Кинетическая модель трехмерной радикальной полимеризации в блоке тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Кинетика радикальной полимеризации моно - и В полифункциональных мономеров до глубоких стадий превращений

1.1. Общие особенности трехмерной и линейной 8 полимеризации

1.2. Особенности процесса трехмерной полимеризации 11 полифункциональных (мет)акрилатов

1.3. Микрогетерогенность процесса трехмерной полиме- 13 ризации

1.4. Концепция диффузионно - контролируемых реакций

1.5. Микрогетерогенная модель трехмерной радикальной 25 полимеризации

ГЛАВА 2 Характеристика объектов и методики исследования

2.1. Характеристика исследуемых бифункциональных 30 (мет)акрилатов и вспомогательных реагентов

2.2. Методика лазерного интерферометрического иссле- 33 дования фотоинициированной полимеризации мономеров

ГЛАВА 3 Кинетика стационарной трехмерной полимеризации ди(мет)акрилатов

3.1 Экспериментальные данные и их обсуждение ^

3.2. Количественная трактовка трехмерной полимеризации в микрогетерогеннои модели

3.2.1. Кинетическая модель термоинициированной трехмерной полимеризации

3.2.2. Кинетическая модель фотоинициированной трех- 53 мерной полимеризации

3.3. Трактовка экспериментальных данных согласно 54 микрогетерогенной модели и расчет их параметров

ГЛАВА 4 Кинетика нестационарной трехмерной полимеризации 72 полифункциональных мономеров

4.1. Экспериментальные данные по постполимеризации 72 д и(мет)акрил атов.

4.2. Общая кинетическая модель трехмерной полимери- 76 зации

4.2.1. Механизм процесса трехмерной полимеризации

4.2.2. Стационарная кинетика постполимеризации

4.2.3. Нестационарная кинетика постполимеризации

4.3. Обсуждение экспериментальных данных и оценка 82 параметров модели

ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Сетчатые полимеры на основе полифункциональных (мет)акрилатов обладают ценными эксплуатационными свойствами и широко используются в различных технологиях, в том числе полиграфической и информационной [1,2]. Создание оптимальных технологических режимов требует детального исследования особенностей трехмерной полимеризации.

Для объяснения и описания кинетики трехмерной полимеризации предлагаются две основные концепции. Первая - концепция диффузионно-контролируемых реакций (ДКР) - базируется на посылке о диффузионно-контролируемом характере элементарных реакций, которые описываются классическим кинетическим уравнением. Однако параметры этого уравнения являются функцией длины и подвижности макрорадикалов, и соответственно, текущего состояния мономер-полимерного раствора. Поэтому, хотя все варианты концепции ДКР способны количественно описывать трехмерную полимеризацию до глубоких конверсий, они вынуждены дробить единый процесс на произвольно выделяемые интервалы и подбирать для них различные механизмы диффузионного контроля и соответствующие им аналитические зависимости, большей частью полуэмпирические.

Вторая концепция - микрогетерогенная модель - предполагает, что основной вклад в кинетику процесса вносит не гомофазная полимеризация в мономер-полимерном растворе, а гетерофазная, протекающая в режиме гель-эффекта на границе твердый полимер - жидкий мономер. Микрогетерогенная модель создает более ясную картину, чем модели ДКР, но ее количественная сторона практически не разработана. На основании вышеизложенного, актуальным является количественная разработка микрогетерогенной модели.

Цель работы. Исследовать стационарную и нестационарную кинетику фотоинициированной радикальной полимеризации в блоке ряда бифункциональных (мет)акриловых мономеров; предложить механизм процесса трехмерной полимеризации; получить кинетическое уравнение процесса.

Научная новизна работы. На базе представления про микрогетерогенность полимеризующейся системы впервые предложен механизм трехмерной полимеризации, который объединяет кинетические схемы гомофазного и гетерофазного процессов. Предложено общее кинетическое уравнение стационарного и нестационарного процессов трехмерной полимеризации. Оценены константы скоростей гомофазного и гетерофазного процессов, а также обрыва первичных и вторичных цепей в межфазном слое.

Практическая ценность работы. Предложенная в работе кинетическая модель расширяет и дополняет фундаментальные представления о кинетике и механизме сложных процессов трехмерной полимеризации и позволяет на количественном уровне определить кинетические характеристики гомо- и гетерофазных процессов. Знание механизма трехмерной полимеризации и ее кинетические параметры необходимы при управлении процессом в желаемом направлении с целью получения полимерных материалов с определенными физико-химическими свойствами путем регулирования компонентов мономерной композиции.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на научно-практической конференции "Льв1всью xiMinrn читання" (Львов, 1995 р., 1997р.), Украинской конференции по высокомолекулярным соединениям (Киев, 1996р.), 17-ой Украинской конференции по органической химии (Харьков, 1995р.)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 6 тезисов докладов на Украинских научных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитированной литературы (112 наименований), изложена на 105 страницах машинописного текста, содержит 4 таблицы и 40 рисунков.

Выводы

1. Предложена кинетическая модель термоинициированной трехмерной полимеризации, которая базируется на основных положениях микрогетерогенной модели: экспериментальная скорость полимеризации является суммой скоростей гомофазного процесса, протекающего в объеме жидкого мономера по классической кинетической схеме с квадратичным обрывом цепи, и гетерофазного процесса, протекающего в межфазном слое в режиме гель-эффекта. На ее основе с учетом градиента освещенности по слою композиции получено кинетическое уравнение трехмерной полимеризации полифункциональных олигомеров в блоке и его частные варианты - модели начальной стадии процесса и бесконечно тонкого слоя.

2. На основе экспериментальных данных оценены параметры модели: коэффициент экстинции фотоинициатора, квантовый выход его распада, константы скоростей гомофазного и гетерофазного процессов полимеризации. Сопоставление расчетных по данному набору параметров и экспериментальных кинетических кривых указывает не только на удовлетворительное соответствие предложенной модели экспериментальным данным, но и на флуктуационную зависимость скорости трехмерной полимеризации, проявляющуюся как следствие микрогетерогенности процесса, активной роли в нем межфазного слоя твердый полимер - жидкий олигомер и флуктуационного механизма его образования.

3. На базе расширенной кинетической схемы процесса в межфазном слое, которая включает реакции роста первичной и вторичной цепей, а также реакцию зарождения вторичных радикалов из первично зарожденных, получено общее кинетическое уравнение трехмерной полимеризации в варианте стационарного и нестационарного (постполимеризационного) процессов

4. Установлено хорошее соответствие кинетической модели экспериментальным данным по кинетике постполимеризации, что позволило впервые оценить константы скоростей линейного обрыва первичной и вторичной цепей в межфазном слое. Константы скоростей роста цепи в межфазном слое и жидкой мономерной фазе с точностью до порядка одинаковы и не контролируются диффузией; константы скоростей обрыва цепей в межфазном слое выступают как акты самозахоронения активных радикалов, наблюдаемые в модели самонепересекающихся блужданий.

1. Маслюк А.Ф., Храновский В.А. Фотохимия полимеризационных олигомеров.-К.: Наукова думка, 1989.- 192 с.

2. Курдикар Д.Л., Пеппас Н.А. Изучение диффузионно-контролируемой гомополимеризации бифункциональных мономеров. // Высокомолек. соед.-1994,- Т. 36. №11. - С. 1852 - 1861.

3. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства).- М.: Химия, 1983.- 232 с.

4. Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я. и др. Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М.: Химия, 1983.- 232 с.

5. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений.- М.: Издательство ИЛ, 1961.- 348 с.

6. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации.-М.:Наука, 1966.- 300 с.

7. Берлин А.А., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полимеризационные олигомеры.// Химическая промышленность.- 1962,- №12.- С. 870 990-.

8. Hayden P., Melville Н. The Kinetics of the Polymerization of Methyl Methacrylate. II. The Crosslinked and Heterogeneous reaction// J. of Polymer Sci.- I960.- V. XLIII. №141.- P. 215 -227.

9. Notley N.T. Polyfunctional Adition Polymerization// J. Phys. Chem.- 1962.- V. 66.-№9.-P. 1577 1582. Ю.Берлин A.A., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты,- М.: Химия,1967.- 72 с.

10. П.Ефимов А.Л., Бугрова Т.А., Дьячков А.И. Кинетика накопления макрорадикалов при полимеризации метакрилатов в массе. //Высокомолек. соед.- 1990.- Т.32 (А).- №11.- С. 2296- 2301.

11. Бабич А. Р., Лазаренко Э. Т., Токарик 3. Г. Пост-эффект в жидких фотополимеризующихся материалах.// Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии.- 1979.- Т. 24.- №3.- С. 204 205.

12. Дьячков А.И., Ефимов А.Л., Ефимов Л.И. и др. О механизме обрыва цепей при радикальной полимеризации метилметакрилата при глубоких конверсиях.//Высокомолек. соед. 1983. - Т.25(A).- №10.- С. 2176 - 2181.

13. Гузеева Е.В., Ефимов А. Л., Дьячков А. И. и др. Механизм ограничения роста цепей в радикальной полимеризации стирола до глубоких степеней превращения.// Высокомек. соед.- 1986.- т. 28(A).- №8.- С. 587 588.

14. Ефимов А.Л., Дьячков А.И., Кучанов С.И. и др. // Высокомолек. соед. 1982. -Т.24(Б).- №2.- С.83 84.

15. Zhu S., Tian Y., Hamieles A.E. Radical Trapping and Termination in Free-Radical Polymerization of MMA. // Macromolecules. 1990. - №.23,- P. 1144 - 1150.

16. Doetschman D.C., Mehlenbacher R. C. Stable Free Radicals Produced in Acrylate and Methacrylate Free Radical Polymerization: Comparative EPR Studies of Structure and the Effects of Cross-Linking.// Macromolecules.- 1996.- №29.- P. 1807 1816.

17. Брун Е.Б., Иванов B.A:, Каминский B.A., Кинетика постполимеризации при глубоких степенях превращения.// Доклады АН СССР.- 1986.- Т. 291.- №3.-С. 618-622.

18. Брун Е.Б., Иванов В.А., Каминский В.А. Нестационарные методы при анализе глубоких стадий радикальной полимеризации//Высокомолек. соед. 1992(A). -Т.34. - №4,- С.40 - 51.

19. Лазаренко Э.Т., Токарчик З.Г., Кениг В. и др. Влияние условий экспонирования на процесс отверждения жидких фотополимеризующихся материалов.// Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии,- 1982.- Т. 27.- №2,- С. 122 124.

20. Смирнов Б.Р., Королев Г.В., Берлин А.А. Применение метода ЭПР для исследования кинетики полимеризации олигоэфиракрилатов на глубоких стадиях.// Кинетика и катализ.- 1966.- Т.7.- №6,- С. 990 994.

21. Garrett R.W., Hill D.J.T., O'Donnell I.H. at all. Application of ESR Spectroscopy to the kinetics of free radical polymerization of methyl methacrylate in bulk to high conversion.// Polymer Bulletin 1989.- V. 22.- P. 611 - 616.

22. Shen I., Tian Y., Wang G. at all. Modelling and kinetic study on radical polymerization of methyl methacrylate in bulk. 1. Propagation and termination rate coefficients and initiation efficiency.// Macromol. Chem.- 1991.- V. 192.-P.2669 2685.

23. Kurdikar D.L., Peppas N.A. A kinetic study of diacrylate photopolymerizations.// Polymer.- 1994.-V.35.-№5.- P. 1004-1011.

24. Королев Г.В., Берлин А.А. Полимеризация в сильно вязких средах и трехмерная полимеризация. III. Механизм автоускорения на начальных и средних стадиях полимеризации полиэфиракрилатов.// Высокомолек. соед.-1962.-Т. IV. -№11.- С. 1654- 1659.

25. Moore I.E. Photopolymerization of multifunctional acrylates and methacrylates.// Chemistry and Properties of Crosslinked Polymers.- New York.: Labana S.S. New York: Acad. Press, 1977.- P. 535 546.

26. Gallacher L., Bettelheim F. Light-scattering studies of cross-linking unsaturated polyesters with methyl acrylate.// J. Polym. Sci.- 1962,- V. 58,- № 166 (F2).- P. 697-714.

27. Рощупкин В.П., Озерковский Б.В., Калмыков Ю.Б., Королев Г.В. Структурно-физические превращения в процессах радикальной полимеризации.//Высокомолек. соед.- 1977.- Т. 19(A).- №4.- С. 699 706.

28. Рощупкин В.П., Озерковский Б.В., Карапетян З.А. Структурно-кинетический анализ радикальной полимеризации с помощью модифицированного уравнения Аврами.// Высокомолек. соед.- 1977.- Т. 19(A).- №10.- С. 2239 -2245.

29. Волкова М.В., Бельговский И.М., Голиков И.В. и др. Исследование процесса формирования микрогетерогенной структуры сетчатых полимеров наоснове олигоэфиракрилатов методом светорассеяния.//Высокомолек. соед. 1987. - Т. 28(A).- №3.- С. 435 - 440.

30. Королев Г.В., Могилевич М.М., Голиков И.В. Сетчатые полиакрилаты. Микрогетерогенные структуры, физические сетки, деформационно-прочностные свойства. М.: Химия, 1995,- С. 48-49.

31. Васильев Д.К., Бельговский И.М., Голиков И.В. и др. О микросинерезисе при формировании микрогетерогенной структуры полимеров на основе олигоэфиракрилатов.// Высокомолек. соед.- 1990.- Т. 32(Б).- №9. С.678 -682.

32. Душек К. Статистика образования трехмерных сеток. Главные причины возникновения неоднородности при образовании полимерных сеток.// Композиционные полимерные материалы. К.: Наукова думка, 1975.- С. 26-27.

33. Березин М.П., Королев Г.В. Стадия монолитизации в процессах радикально-инициированной трехмерной полимеризации.// Высокомолек. соед.- 1980.-Т.22(А).- №8. С.58-65.

34. Березин М.П. Формирование микрогетерогенной структуры при трехмерной радикально-инициированной полимеризации олигоэфиракрилатов. Дис. канд. хим. наук: 02.00.06.- Черноголовка, 1985.- 130 с.

35. Голиков И.В., Березин М.П., Могилевич М.М. и др. Формирование микроструктуры и прочностных свойств полимеров олигоэфиракрилатов.// Высокомолек. соед.- 1979.- Т. 21(A).- №8.- С. 1824 1826.

36. Лагунов В.М., Березин М.П., Голиков И.В. и др. Исследование полимеров диметакрилата триэтиленгликоля методом спин-зонда.//Высокомолек. соед.- 1981.- Т. 23(A).- №12.- С. 2747 2751.

37. Семянников В.А., Прохоров А.Л., Голиков И.В. и др. Локальное стеклование в процессе формирования микрогетерогенной структуры сетчатого полимера на основе диметакрилаттриэтиленгликоля. //Высокомолек. соед.-1989.- Т. 31(A).-№8.- С. 1602- 1607.

38. Вассерман A.M., Коварский A. JI. Спиновые метки и зонды в физико-химии полимеров.- М.: Наука, 1986.- 246 с.

39. Березин М.П., Лагунов В.М., Бакова Г.М. и др. Корреляция выхода золя и глубины превращения в процессах радикально-инициированной трехмерной полимеризации.//Высокомолек. соед.- 1984.- Т.23(A).- №2.-С.422-425.

40. Allen P. E. M., Bennet D. I., Hagias A.M. at. al. The Radical Polymerization Dimethacrylate Monomers the Use of NMR Spectrometry to Follow the Development of Network Strucrure.// Eur. Polym. J.- 1989,- V. 25.- №7/8. - P. 785 -789.

41. Scranton А.В., Bowman C. N., Klier J. at. al. Polymerization Reaction Dynamics of Ethylene Glycol Methacrylates and Dimethacrylates by Calorimetry.//Polymer. 1992. - V.33.-№8,-P. 1683 - 1689.

42. Louie B.M., Carratt G.M., Soong P.S. Modeling the Free Radical Solution and Bulk Polymerization of Methyl Methacrylate.// J. of Appl. Pol. Sci .- 1985. -Vol. 30. -P.3985 -4012.

43. Chern C.S., Poehlein G.W. Kinetics of Crosslinking Vinyl Polymerization.// Polym.- Plast. technol. ENG.- 1990,- V.23.- №5/6.- P.577 591.

44. Russel G.T., Napper P.H., Gilbert R.G. Termination in Free-Radical Polymerizing Systems at High Conversion.// Macromolecules.- 1988,- V.21.- P.2133 2140.

45. De Gennes P.G. Kinetics of Diffusion-Controlled Processes in Dense Polymer Systems. II. Effects of Entanglements.// J. Chem. Phys.- 1982. V.76.- №6.- P. 3322 - 3326.

46. De Gennes P.G. Reptation of a Polymer Chain in the Presence of Fixed Obstacles.//J. Chem. Phys.- 1971,- V.55. №2. - P.372 - 379.

47. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир, 1982.- С.252 -264.

48. Tulig T.J., Tirrell М. Toward a Molecular Theory of the Trommsdorf Effect.//Macromolecules. 1981.- № 14. P.1501 -1511.

49. Tulig T.J., Tirrell M. On the Onset of the Trommsdorf Effect. // Macromolecules. 1982. -№15.- P.459 463.

50. Брун Е.Б., Каминский B.A. Влияние динамических свойств полимерных растворов на кинетику радикальной полимеризации. // Труды III Всесоюзного совещания "Математические методы для исследования полимеров".-Пущино: 1988. С.85 - 86.

51. Иванов В. А., Каминский В.А., Брун Е.Б. и др. Кинетические особенности радикальной полимеризации, протекающей с автоускорением. // Высокомо-лек. соед. 1991. - Т. 33(A).- №7.- С. 1442 - 1453.

52. Брун Е.Б., Каминский В.А., Гладышев Г.П. О гель-эффекте при радикальной полимеризации.//Докл. АН СССР. 1984.- Т. 278.- №1.- С. 134 - 138.

53. Каминский В.А., Иванов В.А., Брун Е.Б. О взаимном влиянии реакций роста и обрыва цепи при глубокой радикальной полимеризации. // Высокомолек. соед.- 1992.- Т.34(А).- №9.- С.14-24.

54. Будтов В.П., Ревнов Б.В. К вопросу об обобщенном описании константы скорости бирадикального обрыва в процессах радикальной полимеризации алкилметакрилата и стирола. // Высокомолек. соед.- 1994.- Т.36(А). №7-C.106I - 1066.

55. Marten F.L., Hamielec А.Е. High Conversion Diffusion-Controlled Polymerization.// Polymerization Reactors and Processes, Washington.: Ed. by Henderson I. N., Bouton Т. C. Am. Chem. Soc. Symp. Ser., 1979.- V. 104.- P. 43 70.

56. Anseth K.S., Decker C., Bowman C.N. Real-Time Ifrared Characterization of Reaction Diffusion during Multifunctional Monomer Polymerizations. // Macro-molecules.- 1995,- V. 28.- P. 4040 4043.

57. Bowman C.N., Peppas N.A. Coupling of Kinetics and Volume Relaxation during Polymerizations of Multiacrylates and Multimethacrylates. //Macromolecules. 1991.- V.24.- P.-1914-1920.

58. Anseth K.S., Bowman C.N., Peppas N.A. Polymerization Kinetics and Volume Relaxation Behavior of Photopolymerized Multifunctional Monomers Producing Highly Crosslinked Networks.//J. Polym. Sci.(A). Pol. Chem. Ed.- 1994. Vol. 32(A).-№1.-P.139- 147.

59. Anseth K.S., Wang C.M., Bowman C. N. Kinetic Evidence of Reaction Diffusion during the Polymerization of Multi(meth)acrylate Monomers.// Macromolecules. 1994.-V. 27.- P. 650-655.

60. Anseth K.S., Kline L.M., Walker T.A. at al. Reaction Kinetics and Volume Relaxation during Polymerizations of Multiethylene Glycol Dimethacrylates.// Macromolecules. 1995. - V.28.- P. 2491 - 2499.

61. Kurdikar D.L., Peppas N.A. A Kinetic Model for Diffusion-Controlled Bulk Cross-Linking Photopolymerizations.// Macromolecules.-1994.- V.27.- P. 4084 -4092.

62. Kurdikar D.L., Somvarsky J., Dusek K., Peppas N.A. Development and Evaluation of a Monte Carlo Technique for the Simulation of Multifunctional Polymerizations.// Macromolecules.- 1995.- V.28.- P. 5910 5920.

63. Kurdikar D.L., Peppas N.A. Method of Determination of Initiator Efficiency: Application to UV Polymerizations Using 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophe-none.//Macromolecules.-1994. V.27.- P.733 - 738.

64. Литвиненко Г. И., Лачинов М. Б., Саркисова Е. В. и др. О природе гель-эффекта при радикальной полимеризации стирола.//Высокомолек. соед.-1994.- Т.36(А). №2. - С. 327-333.

65. Королев Б.А., Лачинов М.Б., Древаль В.Е. и др. Реологическое исследование механизма гель-эффекта при радикальной полимеризации бутилметакри-лата в массе.// Высокомолек. соед.- 1983.- Т.25(А). №11. - С. 2430 - 2434.

66. Будтов В. П., Подосенова Н. Г., Зотиков Э.Г. и др. Анализ особенностей радикальной полимеризации стирола. Влияние константы распада инициатора.// Высокомолек. соед.- 1983.- Т.25.- №4.- С.237 240.

67. Ревнов Б.В., Подосенова Н.Г., Иванчев С.С. и др. К анализу зависимости константы скорости роста и значения эффективности инициирования от конверсии в процессах радикальной полимеризации.// Высокомолек. соед.-1988.- Т.30.- №3.- С. 184 188.

68. Shen J., Tian Y., Wang G. at al. Initiation Efficiency f of Methyl Methacrylate Bulk Radical Polymerization.//Science in China. 1990.- V.33(B). -№9.- P. 1046 -1051.

69. Лазаренко Э.Т. Фотохимическое формирование печатных форм. Львов.: Вища школа, 1984. - 151 с.

70. Вацулик П. Химия мономеров. М.: Иностранная литература, 1960 - 738с.

71. Шибанов В.В., Базылюк К.Ф., Маршалок И.Й. и др. Оценка эффективности фотоинициирования радикальной полимеризации.//Высокомолек. соед. 1993.- Т.35(А). №2. - С. 115-119.

72. Марек О., Томка М. Акриловые полимеры. М.: Химия, 1966. - 320с.

73. Грищенко В.К., Маслюк А.Ф., Гудзера С.С. Жидкие фотополимеризующиеся композиции. К.: Наукова думка, 1985. - 208с.

74. Качан А.А., Замотаев Г.В. Фотохимическое модифицирование полиоле-финов. К.: Наукова думка, 1990.- 290 с.

75. Медведевских Ю.Г., Берлин Ар. А. Кинетика фотоинициированной полимеризации в вязких средах при одностороннем освещении плоского слоя.

76. Теорет. эксперимент, химия. 1992 - Т. 28.- №5/6. - С.420-423.

77. Смирнов Б.М. Фрактальные кластеры. // Успехи физических наук. 1986. -Т.149. - №2. - С.178 - 219.

78. Шефер Д., Кефер К. Структура случайных силикатов: полимеры, коллоиды и пористые твердые тела // Фракталы в физике. Тр. Международного симпозиума по фракталам в физике. М.: Мир, 1988. С.62-71.

79. Пфейфер П. Взаимодействие фракталов с фракталами: адсорбция полистирола на пористой поверхности А1203 // Фракталы в физике. Тр. Международного симпозиума по фракталам в физике. М.: Мир, 1988. С.72-81.

80. Васильев Д.К., Бельговский И.М., Голиков И.В. и др. Кинетическое проявление термодинамического качества среды в трехмерной полимеризации олигоэфиракрилатов.// Высокомолек. соед. 1989. - Т.31(А). - №6. - С. 1233-1237.

81. Минько С.С., Лузинов И.А., Смирнов Б.Р. Об эффекте ускорения радикальной полимеризации в присутствии пористых наполнителей. // Высокомолек. соед. 1990. - Т.32(А). - № 10. - С. 750-752.

82. Иванов В.Б., Романюк А.П., Шибанов В.В. Кинетика фотополимеризации в диенстирольных блоксополимерах. // Высокомолек. соед. 1994.- Т.35(А). -№2.-С.119-124.

83. Иванчев С.С., Дмитриенко А.В., Крупник А.А. Привитая полимеризация стирола, инициированная окислительно-восстановительным разложением гидропероксида, фиксированого на аэросиле. //Высокомолек. соед. 1988. -Т.ЗО(А). - № 9. - С. 1951-1956.

84. Минько С.С., Сидоренко А.А., Воронов С.А. Привитая полимеризация на поверхности твердого тела, инициированная при каталитическом распадеполимерных гидропероксидов // Высокомолек. соед. 1995. - Т.З.(А). - № 8. - С. 1403-1408.

85. ЮО.Треушников В.М., Есин С.А., Зуева Т.А. и др. Кинетические особенности радикальной полимеризации в тонких слоях фотополимеризующихся композиций //Высокомолек. соед. 1995. - Т.37(А). - № 12. - С. 1973-1980.

86. Колегов В.И. Закономерности формирования молекулярно-массового распределения при разветвленной радикальной полимеризации полифункциональных мономеров. // Высокомолек. соед. 1995. - Т.37(A). - № 1. - С. 16 -28.

87. Ю2.Треушников В.М., Зеленцова Н.В., Олейник А.В. Кинетические закономерности протекания фотохимических реакций в слоях фоторезисторов и их светочувствительность. // Журнал научн. и прикл. фото- и кинематографии. 1988 - Т.ЗЗ. - №2. - С.146-155.

88. Medvedevskikh Yu.G., Zahladko Е.А., Turovski A.A. at all. Kinetics of the Three-Dimensional Thermopolymerization // Intern. J. Polymeric Mater., 1997-V.38. - P. 329-337.

89. Треушников B.M., Янин A.M. Кинетические закономерности протекания фотохимических реакций в слоях фоторезисторов// Журнал научн. и прикл. фото- и кинематографии. 1987 - Т.32. - №4. - С.308-317.

90. Овчинников В.М., Харциев В.Е. Волны просветления в двухуровневых системах. // Журнал эксперим. и теорет. физики. 1965.- Т.49. - №1(7). -С.315-317.

91. Юб.Борович Б.Л., Зуев B.C., Крохин О.Н. Волны фотохимического разложения. // Журнал эксперим. и теорет. физики. 1973,- Т.64. - №4. - С.1184-1189.

92. Медведевских Ю.Г., Симоненко В.В. Кинетика фотоинициированной полимеризации в вязких средах на начальной стадии процесса // Журн. физич. химии. 1992. - Т.66. - №5. - С.1432-1435.