Дибензилфосфиноксид и диэтилфосфит в реакциях с непредельными нитрилами, оксимами и кетонами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1 ВВЕДЕНИЕ.

1.1 Основные результаты работы.

2 ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФОСФОРИЛИРУЮЩИХ РЕАГЕНТОВ ПО КРАТНЫМ СВЯЗЯМ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

2.1 Введение.

2.1.1 Номенклатура.

2.2 Электрофильное присоединение.

2.2.1 Присоединение хлоридов пятивалентного фосфора.

2.2.2 Присоединение производных трехвалентного фосфора при катализе кислотами Льюиса и протонными кислотами.

2.3 Нуклеофильное присоединение.

2.3.1 Присоединение фосфинов и фосфора.

2.3.2 Присоединение хлоридов трехвалентного фосфора.

2.3.3 Присоединение тетракоординационных соединений фосфора, содержащих связь фосфор-водород.

2.3.4 Присоединение полных эфиров фосфористой и фосфонистых кислот.

2.3.5 Присоединение фосфорно-кремниевых реагентов.

2.4 Радикальное присоединение.

2.5 Циклические фосфорорганические соединения.

2.6 Реакции низкокоординационных соединений фосфора.

Уже почти столетие не ослабевает интерес исследователей к органическим соединениям фосфора. Изучение фосфорорганических соединений имеет как прикладное, так и фундаментальное значение. До сих пор много споров вызывает природа фосфорильной (Р=0) связи. На основе фосфорорганических соединений получают лекарственные препараты, инсектициды, фунгициды, добавки для получения огнестойких материалов, экстрагенты, присадки к смазочным маслам, реагенты для лабораторного и промышленного органического синтеза. В ряду фосфорорганических соединений ведется поиск вспомогательных агентов для реакций асимметрического синтеза. Особое внимание уделяется, как правило, соединениям, содержащим связь углерод-фосфор из-за прочности этой связи, устойчивости в реакциях гидролиза, окисления и восстановлению.

При получении современных биологически активных препаратов на основе фосфорорганических соединений также большое значение придается оптической чистоте входящих в них веществ. Основными природными источниками хиральности являются углеводы, аминокислоты, терпеноиды и алкалоиды. Из перечисленных классов соединений терпеноиды - одни из самых дешевых и доступных. Для них характерен богатейший набор различных типов углеродного скелета.

Терпеноидов, содержащих атом фосфора, известно очень много, но в подавляющем большинстве это фосфаты и пирофосфаты терпеновых спиртов. Соединения этого типа участвуют в биосинтезе терпенов и достаточно хорошо изучены. В то же время терпеноидов, содержащих связь углерод-фосфор, известно немного, несмотря на их перспективность с точки зрения получения биологически активных препаратов и участия в асимметрическом синтезе.

Целью данной работы является разработка методов синтеза хиральных фосфорорганических соединений на основе терпеноидов, содержащих полярные кратные связи.

В рамках поставленной задачи были изучены реакции нуклеофильного присоединения фосфорных реагентов к а,Р-ненасыщенным терпеновым кетонам, нитрилам и оксимам.

В работе показано, что реакции фосфорных реагентов с терленовыми субстратами в подавляющем большинстве случаев происходят стереоселективно, то есть с образованием единственного изомера.

Присоединение фосфорных реагентов к ненасыщенным терпеновым кетонам первоначально проходит региоселективно по (3-углеродному атому сопряженной системы с образованием (3-фосфорилированных кетонов. Дальнейшая судьба этих кетонов зависит от особенностей строения терпенового субстрата и типа фосфорного реагента. Например, для карвона присоединение фосфорного реагента происходило последовательно по Р-углеродному атому и карбонильной группе. При использовании в качестве фосфорного реагента дибензилфосфиноксида нам удалось в некоторых случаях получить из ненасыщенных терпеновых кетонов хиральные фосфолановые производные.

В целях разработки новых путей синтеза производных фосфоланов, было исследовано взаимодействие дибензилфосфиноксида с а,(3-ненасыщенными нитрилами. Оказалось, что эта реакция может являться общим методом синтеза аминофосфоленоксидов. Ранее этот тип соединений был доступен только через многостадийные синтезы.

Обнаружено, что образование фосфолановых циклов происходит стереоселективно, и на конфигурацию образующегося фосфолана главное влияние оказывают заместители у Р" и у-углеродных атомов относительно нитрильной или карбонильной групп.

В рамках работы впервые было обнаружено нуклеофильное присоединение фосфорных реагентов к а,[3-непредельным кетоксимам. Мы установили, что это присоединение возможно только при условии достаточной пространственной доступности двойной углерод-углеродной связи или дополнительной ее активированности к нуклеофильному присоединению.

Показано, что реакция а,(3-непредельных альдоксимов с дибензилфосфиноксидом в корне отличается от реакции сопряженных кетоксимов. Продукты реакции альдоксимов с дибензилфосфиноксидом полностью идентичны продуктам, полученным из соответствующих нитрилов. Это позволяет предполагать, что реакция альдоксимов с дибензилфосфиноксидом проходит через промежуточное образование нитрилов.

В ходе работы было установлено, что реакция этиленхлорфосфита с ненасыщенными кетонами не может являться общим методом получения фосфорорганических соединений на основе терпеноидов. Взаимодействие этиленхлорфосфита с ненасыщенными терпеновыми кетонами в большинстве случаев вызывает разрушение последних.

Основные результаты работы в графическом виде представлены на странице 7.

Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ (грант 96-03-33222-а, 01-03-32369-а), INTAS (грант 93-1588, 93-1588ext), Конкурсного центра фундаментального естествознания при Санкт-Петербургском университете, Сибирского отделения РАН. Автор благодарит к.х.н. М.М. Шакирова за проведение исследований кетофосфонатов методом ЯМР-спектроскопии, д.х.н. Ю.В. Гатилова и к.х.н. Рыбалову за выполнение 6 рентгено-структурного анализа, а также всех сотрудников Лаборатории физических методов исследования и Лаборатории микроанализа. Особую признательность хочу выразить научному руководителю д.х.н. А.В. Ткачеву. Выполнение данной работы было бы невозможно без научной и моральной поддержки сотрудников Лаборатории терпеновых соединений: Сергея Александровича Попова, Андрея Михайловича Чибиряева, Ольги Николаевны Бурчак, Павла Анатольевича Петухова, Елены Анатольевны Королюк и Елены Петровны Романенко.

5 Выводы

1. Взаимодействием а,Р-ненасыщенных терпеиовых кетонов, нитрилов и оксимов с диэтилфосфитом, дибензилфосфиноксидом и этиленхлорфосфитом синтезирован ряд новых хиральных фосфонатов, фосфиноксидов и производных фосфоланов. Строение всех новых соединений установлено при помощи спектральных методов (ЯМР-, ИК-, масс-спектроскопии) с применением молекулярного моделирования (молекулярная механика и полуэмпирические квантово-химические расчеты).

2. Показано, что присоединение одного эквивалента диэтилфосфита к а,р-ненасыщенным терпеновым кетонам происходит по Р-углеродному атому ненасыщенной системы стереоселективно с образованием р-кетофосфонатов. В случае пространственно ненагруженных субстратов возможно присоединение второго эквивалента диэтилфосфита по карбонильной группе с образованием 1-гидрокси-1,3-дифосфоната.

3. Обнаружено, что реакция а,Р-ненасыщенных терпеновых кетонов с дибензилфосфиноксидом в апротонных условиях приводит к образованию как кетодибензилфосфиноксидов, так и производных фосфоланов - продуктов более глубоких превращений. Первоначальное присоединение фосфорного реагента слабо чувствительно к пространственным факторам, в то время как конфигурация фосфоланового цикла контролируется строением промежуточно образующегося кетодибензилфосфиноксида.

4. Обнаружен новый способ получения аминофосфоленоксидов реакцией дибензилфосфиноксида с а,Р-непредельными алифатическими нитрилами в апротонных условиях.

5. Установлено, что реакции О-метилированных а,р-непредельных альдоксимов с дибензилфосфиноксидом в апротонных условиях приводят к образованию тех же продуктов, что и реакции соответствующих а,р-непредельных нитрилов. О-Метилированные а,р-непредельные кетоксимы реагируют с дибензилфосфиноксидом только в случае достаточно активных субстратов. Продуктами в этом случае являются метоксииминофосфиноксиды.

2.7 Заключение.

Таким образом, анализ литературных данных показал, что к настоящему времени накоплен довольно широкий набор методов, позволяющих вводить фосфорный заместитель по кратным связям. В то же время, многие работы в этой области остаются пионерскими и реакции отработаны в основном на достаточно простых модельных соединениях, но уже сейчас можно выделить наиболее перспективные методы. В первую очередь - это реакции нуклеофильного присоединения. Реакции этого типа проходят, как правило, с хорошими выходами, они позволяют получать как ациклические, так и циклические фосфорсодержащие соединения. Очень широк и круг субстратов, вовлекаемых в эти реакции. В настоящее время ведется работа по расширению набора фосфорных реагентов, способных к нуклеофильному присоединению. Пример тому -появление фосфорно-кремниевых реагентов.

Другой тип реакций, имеющий большой синтетический потенциал - это реакции присоединения галогенидов трехвалентного фосфора к диеновым системам. В настоящий

Схема 80

109

110

108

60 момент интенсивно исследуются реакции галогенидов фосфора(ш) с диеновыми и полиеновыми соединениями в присутствии кислот Льюиса.

После открытия кинетически стабилизованных низкокоординационных соединений фосфора, в фосфорорганической химии открылись совершенно новые горизонты. Химия этих соединений в настоящий момент бурно развивается. По нашему мнению, наибольшее применение низкокоординационные соединения фосфора найдут в синтезе циклических фосфорорганических соединений.

Реакции электрофильного и радикального типов не получают широкого распространения. Наиболее применимы эти реакции к самым простым субстратам. В реакциях со сложными субстратами часто наблюдаются изомеризации углеродного скелета. Кроме того, для реакций этого типа характерны невысокие выходы.

3 Синтез фосфорсодержащих производных терпенов.

Из тех, что мир прошли и вдоль и поперек, Из тех, кого Творец на поиски обрек, Нашел ли хоть один хоть что-нибудь такое, Чего не знали мы и что пошло нам впрок?

Омар Хайям

Терпены в настоящее время являются ценнейшим, практически неистощимым сырьем как для химической промышленности, так и для химической науки. На основе терпенов возможно получение широкого спектра биологически активных соединений. Доступность терпенов в оптически активной форме предопределила их использование в синтезе вспомогательных агентов для стереоселективных реакций и стереохимически однородных биологически активных препаратов. Введение фосфорсодержащих групп в терпеновые молекулы позволяет существенно изменять их полярность, растворимость, координационную способность. Фосфорорганические соединения прочно заняли заметное место среди биологически активных веществ [129, 130, 131, 132, 133, 134] и поиск новых препаратов интенсивно ведется и в настоящее время [135, 136, 137]. Особое внимание уделяется при этом хиральным фосфорорганическим соединениям, причем с оптическим центром не только на атоме фосфора [129, 138], но и на атомах, к которым фосфор присоединен [64, 129, 138, 139]. Применение хиральных фосфорорганических соединений в энантиоселективном синтезе также хорошо известно, а те немногие примеры, что описаны в литературе, указывают на перспективность применения фосфорилированных терпенов в качестве хиральных вспомогательных агентов [18, 140, 141, 142].

Традиционно для получения фосфорилированных терпеноидов использовались реакция Арбузова или реакции электрофильного и радикального присоединения. Это сильно сужало круг возможных субстратов, поскольку в условиях этих реакций терпены склонны к разрушению, перегруппировкам и, что немаловажно, к потере оптической активности. По этой причине мы сосредоточили свои исследования на реакциях нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения, проходящих в мягких условиях. Субстратами в этих реакциях могут выступать терпеноиды, содержащие полярные кратные связи, а также полиненасыщенные соединения. Эти классы веществ часто доступны из природных источников или легко получаются из природных терпеноидов. В данной работе мы поставили перед собой целью исследовать поведение терпеновых а,(3-непредельных кетонов, нитрилов и оксимов в реакциях с диэтилфосфитом, дибензилфосфиноксидом и этиленхлорфосфитом.

3.1 Реакция диэтилфосфита с а,/3-ненасыщенными терпеновыми кетонами.

Описанное в литературе присоединение диалкилфосфористых кислот к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям происходит при катализе основаниями и ограничивается, как правило, довольно простыми объектами [43, 44]. Попытки сделать эту реакцию более общей привели к использованию в качестве фосфорной компоненты (триметилсилил)диэтилфосфита [49]. Но оказалось, что и в этом случае на направление атаки фосфита (по карбонильной группе или по двойной связи) оказывают большое влияние растворитель и температура проведения реакции (как правило, для получения кетофосфоната требовалось нагревание до 180 °С) [49]. Кроме того, заместитель в у-положении к кето-группе заметно блокирует присоединение фосфорного реагента по двойной углерод-углеродной связи. Другая попытка использования силилированных производных фосфора сделала возможным получение фосфиновых кислот из гипофосфитов [84]. Но и в этом случае реакция исследовалась только на примере эфиров акриловой, кротоновой и 1-бензилакриловой кислот.

Наши попытки провести присоединение диэтилфосфита к каренону 111 по методике, описанной в работах Пудовика [43, 44], окончились неудачей. Тем не менее мы обнаружили, что, реакция каренона с диэтилфосфитом может проходить очень гладко при использовании предложенной нами процедуры. Данная процедура, заключающаяся в обработке а,р-ненасыщенных кетонов натриевой солью диэтилфосфита в среде диэтилфосфита, позволяет получать кетофосфонаты из сопряженных терпеновых кетонов 111, 112 и 113. Во всех случаях присоединение одного эквивалента диэтилфосфита проходит региоселективно с образованием преимущественно одного стереоизомера (Схема 81) [143, 144].

Схема 81 ю ю - g

10 хЧ о

112

Нумерация атомов служит для удобства описания спектров ЯМР

Наличие в продуктах реакции диэтилфосфонатной группы подтверждается ИК спектрами (интенсивные полосы в области 1200 и 1000 см"1), спектрами ЯМР ]Н (характерные мультиплеты в области 5Н 4.0 м.д. и триплеты в области 6н 1.2 м.д.) и ЯМР 13С (сигналы группы РОСН2СН3, имеющие КССВ углерод-фосфор, и сигналы углеродов, имеющие прямую КССВ углерод-фосфор). Сигналы атомов фосфора в спектрах ЯМР 31Р находятся в области 5н 29-30 м.д., что соответствует фосфонатной группе [145]. В ИК спектрах соединений 114, 115 и 116 присутствует полоса валентных колебаний карбонильной группы. Углеродные сигналы карбонильной группы в спектрах ЯМР 13С (5с 209-211 м.д.) имеют КССВ углерод-фосфор порядка 10-15 Гц. Данная величина КССВ соответствует вицинальному расположению атома фосфора и карбонильного углерода, то есть присоединение фосфорного реагента происходит по Р-углеродному атому относительно карбонильной группы.

Необходимо отметить, что анализ спектров ЯМР сложных фосфорорганических соединений имеет свою специфику. Наличие в молекуле ядра фосфора, имеющего собственный спин х/г, сильно усложняет спектры ЯМР. Дополнительное спин-спиновое расщепление в спектрах ЯМР 'Н и 13С затрудняет отнесение сигналов и анализ КССВ на протонах. Для разрешения этих проблем нами широко использовалась двумерная спектроскопия ЯМР (Н-Н COSY, С-Н COSY, Н-Н J-RESOLV).

Все полученные соединения представляют собой вязкие масла. Их высокая полярность и склонность к необратимой адсорбции на полярных сорбентах не позволяла провести очистку колоночной хроматографией. Высокая молекулярная масса и нестабильность при нагревании [43] делала затруднительной также и вакуумную перегонку. Единственным приемлемым способом очистки новых соединений оказалась препаративная обращеннофазовая высокоэффективная жидкостная хроматография.

3.1.1 Реакция каренона 111.

При комнатной температуре взаимодействие диэтилфосфита с кареноном 111 не происходит, при небольшом нагреве (50-80 °С) завершение реакции требует значительного времени и, в результате, образуется смесь продуктов. Для нормального протекания реакции диэтилфосфита с кареноном 111 необходим нагрев до 100-120 °С. В этом случае получается единственный продукт - кетофосфонат 114 - с выходом 90%.

Отнесение сигналов в протонном спектре ЯМР (стр. 101) производилось с использованием экспериментов двойного гомоядерного резонанса 'Н-'Н. В качестве реперного сигнала был взят дублетный сигнал метальной группы с 8н 1.19 м.д., принадлежащий, очевидно, метальной группе НЮ. Подавление этого сигнала вызывает упрощение мультиплета 8н 2.37 м.д., что позволяет отнести его к протону НЗ. Сигналы со сдвигами 8н 1-94 м.д. и 8н 2.27 м.д. образуют АВ-систему с КССВ 17.5 Гц. Величина этой константы, а также химические сдвиги данных сигналов, позволяют приписать их метиленовой группе Н5. Подавление мультиплета в районе 8н 1.94 м.д. вызывает отклик сигналов со сдвигами 5н0.78 м.д. и 5н2.27 м.д. В свою очередь, подавление сигнала 8н 0.78 м.д. откликается на сигналах в областях 8н 1-04 м.д., 8н 1.94 м.д. и 8н 2.27 м.д. На основании этих данных можно сделать вывод, что сигналы 8н0.78 м.д. и 8н 1-04 м.д. принадлежат циклопропановым протонам Н6 и HI соответственно.

Рисунок 5 Пространственное строение кетофосфоната

114 определялось на основании данных ЯМР с использованием полуэмпирических квантово-химических расчетов. Одна из метальных групп, присоединенных к циклопропановому кольцу, полностью блокирует одну из сторон двойной связи в кареноне 111 (Рисунок 5), следовательно, атака фосфорного реагента по двойной углерод-углеродной связи может происходить только со стороны, противоположной гем-диметильному фрагменту. Сигнал протона при 8н1.52 м.д. имеет константы ССВ на циклопропановом протоне и атоме фосфора (22.0 Гц) и, следовательно, соответствует протону Н2. Фосфонатная группа располагается трансоидно по отношению к циклопропану, поскольку при облучении протонов Н8 (5н0.78 м.д.) у сигнала протона Н2 наблюдается 8% ядерный эффект Оверхаузера (NOE). Это согласуется с атакой диэтилфосфита по наименее пространственно затрудненной стороне молекулы. Поскольку вицинальная КССВ Н2-НЗ равна 12 Гц, то необходимо чтобы метальная группа СЮ находилась трансоидно по отношению к фосфонатной группе. Наличие 6% NOE при облучении протонов Н8 (8н0.78 м.д.) у сигнала с 8н 1.94 м.д. указывает, что этот сигнал принадлежит Рисунок 6 протону Н5р. Данные расчетов предсказывают две стабильные конформации для соединения 114. Более стабильная конформация изображена на рисунке 6. Расчетные КССВ для этой конформации также лучше всего согласуются с экспериментальными (Таблица 3). Кроме того, более слабопольный сдвиг протона Н5а по сравнению с протоном Н5(3

8% n0 согласуется с тем, что в этой конформации протон Н5а находится в плоскости карбонильной группы.

1. Марч Дж. Органическая химия: В 4 т.- М.: Мир, 1987, т. 2.- 504 с.

2. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора,- М.: Химия, 1972,- 752 с.

3. Bhattacharya А. К., Thyagarajan G. The Michaelis Arbuzov Rearrangement // Chem. Rev.-1981,-Vol. 81.-P. 415 -430.

4. Пудовик A. H., Хайруллин В. К. Реакции галоидангидридов кислот фосфора с непредельными соединениями. //Успехи химии.- 1968.-Т.37.- С. 745 777.

5. Промоненков В. К., Ивин С. 3. Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. // Успехи химии.- 1968.- Т.37.- С. 1577- 1599.

6. Kosolapoff G. М., Huber W. F. Addition Reactions in Phospho organic Syntheses. I. The Addition of Phosphorus Pentachloride to Olefins. // J. Am. Chem. Soc.- 1946.-Vol.68.- P. 2540-2541.

7. Розинов В. Г., Колбина В. Е., Розинова J1. Г., Лопырев В. А. Синтез и фосфорилирование енамидов на основе 1,1-диметилгидразина. // Журн. Общ. Химии,- 1999.- Т. 69,- С. 867 868.

8. Анисимов К. Н., Несмеянов А. Н. Исследования в области производных непредельных фосфиновых кислот. Сообщ. 1. Синтез хлорангидридов р-алкокси(фенокси)винилфосфиновых кислот. // Изв. Акад. Наук СССР Отдел, хим. наук,- 1954.- №4,- С. 610 613.

9. Анисимова Е. А., Митрасов Ю. Н., Кормачев В. В., Федоров П. И. Реакция пятихлористого фосфора с р-пиненом. // Ж. Общ. Хим.- 1994.- Т. 64,- С. 1570 -1571.

10. Analytical Chemistry of Phosphorus Compounds. / Ed. M. Halmann.- Wiley -Interscience, 1972.- 850 p.

11. Pat. 2.686.803, USA. Esters of alkenylphosphonous acids/ R. D. Stayner. Chem. Abstr.-1955,- Vol.49.- 11000c.

12. Pat. 2.693.482, USA. Alkenylphosphonous acids./ R. D. Stayner. Chem. Abstr.- 1955.-Vol. 49,- 13287h.

13. Hoff M. C, Hill P. Acid Catalyzed Addition of Phosphine to Olefines. // J. Org. Chem.-1959,- Vol. 24.- P. 356 359.

14. Малышева С. Ф., Гусарова Н. К., Белогорлова Н. А., Никитин М. В., Гендин Д. В., Трофимов Б. А. Реакции винилових эфиров с вторичными фосфинами. // Ж. Общ. Хим.- 1997,- Т. 67,- Вып. 1,- С. 63 66.

15. Pat. 3.862.989, USA. Carbodiimide catalysts and their use./ R. L. Hensen.- Chem. Abstr.-1975.- Vol. 83,- 164396.

16. Marinetti A., Kruger V., Buzin F.-X. Synthetic approach to chiral phosphetanes. // Coord. Chem. Rev.- 1998,- V. 178 180,- P. 755 - 770.

17. Rudi A., Kashman Y. Phosphorus heterocycle synthesis by RPX2-A1X3 to l,n]dienes VI. RPX2-A1X3 phosphorylation in the presence and absence of water. // Tetrahedron.- 1981,-V. 32.- P. 4269-4275.

18. Трофимов Б. А., Рахматулина Т. H., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф. Системы элементный фосфор сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений. // Усп. Химии,- 1991,- Т. 60,- С. 2619 - 2632.

19. Semenzin D., Etemad-Moghadam G., Albouy D., Koenig M. Alkylation of Phosphin PH3 Generated from Red Phosphorus. // Tetrahedron Lett.- 1994,- V. 35.- P. 3297 3300.

20. Гусарова H. К., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Трофимов Б. А. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементарного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований. // Изв. АН, Сер. хим.- 1998.- С. 1695 1701.

21. Rauhut М. М., Hechenbleikner I., Currier Н. A., Schaefer F. С., Wystrach V. P. The Cyanoethylation of Phosphine and Phenylphosphine. // J. Am. Chem. Soc.- 1959.- V. 81.-P. 1103 1106.

22. Трофимов Б. А., Арбузова С. H., Гусарова Н. К. Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений. // Успехи химии.- 1999.- Т. 68.- С. 240 253.

23. Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Белогорлова Н. А., Арбузова С. Н., Гендин Д. В., Трофимов Б. А. Синтез несимметричных третичных фосфиноксидов с пиридиновыми фрагментами. // Журн. орган, химии,- 1997.- Т. 33.- С. 1231 1234.

24. Дорфман Я. А., Левина J1. В., Греков JI. И. а-Гидроксилирование, Р-цианэтилирование, Р-алкоксикарбонилэтилирование РНз в присутствии фосфиновых комплексов переходных металлов. // Журн. общ. химии.- 1995.- Т. 65.-С. 1459- 1466.

25. Costa Е., Pringle P.G., Worboys К. Chemoselective platinum(0)-catalysed hydrophosphination of ethyl acrylate. // Chem/ Commun.- 1998.- P. 49 50.

26. Issleib K., Jasche K. 3-Oxo-alkyl]-diorgano-phosphine R^-CO-CI^-CHR'-PRz. // Chem. Ber.- 1967,- V. 100,- P. 3343 3352.

27. Issleib K., Jasche K. Zur Umsetzung der Alkaliphosphide MePR2 mit ungesattigten Kohlewasserstoffen. // Chem. Ber.- 1967.- V. 100.-1 2,- P. 412 -420.

28. Yamago S., Yanagawa M., Mukai H., Nakamura E. Tertiary Phosphines, P-Chiral Phosphinites and Posphonic Acid Esters Bearing Fullerene Substituent. Metal Complexes and Redox Properties. // Tetrahedron.- 1996,- V. 52,- P. 5091 5102.

29. Buckler S. A., Wystrach V. P. Reaction of Phosphine with Aliphatic Aldehydes. // J. Am. Chem. Soc.- 1961,-V. 83,-P. 168 173.

30. Buckler S. A., Epstein M. Preparation of Dihydroxyphosphonium Salts. // J. Org. Chem.-1962,- V. 27.- P. 1090- 1092.

31. Петров К. А., Паршина В. А. Гайдамак В. А. Реакции фосфинов. II Реакции первичных ароматических фосфинов с альдегидами и кетонами. // Ж. Общ. Хим.-1961,- Т. 31,- вып. 10,- С. 3411 3414.

32. Петров К. А., Паршина В. А. Реакции фосфинов. III Реакции вторичных фосфинов с альдегидами и кетонами. //Ж. Общ. Хим.-1961.- Т. 31.- вып. 10.- С. 3417 3420.

33. Buckler S. A., Epstein М. Primary phosphine oxides. // J. Am. Chem. Soc.- I960.- Vol. 82,- P. 2076 2077.

34. Bekiaris G., Lork E., Offermann W., Roschenthaler G.-V. Diastereoselective Synthesis and Molecular Structure of a Bicyclic and Cage Phosphane. // Chem. Ber./Recueil.-1997,-V. 130.- P. 1547 1550.

35. Кабачник М. И. Присоединение галоидных соединений фосфора к органическим веществам. // Успехи химии.- 1947.-Т. 16.- вып. 4.- С. 403 421.

36. Кабачник М. И., Медведь Т. Я. О реакции треххлористого фосфора с циклическими непредельными кетонами. // Изв. АН СССР отдел, хим. наук,- 1952.- № 3.- С. 540 -546.

37. Morise X., Savignac P., Denis J.-M. New synthese of 1-chloroalkylphosphinates. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,- 1996,- P. 2179 2185.

38. Арбузов A. E. Избранные труды по химии фосфорорганических соединений.- М.: Наука, 1976.- 559 с.

39. Пудовик А. Н. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот. // Успехи химии,- 1954.- Т. 23,- вып. 5,- С. 547 580.

40. Pudovik A.'N., Konovalova I. V. Addition Reactions of Esters of Phosphorus (III) Acids with Unsaturated Systems. // Synthesis.- 1919.- № 2,- P. 81 96.

41. Пудовик A. H., Денисова Г. M. Синтез и свойства винилфосфиновых эфиров. 1. Реакции фосфонэтилирования. Присоединение диалкилфосфористых кислот, аммиака, аминов к этиловому эфиру винилфосфиновой кислоты. // Ж. Общ. Хим,-1953.- Т. 23,-С. 263 -267.

42. Albouy D., Lasperas М., Etemad-Moghadam G., Koenig M. Role of Base Catalyst upon the Pudovik Reaction: Unexpected Synthesis of 1,2-Dihydropyridine Phosphonate Derivatives. // Tetrahedron Lett.- 1999.- V. 40,- P. 2311 2314.

43. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора.- М.: Мир, 1971.- 403 с.

44. Enders D., Tedeschi L., Bats J. W. Asymmetric Synthesis of a-Substituted р-Nitrophosphonic Acids by Phospha-Analogous Michael Addition to Aromatic Nitroalkenes. // Angew. Chem. Int. Ed.- 2000.- V. 39,- P. 4605 4607.

45. Liotta D., Sunay U., Ginsberg S. Phosphonosilylations of Cyclic Enones. // J. Org. Chem.- 1982,- Vol. 47,- No. 11.- P. 2227 2229.

46. Ohler E., Zbiral E. 2:1-Addukte aus dimethylphosphit und a-enonen: darstellung von (1-hydroxy-1,3-alkandiyl)diphosphonaten und 5-dimethoxyphosphoryl-2-methoxy-l ,2-oxaphospholan-P-oxiden. // Liebigs Ann. Chem.-1991.- P. 229 236.

47. Bodalski R., Pietrusiewicz К. M. A new route to the phospholane ring system. // Tetrahedron Lett.- 1972,- No. 41.- P. 4209 - 4212.

48. Purdum W. R., Berlin K. D. Proton Magnetic Resonance and 31P Nuclear Magnetic Resonance Studies of Substituted Phospholan-3-one 1-Oxides. // J. Org. Chem.- 1974.-Vol.39.-No. 19.-P. 2904-2911.

49. Bodalski R., Pietrusiewicz К. M., Koszuk J. A new synthesis of 2-phospholene-l-oxides. Reaction of sec-benzylphosphine oxides and related compounds with a,P~unsaturated ketones. // Tetrahedron.- 1975.- Vol. 31.- P. 1907 1910.

50. Курамшин А. И., Курамшина E. С., Черкесов P. А. Присоединение диаккилфосфитов к алкенам в присутствии карбонильных комплексов металлов VIB группы и железа. //Журн. общ. химии,- 2001.- Т. 71.- С. 387 392.

51. Абрамов И. С. О взаимодействии диалкилфосфористых кислот с альдегидами и кетонами. Новый метод получения эфиов а-оксиалкилфосфиновых кислот. // Ж. Общ. Хим.- 1952,- Т. 22,- С. 647 652.

52. Колодяжный О. П., Гришкун Е. В., Шейко С., Демчук О., Тоннессен О., Джонс П., Шмутцлер Р. Асимметрический синтез а-замещенных алкилфосфонатов на основе симметричных диалкилфосфитов. // Изв. АН, Сер. хим.- 1999,- С. 1588 1593.

53. Yokomatsu Т., Yamagishi Т., Shibuya S. Enantioselective synthesis of a-hydroxyphosphonates through asymmetric Pudovik reactions with chiral lanthanoid and titanium alkoxides. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1997.- P. 1527 1533.

54. Texier-Boullet F., Foucaud A. A Conveniet Synthesis of 1-Hydroxyalkanephosphonates using Potassium or Caesium Fluoride without Solvent. // Synthesis.- 1982.- P. 165 166.

55. Albouy D., Brun A., Munoz A., Etemad-Moghadam G. New (a-Hydroxyalkyl)phosphorus Amphiphiles: Synthesis and Dissociation Constants. // J. Org. Chem.- 1998,- V. 63,- P. 7223 7230.

56. Qian C., Huang T. One-pot Synthsis of a-Amino Phosphonates from Aldehydes Using Lanthanide Triflate as a Catalyst. //J. Org. Chem.- 1998.- V. 63.- P. 4125 4128.

57. Zhang C., Mjalli A. M. M. A Combinatorial Method for the Solid Phase Synthesis of a-Amino Phophonates and Phosphonic Acids. // Tetrahedron Lett.- 1996.- V. 37.- P. 5457 5460.

58. Chen R., Dai Q., Zhang D., Yang X. Synthesis of 0,0-diethyl-a-(p-toluenesulphon-amido)phosphonates by Mannich-type reaction. // Science in China (Series B).- 1995 -Vol. 38,-No. 10,-P. 1153 1157.

59. Dhawan В., Redmore D. Optically active l-aminoalkylphosphonic acids. // Phosphorus and Sulfur.- 1987,- V. 32,- P. 119 144.

60. Chung S.-K., Kang D.-H. Asymmetric Synthesis of a-Aminophosphonates via Diastereoselective Addition of Phosphite to Chiral Imine Derivatives. // Tetrahedron: Asymm.- 1996,- Vol. 7,- No. 1,- P. 21 24.

61. Осипова Т. П., Белянкин А. В., Хомутов А. Р., Жуков Ю. Р., Хурс Е. Н., Хомутов Р. М. Синтез а-замещенных а-аминофосфонистых и а-аминофосфоновых кислот. // Изв. Акад. наук. Сер. химическая.- 1996.-№11.- С. 2729 2731.

62. Арбузов Б. А., Зороастрова В. М. Синтез эфиров фосфиновых кислот, содержащих гетероциклические радикалы. Сообщение 4. Эфиры фосфиновых кислот с изоксазольным и хиноксалиновым радикалами. // Изв. АН СССР, Отд. Хим. Наук.-1954,-№5.-С. 806- 811.

63. Redmore D. Phosphorus derivatives of nitrogen heterocycles. 2. Pyridinephosphonic acid derivatives. // J. Org. Chem.- 1970.- V. 35,- P. 4114 4117.

64. Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полых эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам. 1. Присоединение триалкилфосфитов к акриловой и метакриловой кислотам. // Ж. Общ. Хим.- 1957,- Т. 27.- № 9.- С. 2372 -2376.

65. Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полых эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам. 2. Присоединение триалкилфосфитов к акролеину и кротоновому альдегиду. // Ж. Общ. Хим.- 1957.- Т. 27.- № 9.- С. 2376 -2378.

66. Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полых эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам. 4. Присоединение эфиров фенилфосфинистой кислоты к а,|3-непредельным альдегидам и кислотам. II Ж. Общ. Хим.- 1958.- Т. 28.-М.-С. 939 941.

67. Petnehazy I., Clementis G., Jaszay Z. M., Toke L., Hall C. D. The kinetics and mechanism of the reaction of trimethyl phosphite with benzylideneacetophenones. // J. Chem Soc., Perkin Trans. 2,- 1996.- No. 11.- P. 2279 2284.

68. Gerus I. I., Gorbunova M. G., Kukhar V. P., Schmutzler R. The interaction of 4-ethoxy-l,l,l-trifluoro-3-buten-2-one with triethyl phosphite. //J. Fluorine Chem.- 1998.- V. 90.-P. 1 -3.

69. Kaname M., Yoshinaga K., Arakawa Y., Yoshifuji S. A novel synthesis of cyclic a-hydrazinophosphonic acid. // Tetrahedron Lett.- 1999.- V. 40.- 7993 7994.

70. Fadel A. A Useful synthesis of 1-aminocyclopropanephosphonic acid from Cyclopropanone Acetal. // J. Org. Chem.- 1999.- V. 64.- P. 4953 4955.

71. Maury C., Gharbaoui Т., Royer J., Husson H.-P. Asymmetric Synthesis of a-Amino Phosphonic Acids by Diastereoselective Addition of Trimethyl Phosphite onto Chriral Oxazolidines. // J. Org. Chem.- 1996,- V. 61.- P. 3687 3693.

72. Savage M. P., Trippet S. The Rearrangment of Alk-2-enyl Diphenylphosphinites. // J. Chem. Soc. (C).- 1966,- P. 1842 1844.

73. Herriott A. W., Mislow K. Rearrangement of allyl phosphinites and optical stability of allyl phosphine oxides. // Tetrahedron Lett.- 1968,- V. 25.- P. 3013 3016.

74. Demay S., Harms K., Knochel P. Stereoselective Preparation of Phosphine Oxides via a2.3-Sigmatropic Shift of Allylic Diphenylphosphinites. // Tetrahedron Lett.- 1999.- V. 40.- P. 4981 -4984.

75. Kozikowski A. P., Jung S. H. Phosphoniosilylation: An Efficient and Practical Method for the p-Functionalization of Enone. // J. Org. Chem.- 1986.- Vol. 51,- P. 3400 3402.

76. Evans D. A., Hurst К. M., Truesdale L. K., Takacs J. M. The carbonil insertion reactions of mixed tervalent phosphorus-organosilicon reagents. // Tetrahedron Lett.- 1977.- No. 29,- P. 2495 2498.

77. Bongini A., Camerini R., Panunzio M. Efficient Synthesis of the four Diastereomers of Phosphothreonine from Lactaldehyde. // Tetrahedron: Asymm.- 1996.- Vol. 7.- No. 5.- P. 1467 1476.

78. Sum V., Kee T. P. Synthetic, Stereochemical and Mechanistic Studies on the Asymmetric Phosphonylation of Aldehydes via 2-Triorganosiloxyy-l,3,2-oxazaphospholidines. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,- 1993,- P. 2701 2711.

79. Boyd E. A., Corless M., James K., Regan A. C. A versatile route to substituted phosphinic acids. // Tetrahedron Lett.- 1990.- Vol. 31.- No. 20,- P 2933 2936.

80. Высоцкий В. И., Вилиткевич А. Г. Реакции 1,5-дикетонов. LVII. Реакция2.4-диметилен-1,5-дикетонов с бис(тиметилсилил)фосфонитом. // Ж. Общ. Хим,-1996,- Т. 66,- Вып. 2.- С. 233 237.

81. Курдюмова Н. Р., Рожко J1. Ф., Рагулин В. В., Цветков Е. Н. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофофосфитов. I. Акрилаты в качестве непредельной компоненты. //Журн. общ. химии.- 1997.- Т. 67.- С. 1965 1969.

82. Курдюмова Н. Р., Рожко JI. Ф., Рагулин В. В., Цветков Е. Н. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофофосфитов. II. Стирол в качестве непредельной компоненты. //Журн. общ. химии.- 1997.- Т. 67.- С. 1970 1973.

83. Majewski P. A New Method for the Preparation of Bis(l-hydroxyalkyl)-phosphinic Acids. // Synthesis.- 1987,- No 6,- P. 555 557.

84. Grobelny D. A New Synthetic Ruote to 1 -Aminoalkylphosphonous Acids. // Synthesis-1987.- No 10,-P. 942 -943.

85. Stiles A. R., Rust F. F., Vaughan W. E. The Preparation of Organo-phosphines by Addition of Phosphine to Unsaturated Compounds. // J. Am. Chem. Soc.- 1952,- Vol. 74,-P. 3282 -3284.

86. Pat. 1.902.444, FRG. Verfahren zur Herstellung tertiarer Phosphinoxyde. / H.-J. Kleiner.- P. Ж. Хим.- 1980.- 8н95.

87. Альфонсов В. А., Стефановская JI. К., Гребнев А. Н. Реакция гипофосфита натрия с кислыми эфирами малеиновой кислоты. // Ж. Общ. Хим.- 1975,- Т. 45.- Вып. 2.- С. 314-316.

88. Нифатьев Э. Е., Матдеева Р. К., Щепетьева Н. П. Кислый катализ в гидрофосфорилировании олефинов. // Ж. Общ. Хим.- 1980.- Т. 50.- Вып. 8.- С. 1744- 1751.

89. Соляников В. М., Денисов Е. Т. Распад гидроперекиси третичного бутила на радикалы под действием водородных ионов. // Изв. АН СССР, сер. хим.- 1968.- № 6.-С. 1391 1393.

90. Соляников В. М., Виденеева Т. А., Жидкова Н. Н. Кислотный катализ в радикальном распаде гидроперекисей. // Изв. АН СССР, сер. хим.- 1976.- № 7,- С. 1486- 1489.

91. Пудовик А. Н., Коновалов И. В. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот. 32. Присоединение диалкилфосфористых кислот к непредельным углеводородам. // Ж. Общ. Хим.- 1959,- Т. 29.- Вып. 10.- С. 3342 -3346.

92. Preis S., Myers Т. С. Jensen Е. V. Phosphonic Acids. III. Hydroxyl Substituted Propylphosphonic Acids. // J. Am. Chem. Soc.- 1955.- Vol. 77.- P. 6225 6227.

93. Wadsworth W. S. Synthetic applications of phosphoryl stabilized anions. // Organic Reactions. / Ed. Dauben W. G.- New-York, Wiley, Vol. 25, 1977, P. 73 - 253.

94. Kenney R. L., Fisher G. S. Reaction of Terpenes with Diethyl Phosphonate under Free Radical Conditions. // J. Org. Chem.- 1974,- Vol. 39.- No. 5.- P. 682 686.

95. Battiste D. R., Haseldine D. L. Reaction of a-pinene and P-pinene with diethyl hydrogen phosphite under free radical condition. // Synth. Commun.- 1984.- Vol. 14.- No. 11.- P. 993 1000.

96. Kharasch M. S., Jensen E. V., Urry W. H. The addition of phosphorus trichloride to olefins. // J. Am. Chem. Soc.- 1945,- Vol. 67.- P. 1864 1865.

97. Little J. R., Hartman P. F. Photochemical Reaction of Radical Chain Addition of Phosphorous Trichloride to Olefine. // J. Am. Chem. Soc.- 1966,- Vol. 88,- No. 1,- P. 96 -100.

98. Соборовский JI. 3., Зиновьев Ю. М., Энглин М. А. Образование фосфор -углеродной связи в сопряженной реакции углеводородов, треххлористого фосфора и кислорода. // ДАН СССР,- 1949,- Т. 67.- № 2,- С. 293 295.

99. Охлобыстин О. Ю., Бербетова Н. Т. Взаимодействие катион-радикала трихлорида фосфора с олефинами и кислородом; электрохимическое инициирование фосфорилирования и аутоокисления. // Журн. общ. химии.- 1996.- Т. 66,- С. 1796 -1799.

100. Walling С., Stacey F. R., Jamison S. Е., Huyser Е. S. The Reaction of Olefins with Oxygen and Phosphorus. // J. Am. Chem. Soc.- 1958.- Vol. 80,- P. 4543 4546.

101. Йосики О., Хироси С. Реакции олефинов с длинной цепью с кислородом и фосфором и свойства образующихся продуктов. // J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec.- 1965,- Vol. 68.- No. 11,- P. 2084,- A113. / P. Ж. Хим.- 1966.- 23ж366.

102. Pat. 2.731.458, USA. Alkylation of yellow phosphorus with olefins. / W. E. Garwood, L. A. Hamilton. P. Ж. Хим.- 1958,- 47715n.

103. Miquel Y., Igau A., Majoral J.-P., Zablocka M., Skowronska A. One-pot synthesis of mono- or bicyclic phosphiranes and phospirenes. // Chem. Commun.- 1998.- P. 1177 -1178.

104. Huy N. H. Т., Ricard L., Mathey F. Synthesis and structure of 2,2'-biphosphirenes. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1999.- P. 2409 2410.

105. Quin L. D. The Heterocyclic Chemistry of Phosphorus: systems based on the phosphorus-carbon bond. New York: Wiley-Interscience, 1981,- 500 p.

106. Markl G. Heterocycles Containing Phosphorus. // Angew. Chem. Internat. Edit.- 1965.-Vol.4.-No. 12.-P. 1023 1039.

107. Quiri L. D., Gratz J. P., Barket T. P. Structure of Diene Phosphonous Dihalide Addition Products and of Derived Phospholenes and Phospholene Oxides. // J. Org. Chem.- 1968.-Vol. 33,-No. 3,-P. 1034- 1041.

108. Разумова H. А., Петров А. А. О присоединении к диеновым углеводородам соединений трехвалентного фосфора, содержащих связь Р-С1. // Ж. Общ. Хим.-1961,- Т. 31.- Вып. 9,- С. 3144.

109. Разумова Н. А., Петров А. А. О присоединении соединений трехвалентного фосфора, содержащих связь Р-С1. // Доклады АН СССР,- 1964,- Т. 158.- № 4,- С. 907 -908.

110. Cowley А. Н., Stewart С. A., Whittlesey В. R., Wright Т. С. Phosphorus heterocycle synthesis using phosphoenium ions and 1,4-dienes. // Tetrahedron Lett 1984,- Vol. 25.-No. 8,- P. 815-816.

111. Weissmann S. A., Baxter S. G., Arif A. M., Cowley A. H. Reaction of a Halogenophosphenium Ion with Cycloocta-l,5-diene; Direct Synthesis and X-Ray Crystal Structure of Phoshetane Moiety. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1986.- P. 1081.

112. Weissmann S. A., Baxter S. G. Cycloaddition of phosphenium ions to norbornadiene and quadricyclane. // Tetrahedron Lett.- 1987.- Vol. 28.- No. 6,- P. 603 606.

113. Roussis V., Baenziger N. C., Wiemer D. F. The Cycloaddition of Diethyl Chlorophosphite with Norbornadiene: Synthesis and Crystal Structure of Cycloadduct. // J. Heterocyclic Chem.- 1996,- Vol. 33,- P. 979 981.

114. Le Floch P., Mathey F. A very simple one pot synthesis of 2-chlorophosphinines. // Tetrahedron Lett.- 1989,- Vol. 30.- No. 7.- P. 817 - 818.

115. Teunissen H. Т., Bickelhaupt F. Synthesis of 2-Iodo-4,5-dimethylphosphinine and Its Conversion to Organometallic Derivatives. // Tetrahedron Lett.- 1992.- Vol. 33.- No. 24.-P. 3537 3538.

116. Regitz M. Phosphaalkynes: New Building Blocks in Synthetic Chemistry. // Chem. Rev.-1990,-V. 90.-P. 191 -213.

117. Mackewitz T. W., Regitz M. Organophosphorus Compounds; 106. Tandem Ene Reactions of Phosphaalkynes with Terminal Alkenes as All-Carbon Enes. // Synthesis.-1996.-P. 100- 104.

118. Rosch W., Vogelbacher U., Allspach Т., Regitz M. Ungewohnlich koordinierte phosphorverbindugen. VIII. Neue phosphaalkine und deren cycloadditionsverhalten gegenuber 1,3-dipolen. // J. Organomet. Chem.- 1986.- V. 306.- P. 39-53.

119. Rosch W., Hees U., Regitz M. 1,2,4-Diazaphosphole durch 3+2]-Cycloaddition von Diazoverbindugen an tin stabiles Phosphaalkin. // Chem. Ber.- 1987.- V. 120.- P. 1645 -1652.

120. Bansal R. K., Mahnot R., Pandey G., Gupta R. Use of N-Cycloimmonium Salts for the Synthesis of Annelated Heterophospholes. // J. Indian Chem. Soc.- 1994,- V. 71.- P. 415 -423.

121. Тарасова P. И., Москва В. В. Биологически активные производные фосфорилированных карбоновых кислот. // Ж. Общ. Хим.- 1997.- Т. 67.- вып. 9.- С. 1483 1496.

122. Юделевич В. И., Комаров Е. В., Ионин Б. И. Фосорорганические лекарственные препараты. // Хим.-Фарм. Ж,- 1985.- №. 9,- С. 668 685.

123. Pat. 5.153.347, USA. Phosphonate, phosphinate derivatives useful as antihypertensive agents. / J. E. Lloyd, Y. Pa.

124. Kardanov N. A., Trifonova S. A., Godovikov N. N., Kabachnik M. I. // Seventh International Congress of Pesticide Chemistry // book of abstracts.- Hamburg.- 1990.-Vol. l.-P. 16.

125. Abell L. M., Kerschen J. A., Eighth IUPAC International Congress of Pesticide Chemistry // book of abstracts.- Washington.- 1994,- Vol. 1.- p. 306.

126. Nuretdinov I. A., Bayandina E. V., Schtyrlina A. A., Eighth IUPAC International Congress of Pesticide Chemistry // book of abstracts.- Washington.- 1994,- Vol. 2.- p. 901.

127. Fuchs A., // Stereoselectivity of Pesticides / eds. E. J. Ariens, J. J. S. van Rensen, W. Welling.- Amsterdam.- Elsevier, 1988, p. 203.

128. Giordano C., Graziano C., First Asymmetric Synthesis of Enantiomerically Pure (1R,2S)-(-)-(l,2-Epoxypropyl)phosphonic Acid (Fosfomycin) // J. Org. Chem.- 1989.- Vol. 54,- P. 1470 1473.

129. Wilke G. Beitraege zur nickelorganischen Chemie // Angew. Chem.- 1988,- Vol 100.- P. 189-211.

130. Дунина В. В., Белецкая И. П. Гомогенный катализ оптически активными комплексами переходных металлов и его применение в синтезе биологически активных молекул. Часть 1. Восстановление. // Ж. Орг. Хим.- 1992,- Т. 28.- С 1929 -2000.

131. Alexakis A., Burton J., Vastra J., Mangeney P. Asymmetric conjugate addition of diethyl zinc to enones with chiral phosphin ligands. // Tetrahedron: Asymmetry.- 1997.- V. 8.- P. 3987 3990.

132. Kolesnik V.D., Shakirov M.M., Tkachev A.V. Synthesis of Diethyl Oxo Phosphonates from Monoterpene Ketones Carvone, Pinocarvone and 2-Caren-4-one. // Mendeleev Communications.- 1997,- Vol. 7,- P. 141 - 143.

133. Gorenstein D. G. Non-biological aspects of phosphorus-31 NMR spectroscopy // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.- 1983.- Vol. 16, part 1.

134. Petukhov P. A., Denisov A. Y., Tkachev A. V. Rearrangment of alha Hydroxylamino Oxime to Cyclic Amidoximes by Action of Sodium Borohydride. // Tetrahedron.- 1997.-Vol. 53,-No. 7.-P. 2527- 2534.

135. Калечиц Г. В., Козлов Н. Г., Вялимяу Т. К. Синтез и стереохимия вторичных аминов ряда 2,6,6-триметилбицикло3.1.1]гептана. // Ж. Орг. Хим.- 1987.- Т. 23.- С. 2377 2384.

136. Petukhov P.A., Tkachev A.V. Synthesis of Monoterpenic a-Amino Ketones. // Mendeleev Communications.- 1996.- No. 2.- P. 64-65.

137. Chibirjaev A.M., Popov S.A., Tkachev A.V. New Pyrazole-, Isoxazole- and N-Acylpyrazoline Derivatives with the Pinane Carbon Frame. // Mendeleev Communications.- 1996.-No 1.- P. 18-20.

138. Coxon J. M., Hydes G. J., Steel P. J. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Pinane Monoterpenoids. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2,- 1984,- P. 1351-1356.

139. Юделевич В. И., Комаров Е. В., Ионин Б. И. Фосфорорганические лекарственные препараты. // Хим.-Фарм. Ж.- 1985.- № 6,- Р. 668 685.

140. В. Д. Колесник, А. В. Ткачев Синтез хиральных гетероциклических производных фосфора на основе терпеновых сопряженных кетонов. // Сборник тезисов Молодежной научной школы по Органической химии. (Екатеринбург, 1999, 9-12 февраля).- 1999.- С. 36.

141. Bentrude W. G., Setzer W. N. Stereospecifity in 31P-Element Couplings: Proton-Phosphorus Couplings. // Phosphorus-31 NMR Spectroscopy in Stereochemical Analysis. / Eds. J. G. Verkade, L. D. Quin.- VCH Publishers: Deerfield Beach.- 1987, P. 365 390.

142. Верещагин A. H., Вульфсон С. Г., Ибрагимов Н. Д., Исаева 3. Г., Арбузов Б. А. О конформации 3-ацетил-Д3-карена и карен-3-аля. // Изв. АН СССР Сер. Хим. Наук,-1971.-№5,- С. 994.

143. Bothner-By A.B. // Advan. Mag. Reson.- 1965,- Vol. 1.- P. 195.

144. В.Д. Колесник, A.B. Ткачев, Реакция дибензилфосфиноксида с а,Р-ненасыщенными нитрилами: синтез аминофосфоленоксидов. // Известия Академии Наук, серия химическая,- 2002,- С. 620 626.

145. В. Д. Колесник, А. В. Ткачев Синтез аминофосфоленоксидов из а,(3-ненасыщенных нитрилов // Сборник тезисов Молодежной научной школы по Органической химии. (Екатеринбург, 1998, 16-20 марта).- 1998.- С. 62 63.

146. The chemisry of organophosphorus compounds., ed. F. R. Hartley,- JOHN WILEY & SONS.- 1992,- Vol.2.- 647 p.

147. Осипова Т.И., Белянкин А.В., Хомутов A.P., Жуков Ю.Н., Хурс Е. Н., Хомутов Р. Н. // Изв. АН. Серия химическая.- 1996.- С. 2729 2731.

148. Hutchins R.O., Adams J., Rutledge M.C. Stereoselective Hydride Reductions of Cyclic N-Diphenylphosphinyl Imines. Highly Diastereoselective Syntheses of Protected Primary Amines // J. Org. Chem.- 1995,- Vol. 60,- P. 7396 7405

149. В. Д. Колесник Взаимодействие эфиров непредельных оксимов с дибензилфосфиноксидом. // Сборник тезисов Молодежной научной конференции по Органической химии. (Иркутск, 2000, 18-25 июля).- 2000.- С. 37.

150. Kolesnik V.D., Shakirov М.М., Tkachev A.V. Synthesis of Diethyl Oxo Phosphonates from Monoterpene Ketones Carvone, Pinocarvone and 2-Caren-4-one. // Mendeleev Communications.- 1997,-Vol. 7,-P. 141-143.

151. Ho Tse-Lok, Zia Ud Din Routes to trans-Chrysanthemic Acid. I. Elaboration of (-)Dihydrochrysanthemolactone from (+)3-Carene. // Synth. Commun.- 1980.- Vol. 10.-P. 921-928.

152. Ho T.-L., Din Z. U., Pat. 4296038 USA, CI. 260-343.21; C07D311/93. /Chem. Abstr., 1982, v.96, 85797/.

153. Mihelich E. D., Eickhoff D. J. One-Pot Conversion of Olefins to a,P-Unsaturated Carbonyl Compounds. An Easy Synthesis of 2-Cyclopentenone and Related Compounds. // J. Org. Chem.- 1983,- Vol. 48,- P. 4135-4137.

154. Ramirez F., Dershowitz S. Phosphinemethylenes. Triphenylphosphineacylmethylenes. // J. Org. Chem.- 1957,- V. 22,- P. 41-45.

155. Tkachev A. V., Rukavishnikov A. V., Gatilov Yu. V., Bagryanskaya I. Yu. Baker's Yeast-Induced Asymmetric Reduction of the Keto Group Activated by the Cyclopropane Unit. // Tetrahedron: Asymmetry.- 1992,- Vol. 3,- P. 1165-1187.

156. Matsui M., Yoshioka H., Sakamoto H., Yamada Y., Kitahara T. Studies on Chrysanthemic Acid. Part XVII. Stereospecific Synthesis of Optically Pure (+)-trans-Chrysanthemic Acid from (+)Д3-Сагепе. //Agr. Biol. Chem.- 1967.- V. 31,- P. 33-39.

157. Miller R. C., Bradley J. S. Hamilton L. A. Disubstituted Phosphine Oxides. III. Addition to a,P-Unsaturated Nitriles and Carbonyl Compounds. // J. Am. Chem. Soc.- 1956.- Vol. 78,- P. 5299 5303.

158. Harwood L. M., Julia M. A Convenient Synthesis of (+)-P-Pinene from (+)-a-Pinene. // Synthesis.- 1980,- P. 456 457.

159. Sosnovsky G., Krogh J. A., Umhoefer S. G. A One-Flask Conversion of Aldehydes to Nitriles Using Hydroxylamine Hydrochloride and Selenium Dioxide. // Synthesis.- 1979.-P. 722 724.

160. Tiemann F., Semmler F.W. Ueber Verbindugen der Citral-(Geranial-)reihe. // Ber.-1893.- Vol. 26.-P. 2717.

161. Korovin A. V., Rukavishnikov A. V., Tkachev A. V. Syntheses of Novel Chiral Quinoxaline Derivatives from Seco-Derivatives of Monoterpene Hydrocarbons 3-Carene and a-Pinene. // Mendeleev Communications.- 1997.- Vol. 7.- P. 114-115.

162. Campbell N., Fairfull A. E. S. Condensation of Fluorene Derivatives with Acrylonitrile. // J. Chem. Soc.- 1949,-P. 1239 2341.

163. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии,- Москва: Химия, 1968,- 944 с.