектом зз агата действия двух первых факторов {с = 0,15 % !; погрешность, характернаумду» ьоспроиеводимость девлысемеграчеежо-го анализатора на одном и том же образце (<Т 0,01е; %). Сумм.тс-ная погршяаогзь, рассчитанная по формуле

исследование особенностей анализа. угольной голы-тепловых электростанция на содержание углерода

оказалась равной 0,3 С применгкием ультразвукового способа уплотнения пробы в коаксиальном еык^сткоы датчике суммарная погрешность составила величину 0,£5> %.

Получено (вкведено) аналитическое внракение зависимости частоты генератора, к которому подключен емкостный датчик с пробой, от концентраций углерода

Г =

В + к

ч

(24)

где i - частота колебательного контура генератора - дивлькомет-рвческого анализатора, в измерительном конденсаторе (датчике) которого отсутствует анализируемая проба; СА и Сн - концентрации определяемого влеыектв (углерода) и наполнителя соответственно; рд и рк - и плотности. Коаффициенты А ж В характеризуют физические свойства анализируемой пробы к зависят от крупности частиц, вланяоетк, степени уплотнения пробы в датчике, размеров "пустот" между частицшш золы.

Исследования показали, что относительное стандартное отклонение -мввду теоретичесвЕми (расчетными) г вкспериментальныни значениями аналитических параметров (чвотот) составило ~ 1,5 т.е. наблюдается достаточно хорошее согласие меаеду теоретически»! и юеапершеятедьными давними.

Проведены исследования влияния наполнителей анализируемых проб на результат® измерений (на искусственных образцах и реальны: пробах золы). Колебания химического состава реальных проб зол; Луганской " TSC иогут привести к появлению погрешности в 0.72SS кбс (пот (Г « 0,в9% вас). Из гякелкх наполнителей в реальных пробег воян Лутояекой ТЭС в болывих количествах присутствует железо ( в виде соединения PeSi и др.)- от Ъ% до 12Ä. Автором ■ предложен способ учета влияния колебаний железа в золе ей результаты да&яькометрических измерений содержания углерода, основанный на том, что проба дополнительно, облучается рентгеновскими лучами, измеряются интенсивности реятгеяофлуорес-центного излучения келеэа в анализируемой пробе золы и еталонной образце, Еаходатоя величина отношения измеренных интенсивностей, о учетом которого ив семейства аналитических графиков (уравнений регрессии) выбирается требуешй тр1фт для определения содержания

углерода в данной пробе золы.

Проведена проверка аффектавноота применения предложенного способа на реальных пробах зола Луганской TSC. Стандартное отклонение результатов даэльксметряческого анализа от данных химического метода при определении содержания углерода в *51 пробе золы, составило 0,78& при использовании известного способа (единый аналитический графта) и 0.535S оря щталенекии разработанного способа (и делении диапазона колебаний железа в пробах золы на три поддиапазона}.

На результата диэлькокетрпесяого анализа оказывает алшшке непостоянство гранулометрического, состава исследуемых проб золы. Так уменьшение крупности частиц анализируемых проб золы от 2S0 „ мкм до 50 шал пря^отат у умень!::ен122 погреш-

ности с 1,2% абс до 0,6$ aöc. При - выполнении диэлькометрического анализа, с целью повышения его точности, важным является получение однородных по0 гранулометрическому составу прэб золы. Такие пробы моано получить, применив селективное измельчение. ■

Существенное влияние на измеряемый параметр оказывает непостоянство влажности анализируемых: проб золы. Бала проведены тмгретя-ческие ж вшззярзпеские исследования закономерностей влияния влаи-ноата на измеряемую частоту дпэлькометрггческого анализатора .Получено (выведено) аналитическое вкраженяе зависимости частота f от Елаааамта Gg

f =г fo( 1 - D св ) , - (25) "

где f - частота колебательного контура генератора дивлыкзмет-ряческого анализатора, в емкостном: датчике которого заходится сухая (без влага) проба, D - кои$фицйент, завясящиЗ от крупности частиц, степени ушгатнешгя пробы и т.д.

Изменение влаяности от 0 до Q% изменяет частоту- генератора на 12 - отн. Исследования показали, что наблюдается хорошее

согласие расчетных я экспериментальных данных. На практике моено указать немало случаев, когда колебания злакнссти в продуктах сгорания твердого топлива носят низкочастотный хзрактер или влажность изменяется в небольших пределах в течение длительного времена.Так,в летучей золе пылеугольных котельных агрегатов тепловых электростанций влажность не превышает 0,5?'. Псотсму тзккз пробы

золы могут подвергаться контроли на содержание углерода без

j

внесения в результаты измерений какзз-яжбо корректив. В тех я»

случеях., когда влажность изменяется б больших пределах зала игие-ненкя влажности носят высокочастотной харектер, возникает необходимость в непрерывном контроле ее содержания.

Разработаны способы, устранявшие пли уыеньлишцие влишае различных факторов £а результаты измерений. Так реализован способ, сущность которого заключается в tc*í, что измерение частоты генератора, слукгщай аналитическим параметром, производят после снятия давления на золу в коаксиальном ешсоетноы датчшее, причем опташальтй интервал времени после снятая давления на пробу до измерения частоты генератора должен составлять не менее 5с. Применение споооба позволяет повысить точность pasosas анализов на сравнению с известим (наличие уплотняющего пуансона в даттапсе) - в 1,3 pasa. Цри проведении шалкзоз на дкалькомет-ричгскоы анализаторе с ультразвуковым способом уплотнения пробы измерение частоты осуществляется через Э - 4- с после отключения генератора ультразвуковых колебаний. Цраменениз такого способа позволяет улучшть результата анализа на 15 - 13».

йэ-за изменения те^хературных рвгашов ж влаакости среды, а также температурных, резамсь измерительной аппаратуры, результаты аналаза в течение длительного времени на будут постоянными. С цель» устранения вткг факторов разработан способ, сущность которого заключается в том, что дополнительно нзиерявт емкость датчика, заполненного воздухом, и в качестве аналитического параметра берут велячзгну огное&ния емкости датчика с пробой к емкости датчика с воздухом. Эффективность применения етого способа осуществлялась на реальных пробах золы -ЛТЗС, максимальная крупность частиц когорт на превышала 200 шш, влажность 0,52. Стандартное .оаклапение дкелысометрического анализа от классического химического составило 0,72 % - при использовании известного способа -и 0,54% - при применении предлокенного способа.

Для угшнысенпя погрешности даальвометркчееккх определений со-дерганкя углерода при выполнении поточного контроля продуктов сгорания твердого топлива мокно предложить способ, в котором в качестве ензлатического параметра берут величину отношения чесгат, измеренной: пря поочередном ж раздельном подключении к те-нератору коаксиального деттака с пробей золы и дополнительного конденсатора, еыкость которого определяй? по соотношению

о = с

2

о ^ + га

где С - емкость датчика без золы; 10 - частота генератора, измеряемая при отсутствии золы з датчике; 1 и - частота генератора, измеренные при раздельном наличии в датчике прсо золз» соответственно о- минимальным и максимальным содержанием углерода

В НИХ.

полученные результата говорят о большой перспективе тавлько-метрического метода анализа при контроле содержания углерода а продуктах сгорания твердого топлива тепловых электростанций.

разработка анализаторов дд? экспрессного контроля состава сыпучих материалов'

Хсммунарском горно-мег&длургичесясм институте яа основании .трозе денных автором исследований, с учетом лыязленных з процессе лепытавпй недостатков лабораторных мэкйТоз рентгелсфлуоресцеятных спектрометров и диэлъкометрячеекпх приборов, был разработан кемп-ленс прсашалйвных бездифракционннх анализаторов для екснрессного контроля келезоруднего сырья на еодерааяаэ основных элементов и комплекс диэлъкометрзческих анализаторов, предназначенных для экспрессного определения содержался углерода в продуктах сгорания твердого топлива тепловых электростанций.

Рентгепофлуоресцентнне анализаторы различаются ,преяде всего, конструкциями применяемых питателей (коязейер или ротор), а тага?:; обтюрярущиыи устройствами л количеством спектрометрических блоков; электронные блоки - идентичны. Измерение интенсивности вторичного излучения определяемого элемента во всех анализаторах производится по методу парного канала. Результаты анализа выдэ-зтея з процентах я фиксируется на ленте при помощи цифропечатэ»-дей машинки.

Анализаторы с конвейерным питателем вклячаят в йебя бункер объемом до 20 да^ снабженный проборкхлятелем и вертикальной задвижкой на выходном окне, выравнивание и уплотняющие валки, спектрометрические блоки, привод конвейера и рыхлителя.

Врадашдийся горизонтальный полудник, на который нанесен материал (реперянй образец), содераашй определяемые элементы, обеспечивает поочередную регистрации'квантов характеристического излучения от анализируемой пробы и эталона одним и тем ав дзтек-

тором, каждого спектрометрического блока. Электрические импульсы, усиленнее предварительным и широкополосным усилителямк, поступаит на вход амплитудного дискриминатора, настроенного не пик характеристического излучения определяемого элемента. Специальные электронные коммутаторы с помощи блока управления разрешит прохождение импульсов иди в сумматор эталона, иди в сумматор образца (в зависимости от того, что находится под облучением - репер или анализируемая проба). Црк евполнеяии импульсами установленной емкости сумматора эталона происходит остановка счета в обоих каналах каждого спектрометрического блока. Для разового аналиеа необходима около Б6-60 кг пробы, крупность частиц которой достигает -Б, О мм.

Анализаторы о роторным питателем состоят ив узла еагруэки, пробоподакпего устройства, уплотняющих роликов, спектрометрических блоков по определению требуемых алемэнтоЕ, счетно-редащих стоек, пробоуборочного агрегата. Конструкция роторного питателя позволяет располагать детекторы кс лучения и рентгеновские трубки ав минимальных расстояниях от аяелкекруемой пробы, что является необходимым условием анализа на легкие элементы. С целью полной автоматизации аиаливатора, устранения попадания пробы на окна детекторов, реиггеновоких тгру&ок и др. деталей, а также на поверхность »талона уборка пробы осуществляется при помоши устройства, разработанного в КПМИ с участием автора.

Вращающийся ротор, примерно на воловику диска окружности которого в рабочее углубление нанесен материал, содержащий аналиеиру-емые элементы, а на вторую часть рабочего углубления подается контролируемая проба, обеспечивает поочередную регистрацию квантов характеристического рентгеновского излучения одним и тем же детектором в каждом спектрометрическом блоке. Работают влектрон-ные блоки каждого спектрометрического канала аналогично работе влектронкых блокоЕ аналиеагоров с конвейерными питателями. Источниками первичного ивлучения является рентгеновские трубки прост-редьного типа 0.0006 БХ-Е. Рентгеновские трубки снабкены медными насадками для интенсивного отвода тепла, что повволяет увеличивать анодный ток до 250-300 икА. Детееторами ивлучения являются проточные пропорциональные счетчики с аргон-метановьм наполнением. Дая рэвового анализа необходимо до 1 кг пробы, максимальная крупность ■ частиц которой ие древмзает 1. О мм. Продолжительность

аналиаа 100 с.

Дкэлькометричеекнй вналиватор с мехехнчеокям уплотнением пробы состоит кэ емкостного коаксиального датчика, генератора кева-тухающих колебаний высокой частоты, измерительного блока, блока выдачи информации, блока питания. Елок выдачи информация снабяен цифровой индикацией и цифропечатвюдей лзшинкой. Емкостный датчик состоит иэ наружного цилиндрического потенциального электрода,в котором коамсиааько аакреплен внутренний электрод на диэлектрическом основании. Емкостный датчик включен в схему генератора. Дет разового анздиев необходимо до 100 г пробы еозш, крупность частиц которой ке превышает 300 мхм. ■ Продолжительность разового анализа ( бее подготовки лробы и образца) 1 с.

Раарабатан анализатор для определения содержания углерода в аоле со шнексвы.? уплстп::тслзи, которой включает в себя цилиндрический корпус.с приемной воронкой, потенциальный цилиндрический злектрод и центральный электрод, образующие емкостный датчик, включенный в схему генератора, .инековьй уплотнитель с подпружиненной конической головкой, выходную течку для вывода пробы. Наличие шнека и яодпруэкиненной конической головки обеспечивает равномерную додачу пробы в емкостный датчик с постоянным ее уплотнением.

Соедан диэлытаметричееиий аважэатор содержания углерода в воде с ультразвуковым способом уплотнения ее в коаксиальном емкостном датчике, ¿нздиеатор состоит иэ ааееиленного внешнего конического и внутреннего цилиндрического потенциальных электродов с рткидным дницеы. С внешшк электродом жестко соединён ультравву-(®еой магнитострякцнонный преобразователь. Емкостный датчик включен в схему генератора, частоте которого подается на счетно-решающее устройство, которое в сроет очередь управляет работой ультразвукового ыагяитоетрикцкоявого преобразователя, ведает команду на проведение аналява, открытие днища для удаления пробы и его возвращение в рабочее положение.. Уплотнение пробы и ёе удаление после аналиеа осуществляется при помощи ультраввуковых колебаний. Информация о процентном содержании углерода в аяаливируемой.пробе эолы с программного блока попадает в блок вывода информации к фиксируется на тебло аналиватора.

Рентгеновские вналиваторы с конвейерными и роторными питателями, а также дявлькометряческие еналиваторы со шяековыми питателями и ультразвуковым способом уплотнения гробы в ёмкостном датчике

- 2Б -

могут быть прЕыеЕвша в качестве датчика? автоматических систем аналитического контроля состава сыпучих материалов.

разработка средств ЕРИГОТОВЛШаЯ образцов для рештешвски бввдрьранцконвых пниеоров »•

С целью сокращения 06Е5&Й лродщшцтелвности рентгенофлуоресцент-вого анализа на беэдифр&щяздиой аппаратуре, снюдашш трудоемкости приготовления обраоцов и улучшзшга ка-чества их поверхности автором предложен способ, еагааачакг^гйся в еееылке избытка порошкового сыпучего материала в шепоту беа тц^тельвого довироваши, срезании его иэлиаэ-сов ножом, усташзвхешшм ла определённой высоте от верхней кромки кшазты, с поелгедушдам уплеткеккам ькагкаируешй поверхности.

На основании способа разработан комплекс простых устройств и приспособлений по подготовка образцов, которые могут быть применены при 2-ыполаешш рентгена флуоресцентных анализов на беэдггфргк-хззеявой аппаратуре. Каждое уетройотво состоит из корпуса, держэ-(те.и образцов, срегагадэго и уплотняющего приспособлений. Реаллча-тсл устройства как„^р; .щией держателей образцов, срезающими кол уплотнителями. Для уплотнения пробы в казэте применены ди-;с гя-'в-я цилиндрической формы, либо подпружиненные приспособления различной конструкции.

Ддя устранения фактора сше^яея пробы ъ кювете при уплотнении в» валками последние .выполнены с принудительным приводом в виде фрикционных ¡тередач. Дня фиксаций кявег в углублениях держателя прииевеиы подпружиненные дугообразные скобы, контактирушие с поверхностью кольцевой выточгеи, выполненной на Соковой поверхности ктеты. Такие устройства позволяет; повысить качества образцов, удучмавт условия обслуживания при их эксплуатации.

О целью уменьшения гаСарихоа устройства (по длине), повышения его производительности при приготовлении обравцов в большом количестве рекомендуется устройство. состояи?ге ка кругового корпуса, 5рвшд=жагося дискового держателя с гнёздами для кювет с пробой, ерзааищга колец двух валков, выполненных в виде усечённых конусов; первый валок установлен выпе, а второй - на уровне верхней кромки кгюэты. Валки вращается принудительно.

?заработала устройства для приготовления обравцов с орити-ззльным среэаазцим- пржпосоСлеяиэм, которое выполнено в зидэ но-

из с вубьяья со стороны рекущей кромка н установленного с возможностью возвратно - поступательного деремеп^ЕЯя э горизонтальной плоскости; привод инга осуществляется ексдентриком, иестко соединённым посредством вала с фрикцнокнкм диском, а тагак- - пружи-1юЯ. Такая конструкция нота обеспечивает вьсское качество поверхности образца.

Создано устройство для приготовления оСраецов с простой конструкцией держателя и надёжной фиксацией «зовет. Указанная цель достигается тем, что держатель етвет вьйолзея в виде двух частей, одна ке которых, подвкиная, еакреплека к другой, основной, части с вовмояностьв поворота в горизонтальной плоскости их рэвъема зокруг гарнира, а скобы фиксаторов яолюиенкя кязгет выполнены в , виде СТБеткь!х кольцевым проточкам газзет Еыступов ва цилиндрических аоверхнастязг углублений для кстет.

Дал устранения фактора сиещеЕкя пробы в извете при срегатш гогпм г предотвраг^гш-я просыпания её при уплотнении разработало устройство с подзивной касадкяй для кюветы, выполненной в виде подпрукивенного кольца, установленного соосво кювете н с возможностью перемещения вдоль наружной поверхности кюветы по посадке в направлении перемепрния уплотнителя обравцов, при етом нижняя рабочая поверхность срееейцвго волга расположена выше уровня верхней плоскости кольца ва 0,3 - О,Б мл Упййгнктель сбраацов вкполнея г виде пластинки с вертикальным штокам н пружиной. Шток с пласмягкой установлен с возшзиностьо вертикального перемещения. Пластинка при контакте с кольцом перемещает его в сторону держателя по посадке вдоль наружной поверхности кюветы, а проба кэ кольца вдавливается при этоы в кювету.

Проведена проверка эффективности применения разработанных устройств на реальных порошковых яэлезорудпаг материалах ( рудах, концентратах, их смесях, агломератах ). 7-аддое устройство позволяет вначительно сократить продолжительность проведения анализов приготовляемых с§рвецоз и повисеть точность ренгеяофлуоресцеятиых определений в сравнен™ с рутинным способом приготовления образцов.

автоматические системы контроля состава сыпучих материалов

На основании методических требований, параметров и хараете-

риотик рентгеновских анализаторов с конвейерными питателями, а также методам ректгенофлуаресцзнтного контроля яелееорудяых материалов, разработанных автором, в мастерских отраслевой научно-исследовательской лаборатории Коммуяарекого горно-металлургического института создала автоматическая система, аналитического контроля, обеспечивающая необходимые зкспрессноеть и точность определений. Такая система Р2А вгсгочает в себя рентгеновский бев-дифракцкошшй анализатор непрерывного действия и лробоподготови-тельный комплекс (подсистема пробоприготовдения). Подсистема про-боприготовления состоит ив двух пробоотборников маятникового типа, двух подаящих конвейеров, валковой дробилки (вторая запасная) , сбрасызанацего конвейера. В состав системы РФА входят" два рентгеновских аналив агора.

Частные пробы массой три-четыре кг отсекештся пробоотборников от общего потока, и через приемные воронки попадает: на конвейер, С помощьв которого подается в дробилку. Измельченная до максимальной крупности частиц 6,0 мм проба накапливается в бункере анализаторе до определенного, уровня (он задается датчиком наполнения), ^соответствующего общему НО дм5. После этого работаодне йробо-. отборник, подающий: ксязейер и дробилка автоматически останавливаются и одновременно вкшвчаюгая сбраеьт&шщгй конвейер и конвейер анализаторе. После пре»фацвгоя аналива конвейер анализатора, а так»» сбрааывЕлзцкй конвейер алгомэяичвски останавливается и последовательно вкашкадатся (черее каждые 3 - 4 с) дробилка, подавший конвейер к пробоотборник (одной ила другой линии). 3 дальне йпем цикл повторяется. Продолжительность одного анализе, включая отбор я подготовку пробы, составляет около 3 мин.

Разработана автоматическая система ренггенофлуоресцентного анализа калеаорудныз: материалов на содержанке диоксида кремния, оксида кальция, иадевв, марганца, вкшочяотря в себя пробоотборник, подающий конвейер, виброгрохот, дробилку, сократи-тель,с6расывагсщнй конвейер, сушильный агрегат, измельчитель, анализатор непрерывного действия с роторным питателем, пробоубороч-ное алккторное устройство. Дробилка ваводского изготовления типа СМ-1Б6. Сократитель выполнен в виде цилиндрического стакана с открывающимся дном, катог-й закреплен на врашаящгйоя штанге и периодически подводится под потов материала, выходящего иа дробилки, до тех пор, пока яв заполнятся полностыз этим материалом.

Высушивание материала осуществляется на установке, раарабо-

танной в КГШ с участием ангора Нагревательные элементы (ТЭНЫ) обеспечивают температуру желоба в 105-110 С. 1&териал, подлетал?® сушке, с помощью специального вибропривода равномерно распределяется по обогреваемой поверхности желобе и, контактируя с его поверхностью, высушивается. Продолжительность сушки определяется опытным путем в вависимости от колебаний влажности материала. После окончания сути снова включается ви5роггривод и материал подается равномерным потоком с яёлоба в приемную емкость измельчителя, разработанного в КГШ. Для полного высушивания пробы кассой - 1 кг (столько пробы необходима для разового анализа) при её первоначальной влажности 10S достаточно двух-трех минут времени. Продолжительность измельчения одной-такой пробы около одной мину-, ты. Всажвость материала, поступающего в ивмельчитель, не должна np;slss,tl 2%, ' крупность чосткц - 10,-0 им.

Вывод пробы ив аналиватора в технологический поток, - а также очистка ротора, уллотняшцего ролнгса, детекторов излучения, рентгеновских трубок проиввадится с - помощью ' ежекторяого устройства. Простоте устройства пробоудадения обеспечивает высокую надежность работы аналиватора к совдает благоприятные условия для проведения реитгенофлуоресцентного анализа на нем. Продолжительность рааового анализа, выполненного с помощью такой системы, включая отбор и подготовку пробы, составляет 10 - 12 мин.

Разработана автоматическая система аналитического контроля продуктов сгорания твердого топлива тепловых вдектростанций на содержание углерода Основными увлаии системы является циклов, соединенный вовоотборной трубой с вертикальным гааоходом и помещенный в специальный кожух, вывод которого соединен трубопроводом с системой очистки. К пьщеотведящему патрубку циклона прикреплен емкостный датчик с ¡«аланом для сброса волы. Уплотнение пробы в емкостном датчике осущэствляется ультразвуковыми колебаниями.

В пвяеи с непостоянством подачи волы в циклон происходит переполнение емкостного датчика и циклона пробой, что сказывается на. результатах намерений. К тому же при этом военикает потребность в . очистке циклона от излишков пробы "волы. Для исключения этих недостатков разработан второй вариант автоматической системы контроля содержания углерода в воле укоса котлоагрегвта тепловой электростанции, в которой перед емкостным датчиком установлен объемный доевтор с откидным дном с электроприводом. Объемный Доватор сваблен датчиком уровня еода. Циклон, кроме того, оборудо-

ван электровибратором. Электронно-вычислительное устройстве обеспечивает работу системы в заданной технологической последовательности.

Системы автоматического контроля содержания углерода в золе увсса палеугольЕЫХ котлсагрегатов позволяют получать своевременную Егфорлацыз о поточном реягоге и оперативно вмешиваться в быст-рспротекамцкй техпслоягчеекай процесс.

ПРОШНЕННЫЕ ЙСшедши И ВНЕДРЕНИЕ СРЕДСТВ И МЕТОДИК ЭКСПРЕССНОГО КОНТРОЛЯ СОСТАВА СЫПУЧИХ МАТЕРИАЛОВ

Автоматические системы рентгевсфлуоресцентяого анализа движущихся крупнозернистых железорудных материалов яа содержание кремния, кальция, телега, марганца были, смонтированы и испытаны на агдефабраках Мариупольского, Ксшунарского металлургических комбинатов, на аглофабрике Еово-Криворокского ГОКа. Известно, что одной из наиболее важных задач металлургического передела является стабилизация основности агломерата. Так как основными дричш--нами непостоянства основности агломерата, влиякераи па его качество, являются колебания содержаний оксида кальция и диоксида кремния в вахтовых железорудаых материалах, что объясняется, главным образом, несовершенством технологий дозирования флюсов а других компонентов в эти материалы и их усреднения, то особое внимание было уделено методикам определения содеркавия этих элементов на перечисленных вше агломерационных фабриках, а также -железа, являющимся важнейшим показателем технологического процесса на всех его втапал.

В период контрольных и технологических испытаний автоматической системы рентгенофлуоресцеятвогс контроля крупнозернистых (й=-5,00 мм) железорудных материалов на содержание оксида кальция и келеза на аглофабрике Мариупольского металлургического комбината выборочно отобрано и проанализировано двумя методами (рентге-нефлуopeсцентшш ж хи-мичесгаш) 15в разовых проб. Рассеяние точек относительно ливш регрессия характеризуется стандартным отклонением 0 = 0,35$ - при определена оксида кальция и С -^0,18% -при контроле содержания жзлева. Распределение погрешностей: разовых анализов рудпофлазсовьк смесей на содержание оксида кальция а келеза прньедеяо в табл.2.

Таблица 2

.¡.•рвницы ннгер-тервалов

Частоты (число проб) та гкгерча.тгу по содеряакею СаО! по содержании Ре

АС АС АС

р+* X Р+Х

АС

-(1,65 - 1,36) -1,5 0 0 2 1

-(1,35 - 1,06) -1,2 1 3 3 8

-(1,05 - 0,76) -0,9 0 7 13 10

-(0,75 - 0,46) -0,6 14 12 12 и

-(0,45 - 0,16) -0,3 32 35 24 26

-(0,15 + 0,15) 0 4в 45 29 ЗС

+(0,1б - 0,45) +0,э 27 31 32 25

+(0,46 - 0,75) +0,6 17 14 21 17

+(0,76 - 1,05) +0,9 7 11 6 г> 1

+(1.ПА - П351 + 4 9 ■ 1 » — о 0 п i '2

+(1,36 - 1,65) + 1,5 0 0 3 4

Брак # 2 0 4 2

ВСЕГО 158 158 156 158

# Врамовенкныи считаются результаты, гипотезе об однородности измерений.

которые ве удовлетворяет

Проверка гипотезы о нормальном распределения псгрешостей по критерии Пирсона показала, что

хе с." 9,37 < К ( Г) = 15,50 '

ге

11,24 < Х^ <«, Г) = 15,50

для зад&ЕКого уровня значимости а = 0,05 и числе степеней свободы 1 - 8-3=8, где Б - число групп (частичных интервалов)

выборки; 7,г - значение критерия, определяемое по эксперимента®!-6 ,

нем данным; Х^ - табличное значение критических точек распределения. То рсть, ркспериментальяые данные в обавх случаях подтверждают гипотезу о нормальном распределении генеральной совокупности.

Сопсставление показаний рентгеновского анализатора с данными химического анализа проб, отобранных от общей струп, указывает ва явно выракенные связи мекду результатами указанных методов. Наряду с этим нвблюдеется заметный разброс точек относительно линий регрессии, указывающий на го, что показания рентгеновского анализатора зависят не только от содержания определяемых влемептог в пробах, но и от других факторов, не остающихся постоянным;-: во времени. Для определения степени и форда искажающего влияния прочил факторов на основании экспериментальных данных ■были получены ве только линии регрессии, но в вычислены коа|фи-

- 32 -

циеята корреляции, корреляционные отношения.

Кееф&щнента корреляция, епредэляжцие ,тесноту связи между показаниями анализатора z содержанием определяемых влементов по данным химического анализа 158 проб, о оставила: величины гСа= 0,86 к гре>я = 0,78. Проверка зна'-^моети няйденнзх коэ^фшаентов корреляции показала, что

гСа = 0,86 > го ош = 0,321,-'

= > Г0)001 = 0,321; .

для ■щсяи степеней свободам = а - .2 =' 156. Следовательно, в обеих случаях менее, чем с 0,155-им риском сделать опзкйеу мн можем принять гипотезу о наличии корреляционной связи между показаниями анализатора и данными хквдчёского анализа. , ■

Известно, что в случае ' прямолинейной регрессии коеф£ициент корреляции по абсолютной величине равен ксггреляшонному отношении .. К. Величина К3, отвечающая на вопрос, какая часть полной холебле-моста N обусловлена изменчивостью концентрации определяемых еле-мен-ов, оказалась равной 0Л2 и 0,61. Это указывает на то, что изменчивость показаний рентгеновского анализатора на 23% при- определении ьольцрл на 39$ при определении содержания аеле-за обусловлена влиянием факторов, изменяющихся независимо ст С.

Я числу важнейших эксплуатационное характеристик системы РФА относится стабильность получаемых с ее помощью результатов анали- . за. Так как система-технически сложна, а ублозия ее аксаяуатациа тяжели, стабильность работы системы (при эксплуатации ее в течение длительного времени) заслуживает специального изучения, что было проведено з рамках технологических испытаний. Для этих, целей в каадгю смену отбирали одну-две пробы железорудных смесей, содержание оксида кальция и иелеза в которых контролировалось химическим методом. При накоплении 30 - 40 анализов за 12 - 15 дней методами математической статистики рассчитывали лишаи регрессии., Полученные графам сравнивались с градуировочлыми, При солостав-ленип каждого графика с градуировечнш превде всего проверяли гипотезу их параллельности. В качестве критерия проверки данной гипотезы бралась величина

. -«о

V ьа

где b, a bj - угловые коа^фжцаакта рассматриваемых линий регрессии; - среднее отклонение рааноота между ними. Результаты

ааодздсаагха при определенен сэдзржажгя -зкодпа кальция представ- .

лет. в табл.З. Тек как звачмки ^ , вейденяке га »ксперкменталь-

дих давних для каждого случая иеньие табличного 1; для уровня гпачн-

кости а = а,05 и числа степеней свобода Т * п4+п2~ 4,то все линги

рсгрзссик маяно считать параляелъпши. Далее проверялась гипотеза

о совпадении (совмещении) рассмагриваеыкх грефикев. 3 качестве

критерия проверки гипотезы о совпадении двух- прямых ввята величи-ра

■ • < = ;. ь'- ь',' ^ (28)

ь'-ь"

¡где Ь* - величина, взятая в качестве одет® углового гоаффяциента; Ь"- с ре дневавеиэнное значение; среднеквадратическое сткло-

вение разности меаду ними. Результаты исследований представлена в той же -абл.З. Поскольку значения полученные из експэрпмзЕ-тйльвых данных, меньше табличного. 1;к для уровня значимости о . « - 6,05 н тпслг стспенг2'с-ьоболы г=п1+па- 4, то графики мскво считать совпедавдиыи. Из табл.З следует, что автоматическая система К54 в течение длительного времени (в вкспервъгеятвх более 5 месяцев) обеспечивает постоянство свое® градуировки в пределах первоначальной (каяебровочнсй) диозерсет. А ото значат, что цра иепре-

Тгблица 3

¿Группа Часла Дисперсия Нарг; гетра

анали- еяалз-' по группе Ъ + 4 +

303 эов по анализов а а ък

группа

Г 127 0,1376 -0,154 1,028 — - -

? 35 0,0960 0,020 1,025 0,05 о,га 1,96

3 30 0,1153 -0,130 1,057 0,51 0,66 1,56

4 32 0,0894 -0,026 0,933 0,70 о ,со 1,96

5 30 0,0329 0,030 1,010 0,33 о,ев 1,95

6 40 0,1022 -0,072 0,976 1,15 0,70 1,96

7 40 0,1226 0,073 1,032 0,10 1,41 1,96

в 30 о.оерд 0,053 0,941 1,50 0,32 1,96

9 30 0,0963 0,105 0.965 1,03 1,20 1,96

10 г? 0,1271 0,130 1.С56 0,53 0,65 1,56

4 Параметры градуйрозозяого грггзгка.

ршзвом рентгенсфлуоресцектнои контроле келезорудных смесей можно длительное вршя пользоваться единкы градуировочяым графгкш, предварительно построенным по технологическим пробам, проанализированным химическим методом.

При использовании результатов РФА ¡келесорудных материалов для регулирования основности агломерата во избежание частых п малоэффективных изменений расхода известняка и другое кекпонентов це-

леесобрезно осущэствдять регулирование леть в расчета па низкочастотные изменения содержания оксида кальция. В втой связи разработан способ, поззоляадза стабилизировать основность агломерата. Судпость способа закпочается в том, что в то время, как одна груша бункеров заполняете» материалом _ с одновременным прсведектаа анализе- при поиощд система Р5А, из другой группы бункеров материал расходуется. Затем ети группы бункеров меняются ролами. Тек как груйпа бутса ров заполнялась материалом при педаиа загрузочной маишш, соверпгжяай поступательные перемещения над данными буякараыи, то могло считать, что хакт-чеекпа состав материален в каждом из них одинаков. Знание о среднем содержания оксида кальция в иелезерудапс смесях группы бункеров позволяет проведать свсевре-маянуи корректировку шихты при ее составления. На Кокаунарскои. Мариупольском металлургических и Ноао-Криьарокекси горно-обогатительном' комбинатах были нкдлапы и передали в оксаяуатаЮТ автоматически скстеш РФА, в'которнх в., качестве- датчиков аналогического контроля применены анализаторы с Зил-орша питателгы для опрзделзнея оксида кальция, дгокезда крвьшия и др. влсмедтоз в епхтоёкь Еэлэзорудш» материалах. В ;>?абл. 4 щееюдозы счиоивд» иотролоппеекиа характеристики ргатгееофлуора^аадого определения содоргапдя оксида кальедя и диоксида крааязгя в ша№оыв:' халззеруддих материала? ВКГОКа.

Таблица 4

Члзлёнкиэ значзвзя определяв-

Определяема». ваобгашга нагх велтчгст

СаО ' — , ......... ».г.. SiOa

1 .Дсымрсяя, харакжернзукцая рзесея-

яиэ точек ожоситаьгъио двашгрег-

россаи 0,0673

2 .Стандартное отклонение уезду PS -

аулыатааи К5А и дангвагп кзагсаа -

лаза, % 0,26

3. Сселнеквадрвтичеетсая аогретааэсть .вагсческогэ аналква, J8 0,20

4. СроднекЕедрзтЕчссггая • погрешность

__0,17

0,1933

0,44 0,35 0.27

3 процессе екшлуатацпи автоматических систем PSA в условиях агдоиерацзашшх фарцк Маряупалъотго, Ксшунлракого ие~ таллурпгаосках в Ёоао-Крзшзрозекого горыо-сбогатЕТеяьного комбинатов возникла необходимость в изучении представительности проб, отобранных пробоотборником от обцвго технологического потока, представительности сокргадапЕо® пробы, поступающей ка анализатор. Для втех цолей вэлззорудаые материалы загру-

кали в определенную группу дозировочных буккеров. Одковрэ-ременво с головки сбрасывеяцего конвейера автоматической системы Р5А производили отбор всей проба, постулгииеа па него после дробления. Кроме того, пробу после сонфзтятеля также полностью отсирали. Отобранные пробы разделывались по общепринятой методике и подвергались химическим анализам на содержание оксида кальция и дкексзда гфемяия. Во вреш» выгрузки материала из дозировочных бункеров указанной выэе группы для его дальнейшего технологического передела через каждые 3 шт проигводкли отбор пробы массой не менее 10 кг. Эти пробы такке подвергались химическим анализам. Средние ¡значения результатов химических анализов, полученные раздельно по пробам, отобранннм с головки сбрасызакшего коивейяря. я гч>«ч/о после сскрст^тсл-т и при разгрузке дозировочных бункеров, сравнивались меяду собой. Результаты исследований, проведенных на аглофабржке ЫМК им. Ильича, приведены в табл.5.

Таблица 5

Ковцеятреции определяеккх алементоз %

Пробы отобраны Проб ОСТЙ СрЗИЯОМ Проба•отобраны сократятедем Лробгг отодрана' при выгрузке из дезирза.бункеров

Определяемые елемеити СаО аоа СаО 310а СзО ЗЮг

1Г 4,2 10,7 4,0 10,8 4,15 . 11,0

'гаким оорязом, на ргнтгевоЗлуоресценгнкй анализатор ззт»-матическоЗ системы поступают представительные пробы келезоруд-енх смесей.

Контрольные и эксплуатационные испытания дпслыюглгтри-чсских алзлнзетороз с мохаяичеетсгм способом уплотнения проб в емкостзси коаксиальном датчике врсведекн на ряде тепловых влсктростапцяй стран Содружества: Луганской, СтарсбешезскоЗ, Вгно-КузбасскеЗ, Текь-Усннской, Ведовской и др. Крупность частиц проб золы но всех случаях не прзгыиалв 300 мкч, а ях влаиностъ - не более 0,5%. Прежде всего исследовались метрологические характеристика давлькометрического метода анализа на пробах угольной золы, отобранных раздельно с каздого работающего котлсзгрегата и каадого циклона. Результаты исследований

- 36 -

по трем тепловым олектростанциям предстявлены в табл.6.

Применение для каадого котлеьгрегата отдельного аналитического графика требует информации и принадлежности поступившей для аналиса проба золн ж данному котлоагрегчту, наличия значительного количества аналитических графг-лв (иди уравнений регрессии), повышенного внимания аналитика, проводящего такие анализы, что, в совокупности, усложняет процесс текущего контроля. Поэтому представляет несомненный интерес провести исследования возможности приыене-непия для аналитических целей единого градуировочного графика по всем котлоагрегатам и циклонам каадой. тепловой электростанции. С втой целью были проведены сравнения между собой линий регрессий' , описывакщях корреляционную связь мезеду результатам дилькометричес-кого и химического определений содержания углерода в золах, отобранных с различных котлоагретагов и циклонов тепловой алекгростанции. Исследования показали, что линии регрессии оОшего градуировочного графика и аналитических графяхов для каждого котлоаг-рагата и цшелойа конкретной ТЭС являются взадаозэые-

Тепловая електро -ставдая Котлоагре-гат, церслон Количество проб золн Диапазон содвр- кякия углерода, % 0 л 9+к, 7Ь

Луганская

тва N 9 20 14,55 - 31,27 1,08

М 10 го 12,10 - 21,06 1,16

N 13 31 13.4-2 - 32,8 1,18 '

Н 14 16 16,74 - 47,15 1,44

N 15 23 15,20 - 43,27 1.13

Иаао-Кузбас-

окая ТЭО 5 А 12 6,35 - 19,96 0,57

5 В 12 4,90 - 18,06 0,65

6 А 23 6,70 - 12,8 0,47

6 Б 23 6,5в - 13,06 0,56

11 А 18 10,92 - 18,90 0,68

11 Б 1в 8,37 - 18,47 0,96

Томь-Уеим-

ская ТЭС . Я 1 18 2,31 - 8,0 0,71

Я 2 17 1,5 - 7,4 0,48

К 3 23 3,01 - 9,8 0,63

N 4 21 2,9 - 10,3 0,87

N 7 25 1,8 - 7,85 0,55

аяемьвся. Поэтому щш даэлькоиетрнчеекоы определении содержания углерода в пробах золы, отобранных с различных котлоагрегатов и цикл овса, мокко пользоваться едшшд аналитическим графиком или едвныы уравнением регрессия.

В тейл.7 представлены результата дивлькометрического определен;^. содержания углерода в продуктах сгорания твердого топлива различных тепловых электростанций с ■ применением единого аналитического графакъ.

Таблица 7

З/еплевея вле:^-тростанция К-во проб золы ! Диапазон • содержаний а а ,%\ ! г

лтэо 110 12,10 - 47,15 .1,92 0,55 '• .1,84. 0,94

ШТЭС 106 2,90 - 19,96 - 1,12 . 0,42 • 1,0 0,30

ТУТЭС , 104 1,5 - 10,3 ■ 1,16 о,эо .1,11 0,65

КГЭС 114 0,34 - 6,67 0,46 0,23 0,41 0,94

для.контроля за котловгрегетвмя., рчоотакщнми со столь значительным недскогом, такая точность (табл.7) измерений.еодеркяхвя углерода в продуктах сгорания, твердого топлива с применением 'единого градуировочного графика Для конкретной ТЭС вполне достаточна.

На Ведовской тепловой алектростаиции (ЗЗТЭС) проведены аналогичные испытания дивльксметрнческого. анализаторе с улътрагвуковнм способом уплотнения пробыв емкостном датчике. Стандартное отклонение результатов дивлькометрзгчеекого метода анализа от данных классического химического анализа с применением единого аяалстн-ческого графика составило величину 0,46% при среднеквадратзческой погрешности химического анализа 0,2555.

Проверка возможности регулгровзкгя топочного режима котлоаг-регата с применением результатов экспрессного инструментального контроля содеркания углерода в угслькоЭ золе вша осуществлена на двух кстлсагрегатах Юкно-КузЗасской тепловой 'электростанции. Прп работе етих котлоагрегатов в течение двух суток и регулировании неточного рейдов по результатам, полученным с пшовыа двадькемет-рического анализатора, удалось свизпть среднее содегйзйгае недокс-га углерода по котлу Ьт 6 на 1,732. а по котлу Я 9 - на 1%. Диальксадетрическяе анализаторы для экспрессного определения содержания углерода в продуктах сгорания твердого топлива Екедревы на более чем 10 тепловых влектростанпиях стран Содружестве.

Автоматические системы диэлькометричеексго контроля содержания углерода в продуктах сгорания твердого топлива испытаны не Луганской теилозой электростанция. Выборочно отобрано 19 проб золы. Стандартное отклонение результатов дивлькометричеового анализа от данных химического анализа составило 0.37Й при колебания: содержания углевода в ивтепвале и*. -

"оматичоскег система текла обеспечивает достаточно высокую точность равозых определений содержания углерода з угольной еоле. .чизлогнчкая систеьа дисгеретко-неггрерызксго контроля летучей золы а» содержание углерода монтируется на Шко-Кузбасской тепловой электростанции.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ЕЫЕОДЫ

1. Исследоаани аналитические возможности бездифракционного хотела анализа сыпучих материалов в потоке в сравнении с ¡.опсталл-дифра.чцконным, а также диалькометрического метода анализа продуктов сгорания твердого тошвиа при определении а нем со-лер-'-анкл углерода в сравнении с радиометрическим. Установлено, -.то бездк£ракционнкй и дяэлькаметричеекие методы обеспечивают тре-оуеыые точности аналитического контроля соответственно лелезоруд-ньо: материалов на содержание основных алиментов и продуктов сгорания твердого .топлива на содержание углерода, необходимые эксплуатзцнояньа тчзсгпа к могут использоваться в азтомстичгскжг оистеьах аналитического контроля уюзагшьш: материалов.

2. Рсерабо-¿¿ли -а^одочаокае ссшвк контроля йедеэорудшго сырья (руды, рудноконцентргисща с ¡.шеей, агломерационной иизеш) на содержание основных алемэнтов. Езтааано, что ко-га трудностей, обусловленных оаобсикасЕкми «шкнзэгнчэакого процесса. и фии-чэскими принципами ректгснсфдуорасцэктксго метода (анализ на алименты с иглым егомным номером), для обеспечении аиахгрессиостк влп-дитачеакого контроля необходимо проводить шунтирование основного технологического потока, то есть отводить от него представительную част! материала, его автоматическую подготовку и формирование в постоянный поток па дополнительнее конвейере (ила роторном питателе), с помощью которого ок вводится в анализатор, чего б совокупности с реализацией раэрайотавнш: частных методик и првддоавэн-ньх способов, обеспечивает и необходимую точность определений. Показано такие, что аналогичный подход решкия проблемы требуется я при непрерстнам контроле содержании утлерода б продуктах сгорания твердого топлива тепловых электростанций.

3. Исследованы влияния различных (факторов на результата рент-генофлуоресценяното анализа с целью их устранения или уменьшэнид:

¡ФУпнссти частиц. химического состава, расстояния от детектора квлученяй до поверхности пробы, влажности и др. Изменение гранулометрического состава пробы от 0,314 мм до Б им ьэкеняет интенсивность не б- - 6% отн. Изменение влажности язлезорудных кзте-риадов от 0 до 10% изменяет интенсивность более, чек ка 1С?, от;:. ГЬлучекн (выведены) аналитические ныро-тввия вевискмостк кнтекскь-ности аналитической линкн от влагкности, расстояния пробе-детектор, скорости перемепряия пробы. Резработвжл споооб и устройства учета влияния вдаикасги ка результаты рентгенофлуореспектного анализе двилутдгсхся материалов; способы учета характера рас пределе иия частиц анализг.руекщх руд ка точность намерений, способ селективного измельчения, способ учете, влияния непостоянства расстоянии npoSa-де-актер, первичного иялучения рентге-

новской трубки, качества поверхности ДЕКнугсихся проб, спобоб ректгенофлусресцентного аналкеа руд различных типсв.

4. Исследованы влншжя основных факторов из ревультать» дкзль-кометрического определения содержния углерода в угольной воле и покаеано, что иеменевке крупности частиц от £80 до БО в»« квменя-ет среднеквадратичзскуа погрешность с 1,2 до 0,6S" ебс; квмгнепие влакаоетн от О до 10Z наменяет частоту генератора диэлькометри-чеокого еяалкЕвтора более чем на 12% сшт; колебекик пйягч&сглго состена е реальных аробах золы иогут привести к появлгнкп погрешности до 0,8% аСа, особенно супротвекное влияние на измеряемый параметр сказызает непостоянство содерягний тяжелых компонентов. Падучены (вьш^декк) екзлиткчесЕке выракекил екзкскмости яемеряе-мого параметра дкзлькоматрического анализатора от концентрации углерода, наполнителей, влзжости угольной волы. РвврЕбстань! метод:^! н способы учета алхяния различных факторов ня точность ие-мерекий: способ учета влияния г.олебе:пй гклеэо, способ спрсдгге-1шя оптимального уплотнения пробы в еыкостном датчике, способы учета временного дрейфа рееуяьтйтоз измерений я др.

6. Разработан комплекс бездифракционных рентгенофдуореецеет-ньк анализаторов с конвейерным и роторным питателями для контреля крупноеерккетых желэзоруднкх материалов на содергжнкэ основных элементов; работают анализаторы в рекшге парного канала. Для по-вкпения качества формируемых излучателей ив сыпучего материала рзгработаяк уплотняшре валки и ролики; для уборки пробы с роторного питателя разработано ежекторное устройство. Разработаны дн-элькометрнческне анализаторы для экспрессного контроля содержанки

углерода а продуктах сгорания твердого топлива с механическим и ультразвуковым способами уплотнения пробы.

Рентгеновские и диэлькометрические анализаторы могут быть нспольэсвавы в качестве датчиков автоматических систем сыпучих иатериалоз.

6. Реирабстан комплекс автоматических систем аналитического контроля движущихся железорудных материалов на содержанке основных: элементов и продуктсЕ сгорания твердого топлива на содер*>ание углерода. Первые ив ник основаны на отборе, подготовке, доставке проб е анализатор с последующим выводом их в технологический поток: вторые - на кспольэовании циклонов. Системы обеспечивают автоматический контроль представительной пробы о требуемой периодичностью и точностью.

7. Разработан способ стабилизации основаооти агломерата по результатам рентгенсфлусресцентного анализа движущихся материалов на содержание оксида кальция и диоксида кремния, сущность которого заключается в'тем, что работавшие шихтовые бункеры рагбивавтея за дзе группы, которые работают поочередно: одна группа бункеров

*ааподаяется мг.:ернтло': с одновременным проведением анализов, иэ другой группы бункеров материал расходуется для составления шихты; эатем группы бункеров меняются ролями. Реализация способа и средств экспрессного контроля состава сыпучих материалов поаволя-нт- стабилизировать основность англомерата, повысить его качество, экономнее расходовать топливо, значительно сократить (на 40-50%) выпуск некондиционного и бракованного англомерата. Средства к методики РФА испытаны и внедрены на Мариупольском, Еоммунарском металлургических, Ново-Криворожском горно-обогатитеьном комбинатах. Средства и методики экспрессного определения содержала углерода продуктов сгорания твердого топлива внедрены на .Чуганской, Старо-бевгвекой, Кйшо-Кувбааской, Беловской, Томь-Усинской и др. тепловых электростанциях. Их внедрение позволяет оперативно откорректировать топочный реши в котельных агрегатах, понизить содержание углерода в продуктах сгорания твердого топлива на 2-4% и, следовательно, уменьшить расход твердого топлива.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Кочыола а М., Горохов К. И., Юкса Л. К. Некоторые вопросы совершенствования методики определения мелева в рудах ректгеноф-луоресцентаым методом. - Известия ВУЕов. Горный журнал. 1971. N Р

- с. з-е.

2. Кочмола Я 1.1 . Горохов К К. , Etea Л. К. Автоматический контроль содержания кальция в лелеворудном сырье беедифракционным реггтгеноспектральным методом. - Известия ВУЗов. Горный журнал. 1973. N 11. - С.2-Б.

3. Кочмола К. И. . Рвдченко НЕ. , ККое Л. К. Оценка точности ректгекоспектрального определения кальция в желееных рудах. -Иевестия ВУЗов. Горный курнал. 1974. Ы 1. - С. З-Б.

4. Кочмола К. V. , Калоша Е. К. , Екоа Л. К. Оценка точности рентгеяповектрального непрерывного анализа крупяоверяистых проб. - Заводская лаборатория. 1974. N 6. - С. 560-963.

Б. Кочмола Н. М. , toca JL К. , Цветков а П. , Богданов Б. К. Ректгенофлусреспекткый аналцеетор иеле?а и квльпия в Потоке. -Известия ВУЗов. Горкьй лурнал. 197Б. N 1. - С. 148-1Б2.

5. Кочмола а М., Горохов К JL Поточный рентгенофлуо-ресцентньй аналив «елэворудного сырья на содержание кальция .

- Загодская лаборатория. 1Э7Б. N 4. - С. 424-426.

7. Кочмола Н. М. , Радченко М. Е. Сравнение двух рентге-носпектральнык методов аналива при определении содержания кальция в лелевных рудах. - Невестин НУЗог. Горный ¡дурная. 1976. КБ- С. 167-169.

9. Кочмола Н. И. , Калоша В. К. К вопросу рентгенофлуо-ресцентного определения кальция в крупнозернистых желееорудных смесях. - Невестин ВУЗов. Горный журнал.' 1S7S. N Б. - С. В-11.

9. Кочмола Н. М. , Калоша В. К. , .Юкса Л. К Определение »¿алых содержаний кальция беэдифракционяым рентгёноспектральным методом. - Заводская лаборатория. 1977. N 6, - С, 691-6S2.

10. Кочмола Е М. Сравнение кристального и беекрнстального методов рентгекоспектрального аналива при определении содержания кальцля в движущихся крулзоверкистых желееорудных смесях.

- Известия ВУЗов. Горный журнал. 1978. Л 1. - С. 16-18.

11. Кочмола К. U. , Никольский А. П. Опенка погрешности ренг-геноспектрального алалива агломерационной лигтн в потоке. Заводская лаборатория. 1978, N 2. - С. 163-166.

12. Кочмола К. Ы , Orea JL К. , Никольский А. П. , Фомгет В. Б. Автоматизированный рентгеносяектральный контроль состава желе-еорудньгх материалов в потоке. - Автоматиевютя металлургического производства. 1978. К 7. - С. Ё6-30.

13. Кочмола &М. Оценка стабильности результатов рентге-

чсспектраятого аналиеа двикунатхся лелееорудных смесей. - Яэ-гестия БУЗоа. Горный журнал. 1579. N 7. - 0.138-142.

14. Константинов И. Я. , Кочмола К. М. , Долина Л. О. Реитгеноф-луоресцентный экспресс-аналив железорудного сырья. - Черметин-Ьрмация ЦШИИ и ТЭИ^Ч. - М. : 13/4. Серия 2. Выпуск 1. - 24с.

15. Кочмола & Ы. , Никольский А. Л. , Ккса .1 К. Сравнение кристалл-дифракционного и беедифратаиокного методов рентге-чоспектрзльного анализа железорудных смесей на содержание же-,:?эа. - Саьодская лаборатория. 1979. N 9. - С. 1107-1109.

15. Никольский А. П. , Евланов И. Я. , Кочмсла Н. Л и др. Этапресс-анализ химического состава металлургических материале а. - '/Шевдународкая конференция стран ОЗЕ и СФРЮ по азтома-тпвецнн производственных процессов ЧМ. - ЕКР, Будапешт. 1575.

1?. Кочмсла Е М. , Никольский А. П Влияние влажности ,ч?леео-рудных материалов на результаты рентгенсспектралъного анализа. - Заводакая лаборатория. 1979. Н 8. - С. 709-711.

18. Кочмола Н. Ы. , Юкса Л. К., Никольский Б. П. , Цветков В. П. Рентгеноспектральный анализ шжстовыг материалов. - -Заводская лаборатория. 1979. N 9. - С. 1037-1038.

19. А. с. ' 718778 ОЗСг. Устройство приготовления о^раанрв для-рентгенофдуоресцентногс анализа. /Кочмола Я.}I , Константинов ЕЯ. //ЯК. 1979. N 8.

20. Константинов Я. Я., Кочмола ЕМ. К вопросу экерга-дисперсионвого рентгенофлуоресцентното определения содержался лёгких элементов на ваг духе. - Заводская лаборатория. 1980. " 4. - С. 310-313.

21. Кочмола Н. И,, Константинов Н. Я. Рентгенофлуоресценгный ввалив проб аглошкхты для регулирования основности аглокерата. - Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1960. N 3. - 0.163-165.

22. Кочмола. Н. М., Ютеа Л. К. Автоматическая система ректге-носпектралгного контроля содержания кальция в желеворудньпх материалах. - Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1980. N 3.

С. 24-27.

23. Кочмола а М., Никольский А. И, Ееэдифракционное рентге-носпектраланое определение малых содержаний кальция в крупнозернистых жлеаорудных смесях.' - Заводская лаборатория. 1982. Ы 4. -0.29-31.

24. Кочмола К Ы. , Пепенин Р. Р» , Старчкк Л» П» Сравнение результатов знергодисперсионного рент генофяуср ее цент кого опредгле-

кия серы в неподвижных и движущихся пробах. - Известий ВУсЧзь. Горный журнал. 1982. N Б. - С. 346-148.

26. Кочмола Н. М. Влияние крупности частиц железорудных мегер»--алов на результаты рентгенослекгрального анализа. - Известия 'ВУЗов. Горный яурнал. 1982. N 1G. - С. 3-6.

26. А. о. 10В3792 СССР. Цетробеляый имирвтеяь /Пологоеич А. II , Кочмола Н. К. , Старчик Л. П. //Б. И. 1984. N 16.

27. А. с. 1093264 СССР. Уплотнитель образцов. /Пологович А. К. . Кочмола Н. Ы. , Старчик JL П. // Б. И. 1984. К 23.

2В. Кочмола Н. М. Влияние влажности нв ревультеты рентгенофлус-ресцентного анализа. - Известия ВУЗов. Горный журнал. 1983. N 1£. - С. 1-4.

29. А. с. 11110ББ СССР. Устройство для отбора проб сыпучих материалов /ГЬлогович А. И. , Кочмола Н. .4 , Пелих 3. Б. // Б. К. 1984. N 32.

S0. А. с. 11ББ897 СССР. Установка для автоматического контроля фиаико-химкче сккх свойств сыпучих материалов /Кочмола a Ü , Поло-гович А. И. // Б. И 19ВБ. N 1В.

31. а. с. 1163139 СССР. Пробоподмяцее устройство для ренттеноф-луоресцентного -вналива /Бондаренко Е П., Кочмола Е Ы., Соколов Ж.В., // Б. Tí. 198Б. N 23.

32. А, с. 11Б9Б36 СССР. Установка для приготовления проб сыпучих материалов /Кочмола К.Ы. , Бондаренко Б. а , Лологович A. И. //Б. И. 198Б. N 21.

33. Кочмола а М. О приготовлении ивлучателей для 6е-вдифракционного рентгенофлуоресцеятного еналива. - Заводская лаборатория. 1904. N 9. - С. 29-31.

34. Кочмола Я U , Чурсин а. К., ЕолоЕкнова Л. П. Оценка стабильности результатов ренттеяофлуоресцентного анализа келеворудиых материалов. - Известия ВУЭов. Черкая -металлургия. 1964. N 6. -С. 27-29.

35. А. с. 1219410 СССР. Устройство для формирования потока сыпучего материала на ленте конвейера. /Кочмола Л Ы. , Бондаренко Б. II , Богданов Б. К. //Б. И. 198Б. N 11.

36. Кочмола E.Ü Учет влияния влажности при рентгеноспектраль-ном акалиэе двимущахся порошкообразных материалов. - Заводская лаборатория. 198Б. N 2. - С. 24-26.

37. Кочмола К. Ы. , Пологович А. И. О приготовлении иэлучателей 'ив сыпучих материалов для рентгеноспектрального анализа. - Журнал

- 44 -

аналитической зсимиии. 198Б. N 6. - С. 1QC3-1GQ5.

38. Кочмола Н. И. , Бондаренко В. Е , Шлогоаич A. И. Влкнкие гранулометрического состава железорудных материалов на результаты рентгеноспектрального анализа. - Известия ВУЗов. ГорныЛ лурнал. 1965. N 8. - С. 123-1ЕГ

39. А. с. 1281299 СССР. Центробежная мельница. /Шлоговнч А. К. , Королев И П. , Ксчыэда Н.Ы.//Е. И. 1987. ¡ч 1.

40. Кочмола H. М. , Бондаренко В. П. , Пблогович А. И. Рентгенофлу-зресцентное определение кремния в мелееорудньсс с-месях. - Известия ЗУЕов. Горный журнал. 1926. N 5. - С. 97-1CG.

41. А. с. 12S6275 СССР. Конусная дробилка. /Бондаренко 3. П. , Зочмзла а М. , Богданов 3. К //Б. И. 1887. 4.

-í2. А. с. 12813Ü0 СССР. Центробежная мельница /Бондаренко S. XL , Кочмола El, Богданов В. К.// Б. JL 1967. К 1.

43. А. с. 1291210 СССР. Установка для приготовления проб сыпучих материалов //Пологович А. 11 , Кочмола H. U. , Старчик Л. IL // S. И. 1987. N 7. '

44. А. с. 190ББ85 СССР. Способ иемерения содержания углерода s золах тепловых влегетростанцнй /Кочмола Н. м., Сохин В. К. // Б. IL 1987. N 16.

4Б. А. с. 1318291 СССР. Установка для приготовления проб сыпучих материалов /Бондаренко К П. , Кочмола H. М. , Вогданов 3. К., Соколов Е. а //В. И. 1987. К 23.

46. А. с. 13SS933 СССР. Устройство для приготовления обраецов для рентгенофлусресценгного еналива /Кочмола Н. Ы. , Бондг.ренко а а.//В. И. 1987. N 26.

47. Кочмола Е. 11 , Бондаренко Б. IL , Пологович А. и. Механизация проСоприготовленкя при анализе руд и продуктов их переработки. Бюллетень института "Черметкнфзрдация". 1956. N 12. - С. 2-14.

48. А. с. 1361663 СССР. Роторная мельница /Пологович А. И., Королев П. Е , Кочмола К. М. //Б. И. 1987. N 42.

49. А. с. 1366216 СССР. Установка для подготовки лабораторных проб /Бондаренко В. EL , Кочмола H. М. , Сохин 3. Н. , Богданов а К. //а И. 1SÔ7. N S.

БО. А. с. 136304Б СССР. Устройство для определения углерода в золе юлаеутольншс котлоагрегатов /Бондаренко В. IL , Кочмола н. М. , Сохин а а и др. //Б. ÏL 1937. N 48.

61. А. с. 1367819 ССОР. Емкостный коаксиальный датчик /Еояяа-уэнко В. IL , Сохин а а , Кочмола а М. , Дорофеев В. XL //Е. И. 1987.

И 4Е.

52. А. с. 1-402908 СССР. Емкостный гоакеиалзьяый датчик /Бонда-рекко В. П. , Кочмола Е Ы. , Сохия В. Н. , Марфутик И. В. //Б. К. 1988. N 22.

БЗ. Кочмола Н М., Бондаренко Е П. Применение газоструйного эгкектора для удаления порошковых проб ие аналитического блока рентгенофлуоресцентного анализатора. - Заводская лаборатория. 1957. N 4. - С. 2Б-27.

Б4. Кочмола Н. Ы. , Бондаренко В. И Влияний крупности частиц руд и их смесей на результаты определения кальция ректгенофлуо-ресцентным методом. - Журнал аналитически? химии. 1987. N 7. -С. 1216-1220.

ББ. Кочмола Н. К , Сохин В. Н. , Михайлова Л. 3>. Дкзлькометри-ческий анализатор для контроля механического недолига твердого топлива - Энергетик. 1В8В. N 1. - С. 35-36.

66. Кочмола ЯН. , Созптн Б. Н., Бондаренко В. П. К Еопросу дкэль-кометрического определения углерода в зове котлоагрегатов тепло-зьпе электростанций. - Электрические стезщнн. 199В. К 3. -С. 20-30.

Б7. А. с. 1Б0Н9в4 СССР. Устройство для определения углерода в воле уноса пылеуголышх котдоагрегатоэ /Саякв В. Н. , Кочмола ЕЕ , Волгин Ы. А., Мироненко А. Д. //Б. Л 1909. N 31.

68. А. с. 1497537 СССР. Устройство ,для приготовления проб для рентгекофлуоресцентного анализа /Кочмола н. 11 , Шлогович А. К., Квашко С. Е //Б. И. 1В89. N 28.

Е9. -А. с. 1Б11658 СССР. Способ определения углерода в воле пы-. леугольных котлоагрегатов /Бондаренко Е Л-, Кочмала н. Я , Билля М. Е //Б. И. 1988. К 14.

60. А. о. 1Б167В4 СССР. Устройство дзя деъаревня углерода в ео-ле пыле угольных котлоагрегатов /Бондаренко В. И, Кочмола В.И, Богданов В. К., Фрааковский В. Г. // Б. К 1988. Н 40.

61. Кочмола Н. Ы. , Щербак ЕЕ, Сохия В. Е Оценка погрешности дкелькометрического определения механического недожоге твердого топлива. - Теплоэнергетик. 1988. N 9. - С. 20-31.

62. А. с. 1Б342Е2 СССР. Система автоматического определения углерода в воле уноса пылеутольиых котлоагрегатов /Бондаренко Е П. , Кочмола Н. М. , Богданов В. К. //Б. % 1990. N 1.

63. А. е. 1Б46799 СССР. Система автоматического контроля содержания углерода в воле уноса котлоагрегата /Кочмола Е К., Бон-

- 46 -

дарения Е. И , Богданов В. К. //Б. 51 1990. N 8.

54. А. о. 1Б4873Э СССР. Устройство для определении состава сыпучая материалов /Есндаренно В. П. , Кочыола Н. М., Богданов В. К. , Фраккозскяй а Г. //Б. X 1Я30. N 5.

ЗБ. йочмола Е Я , Бондареккс В. П. , Шлогович А. И. Зверго-дисперсионний рентгенофлуоресдентнкй анализ гелеэорудных материалов на содержанке ¡сремшш. - Заводская лаборатория. 13Б9. N 4. -С. 41-44.

55. А. с. 1594334 СССТ. Устройство для подготовки обраадов для рентгенсфлуоресцзнтного анализа /Кочыола Е Н. , Бондаренка а Е. //Б. К. 1990. К 35.

67. д, с. 1В94.408 СССР, Датчик для определения содержания углерода а еолах унооа котлоагрегатов тепловых электростанций /Со-хин В. Н. , йочшла а М., Волгин М. А., Щэрбак Е Д. //Б. й. 1990. N36. ,

63. Кочмола Е. М. , Бондаренко а П. Рентгено&Еуоресцэятное определение кальция, и кремния в аглшансте. - Заводская лаборатория.

газа, не. - с.за-за.

, • 69. йочмола Н. Ы, , ьербак Н. а , Сохин В. Е Оценка метрологических характеристик дет ль ко кет риче акого метода при определении оодор.чч>л»!я горичизс в волах тепловых электростанций. - Электрические станпда. 1989. МП. - С. 50-52.

70. А. с. 16Б2756 СССР. Система автоматического контроля содержания углерода в зола уноса юшеутольного котдоагрегага /Бон-двреяко Е П. , йочмола а Ы , Богдаяов В. К., Франковский В. Г. //Б. И. 1991. Н 20.

71. Кочмола Е М., Горохов К. И. Учет влияния распределения частиц жвлеэозудных материалов па размерам на рееудьтаты рентге-ноопектрального анализа. - Журнал аналитической химии. 193а N 1.

- 0.30-3?.

'72. Яочмода £Е Беедифракциошшй рентгенофлуоресцентный ана-лив крупноверяистых желеворудных смесей на содержание кремнеаэма.

- Известия ЗУЗов. Горный журнал. 1990. N 5. - С. 1-Б.

73. Кочюла а У. , Иаяптия К. Г., Шррбак Н. П. Исследование вое-мэяности пришнения рассеянного бета-ивлучеши для определения содержания углерода в золах тепловых электростанций. - Известия ВУЗов. - Энергетика. 1990. Ы 10. - С. 52-66.

74. А. а. 1653124 ССОР. Способ определения содержания углерода в воле тепловых электростанций /Кочшда Н. М. , Бондаренко В. П. //

е. ii 1991 н 32.

7Б, Кочмола II Ы. , Еондаренко В. П. К подготовке сйравпов для: ректгенофлуоресцентного анализатора. - Заводская лаборатория. 1990. К 12. - С.БЗ-Б4.

76. Кочмола К. М. , Ыаяурная 31 А., Лысенко А. А. Сравнение д.м-элькометрического и радиометрического методов при определении углерода в волах тепловых электростанций. Кэвесткя ЕУВов - Энергетика. 1891. N в. - 0.98-104.

77. Кочмола В. Ы. , Колинькэ Г. И. , Дысегсад А. А. Влияние круг<-ности частиц еь. результаты диэлькометрического определения содержания утлерода в еодаи тепловых электростанций. - Электрические станции. 1252. К I - С. 22-24.

78. Кочмола Я. И. , Машет кн Е. Г. , (¿ажурная Д. А. К вопросу ди~ эльксметрического определения содетания горючих в продуи^и* сгорания твердого топлива ГЭС. - Электрические станции. 10ВЗ. N 2. -С. 32-37.

Зак.1877 тир.120. L8.03.04 г.