Cu (II)-буферные системы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ХАРЬКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

Хименко Наталья Львовна

02.00.04 - физическая химия 02.00.02 - аналитическая химия

Си(П)-БУТ'ЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Aвтopefepaт диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

I

Ч

,*Л ^ . Л Л Л (У г. ,г К О 1,11 Г\.

I и

Ь

Работа выполнена на кафедре химической метрологии Харьковского государственного университета

Научные руководители

Официальные"оппоненты

Ведущая организация

- доктор химических наук, профессор Преждо Виктор Васильевич

- кандидат химических наук, доцент Бугаевский Александр Анатольевич

- доктор химических наук, профессор Иванова Екатерина Федоровна (Харьковский госуниверситет)

- кандидат химических наук; с.н.с. Никишина Людмила Евгеньевна (Институт эндокринологии и химии гормонов, г Ларьков)

- Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского АН Украины,-г.Киев >

и

.. а1\

1992 г. в 16.00

Защита состоится на заседании специализированного совета К 053.Об.04 в Харьковском государственном университете (310077, Харьков-77, и',Свободы,4, аудитория 7-80)

С диссертацией можно.ознакомиться в Центральной научной библиотеке ХГУ.

Автореферат разослан

1992г.

Ученый секретарь , •

специалиэированнбгр совета, ' .

кандидат химических наук, —-

доцент Ж'^ Л. А.Слета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность и цель исследования. Метод прямой потенциомет-рии характеризуется быстротой и надежностью при определении малых концентрация ионов. Поскольку для градуироьки потенциометри-ческих цепей метод последовательного разбавления не дает надежных значений при малых концентрациях ионов в растворах, необходимы ион-буферные системы.

В основе буферного действия лежит реакция растворения малорастворимой соли металла в присутствии заданного количества аниона этой соли или комплексообразование иона металла с некоторым лигандом. Трудно выбрать состав буферной системы из-за неопределенности в значениях параметров равновесий, имеющихся в литерал туре. К их использовании необходимо подходить с осторожностью, т.к. часто отсутствуют сведения о точности их определения, а иногда и об условиях проведения измерений, методах их обработки. Известные до сих пор буферы для ионов меди(П) основаны на равновесиях комплексообразования иона меди(П) с некоторый лигандом. Также предложены буферы, в которые вводят вспомогательный ион металла, образующий более слабый комплекс с лигандом-, чем с ионом меди(П). Существовавшие до сих пор буферы в основном зависят от рИ и не охватывают область рСи от 4.29 до 7.93. Если же-не учитывать однометалльные буферы, то разрыв увеличится до р& »10.054 Поэтому нужны дополнительные разработки по созданию буферов, мало зависящих отр//и покрывающих более широкий интервал рСи к

Цель работы: I. Разработать составы й/(П)-бу(?-ерных ~истем в широком интервале рСи, с высокой буферной емкостью и малой зависимостью от рН. 2. Определить константы равновесий для реакций, лежащих в основе буферного действия, исследуемых систем.

Выполнение диссертационной работы являе'тся составной частью НИР "Реакционная способность. Кинетика." координационного плана АН УССР.по теме: К/Т 42 "МежмолекулярНые взаимодействия и электрические свойства молекул" Г .Р.01.ВЗ.0033733.

Научная новизна. I. При выборе и оптимизации состава перспективных металлобуферов впервые систематически применена прсс-' тая и удобная приближенная формула оценки буферной емкости на основе концентраций преобладающих компонентов. Дп реакции, определяющих буферное действие, расширено разнообразие зтехио-

метрически* соотношений металл:лиганд в составе преобладающих . компонентов. Для уточнения состава и свойств'буферов применены расчеты на ЭВМ.

2. Для градуировки потенциометрических установак с применением Си($-селективного электрода (СЭ) при ионной силе 0,1 и 25°С разработаны составы и получены гомогенные Си (П)-бу!?-ерные системы на основе комплексообразования: Си(П) и ^а* (П) с эти-лендиаиинтетрауксусной кислотой (9ДТ/1'); . &/(Л) и Са(п) з ЭДТ/Э ; Си{п) и Сс/(П) с ЭйТД ; йКЮ и ¿а (п1) сМТА ; п) и Са (П)

с нитрилотриуксусной кислотой и ¿о (ГЦ) с ИГА \

Си{П) и Ж (П) с глицином; С/(П) с орнитином; 0/(П) с НТА, а также С£/(П)-буйер на основе СсУ(П) с НТА, для этих буферов рСи и рСс/ практически не зависят от рН.

3. По данным рИ-метрического титрования и метода растворимости рассчитаны ступенчатые константы протонизации иона этилендиаминтетраацетзта Чщ > Кну , на ^онах КМ. , КЩ , и /1/аЛ/О^ при температуре 25°С и ионн?п силе от 0.3

до 1.5. Методом Питцера аппроксимирована зависимость констант протонизации от ионной силы раствора.

На основе ионометрических измерений исследованы реакции комплексообразования: Си(.П) с ЭДТЯ, Сс/(П) с ЭДТДи определены констапы устойчивости комплексов при температуре 25°С и ионной силе от 0.3 до 1.5. Методом Питцера аппооксимирована зависимость констант устойчивости комплексов от ионной силы.

5. На "основе имитационного моделирования составлен план эксперимента-по дискриминации мод-елей комплексообразования в системе Си (П) - ЭДТД, Ссг(П) - лизин. Выяснено, что дискриминации не осуществима на основе рН -потенциометрических данных, а требует привлечения рСи-метрии. Проведен зксперимент по определению констант равновесий в этой системе и в системах аналогах

С Си (П) - глицин, Си (II) - орнитин).-

6. Показано применение графиков зависимости условных констант равновесий отрМдля выбора состава буфера и области рМ , в которой обеспечивается постоянство рСи.

На публичную защиту выносятся: I.' Метод выбора и оптимизации состава металлобу?еров;

2. состав новых, применяемых при различных рИ , Си {П)-булерных систем, покрывающих интервал от 3 до Ь>рСи и Сс/ (П)-буфер;__■ _______________________ _

3. применение имитационного моделирования при выборе плана эксперимента по уточнении моделей комплексообразования;

состав комплексов и константы равновесий в растворах в системах: Н~*-ЭДТА, Сс/(П) -ЭДТП , -ЩТ7> , Си(П)-

глицин, Си{П) -лизин, и С«(П) - орнитин.

Научное и практическое значение: I. Предложен метод выбора и оптимизации состава &/(П)-буферннх систем, который можно применять для расчета любых рИ -буферных систем.

2. Получены гомогенные Си(П)-буферные раствора, охватывающие.область от 3 до Ю рСа и которые могут быть использованы для градуировки С*/(П)-СЭ.

3. Состав комплексов и константы устойчивости можно использовать в качестве справочных данных.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 128 страницах машинописного текста и состоит из введения, четырех глав и итогов работы. Содержит_27 таблиц и 16 рисунков, библиографию из 107 наименований.

В первой главе изложены основные принципы буферного действия в сиотемах с комплексообразованием ионов металлов с лигандом и методы уточнения моделей равновесных систем. Во в!ороя главе описаны приготовления растворов и условия проведения эксперимента г метод растворимости, потенциометрия со стеклянным и ионоселективтши электродами. В третьей главе исследованы равновесия с комплексообразованием в буферных системах: Си(П)-ЭДТД, Со/(П) -9Д7Л, С</(П)-глицин, Сс (П)-орнитин, Сг/(П)-лизин. В четвертой - обсужден выбор состава Си(П)-буферных систем,

. СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

I.Теоретический выбор металлобуферных систем.

Если в основе буферного действия лежит реакция общего bii.ii

8- =/1£, г - Лг... 3/ СП

где б; - преобладающие компоненты (т.е. выбранные так, чтобч в исследуемой области составов их равновесие концентрации наибольшими из возможных) , - стехиометрические козМ-инис■•. то для оценки буферной емкости по отношению к продукту спрапе«яира приближенная формула (Бугаевскчя, В80): ■

О(2)

В простейших буферах, основанных на комплексообразовании, преобладающие компоненты - комплекс и находящийся в избытке лиганд. Показатель равновесной концентрации иона металла определяется из закона действующих масс(здМ)

Н + пА ~МАп,рН

где - общая константа устойчивости комплекса, заряды опущены.

Если преобладающие компоненты участвуют в кислотно-основных реакциях, то значение рМ буфера чувствительно к рН системы.

Обычно комплексы значительно реже участвует в кислотно -основных реакциях, чем сами лиганды. Бу^ер, не подверженный

влиянии рИ , можно создать на основе реакции диспропорциони-рования

МА 5=ь м' + Д 4/К-1

+ А Ми ^

гмд « м+м* Ни** (3)

Чтобы величина рМ могла быть достаточно большой, константа равновесия реакции (2), равная отношению ступенчатых констант, долина быть малой, Такое отношение характерно для палидентат-ных лигавдов - НТА , аминокислот и т.п.

Другой путь создания металлобу^ерных систем с характеристиками, пало чувствительными к изменениям рН - использовать как преобладающие компоненты комплексы основного, М , и вспомогательного М/ионов металла. Реакция (I) является суммой явух реакций: первой - ответственной за .буферное действие по отношении к лиганду, и второй - включающей основной ион металла

МД„ ае м +ьй

М/Ц+^Ч.,-,^ м + пмЧ*. КЮ' с<о

Ото буферы "второго рода" по отношении к М .

Константы устойчивости и общие концентрации частиц должнк_ бчть подобраны так, чтобы равновесные концентрации

,[МАп'] , СМ'А и [М Ат3 били достаточно велики, а М принимала малые значения, определяемые из ЗДМ для реакции типа (4). Для этого нужно, чтобы

К* ¿К*,

где к,- , К} -ступенчатые константы устойчивости комплексов основного и вспомогательного ионов металла.

Для иона Си(П) широк выбор соответствующих вспомогательных ионов металла и лиганда. Анализ справочных данных показал, что подходящими вспомргательными ионами малаллов являются Са(П), Сс{(п) Л£(п) и Ла(ПГ), а лигачдами - анионы ЗДТ/1, НГД, салициловой, сульфосалициловой кислот и аминокислоты - глицин, орнитин, лизин.

Величины* рМ и и) перспективных буферов были предварительно оценены на основе ЗДМ реакции (4) и приближенной' формулы (2) для концентраций преобладающих компонентов, равных 0.01 моль/л. Затем составы и ц) уточняли расчетом на- ЭВМ по проекционному методу. Расчетом проверена возможность выпадения осадкор гидроксидов М и М' , и после такой проверки некоторые буферы были забракованы как неперспективные.

Ранее металлобуферы с применением вспомогательных ионов металла получали лишь по реакции (4) с п в/п* I (Блюм' и 197?, Вольф, 1973, Перрин и Демпсли, 1974).

2. Исследование равновесий в буферных системах.

Литературные данные о константах равновесия часто недостоверны, и противоречивы. Поэтому нами исследованы равновесия в ■ выбранных буферных системах на основе результатов собственных экспериментальных й литературных данныхТ!То методу Еугаевского и Холина (1991) найден состав продуктов реакций и их константы устойчивости. По программам ССТ и БО^Х на ЭВМ вычисляли значения констант, обеспечивающие минимум взвевенной суммы квадратов отклонений измеренных и вычисленных значений рН или рМ (в потенциометрии) или растворимостей.

.. Хомплексообраэование в системах Сы (П)-аминокпслоты.

На основе литературных данных По ^//-метрическому определению констант равновесия для системы С</(П)-лизин БугзрвсчкЯ и Холин (1987) нагали две модели, адекватно описывапщиё пчспе^ Р'.даеэт. Пор язя с комплексами СиА+, Си ,СаНА* и Сц(НА)г И втогпя - СиНА\ - Си(НА)1г\ +

Дня выбора условий эксперимента, обеспечивающих дискрими-. нацию этих моделей, мы применили имитационное моделирование. На основе каждой из моделей'расчетом на ЭВМ вычисляли значения

?ис.1. Кривые титрования раствора (25 мл), содержащего Си (9.41 Ю"3моль/л) и^-лизин-НСе(1.84-Ю"гмоль/л), раствором /*1аОН (9.02* Ю~^моль/л): I-расчетные значения рН для моделей 1,11; 2,3 - расчетные значения рСи для моделей I и II соответственно, ¡си» -экспериментальные значение рЙ и рСи соответственно.

эксперимента, при которых различия этих величин между моделями наибольшие, перспективны при выборе правильной модади.

Очевидно, что для дискриминации моделей метод рЦ -метрии неэффективен,' а перспективна рСи-метрия в щелочной области. В соответствии с этим выводом поставлен эксперимент.

Для проверки экспериментальной возможности определения констант устойчивости р^м -кетрией исследована система Си(П)-глицин, для которой сопоставлены константы. Рассчитанные по данным рН -метрии А^гГСи+А^г СиА ) = 8.22 + 0.05; Ц Нг.(СиА+Ь С/А)" 7-9 ± °*5 и -метрии, 7.9*3.3;

- 6.5+ 0.3. Согласие удовлетворительное.

Для систем Си (П)-орнитин и С«(П)-лизин построить модель только по результатам рСи-метрии (рис.!) невозможно, так как измерения нечувствительны к константам устойчивости комплексов, общих для моделей I и II. Но именно для этих комплексов констан-

ты, полученные методами рН- и рСи-метрии, практически совпали. " Эти константы ввели как извесньге при интерпретации />&-метрии. Новая модель включает 5 комплексов и является объединением моделей I ■■ и II. Результаты представлены в '.табл.1.

Таблица I.

Логарифмы констант устойчивости комплексов Са(П) с Л -лизином _ _ и с/С -орнитином _при_25°Сл _ _ _

~ ~ _ 70"ПРНИ2™ ~ Г ~ Л: -ЛИЗИН — ~

_ Реакция__: £#-м!т£ия:_^й-метрйяТ/^/ 5М®Т£И£

Сц,+А «"¿/ГЮ.24+0.И 10.3+0.3 ~10.7 +0.2~ ~ 10.95+0.15

ОлА + А ^СиА^з.ь^р.гъ $ 15.28^0.10 *

Си +НА «СссШ 7.08+0.04 * 7.7ЫЭ.04 *

(ША+нй&афЩ&.дгА.суг * 14.02J1.06 *

Си+ЛЩ*£Си/ЫА 14.41+0.15 14.0+0.3 14.89+0.06 15.0 +0.2

* - при обработке данных рН -метрии использованы константы устойчивости:'комплексов, рассчитанные по рСт -метрическим данным.

4. Протонирование этилендиаминтетраацетата ( Уу~ ). Для реакций

« + ^И^'4 „' (5)

ступенчатые константы устойчивости кц-( , » > можно определить потенциометрическим титрованием. Значения констант при и в 3.4,5,6 очень Олизки и малы. Для достаточно точного их определения требуются общие концентрации У^ , недостижимее из-за малой растворимости,кислоты МД.

Зависимость растворимости от рУ по данным (Слыгина й др.(1959) и. для различных ионных фоноВ| по нашим экспериментам, представлена на рис.2. Отсутствие горизонтального учаотка (острый минимум) свидетельствует о малой представленности . . формы УчУ в растворе. Поэтому можно определить лишь произведение тсонотант Кцц^н^ . Оно задано как известное при обработке данных потенциометрического титрования по программе СОТ. Рассчитанные ^Л^ приведены в табл.2.

Рис.2, Зависимость логарифма растворимости //уУ от /з// . на фоне Уд/^ , Г«- 0.3.

Таблица 2.

Логарифмы спёшашшх констант равновесий реакций (5) ■ __в £аствО£ах И^ при дамичных иоп.ных_силах_1___

т/па / И!!Те"В • фон • яла : о.з ■; ! °-5 - : 0.7-, ; ; г.о ; ; 1.5

п 3 2.52 ■ 2.50 2.42 2.33 2.2-»

(¿0.03) Уасе 2.58 2.49 •2.41 2.37 . 2.26

■ кщ 2.58 2.53 2.46 2.35 2.27

исе. 2.64 2.54 2.47 2.45 2.39

И * 4 МьЩ 2.02 1.50 1.76 1.60 1.53

(+0,04) А'аее 1.93 . 1.53 1.90 1.89 1.65

\iVQi 1.95 1.84 1.80 1.64 1.54

псе. 1.97 1.94 1.84 1.72 1.62

И с 5 1.1б 1.22 • 1.20 1.25 1.31

(+0.10) 1.24 1.27 1.26 1.24 1.37

к.Л/0^ 1.24 1.30 1.22 М7 1.13

лее. 1.26 1.31 1.33 1.50 1.46

Комгшексообрззование' Си (П) и Сс/(П) с ЭДТ/1. Приведенные в литературе данные о комплексах Сы(П) и Со! (П) с М^ получены конкурентным методом на основе />//-метрик. Необходимость согласования значений констант изучаемой

и конкурирующих реакций привела к многостадийности исследований с различными металлами и лигандами. При этом накапливались экспериментальные погрешности. Измерения с ионоселективными электродами позволяет уменьшить число стадий. _ _

Измерение констант устойчивости комплексов СцУ и Са>АУ по данным рСи -метрии сопряжено с экспериментальными трудностями. В среде с большой концентрацией .незакомплексованных ^орм ЭДТА потенциал используемого Си (П)-СЭ Орион 94-28 при рСа> 7 устанавливается. медленно и дает плохо воспроизводимые результаты. Имитационное моделирование комплексонометрического титрования Со<(П)-¿¡/27/4 . показало, что при рСи> 7 нужно создать такую кислотность раствора, при которой степень образования комплекса СиУ1" на порядок меньше, чем СаЛУ" . Действительно, по данным рСа -метрического титрования раствора меци(П) раствором удалось определить только константу устойчивости протонирован-ного комплекса ( Си2* ,//У~). Константу устойчивости й/У'опраде1-лили по конкуренции Су(П) и Со({ П) за лиганд

Со!

1-

Са^+ЫУ

г-

р < ыг*лч~ ') предварительно определяли рй/-метрией. Результаты измерений сведены в табл.3.

Таблица 3.

К£нстантн_у£тойчквости комплексов_ Сг/£П2 и Сс{_(Ц)_сз^й при 25°С.

I

0.3 0.

Си1-'" Си^И^-^г СиМЧ~

15.81+о7о5 18.99~+Э.08

0.5 15.81+0.09

0.7

1.0

1.5

15.78+0.12 15.47+0.05 15.20+0.10

18.88+0.12

18.79+0.13

19.37+0.02 19.47+0.05

19.18+0.10 19»40+0.02

20.71+0.02 20.50+0.10

20.37+0.10 20.70+0.09

19.16+0.10 « 20.39+0.08 20.41+0.05

19.99.12 20.13+0.02

19.30+0.01

I3.55jp.I0 18.84+0.02 19.01+0.02

18.26+0.12 18.82+0.02 13.76+0.01

____т — _ _

* - в верхней стпоке данные для фона КМО^ , в нижней -/^оиЛ'Оу

19.68+0.10 19.67+0.03

3. Разработка оптимального состава металлобуферных систем.

Чтобы теоретически выбрать состав раствора, обеспечивающего наибольшус буферную емкость при заданной ионной силе, воспользуемся приближенной формулой (2), Для реакции (4) она принимает вид:

2.3

(А—

ЧМАЛ

(б).

JfylM] - — МАЛ

Учитывая ограничения, накладываемые условиями задачи, найдем максимум правой части неравенства (6). Для-расчета состава . буферов.с максимальной буферной емкостью воспользовались проекционным методом, реализованным в программе на ЭВМ типа IBM PC. Рекомендуемые составы буферных систем и их свойства приведены в табл.4.' •

Для буферных систем на основе орнитина и лизина состав предварительно выбирали о помощью зависимости условной константы СдЦ^ои рН (рис.3). При ее построении воспользовались полученными нами константами устойчивости комплексов из табл.1. Общие концентрации иона металла и лиганда 0,01 моль/л, близки . по порядку величины к ожидаемым в составе буфера.

__3.0 рИ

¥1

-1.гч

ус/

Рис.3.Зависимость от рЦ для реакции (3),гдеЛ -орнитин.

Как видно из рис.1, более безопасно для сохранения значения рСи подкисление раствора, чей его подщелачиваяие. Второй горизонтальный участок кажется более перспективном для создания буфера, т.к. на нем значение рСи с 5.3 меиьгсе, ч?м на перром участке, и, возможно, получение бальоях рСи . Одтс», из-за произведения растворимости[СииЗ[0Н~]*'* 6.5 КГ*'1 :>т-з область не монет быть использовала дня сс*»4т<ап буТгад. "'остш« и сзоаст?.з буфера й*(19-орнитиа привед&нк в т-юз.«.

Таблица 4.

Застав и характеристики См (П) и &/(П)-бу*ерчых растворов при £=0.1 и 25°С

лиганд . ион металла' ■ : реакция : рН~ " (р'асч) : (эксп) . со Х?-. РА

ЕсПа у~ Н + Си** г 10.26; 13.70 16.50 6.18 4.39 4.59 6.13 16.80

Са 10.51 ьЛссГ^СиЪСаЛ*- ■ 10.13 9.99 5.98 10.73

Со! 16.46 4.42 4.60 6.ее 16.59

15.43 СыА^иР^Си^ЬаА' 5.72 5.87 5.23 15.38

Н + 9.55;' 2.48

Си** 12 .94; 4.48 9.66 9.52- 3.62 7.40

Саг* - 6.39 Си А СаА ~ 8.50 8.38 3.41 5.38

10.47; 7.36 СиГ+иА** б/ЧЬаАГ 7.40 7.59 5.55 7.50

9.78; 4.61 5.77 5.69 3.76 7.80

глицик н+ 9.57 5.69 5.64 5.56 5.70

Си"' ■ 3.15; 5.78; 6.68 4.80 СчАг. гМА*

оонитин Н1" Си 10.55; 7.47; 8.74 5.83 гс«/?^ СагиеиА^ 3.03 3.16 1.79 5.60

Буферные растворы, состав которых предложен в этой работе, можно рекомендовать для поверки ионометрических цепей, вксчас-щих 0/(11)- и-Сс/(п)-СЭ. Составы буферов внедрены на НПО "Аналитприбор", г.Тбилиси.

ИТСГЛ РАБОТЫ

X. I. Предложен метод выбора и оптимизации состава металло-бу^ерных систем с максимальной буферной емкостью, основанный на приближенной формуле расчета буферной емкости.

2. Разработаны и испытаны гомогенные Си (П)-буферные системы на основе комплексообразования, позволяющие охватить интервал рСц от 3 до 10 и Сс/(П)-буферная система сpCd ■ 9.' Буферные растворы предлагаются для поверки цепей с ионоселек-тивными электродами. рМ буферов мало зависит от phi. Буферы на основе одного металла Сс/(П)- Hffl, Сс( (П~)-ИТА, йм(П)-орнитин не требуют дополнительной проверки селективности электрода к вспомогательному металлу. Составы буферов внедрены на НПО "Аналитприбор", г.Тбилиси.

3. Показана роль имитационного моделирования при составлении плана эксперимента по дискриминации моделей комплексообразования и уточнения констант равновесия в системах Сс/(П) -9ДТЯ t См(П)-лизин.

4. В системах, положенных в основе металлобуферов при 25°С,определены константы следующих равновесий:

- протонирования иона этилендиаминтетраацетата Кщ, Кнц,

на <тюнах ¡¿се , КЩ i , МгЩ;

- комплексообразования в системах 9Д77}, Cd(JX)~

9дтя;

- комплексообразования Ск(П) с глицином, орнитиком и . лизином..

5. Изучена зависимость констант протонирорания и комплексообразования от ионной силы. Исследованные зависимости аппроксимированы по уравнению Питцера.

Содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Бугаев'ский A.A., Преждр В.В., Хименко Н.Л., Логинова -Л.П. Выбор состава металлобуферных систем// Лурн.аналит.химии,-1985. - Т.40, йып.8,- C.I38I - 1386.

2. Бугаевский A.A., Дилавераки Е., Логинова Л.П., Перьков И.Г., Хименко Н.Л. Металлобу^ерные. системы для поверки и градуировки потенциометрических цепей при определении микроконцентраций тяжелых металлов//Всесоюзн. научн.-техн.конф. "Аналитическое приборостроение. Методы и приборы для анализа жидких сред".Тез.докл. Тбилиси. - 1986. - С.46.

3. Бугаевский A.A., Хименко Н.Л. Равновесия в растворах этилендиаминтетрауксусной кислоты в кислой обласги//Укр. хим.журн. - 1987. - Т.53, 5- 4. - С.349 -352.

4. Бугаевский A.A., Мерный С.А., Хименко Н.Л., Холин D.B. Измерения с II) -селективным электродом при верификации моделей комплексообразования Сс/(Ц) с диаминокислотами// Укр.хим.нурн. - 1987. - Т.53, » Ю.- C.I073-I076.

5. Бугаевский A.A., Хименко Н.Л., Холин C.B. Изучение кислотно-основных свойств этилендиаминтетрауксусной кислоты в водно-солевых растворах// Всесоюзн. научн. конф. "Кислотно-основные равновесия и сольватация в неводных средах". Тез.докл. Харьков. - 2-4 июня 1987. - С. 25.

6. Бугаевский A.A., Хименко Н.Л., Холин Ю.В., Мерный С.А. Планирование экспериментов при уточнении состава координационных соединений в растворах// Х"1 Всесоюзн. Чугаевское совещание по химии комплексных соединений. Тез.докл. Красноярск. - 10-18 июня 1987. - С.58.

7. Бугаевский A.A., Хименко Н.Л., Холин Ю.В. Хорошевский D.M. Равновесия протонирован.л иона этилендиамин.тетрааиетата в водно-солевых растворах. Сб. "Комплексоны и комплексонаты" Тверь. - 1990. - С.ПОтПб.

, Ответственный аа^ам^уск УОЦКИЙ И»М,__

Нодп. к печ. ¿3» . Формат 60Х84'/|в. Бумага тип. Печать офсетная. Уел, печ. л. 4*0

Уч.-изд. л. С Тираж {00 экз. За к. № Бесплатно.

Харьковское межвузовское арендное полиграфическое Предприятие, 310093, Харьков, ул. Свердлова, 115.