Диацетиленсодержащие олигоэфиракрилаты и полимеры на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

1.ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.3

2.1 ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТЫ И ПОЛИМЕРЫ НА ИХ ОСНОВЕ.3

2.1.1 Синтез олигоэфиракрилатов.3

2.1.2 Полимеризация олигоэфиракрилатов.9

2.1.3 Свойства полимеров на основе олигоэфиркрилатов.11

2.2 ДИАЦЕТИЛЕНСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ.13

2.1 Методы синтеза диацетиленпроизводных.13

2.2.2 Полимеризация диацетиленсодержащих соединений.20

2.2.3 Свойства диацетиленсодержащих соединений.25

2.3 ДИАЦЕТИЛЕНОСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ С ФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ГРУППОЙ.29

3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ.33

3.1 Исследование молекулярного состава синтезированных олигомеров методом гельпроникающей хроматографии.36

3.1.1. Исследование молекулярного состава бис(метакрилоилокси-1 -гексаметилен

6-окси)ортофталоила.36

3.1.2 Исследование молекулярного состава бис(метакрилоилокси-1-гекса-2,4-диин-6окси)ортофталоила.43

3.1.3 Исследование молекулярного состава бис(метакрилоилокси-1 -гекса-2,4-диинб-окси)изофталоила.54

3.1.4 Исследование молекулярного состава бис(метакрилоилоксигекса-2,4-диин-боксикарбонилокси)этилена.57

3.1.5 Исследование молекулярного состава бис(метакрилоилоксиэтиленоксикарбонилоксигекса-2,4-диин-6-оксикарбонилокси)этилена.59

3.1.6 Исследование молекулярного состава бис(метакрилоилоксиэтиленоксикарбонилокси)гекса-2.4-диина.63

3.2 Исследование структуры синтезированных олигомеров методом ЯМР.65

3.3 Исследования олигоэфиракрилатов методом ИК-спектроскопии.78

2. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ НА ИХ ОСНОВЕ.92

6.ВЫВОДЫ

1. Впервые синтезированы и описаны представители нового класса соединений - диацетиленсодержащие олигоэфиракрилаты. Разработаны способы их синтеза методами низкотемпературной неравновесной конденсационной теломеризации и неравновесной конденсации. Соответствие структуры синтезированных олигоацетилендиметакрилатов предполагаемой было доказано методами ИК- и ЯМР-спекроскопии. Методом гель-проникающей хроматографии показано, что диацетиленсодержащие олигоэфиракрилаты, полученные методом низкотемпературной неравновесной конденсационной теломеризацией являются полидисперсными продуктами.

2. На основе диацетиленсодержащих олигоэфиракрилатов получен новый класс трехмерных полимеров, в структуре которых имеются полиметакрилатные макроцепи и макроцепи с системой сопряженных связей, химически связанные между собой. Предложено называть такие полимеры - битрехмерными.

3. Методами ЭПР, ИК- и ЯМР-спектроскопии установлено строение полимеров диацетиленакрилатов и обнаружено, что полимеризация протекает как по двойным связям метакрилатных групп, так и по тройным связям диацетиленовых групп. Предложена модель, объясняющая необычный факт глубокой полимеризации по тройным связям в аморфной фазе.

4. Исследование температурной зависимости релаксационных свойств полимеров диацетиленакрилатов позволило установить в интервале температур Т=90 - 520 К от трех до четырех областей проявления молекулярной подвижности, обусловленной размораживанием движения а-СНз-групп, групп типа СН2ООСС(СНз)=СН2- и других, присущих трехмерной сетке полиэфиракрилатов. Макроцепи с системой сопряженных связей оказывают затормаживающее влияние на молекулярное движение в битрехмерных полиацетиленакрилатов и вызывают сдвиг областей проявления релаксационных процессов в сторону высоких температур, по сравнению с трехмерными полимерами олигоэфиракрилатов, не содержащих тройных связей, особенно переходов, обусловленных средне- и крупномасштабным движением участков битрехмерной сетки (например, температура стеклования сдвигается на 90 К и более).

5. Механические испытания полимеров свидетельствуют о сильном влиянии макроцепей с системой сопряженных связей на комплекс физико-механических свойств полиацетиленакрилатов: увеличение модуля упругости (в 6 и более раз), уменьшение предельной деформации при разрушении (в 5 и более раз), возрастание адгезионной прочности (в 2 и более раза).

6. Метод аннигиляции позитронов показал, что структура полимеров является микронеоднородной. Оценены размеры элементарных свободных объемов.

7. Исследовано поведение полимеров в условиях термического и термоокислительного воздействия. Установлено стабилизирующее влияние макроцепей с системой сопряженных связей на термостойкость полимеров диацетиленакрилатов.

8. Установлено, что полиацетиленакрилаты имеют более высокую скорость сгорания по сравнению с их насыщенными полимерными аналогами. Предложена модель, объясняющая наблюдаемое явление.

1. Берлин A.A., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты. М., "Наука", 1967, 372с.

2. Берлин A.A., Матвеева Н.Г.

3. Синтез и некоторые свойства олигомеров. //сб. "Успехи химии и физики полимеров". М., "Химия", 1970, с. 252-307.

4. Берлин A.A., Гейдерих М.А., Давыдов Ю.Э и др. Химия полисопруженных систем. М, "Химия", 1972, 272с.4. Мисин В.М., Черкашин М.И.

5. Твердофазная полимеризация мономеров с сопряженными ацетиленовыми группами. //Успехи химии, 1985, т.54, № 6, с. 956-1008.

6. Берлин A.A., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе.1. М., "Химия", 1983, 232с.

7. Сивергин Ю.М., Перникис Р.Я., Киреева С.М. Поликарбонат (мет)акрилаты. Рига, "Зинатне", 1988, 214с.

8. Королев Г.В., Могилевич М.М., Голиков Н.В. Сетчатые полиакрилаты. М., "Химия", 1995, 276 с.

9. Сивергин Ю.М., Киреева С.М.,

10. Научные основы использования олигоэфир(мет)акрилатов и их трехмерных полимеров в практической деятельности.1. М., 1995, 160 с.9. Сивергин Ю.М.

11. Олигоэфиракрилаты. //М., 1979, Депонировано в ВИНИТИ, № 3398-79.1. Деп., с. 55.

12. Сивергин Ю.М. Синтез и свойстаа олигоэфиракрилатов //Сб."Химия и технология ВМС", М., 1980, т. 13, с. 242-285.

13. Могилевич М.М. Окислительная полимеризация в процессах пленкообразования. //М., "Химия", 1977, с. 173.

14. Творогов H.H., Кинетика радикальной окислительной полимеризации мономеров в условиях эффективного ингибирования реакции// Высокомолекулярные соединения., 1975, т.17А, № 7, с. 1461-1468.

15. Берлин A.A., Кефели Т.Я., Королев Г.В., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М., "Химия", 1983, с. 231.

16. Чарелишвили Б.И. Канд. дис., М., 1982, с. 146.

17. Берлин A.A., Киреева С.М., Сивергин Ю.М. О морфологии, релаксационных и предельных механических свойствах трехмерных полимеров олигоэфиракрилатов //М., 1974, Депонировано в ВИНИТИ, № 1650-74, Деп., с. 161 .

18. Zelenew Yu. W., Sivergin Yu.M.,The mechanism of molecular mobility in polimer oligoester-acrylates // Acta Polym., 1981, v.32, !2,c. 75.

19. Сивергин Ю.М., Перепечко И.И., Насонов А.Д. сб. Доклады первой Всероссийской конференции по химиии и физико-химии ПСО //Черноголовка, 1977, с. 421-440.

20. Сивергин Ю.М., Киреева С.М., Берлин A.A. Надмолекулярная морфология и поведение при одноосном растяжении трехмерных полимеров олигоэфиракрилатов // М., 1972

21. Депонировано в ВИНИТИ, №5033-72 Деп., с. 39.

22. Armitage J.B., Cook C.L., Entwistle N., Jones E.R.H, Whiting M.C. Reaseaches on Acetylenlc Compounds. Part XXXIY. Futher Studies on the Synthesis of Diacetylenic Glycols // J. Chem .Soc., 1952, №.3, p.1998-1999,

23. Bew R.E., Chapman J.R., Janes E.R.H., Lowe B.E., Lowe G. Natural Acetylenes. Part XYIII. Some Allenic Polydiacetylenes from Basidio-mycetes //J. Chem. Soc., Ser. C, 1966, № I, p.129-135.

24. Armitage J.B., Jones E.R.H., Whiting M.C. Reseachers on Acetylenic Compounds. Part XYIII. A new Route to Diacetylene and its Symmetrical Derivateves // J. Chem. Soc., 1951 , № 1, p. 44-48.

25. Slezak F.B., Stallings J.P., Wagner D.H., Wotis J.H. //Novel Polydiacetylenic Diols and Polyacetylenic Polyurethanes//J.Org.Chem., 1961, v. 26, № 9, p. 3137-3140.

26. Jones E.R.H. Acetylene and acetylene compounds in Organic Synthesis //J. Chem. Soc., 1950, № 2, p.754-761.

27. Armitage J.B., Entwistle H., Jones E.R.H., Whiting M.C. Reaseachers on Acetylenic Compounds. Part XLI. The Synthesis of Diphenilpoly-acetylenes //J. Chem. Soc., 1954,1 1, p. 147- 154.

28. Allan J.L.H., Jones E.R.H., Whiting M .C . Reaseaches on Acetylenic Compounds. Part XLIX. The Preparation and Ultraviolet Absorption Spectra of the Stereoisomeric Conjugated Hexadienoic and Hexenyonic Acids//J.Chem.Soc., 1955, № 6, p. 1862-1875.

29. Фундылер Б.М. Новый способ получения дифенилдиацетилена //Журн. общ. хим., 1936 т. 6, № 4, с. 530-533.

30. Sondheimer F. , Almiel Y. , Cyclohexadeca- I, 3, 9, 11 -tetrayn, a Cyclic Tetra-acetylene // J. Amer.Chem. Soc., v. 78, № 8, p. 41764179.

31. Sondheimer F. Amiel Y. , Wolovsky R. Unsaturated Macrocyclic Compounds. Large Ring Polydiacetylenes //J. Amer. Chem. Soc., 1957, v. 79, № 4, p. 4247-4248 .

32. Sondheimer F., Amiel Y., Wolovsky R. Unsaturated Macrocyclic Compounds. The Oxidation of Terminal Diacetylenes to Macrocyclic Tetracetylenes //J. Amer. Chem. Soc., 1957, v. 79, № 6, p. 6253-6267.

33. Hay A.S. Oxidative Coupling of Acetylenes //J. Org. Chem. , I960, v.25,№7,p. 1725- 1726.

34. Hay A.S Oxidative Coupling of Acetylenes // J. Org. Chem., 1962, v.27, № 9, p.3320-3321.

35. Шварцберг M.C., Котляревский И.Л., Андриевский B.H., Василевский С.Ф. Высоконенасыщенные полимеры // Изв. АН СССР. Сер.хим., 1966, № 3, с. 527-533.

36. Davidson W.E. Hehry М.С. Organometellic Acetylenes of the Main Groups III-Y // Chem. Rev., 1967, v.67, No. 1, p. 73-106.

37. Chodkeiwicz W., Cadio P. Nowelle Synthese de composes Polyacetyleiques Conjugues Symetrigues et Dissymétriques // Сотр.

38. Rend. Acad. Sei., 1955, v.241,1 16, p.1055-1057.

39. B'ohlmann F., Herbst P., Gleinig. Poltacetyleneverbindungen. XXX. Synthese von naturlich vorcommenden Polyacetyleneverbindungen mit endstandingen Dreifachbindungen // Chem. Ber., 1961 B. 94, №. 4, S. 949-957.

40. Grombie L., Williams J.C., Lipids. Part YIII. Syntheses of cis-13-and trans-octadec-13-ene-9.11-diynoic Acids, and Octadec-cis-13, trans-15-and-trans-13-diene-9.11-diynoic Acids: Their Status in Nature // J. Chem. Soc., 1962, № 6, p. 2449-2454.

41. Straus F., Kollck L., Hauptamann H. Uber Digalogen-diacetylene über den Ersatz positiven Wasserstoffs dur Halogen // Ber., 1930, B. 63, № 7, S. 1889-1899.

42. Behr O.M., Eglington G., Lardy Y.A., Raphael R.A. Unusual Reaction of I -(trans-ß-bromvynyl)-2-(ß-brommethynylbenzen) // J. Chem. Soc., 1961, №5, p. 1147-1148.

43. Enkelmann V., Schleier G., Eichole H. Carbazol and Anthryl Substituted. Diacetylenes: Studies of Crystal Structures and Energy Transfer in the polymerization of Mixed Crystals // J. Mater. Sei., 1982, v. 17,1 2

44. Gardner J.N., Jones E.R.H., Leening P.R., Stephenson J.S. Chemistry of the Higer Fungi.Part X. Further Polydiacetylenic Deriviteves of Decane from various Baseidiomycetes //J. Chem. Soc., 1960,1 2, P. 691-697.

45. Gardner J.N. Lowe G., Head G. Chemistry of the Higer Fungi. Part XII. The Enzymic Decarboxulatlon of an cc,ß-Acetylenic Acids // J.Chem. Soc., 1961, №4, p. 1532-1533.

46. Ермилова Е.В., Ремизова J1.A., Фаворская И.А., Трегубова H.JI. С-алкилирование пропаргилового спирта // Журн. Орг. химии, 1975, т.11, № 3, с. 520-521.

47. Ремизова JI.A., Крюков А.В., Багова И.А., Фаворская И.А. Прототропная изомеризация ацетиленовых углеводородов и спиртов под влиянием 2-аминоэтиламида илтия в этилендиамине //Журн. Орг.химии, 1985, т.21, № 5, с. 10011004.

48. Day D., Lando J.B. Synthesis and Characterization of Poly (1,11-Dodecadiyne) and Related Polymers //J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 1981, V.19,p. 227-233.

49. Rubner M.F. Synthesis and Characterizarion of Polyurethane-Diacetylene Segmented Copolymers //Macromolecules, 1986, v, 19, p. 2114-2128.

50. Ruben M.F. Novel Optical Properties of Polyurethane-Diacetylene Segmented Copolymers // Macromolecules, 1986, v. 19, p. 21292138.

51. Beckam H.W., Rubner M.F. Synthesis and Optical Properties of a New Class of Polyamides Containing Reactive Diacetylene Groups // Macromolecules, 1989, v.22, p. 2130-2138.

52. Beckham H.W., Rubner M.F. Structural Characterization of the Cross-Polymerization of a Diacetylene-Functionalized Polyamide // Macromolecules, 1993, v. 26, p. 5192-5197.

53. Liang R.C, Reiser A. On the Photoreactivity of Diacetylene Containing Thermoplastic Block Copolymers //J. Polym. Sci., Polym, Chem. Ed., 1987, v, 25, p. 451-463.

54. Patil A.O., Deshpande D.D., Talwar S.S., Biswas A.B. Photecrosslinking and Thermal Behavior of the Polyesters Containing Conjugated Diacetylenes // J.Polym. Sei., Polym.Chem. Ed., 1981, v.19, p. 1155-1166

55. Lovell P.A., Stanford J.L., Wang Y-F., Young R.J. Properties of Diacetylene-containing Polyesters //Polymer, v. 34, p.23-33.

56. Neyra R., Chavarin C., Ogawa T. Abstracts, "Memorias de Division de Pollmeros", 28th Congreso mexicana de Quimica Puro у Aplicada, Purto Vallarta, November 1992, p.60-62.

57. Baugman R.H, Solid State Polymerization of Diacetylenes///. Appl. Phys., 1972, v. 43, № 11, p. 4362-4370.

58. Виноградов В.А. Механизм и кинетика полимеризации сопряженных диацетиленов. Физические свойства полидиацетиленов //Успехи химии, т.53, с. 135-175, 1984

59. Baughman R.H . Solid-State Synthesis of Large Polymer Single Crystals // J. Polym. Sei., Polym. Phys. Ed., 1974, v. 12, p. 1511.

60. Baugman R.H.,Yee K.C. Solid-State Polymerization of Liner and Cyclic Acetylenes // Mactomol. Rev., 1978, v. 13, p.219 -239.

61. Bloor D., Ando D.J., Preston F.H., Stevens G.S. Fundamental and Defect Properties of a Crystalline Conjugated Polymers // Chem. Phys. Lett,, 1974, v.24, № 3, p. 407-411.

62. Bloor D., Stevens G.C. Solid State Thermal Polymerization of 2,4-Hexadiyne-I,6-Diol // J.Polym. Sei., Polym, Phys. Ed., 1977, v. 15, №4, p. 703-714.

63. Wegner G. Topochemical Polymerization of Monomers with Conjugated Triple Bond // Makromol. Chem. , 1972, B. 154, p. 3548.

64. Patel G.N., Duesler E.N., Curtin D.G., Paul I.G. Solid State Phase. Transformation of diacetylenes by Solvation. Crystal Structure of Moderatively Reactive Form //J.Amer. Chem. Soc., 1980, v. 102, № 2, p. 461-466.

65. Wilson R.B., Duesler E.N., Curtin D.Y., Paul I.C, Baugman R.H., Preziozi A.P. Diacetylene Monomers and Polymers with chiral Substituents: Structure, Solid-State Polymerization and Properties //J. Chem. Soc., 1982, v. 104, No 2, p. 509-516.

66. Chance R.R., Sowa l.M. An Examination of the Thermal Polymerization of a Crystalline Diacetylene Using Diffuse Reflectance Spectroscopy//!. Amer. Chem. Soc., 1977,- v.99, p. 6703-6705.

67. Patel G.N. Studies of Patially Polymerized 2,4-Hexadiyn-l,6-bis(p-Toluensulfonate) //J. Polym. Sei., Polym. Phys. Ed., 1979, v. 17, p. 1591-1600.

68. Enkelmann V., Leyrer R.J., Wegner G. Investigation of Topochemical Solid-State Polymerization by X-Ray Methods and Brillouin Spectroscopy/ZMakromol. Chem., 1979, 6. 180, p. 1787 -1795.

69. Базилевский M.B., Герасимов Г.Н., Петроченко C.H.

70. Механизмы влияния среды при полимеризации кристаллических диацетиленов //Журн. Физ.Химии, 1987, т.61 №3, с. 721-733.

71. Krohnke С., Enkelmann V., Wegner G. Isotope Effects in the SolidState Polimerization of Diacetylene Derivative // Chem.Phys.Letters 1980,v.71,p.38-43.

72. Wegner G., Fisher E.W., IUPAC-Symp. Of Macromol. Chem. "Kinetics and Mech. Polyreacts", v.4, Prepr, Budapest, 1969, p.91.

73. Wegner G., Topochemical reactions of monomers with conjugated triple bonds. III. Solid-state reactivity of derivatives of diphenyldiacetylene.// Polym.Letters.,Ed.,1971,v.39, № 2,p.l33-144.

74. Bloor P., Stevens G.C., Observation of para-magnetic Triplet Species during the thermal polimerization of Bis(p-Toluenesulfonate) of 2,4-Hexadiyne-l,6-Diol // Chem.Phys.Lett., 1976, v. 40, № l,p. 37-40.

75. Ghotra J.S.,Stevens G.S.,Bloor D.,Mass Spectral and Pyrolysis/Gas-Chromatographic Studies of the Monomers and Polimer of Bis(p-toluenesulfonate) of 2,4-Hexadiyne-l,6-diol.//J.Polym Sci. Chem. Ed., 1977, v. 15, p.l 155.

76. Baughman R.H.,Yee K.C., Solid-State Polymerization of a Cyclic Diacetylene // J.Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1974, v. 12 ,№11 ,p. 2467.

77. Yee K.C., Chance R.R., Synthesis and Propeties of a New Polidiacetilene : Polil,6-di(N-Carbazolyl)-2,4-Hexadiyne. //J.Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1978, v. 16, p. 431.

78. Kennedy R.J., Batchelder D.N., A Differential Scanning Calorimeter

79. Study of Crystal Forms and Polymerization kinetics of 2,4-hexadiyne-1,6-bis(toluensulfonate) // J.Polym.Sci.,Polymer Phys.Ed., 1978, v.17, p.1355-1379.

80. Baughman R.H.,Gleiter H., Sendfeld N., Deformation and Microstructure of Extended-Chain Polydiacetylene Crystals //J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed., 1975, v.13, p.1871.

81. Young K.J., Galiotis C.B., Int.Union Pure and Appl. Chem. XXVIII Macromol.Symp., Amherst, Mass. July 12-16, 1982, s.l, p.640, рж хим. 1983. 5e 338 .

82. BurilloG., Ogawa Т., Studies on diacetylenic vinyl compound l.Phenyl-4'-vinylphenyl butadiyne , Polymer.Bull.1986, v. 16, №4, p.257-262.

83. Navarro R.E., Ogawa Т., Effect of Diphenylbutadiyne on the Free Radical Polymerization of vinil Monomers in Solution // J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Edn., 1989, v.27, №7, p.2143.

84. Hwang J.S., Ogawa Т., ESR Studies of the interaction of propagating Radicals with diacetylenes // Polym.Bull., Г990, v.23, №2, p.239-245.

85. Burillo G., Carreon P., Ogawa Т., Sotelo M.,Navarro R.E., Studies on diacetylenic vinyl compounds . V. Diacetylene-containing methacrylates // Polymer.Commun., 1991, v.32, №8, p.248-250.

86. Burillo G., Ogawa Т., Hwang J.S., Studies on diacetylenicvinyl compounds . VI. ESR studies on the polymerization of diacetylene containing acrylate and methacrylates // J.Polym.Sci.-Chem., 1992, v.30, №10, p.2159-2164.

87. Fomina L., Fomin S., Ogawa Т., Studies on diacetilenic vinylcompaunds // Poym.bull., 1995, v.34, №516, p.547-554.

88. Aldrrch Catalog Handbook of Fine Chemicals , 1994-1995, Aldrich chemical company , inc. 1001 west Saint Paul Avenue, Milwaukee, w 153233 USA.

89. Вайсбергер Ф., Проскауер Э., Риддик Дж., Тупс Э., Органические растворители , физические свойства и методы очистки , М., Иностранная литература , 1958 .

90. Шнелл Г., Химия и физика поликарбонатов., М., Химия, 1967, с.19 .

91. Шашкова В.Т.,Зеленецкая Т.Е.,Западинский Б.И., Механизм образования олигокарбонатметакрилатов из бисхлорформиатов гликолей и гидроксилсодержащих телогенов , Высокомол. Соед., с.А, 1995, т.37,№11, с. 1844-1849.

92. Гордон А., Форд Р., Спутник химика, М., Мир, 1976, с.295.

93. Свердлов JI.M., Ковнер М.А., Крайнов Е.П., Колебательные спектры многоатомных молекул ., М., Наука, 1970, 560 с.

94. Сивергин Ю.М., Ярыгина Н.Ю., Нижегородов В.В.,Цейтлин Г.М., Синтез и свойства трехмерного полимера бис(метакрилоилокси-1 -гексаметилен-6-окси)ортофталоила. М., 1993, ВИНИТИ РАН,Деп.№1466-В93, 28с.

95. Оськина О.Ю., Сивергин Ю.М., Павлова О.В., Киреева С.М., Мисин В.М., Черкашин М.И., Исследование полиэфирдиметакрилатов с системой сопряженных связей , Высокомол.соед., 1995, с.А, т.32, №2, с.280-285.

96. Попова Е.Л., Герасимов Г.М. ,Фомин С.М., Телешов Э.Н., Поликонденсационные полимеры с диацетиленовымифрагментами в боковых цепях : синтез и термическая полимеризация диацетиленовых фрагментов Высокомол.соед.,1995, с.А, т.37, №11, с.1850-1854.

97. Берлин А.А., Черкашин М.И., Чаусер М.Г., Шифрина P.P., О полимеризации дифенилбутадиина ., Высокомол.соед., 1967, т.А, №9, с.2219-2225.

98. Храмцова JI.A., Козлова Н.В., Макарова З.Г., Жулин В.М., Телешов Э.Н., Герасимов Г.Н., Полимеризация 1,6-дииод-2,4-гексадиина ., Доклады АН СССР, 1987, т.297, №5, сЛ 144-1148.

99. Попова Е.Л., Канд. Дис., М., 1995, 97с.

100. Ломакин С.М., Асеева P.M., Шашкова В.Т., Заикова Г.Е., Термическая деструкция сетчатых полимеров олигокарбонатметакрилатов , Ж.Хим.физика, 1989, т.8, №12, с.1653-1658.

101. Испытания образцов проводили на универсальной машине типа ТТ-ДМ-Л при скорости деформации 0,007 0,09$ мин-1 /одноосное растяжение/ и 0,05 - 0,09 мин-1 /одноосное сжатие/.

102. Вместе с тем, диацетиленсодержащие олигоэфирметакрила^ы можно считать перспективными связующими для изготовления высокомодульных углеродсодержащих композиционных материалов.

103. Нач.лаборатории композит материалов ,1. Ст. научный сотрудник1. В.В.Кулаков1. А.М.Кенигфест