Дибромфенилуорон и тетрабромсалицилфлуорон - новые фотометрические реагенты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ . 4

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. 8

1.1. Применение бромированных триоксийлуоронов в Фотометрическом анализе . 8

1.2. Применение триоксийшуоронов для фотометрического определения сурьмы(Ш) и висмута(Ш). 17

Выводы к главе I

Глава П. СИНТЕЗ, ОЧИСТКА, СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА БРОНИРОВАННЫХ 2,3,7- И 3,4,5-ТРШКСШУОРОНОВ.*. 24

2.1. Синтез, очистка, идентификация и спектройото-метрические характеристики 4,5-дибромфенил-флуорона и 4,5,3',5-тетрабромсалицилфлуорона. 24

2.2. Константы ионизации дибромфенилфлуорона и тетрабромсалицилфлуорона . 37

2.3. Спектрофотометрические и кислотно-основные свойства пирогаллолового красного и бром-пирогаллолового красного . 44

Выводы к главе П.60

Глава Ш. ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ИОНОВ ЭЛЕМЕНТОВ Ш-У1 ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ С ДИ-БРОМФЕНИЛФЛУОРОНОМ И ТЕТРАВР0МСАЛИЦШ1ФЛУ0-РОНОМ .62

Выводы к главе Ш.

- 3

Глава 1У. ИЗУЧЕНИЕ ХИМИЗМА К0МПЛЕКС00БРА30ВАНИЯ ИОНОВ СУРЬМЫ (Ш) И ВИСМУТА (Ш) С 2,3,7-ТРИОКСИМУОРОНАМИ . 84

4.1. Спектройотометрическое определение констант гидролиза мономерных ионов сурьмы (Ш) . 84

4.2. Химизм комплексообразования сурьмы(Ш) и висмута с 2,3,7-триоксис!шуоронами . 93

Выводы к г л а в е 1У. 102

Глава У. ПРИМЕНЕНИЕ ИЗУЧЕННЫХ СИСТЕМ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ПРАКТИКЕ . 104

5.1. Определение сурьмы в иодидах щелочных металлов особой чистоты . 104

5.2. Определение сурьмы и висмута в металлическом никеле . I07-II

5.2.1. Определение сурьмы в СО металлического никеля I07-II

5.2.2. Определение висмута в СО металлического никеля . 112—

5.3. Определение германия в золах углей и шлаках металлургического производства . II6-II

Выводы к главе У

Глава У1. РАЗРАБОТКА МОДЕЛИ ИНФОРМАЦИОННО-ЛОГИЧЕСКОЙ ПОИСКОВОЙ СИСТЕМЫ ПО ДАННЫМ ЭКСТРАКЦИОННЫХ МЕТОДОВ ОТДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ И СПРАВОЧНЫХ ЗАПРОСОВ ПО АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ. I2I-I

Выводы к главе У

Актуальность темы. Всё возрастающие требования к повышению чувствительности, точности, селективности и экспрессности фотометрических методов определения металлов вызывает необходимость поиска новых аналитических форм, отвечающих этим требованиям. Одним из путей решения этой актуальной и важной задачи аналитической химии может быть целенаправленный синтез новых реагентов с планируемыми свойствами.

В настоящее время в аналитической практике применяется широкий ассортимент 2,3,7-триокси-9-]?-6-флуоронов с различными радикалами в 9-ом положении

Комплексы металлов с триоксифлуоронами интенсивно окрашены и пригодны для чувствительного определения микроколичеств элементов. Однако реагенты эти малоизбирательны, т.к. реагируют в слабокислой среде с катионами многих металлов. Повысить избирательность реакций триоксифлуоронов с ионами металлов можно в том случае, если сместить комплексообраз.ование в кислую область, где более чётко проявляются индивидуальные особенности сильногидролизующихся катионов, даже близких по свойствам, как, например, в случае сурьмы(Ш) и висмута(Ш). Определение малых количеств сурьмы(Ш) и висмута(Ш) приобретает всё более важное значение, учитывая их широкое применение в технике, а также их роль элементов-токсикантов, загрязняющих окружающую среду, и вредных примесей в веществах высокой чистоты.

Для разработки избирательных методик определения микропримесей наиболее перспективны рациональные сочетания методов R отделения и определения элементов. Поиск таких сочетаний в огромном массиве аналитической информации, в частности, об экстракционном отделении, наиболее эсЬфективно проводить с помощью специализированных информационно-поисковых систем с привлечением ЭВМ.

Цель работы заключалась в получении новых бромированных в ксантеновом кольце 2,3,7-триоксифлуоронов, обладающих лучшей избирательностью действия на ионы металлов, и в разработке новых методов фотометрического определения близких по свойствам элементов, в частности, сурьмы и висмута, с улучшенными метрологическими характеристиками.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Синтезировать бронированные 2,3,7-триоксифлуороны, изучить их электронное строение, кислотно-основные свойства и спектрофотометрические характеристики.

2. Изучить взаимодействие новых триоксифлуоронов с ионами элементов Ш-У1 групп Периодической системы, исследовать влияние катионных поверхностно-активных веществ.

3. Определить константы мономерного гидролиза ионов сурь-мы(Ш), которые до наших работ по всем ступеням гидролиза не были установлены; выяснить химизм комплексообразования новых реагентов с ионами сурьмы и висмута.

4. Разработать модель информационно-поисковой системы по данным экстракционных методов отделения с целью автоматизации и оптимизации поиска аналитической информации, в том числе наилучших сочетаний методов отделения и определения элементов в объектах сложного состава.

5. Разработать и внедрить соответствующие методики анализа.

- б

Научная новизна. Показано, что введение атомов брома в ксантеновое ядро 2,3,7-триоксифлуоронов приводит к существенному понижению основности хинонного кислорода, усилению кислотных свойств оксигрупп реагентов, в результате чего комплексы металлов с 4,5-дибромфенил- и 4,5,3',5-тетрабромсалицил-флуороном образуются в области высоких концентраций ионов водорода.

Впервые определены все три константы мономерного гидролиза катионов сурьмы(Ш). Обнаружена линейная зависимость констант основности и кислотности гидроксидов мышьяка(Ш), сурьмыШ) и висмута(Ш) от ионизационных потенциалов атомов этих элементов, что указывает на связь электронофильных: свойств катионов элементов и электронодонорных свойств их атомов.

Впервые предложена модель информационно-логической поисковой системы по данным экстракционных методов отделения элементов, своеобразного "банка" аналитической информации.

Практическая ценность. Показана возможность автоматизированной обработки с помощью ЭВМ аналитической информации, что позволит быстро, наиболее полно и объективно решать или находить рациональные пути решения практических задач анализа различных объектов.

На основе найденных сочетаний экстракционного отделения и фотометрического с помощью новых триоксифлуоронов определения разработаны и внедрены в практику работы аналитических лабораторий ЭЗКС института "Гипроцветметобработка" (Мценск) и НПО "Монокристаллреактив" (Харьков) методики определения микроколичеств сурьмы и висмута в стандартных образцах никеля, сурьмы в иодидах щелочных металлов осч.

Разработана методика фотометрического определения германия

- 7 в технических объектах, которая по чувствительности, избирательности, экспрессности и простоте превосходит все известные в настоящее время способы определения микроколичеств германия.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Бромирование 2,3,7-триокси-9-Я-б-флуоронов идёт в 4,5-положения. Благодаря понижению основности карбонила и усилению кислотных свойств гидроксильной группы, реакции комплексообра-зования бромированных триоксифлуоронов значительно смещены в кислую область.

2. Дибромфенил- и тетрабромсалицилфлуорон - наиболее избирательные реагенты класса 2,3,7-триоксифлуоронов для фотометрического определения сильногидролизующихся ионов элементов.

3. Схема автоматизированной информационно-логической поисковой системы по данным экстракционных методов отделения элементов, "банка" аналитической информации.

4. Сочетание способов отделения и фотометрического определения микроколичеств сурьмы и висмута, высокоизбирательная методика фотометрического определения германия.

- 8

Выводы к главе У1.

Разработана схема поиска литературных данных для экстракционного отделения одного элемента от суммы макро- и микрокомпонентов перед последующим определением каким-либо методом анализа.

Разработана схема поиска литературных данных по справочным запросам аналитической информации по методам отделения и определения.

Практическая реализация этих схем и виде информационно-логической поисковой системы позволит ускорить и улучшить (оптимизировать) процесс разработки конкретных методик анализа. Обработка большого массива данных по разработанной схеме поиска подтвердила правильность выбранного эмпирически сочетания метода отделения и определения сурьмы в никелевых сплавах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Целью данной работы было получение и исследование новых бромированных в оксиксантеновом ядре 2,3,7-триоксифлуоронов, которые по аналогии с соответствующими соединениями класса 3,4,5-триоксифлуоронов, должны быть более избирательными и чувствительными реагентами на ионы сильногидролизующихся элементов. С использованием новых реагентов должны быть разработаны методики фотометрического определения ряда элементов, в частности висмута и сурьмы, с улучшенными метрологическими характеристиками.

Анализ литературных данных о применении в фотометрическом анализе ряда 2,3,7- и 3,4,5-триоксифлуоронов и их бром-производных показал, что наиболее перспективно получение реагентов, бромированных в оксиксантеновом ядре.

Осуществлён синтез 4,5-дибром-2,3,7-триокси-9-фенил-6-флуорона (дибромфенилфлуорона, ДБФФ) и 4,5-дибром-2,3,7-три-окси-9- (3', 5-дибром-2-оксифенил) -б-флуорона (тетрабромсалицилфлуорона, ТБСФ). Определены спектрофотометрические характеристики и константы ионизации новых реагентов. Установлено, что атомы брома оказывают влияние на функциональные группы 2,3,7-и 3,4,5-триоксифлуоронов, расположенные в орто-положениях, усиливая кислотные свойства 3-ОН-группы и существенно понижая основность хинонного кислорода. На основании анализа молекулярных диаграмм триоксифлуоронов, сравнения констант ионизации бромированных и незамещённых реагентов сделан вывод о местах вхождения атомов брома в молекулах изученных соединений. На основании квантово-химических расчётов ^-электронного строения 3,4,5-триоксифлуоронов и результатов определения их кис

- 136 лотно-основных параметров обоснована схема ионизации пирогал-лолового красного и бромпирогаллолового красного.

Изучено взаимодействие новых реагентов с ионами алюминия, галлия, индия, скандия, олова(1У), германия(1У), сурьмы(Ш), висмута(Ш) и молибдена(У1). Установлено, что по сравнению с фенил- и салицилфлуороном, реакции ДБФФ и ТБСФ с ионами металлов сдвинуты в кислую область. Показано, что эти сдвиги особенно значительны при использовании в качестве защитного коллоида цетилпиридиния, в присутствии которого увеличивается интенсивность светопоглощения комплексов, уменьшается время развития окраски комплексов, снижается нижний предел обнаружения элементов, улучшается воспроизводимость спектрофотометри-ческих измерений.

Показана аналитическая перспективность ДБФФ и ТБСФ для фотометрического определения микроколичеств германия, сурьмы, висмута, олова, галлия, индия, алюминия. Особый интерес представляют комплексы висмута с ДБФФ в присутствии ЦП и германия с ТБСФ в присутствии ЦП, которые являются, соответственно, самыми чувствительными и избирательными аналитическими формами для этих элементов.

Спектрофотометрическим методом окрашенного конкурирующего лиганда впервые определены все три константы мономерного гидролиза катионов сурьмы(Ш). Обнаружена линейная зависимость констант основности и кислотности гидроксокомплексов мышьяка(Ш), сурьмы(Ш) и висмута(Ш) от ионизационных потенциалов атомов этих элементов, что указывает на связь электронофильных свойств катионов элементов и электронодонорных свойств их атомов.

Определённые в данной работе константы ионизации реагентов, константы гидролиза сурьмы(Ш) позволили установить химизм

- 137 комплексообразования сурьмы и висмута с рядом триоксифлуоро-нов, в том числе с ДБФФ, ТБСФ. Предложены соответствующие структуры комплексов - аналитических форм, рассчитаны их произведения растворимости, необходимые для выполнения аналитических процедур избытки реагентов.

Для объективной и экспрессной обработки аналитической информации о методах отделения и определения элементов впервые предложена модель логической информационно-поисковой системы по данным экстракционных методов отделения элементов, своеобразного "банка" аналитической информации. Модель использована при поиске рационального сочетания методов отделения и определения микроколичеств сурьмы в никелевых сплавах.

На основе дибромфенилфлуоронатов сурьмы и висмута разработаны высокочувствительные и избирательные методики фотометрического определения этих элементов в никеле и никелевых сплавах (до 2-1СГ^%), в особочистых иодидах щелочных металлов (до 2-1СГб%).

С помощью ТБСФ впервые разработана методика прямого Фотометрического определения субмикрограммовых количеств германия, которая по избирательности и чувствительности превосходит все известные в настоящее время фотометрические методы определения германия.

Синтезы дибромфенилфлуорона и тетрабромсалицилфлуорона просты и доступны, хорошо воспроизводимы. Очистка реагентов не вызывает затруднений. Исходные вещества - фенил- и салицил-флуорон выпускаются отечественной промышленностью.

Методики определения сурьмы и висмута в никеле и никелевых сплавах, сурьмы в иодидах щелочных металлов внедрены в практику. Соответствующие акты внедрения прилагаются. На тетра

- 138 бромсалицилфлуорон как реагент для высокоизбирательного фотометрического определения германия получено положительное решение Госкомизобретений СССР о выдаче авторского свидетельства /1927.

Результаты диссертационной работы опубликованы в печати /4,168,169,178,179,219/ и доложены на I Республиканской конференции по аналитической химии (Киев, 1979г), У1 Всесоюзной конференции по химии экстракции (Кемерово, 1981г), ХП Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Баку, 1981г), У Всесоюзной конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Киев, 1983г), У1 Всесоюзной конференции "Использование вычислительных машин в спектроскопии молекул и химических исследованиях" (Новосибирск, 1983г), на научно-техническом семинаре "Органические реагенты и их применение в химическом анализе" (Москва, МДНТП, 1979г), на Ленинградском городском семинаре по аналитической химии (Ленинград, 1978, 1980гг), на конференциях молодых учёных и семинарах по аналитической химии Южного научного центра АН УССР (Одесса, 1976, 1980, 1983гг).

1.Назаренко В.А., Антонович В.П. Триоксифлуороны.-М.: Наука, 1973.-182с.

2. Антонович В.П., Манджгаладзе О.В., Новосёлова М.М. Применение поверхностно-активных веществ в фотометрических методах анализа.-Тбилиси: Изд-во Тбилисского ун-та, 1983.-112с.

3. Яковлева Т.П. Новые производные 2,3,7-триокси-б-флуорона как аналитические реагенты.-Дис.канд.хим.наук.-Одесса: ОПУ, 1975.-151с.

4. Антонович В.П., Суворова Е.Н. Физико-химические методы анализ а. -Межвуз. сб. : Горький, 1978, вып.3(52), с.9-25.

5. Назаренко В.А., Антонович В.П., Ибрагимов Г.И. Физико-химические методы анализа. -Межвуз. сб. : Горький, 1977, вып.2(51), C.II-2I.

6. Ибрагимов Г.И. Галлеин и дибромгаллеин как аналитические реагенты.-Дис.канд.хим.наук.-Одесса, ФХИ АН УССР, 1978.-148с.

7. Антонович В.П., Ибрагимов Г.И., Невская Е.М., Шелихина Е.И., Чернышева М.А. Ж.аналит.химии, 1979, т.34, №1, с.81-86.

8. Шитарёва Г.Г., Полуэктова Е.Н., Назаренко В.А. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, №8, с.1486-1489.

9. Ackerman G.,HeegnH. Talanta, 1974, v.21,IT 6, pp.431-438.

10. Ю.Сиванова O.B., Иванкович Г.С., Грициенко Н.Н. Ж.аналит.химии, 1972, т.27, №12, с.2321-2326.

11. Антонович В.П., Ибрагимов Г.И., Грекова И.М., Назаренко В.А.,

12. Ж.аналит.химии, 1977, т.32, №5, с.876-883. 15.Suk V. Collect., 1966, v.31, Н°8, pp.31 27-3139.

13. Татаев О.А., Багдасаров К.Н. -В кн.: Применение органических реагентов в электрофотометрии.-Махачкала: Изд-во Дагестанского ун-та, 1972, ч.2, с.101, с.120.

14. Ахмедли М.К., Имамвердиева Ф.Б. Азерб.хим.журнал, 1966, №3(45), с.122-126.

15. Ахмедли М.К., Цабаева Т.Р. Учёные зап. Азерб.ун-та. Сер. хим.наук, 1965, №3, с.31-36.

16. Архангельская А.С. Аналитическое исследование окси- и полиокситрифенилметановых реагентов.: Автореф.дис.канд. хим. наук.-Саратов: СГУ, 1969.-23с.

17. Василенко В.Д., Шаня М.В., Болбас В.И. Ж.аналит.химии, 1967,т.22, №12, с.1818-1822.

18. Koch S., Ackermann G. Z.Chem., 1977, v. 17, 1T°8, pp.303-304.

19. Koch S., Ackermann G. Z.Chem., 1978, v.18, 1J°2, pp.72-73.

20. Родникова B.H., Сиванова O.B., Барбасова H.A. -В кн.: Применение органических реагентов в аналитической химии редкоземельных элементов.-Саратов: Изд-во СГУ, 1975, с.98.

21. Dagnall R.M., West T.S. Tallanta, 1961, v.8, 1J°10, pp.711-719.

22. Dagnall R.M., West T.S. Anal.Chim.acta, 1962, v.27, U°1, pp.9-14.

23. Dagnall R.l'I., V/^est T.S. Talanta, 1964, *v.11, 1J°11, pp.1 5331 541 .

24. Лисицына Д.Н., Щербов Д.П. -В кн.: Исследование цветных и флуоресцентных реакций для определения благородных металлов.-Алма-Ата, 1969, с.91-95.

25. Pu-Sheng V/. , Ju-Rei Z., Pang J., ITai-Kui S. Talanta, 1981,v.28, LT°11, pp.853-854. 29 • Stryjev/ska E., Rub el S. Chem. analit. (PRL), 1981, v.26, 1T°4, pp.61 5-620.

26. Dagnail R.U., West T.S. Talanta, 1964, v.11, 1T°12, pp.16271631 .

27. Баширов Э.А., Ахмедли M.K., Абдуллаева Т.Э. Азерб.хим. журнал, 1966, №2(44), с.122-124.

28. Ахмедли М.К., Баширов Э.А., Абдуллаева Т.Э. Учёные зап. Азерб.ун-та. Сер.хим.наук, 1971, №1, с.17-23.

29. Абдурахманова О.А. Сб.научн.сообщений Дагестанского ун-та.

30. Кафедра общей химии, 1975, вып.9, с.112.

31. Не Xi-V/en, Donald Р.Рое Analyt .Chim. acta, 1981, v.131,pp.195-203.

32. Баширов Э.А., Ахмедли M.K., Абдуллаева Т.Э. Азерб.хим.журнал, 1967, №1(49), с.114-117.

33. Назаренко В.А., Бирюк Е.А., Рубель А.П., Ульянова Т.Н. Ж.аналит.химии, 1978, т.33, №5, с.903-908.

34. Мустафин И.С., Архангельская А.С., Молот JI.А. -В кн.: Труды комиссии по аналит.химии. Органические реагенты в неорганическом анализе.-М.: Наука, 1969, т.17, с.205-209.

35. Wyganowski С. Llicrochem. J., 1981, v.26, №1, pp.45-50.

36. Архангельская А.С. Труды молодых учёных.-Саратовский ун-т. Вып.химический, 1971, №2, с.134-137.

37. Баширов Э.А., Аюбова A.M. Азерб.хим.журнал, 1971, №4(76), с.134-138.41 .Wyganowski С., Kolczynska И. llicrochem. J., 1982, v.27, 1Т°1 , pp.37-43.- 142

38. Pandey S.C., Sangal S.P. Vishwakarma, 1981, v.22, П 3, pp.19-20; РЖХим., 1982, №20, Г102.

39. Pandey S.C., Sangal S.P. Chera. Era, 1981, v.17, IT 4, pp.9596; РЖХим., 1982, №20, ГЮ1.

40. Архангельская А.С., Молот JI.А. Рук.деп. в ВИНИТИ 25 июня 1974, №1743-74 Деп.; РЖХим., 1974, №21, ГбЗДеп.

41. Rudzitis I., Cermakova L., ITedornova К., I.Ialat M. Chera. analit (PRL), 1981, v.26, IT 6, pp . 1 045-1 050.

42. Llori I., Fujita Y., ITakamura IT., Enoki T. Bunseki kagaku, 1977, v.26, IT 5, pp.344-346; РЖХим., 1977, №23, Г125.

43. Костенко И.Г. Смешанолигандные триоксифлуорон-оксихиноли-новые комплексы алюминия и использование их в анализе.-Дис.канд.хим.наук. -Одесса: ФХИ АН УССР, 1980.-122с.

44. Назаренко В.А., Костенко И.Г., Бирюк Е.А. Ж.аналит.химии,1979, т.34, №10, с.1937-1942.

45. Назаренко В.А., Костенко И.Г., Бирюк Е.А. Ж.аналит.химии,1980, т.35, №11, c.2III-2II4.

46. Sri vast ava К.С. Chira. anal., 1971, v. 53, IT 8, pp. 525-528.

47. Иванова Л.И., Баширов Э.А., Ахмедли M.K. Учёные зап.Азерб. ун-та. Сер.хим.наук, 1970, №3, с.33-41.

48. Баширов Э.А., Иванова Л.И., Ахмедли М.К. Учёные зап.Азерб. ун-та. Сер.хим.наук, 1975, №1, с. 15-20,.

49. Ганаго Л.И., Ищенко Н.Н. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, №9, с.1636-1643.

50. Ганаго Л.И., Ищенко Н.Н. Ж.неорган.химии, 1979, т.24, №10, с.2626-2632.

51. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. -В кн.: Современные методы анализа.-М.: Наука, 1965, с.157-167.- 143

52. Staroscik R. , Ladogorski P. Chem. analit. (PRL), 1964, v.9, H 1, pp.97-102.57 . Mine zev/s lei J., Skorlco-Trybula Z., Krzyzanov/ska 1:1. Chem. analit. (PRL), 1979, v.24, И 2, рр.3б1-3б7.

53. Krzyzanov/slca M. , Kozinska E. , Skorlco-Trybula Z. Chem. analit. (PRL), 1979, v.24, Ы 1, pp.19-26.

54. Llinczev/ski J., Slcorlco-Trybula Z., Krzyzanov/ska И. Chem. analit. (PRL), 1975, v.20, Ы 5, pp.1071-1072.

55. Киш П.П. Научн.зап. Ужгородского ун-та, 1962, т.49, с.70-78.

56. Талипов Ш.Т., Абдуллаева X.G., Горьковая Г.П. Узбек.хим. журнал, 1962, №5, с.16-19.

57. Ганаго Л.И., Старобинец Л.Г., Ищенко Н.Н., Фоменко Р.С. Изв. АН БССР. Сер.хим.наук. 1980, №5, с.5-9.

58. Гамбаров Д.Г. Спектрофотометрическое исследование взаимодействия скандия с некоторыми органическими реагентами и разработка методов определения скандия.-Автореф.дис.канд. хим.наук.-Баку: БГУ, 1967.-20с.

59. Ахмедли М.К., Гамбаров Д.Г. Учёные зап.Азерб.ун-та. Сер. хим.наук, 1967, №2, с.24-27.

60. Shimizu Т. Talanta, 1967, v.14, IT 4, pp.473-479.

61. Ганаго JI.И., Алиновская А.А. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, №2, с.279-283.

62. Алиновская А.А. Ж.неорган.химии, 1979, т.24, М2, с.3340-3343.

63. Голеновская И.П., Кириллов А.И., Власов Н.А. Рук.деп. в ОНИИТЭХИМ г.Черкассы, 21 мая 1979, №2725-79Деп.; РЖХим., 1979, №17, Г79Деп.

64. Prakash От., Vei-ma J.R., I.Iushran S.P. Chem. anal., 1970, v.52, IT 6, pp.655-658.- 144

65. Pralcash Om., Kumar 8., Llushraii S.P. Talanta, 1979, v.26, N 12, pp.1167-1169.

66. I.Kumar S., Prakasli Om., Mushran S.P. Analyt, 1980, v. 105, II 1250, pp.474-481.

67. Лукьянов В.Ф., Дудерова Е.П. Ж.аналит.химии, 1961, т. 16, №1, с.60-62.

68. Кириллов А.И., Голентовская И.П., Власов Н.А. Заводск. лаборатория, 1975, т.41, №5, с.523-525.74 • Sucmanova-Voiidrova LI. , Havel J., Soinmer L. Collect., 1977, v.42, IT 6, pp.1812-1029.

69. Koch S., Ackermann G. Z.Chera., 1980, B.20, II 12, S.449-450.

70. Ахмедли M.K., Гасанов Д.Г., Алиева Р.А. Учёные зап.Азерб. ун-та. Сер.хим.наук, 1966, №3, с.3-9.

71. Алиева Р.А., Ахмедли М.К., Аюбова A.M. Азерб.хим.журнал, 1969, №6(66), с.129-134.

72. Алиева Р.А. Азерб.хим.журнал, 1974, №3, с.93-96.

73. Ахмедли М.К., Алиева Р.А. Учёные зап.Азерб.ун-та. Сер.хим. наук, 1977, №2, с.7-П.

74. SO.Popa G., Paralesen I. Talanta, 1968, v.15, Ы 2, pp.272-274.

75. Назаренко В.А., Макринич Н.И. Ж.аналит.химии, 1969, т.24, №11, с.1694-1698.82 . Thorburii В .D. , Dadgar Analyst, 1980, v.105, N 1256, pp.1082-1086.

76. Y/yganowski C. Hikrochimica Acta, 1979, V.1, pp.399-404.

77. Thierig D., Umland P. Z.anal.Chem., 1966, v.221, pp.229-235.

78. Tran Iiong Con, Uemcova I., Nemec I., Suk V. Analyt. Chim. Acta, 1980, v.115, pp.279-284.- 145

79. Мори Ицуо, Japan Analyst., 1970, v.19, №4, pp.455-458; РЖХим., 1970, №22, Г105.

80. Рамонайте С.П., Абромайтите Д.JI., Гечайте Г.С. Научные труды высш.учеб.заведений ЛитССР. Химия и хим.технология, 1970, №12, с.73-76.

81. Ганаго Л.И., Мосина Л.А. Изв. АН БССР. Сер.хим.наук, 1980, №1, с.64-68.

82. Абромайтите Д.Л., Рамонайте С.П. Научные труды высш.учеб. заведений ЛитССР. Химия и хим.технология, 1975, №17, с.5-9.

83. Ганаго Л.И., Мосина Л.А. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, №4, с.672-677.

84. Suk V., Heme ova I., Malat И. Collect., 1 965, v.30, П 8, pp. 2538-2543.

85. Абромайтите Д.Л., Рамонайте С.П., Шидлаускене Н.И. Научные труды высш.учеб.заведений ЛитССР. Химия и хим.технология, 1972, №14, с.5-9.

86. Ганаго Л.И., Жарновская Л.А. Ж.аналит.химии, 1973, т.28, №5, с.933-937.

87. Iiausenblasova Z., Nemcova I., Suk V. Microchem. J., 1981, v.26, IT 2, pp.262-268.

88. Нарушкявичус Л.P., Казлаускас P.M., Шкадаускас Ю.С., Карто-найте Н.П. Научные труды высш.учебн.заведений ЛитССР. Химия и хим.технология. 1972, №14, с.95-100.

89. Christopher D.H., West T.S. Talanta, 1966, v.13, pp.507513.

90. Нарушкявичус Л.P., Казлаускас P.M., Шкадаускас Ю.С. Научные труды высш.учебн.заведений ЛитССР. Химия и хим.технология, 1975, №17, с.43-46.

91. Y/ygonowski С. Chem.analit. (PRL) , 1981,v.26, H°2, pp. 307-311 .

92. Suk V., Smetanova LI. Collect., 1965, v.30, IT 8, pp.2532-2637.

93. Шемякина M.A., Крутик JI.H., Багдасаров K.H. -В кн.: Современные методы химической технологии и контроля производства.-Ростов-на-Дону, 1968, с.159-160.

94. Багдасаров К.Н., Владимирова В.Ф., Шемякина М.А. Заводск. лаборатория, 1968, т.34, №11, с.1306-1307.

95. Шестидесятая Н.Л., Миляева Н.М. Ж. не орган, химии, 1975, т.20, №9, с.2426-2430.

96. Антонович В.П., Шелихина Е.И., Невская Е.М., Яковлева Т.П. Ж.аналит.химии, 1975, т.30, №8, с.1566-1571.

97. Husliran S.P., Prakash От., Awasthi J.И. Microchem. J., 1969, v.14, IT 1, pp.29-36.

98. Григорьева М.Ф., Церковницкая И.А. -В кн.: Инструментальные и химические методы анализа.-Л.: ЛГУ, 1973, с.90-91.

99. Юб.Гордеева М.Н., Рындина A.M. Вестник ЛГУ. Физика, химия, 1974, вып.4, №22, с.153-154.

100. Ю7.Гордеева М.Н., Рындина A.M., Хайт JI.A. Вестник ЛГУ. Физика, Химия, 1974, вып.2, №10, с.149-151.

101. Антонович В.П., Чухрий Ю.П., Матящук И.В., Рыбалка В.Б. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, №2, с.289-295.

102. Ю9.Назаренко В.А., Чухрий Ю.П., Антонович В.П., Голик Н.Н. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, №7, с.1351-1357.

103. ПО.Назаренко В.А., Чухрий Ю.П., Антонович В.П. Доклады АН УССР, Серия "Б". Геологические, химические и биологические науки, 1980, №7, с.63-65.

104. I.Чухрий Ю.П., Антонович В.П. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, №9, с.1837-1839.- 147

105. Ахмедли М.К., Чан Хием Тхам. Учёные зап.Азерб.ун-та. Сер. хим.наук, 197I, №2, с.17-22.

106. Belcher R., Ramakrishna T.V., West l'.S. Talanta, 1965, v. 12, Ж 7, pp.681-690, III-IV.

107. Вест T.C. Ж.аналит.химии, 1966, т.21, №8, с.913-919.

108. Williams A.I. Analyst, 1967, v.92, Ж 1090, pp.43-46. 1l6.Iadhav S.G., Venkatesv/arlu Ch. Indian J. Chera., 1978,

109. V.A.16, IT 3, pp.263-265; РЖХим., 1979, №4, ГП9.

110. Андреева Й.Ю., Лебедева Л.И., Хлопуновская С.Н. -В кн.: Проблемы современной аналитической химии.-Л., 1981, №3, с.32-40.

111. Wyganowski С., Microchem.J., 1980, v.25, IT 2, pp.147-152. П9.Мирзаева X.A., Татаев О.А., Магомедова М., Яковлева Л.И.

112. Ж.неорган.химии, 1982, т.27, №4, с.929-933.

113. Mori I., Pujita Y., Karnata Y., Uaeyama Ы. , Enolci T. Bunseki kagaku, 1980, v.29, IT 9, pp.638-640; РЖХим., 1982, №4, Г138.

114. Такэути Цугио, Сидзё Йосио. Japan Analyst f 1966, v.15, №5, pp.473-477; РЖХим., 1967, №5, Г88.

115. Морген Э.А., Российская Э.С., Власов Н.А. Ж.аналит.химии, 1975, т.30, №7, с.1384-1388.

116. Посторонко А.И., Голосницкая В.А. Ж.неорган.химии, 1980, т.25, №9, с.2446-2450.

117. Андреева И.Ю., Лебедева Л.И. Вестник ЛГУ. Физика, химия, 1981, вып.2, №10, с.102-106.

118. Hons a I., Suk V. Collect., 1970, v. 35, IT 4, pp. 1283-1 287 .

119. Андреева И.Ю.,Лебедева Л.И., Донец Е.П. Вестник ЛГУ. Физика, химия, 1980, вып.2, №10, с.89-92.

120. Тананайко М.М., Горенштейн Л.И. Украинский химический журнал, 1979, т.45, №10, с.1005-1008.

121. Тананайко М.М., Горенштейн Л.И. Ж.неорган.химии, 1982, т.27, №6, с.1446-1449.

122. Тананайко М.М., Горенштейн Л.И. -В кн.: Органические реагенты в аналит.химии.-Пермь, 1978, вып.1, с.44-48.

123. Тананайко М.М., Горенштейн Л.И. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, №4, с.589-593.

124. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Белолипцева Г.М. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, №=6, с.II28-II37.

125. Ded.uchi Н., Lizuka LI., Yashiki М. Japan Analyst, 1974, v.23, Ж°7, pp.760-764; РЖХим., 1974, №24, Г61.133»Sakuraba S. Japan Analyst, 1973, v.22, K°3, pp.270-275;

126. РЖХим., 1973, №18, ГЮ4. 134.Leong C.L. Analyst, 1970, v.95, №1137, pp.1018-1022. 13 5. Shi jo Y., Takeuschi T. Japan Analyst, 1973, v. 22, 1T°10, PP.1341-1345; РЖХим., 1974, №9, Г58.

127. Назаренко В.А., Полуэктова Ё.Н., Шитарёва Г.Г., Лыхо Р.Я. Украинский химический журнал, 1979, т.45, №9, с.878-883.

128. Deduchi Ы., Mamiya Т. Bunseki kagalcu, 1976, v.25, IT°1, pp.60-62; РЖХим., 1976, №16, Г167.

129. Назаренко В.А., Ибрагимов Г.И., Полуэктова Е.Н., Шитарёва Г.Г. Ж.аналит.химии, 1978, т.33, №5, с.938-945.

130. Mori I. Japan Analyst, 1974, v.23, H 3' pp.291-293; РЖХим., 1974, №18, ГЮО.

131. Баширов Э.А., Аюбова A.M., Абдуллаева Т.Э., Асланова Ф.Т. Учёные зап.Азерб.ун-та. Сер.хим.наук. 1971, №2, с.28-32.

132. Dhupar S.C., Srivastava К.С., Banerji S.K.A. J.Chim.Chem. Soc., 1972, v.19, П°4, pp.203-206; РЖХим., 1973, №13, Г90.- 149

133. Korenaga Т., Motonizu S., Toel K.^Analyt.Chim.Acta, 1979, v.104, №2, pp.369-377.

134. He Xi-Y/en, Danald P.Рое, Talanta, 1981, v.28, 1T°7A, pp.41 9-424.

135. Мустафин И.С., Иванова А.Н., Ковалёва B.C., Муллина Р.Н. Органические реагенты для определения неорганических ионов. Ассортимент реактивов на сурьму. -М.: ВИНИТИ, 1970.-40с.

136. Татаев О.А., Шахабудинов А.Ш. -В кн.: Новые методы химического анализа материалов.-М., 1971, №1, с.38-40.

137. Татаев О.А., Шахабудинов А.Ш. Ж.аналит.химии, 1973, т.28. №1, с.170-172.

138. Татаев О.А., Шахабудинов А.Ш. Изв.высш.учеб.заведений. Химия и хим.технология. 1973, т.16, №1, с.29-31.

139. Meyer 3., Koch O.G. Z.anal.Chem., 1961, v.179, H°3, pp.175186.149 .Asrnus E., Brandt K. Z .anal.Chem., 1965, v.208, 1T°3, pp.189194.

140. Koch O.G. Z.anal.Chem., 1973, v.265, №1, pp.29-30.

141. Назаренко В.А., Лебедева H.B. Ж.аналит.химии, 1955, т.10, №5, с.289-292.

142. Vrhsky Y., Pogl Y. "Sb V8CET Praze", 1972, H8, pp.183-193? РЖХим., 1973, №19, ГЮ7.

143. Назаренко В.А., Лебедева H.B. Ж.аналит.химии, 1956, т.II, №5, с.560-565.

144. Розенблюм Е.Н., Почтман Ж.Л. Заводск.лаборатория, 1963, т.29, №8, с.929.

145. Бирюк Е.А. Заводск.лаборатория, 1964, т.30, №6, с.651. 156.3инчук В.К., Комлев О.Й., Лысак Я.Г. Вестник Львовскогоун-та. Сер.хим., 1969, вып.II, с.43-45.- 150

146. Ganapathy I.S., Kadam B.V., Venkatesv/arlu Ch. Indian J.Chem., 1973, v.11, II 4, pp.385-387; РЖХим., 1974, №2, Г131.

147. Невская E.M., Антонович В.П., Назаренко В.А. Ж.аналит.химии, 1973, т.28, №6, с.1104-1108.

148. Антонович В.П., Яковлева Т.П., Шелихина Е.И., Невская Е.М. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, №12, с.2348-2353.

149. Asraus Е., Kraetsch I. Z.analyt.Chem., 1966, v.216, Ж 4, pp.391-405.

150. Казанина H.A., Чайкин П.И. Сб.трудов Всесоюзн.н.-и. и проект, конструкторского ин-та ювелирной промышленности. 1974, вып.8, с.19-24.

151. Амшеева А.А. Изв.высш.учеб.заведений. Химия и хим.технология, 1970, т.13, №3, с.339-341.

152. Назаренко В.А., Бирюк Е.А., Лебедева Н.В. -В кн.: Гиредмет. Сборник научных трудов.-М.: Металлургиздат, 1959, т.П, с.169-176.

153. Назаренко В.А., Бирюк Е.А., Бык Г.И., Винковецкая С.Я., Лебедева Н.В., Суричан Т.А., Шустова М.Б. -В кн.: Гиредмет. Сборник научных трудов.-М.: Металлургиздат, 1959, т.П, с.92-93.

154. Назаренко В.А., Бирюк Е.А., Шустова М.Б., Лебедева Н.В., Винковецкая С.Я., Суричан Т.А., Флянтикова Г.В. -В кн.: Методы определения и анализа редких элементов.-М.: Изд-во АН СССР, 196I, с.456-457.

155. Назаренко В.А., Шустова М.Б., Лебедева Н.В., Шитарёва Г.Г., Бирюк Е.А., Равицкая Р.В. -В кн.: Методы анализа веществ высокой чистоты.-М.: Наука, 1965, с.43-44.

156. Назаренко В.А., Бирюк Е.А.-В кн.: Методы определения и анализа редких элементов.-М.:Изд-во АН СССР, 1961, с.661-662.- 151

157. Антонович В.П., Писарева Е.Н., Грекова И.М., Яковлева Т.П. Ж.аналит.химии, 1976, т.31, №12, с.2302-2309.

158. Антонович В.П., Невская Е.М., Суворова Е.Н., Назаренко В.А. Ж.аналит.химии, 1978, т.33, №3, с.458-463.

159. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. -М.: Химия, 1968.-139с.

160. Яковлева Т.П., Грекова И.М., Антонович В.П. Ж.аналит.химии, 1975, т.30, №9, с.1674-1679.

161. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии.-М.: Высшая школа, 1976.-90с.

162. Справочник химика.-M.-JI.: Химия, 1964, изд.2-ое, т.З, с.117.

163. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит.-М.: Мир, 1965.-126с.

164. Дедков Ю.М., Котов А.В. Ж.аналит.химии, 1970, т.25, №4, с.650-655.

165. Грибов JI.A., Кузин Э.А., Саввин С.Б. Ж.аналит.химии, 1967, т.22, №12, с.1790-1796.

166. Кругляк Ю.А., Квакуш B.C., Дядюша Г.Г., Хильченко В.И. Методы вычислений в квантовой химии.-Киев: Наукова думка, 1967, вып.I.-162с.

167. Антонович В.П., Суворова Е.Н., Шелихина Е.И. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, №3, с.429-434.

168. Антонович В.П., Невская Е.М., Суворова Е.Н. Ж.неорган.химии, 1977, т.22, №5, с.1278-1283.

169. Антонович В.П., Невская Е.М., Шелихина Е.И., Назаренко В.А. Ж.неорган.химии, 1975, т.20, №11, с.2968-2974.

170. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Ж.неорган.химии, 1968, т.13, №6, с.1574-1580.- 152

171. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах.-М.: Атомиздат, 1979.-192с.

172. Антонович В.П., Шелихина Ё.И., Лозовая С.А. Ж.аналит.химии, 1973, т.28, №, с.1506-1512.

173. Коваленко П.Н. Ж.прикл ад.химии, 1958, т.31, №10, с.1488. 1 85.Ahrland S. , Bovin J.О. Acta Chein.Scand. , 1974, v.A 28,

174. Ж 10, pp.1089-1100. 186.Pitman A.L., Pourbaix M. , de Zoubov Ж. Cebelcor Rapp.

175. Tech. 1957, N 55, Цит.ПО Stability Constants of Metal-Ion Complexes Special Publication IT 17 London. The Chem.Soc., Burlington House v/.1, 1964 Г., с.79. 187 .Bidleman Т.Б1. Anal.Chim. acta, 1971, v.56, IT 2, pp.221-231 .

176. Tourky A. R. , Mousa A.A. J.Chem.Soc., 1949, II 5, p.1305.

177. Рцхиладзе В.Г. Мышьяк.-М.: Металлургия, 1969, с.17.

178. Ивакин А.А., Воробьёва С.В., Гертман Е.М., Воронкова Э.М. Ж.неорган.химии, 1976, т.21, №2, с.442-448.

179. Термические константы веществ. Справочник.-М.: ВИНИТИ, 1968, вып.Ш, с.183.

180. ГОСТ 10175-75.-Угли бурые, каменные, антрациты, углистые аргиллиты и алевролиты. Методы определения содержания германия.-М.: Изд-во стандартов, 1975.-8с.

181. Немодрук А.А. Аналитическая химия сурьмы.-М.: Наука, 1978.-222с.- 153

182. Методы анализа галогенидов щелочных и щелочноземельныхметаллов высокой чистоты.-Харьков: ВНИИМ, 1971, ч.1.-202с., ч.П.-259с.196.3олотов Ю.А., Иофа Б.З. Экстракция галогенидных комплексов металлов.-М.: Наука, 1973.-380с.

183. Стёпин В.В., Силаева Е.В., Курбатова В.И., Фёдорова Н.Д., Поносов В.И. Анализ цветных металлов и сплавов.-М.: Металлургия, 1974, изд.2-ое.-119с.

184. Курбатова В.И., Стёпин В.В., Поносов В.И., Зобнина Н.А., Новикова Е.В., Емашева Г.Н., Калагиникова Л.Я. Труды ВНИИ стандартных образцов. 197I, т.7, с.98-102.

185. Filipov D.Chr., ITatchev I.R., Д0КЛ.Б0ЛГ. АН, 1967, т.20, №2, с.I09-II2.

186. Iedrse jewslca Н., Hatusecka М. Ghern. analit. (PRL), 1967, . v.12, IT 3, pp.579-584.

187. Шестидесятая Н.Л., Киш П.П. Украинский химический журнал, 1972, т.38, №5, с.491-493.

188. А.С. 880987 (СССР). Способ фотометрического определения висмута. (Гамбаров Д.Г.; Ахмедли М.К.); РЖХим., 1982, №24, Г103П.

189. Флянтикова Г.В., Исаханова А.Т. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, №8, с.1452-1457.

190. Астафьева И.Н., Плотникова Р.Н., Щербов Д.П.- В кн.: Исследование в области химических и физических методов анализа минерального сырья.-Алма-Ата, 1975, вып.4, с.46-56.

191. Горлач В.Ф., Ткач Е.В. Украинский химический журнал, 1975, т.41, №5, с.534-537.

192. Baishya U.K., Barnah G. Curr.Sci. (India), 1976, v.45, IT 3, pp.94-95; РЖХим., 1977, №5, ГЮ6.- 154

193. Chv/astowska J., ICosiarska E., I.iaciej'ko G. Chem. analit. (PRL), 1977, v. 22, IT 5, pp.927-934.

194. Бусев А.И., Симонова Л.Н., Седова А.А. Рук.деп. в ВИНИТИ 17 августа 1977, №3282-77 Деп; РЖХим., 1977, №23, В252Деп.

195. Бусев А.И., Симонова Л.Н., Седова А.А. Рук.деп. в ВИНИТИ 17 августа 1977, №3281-77 Деп; РЖХим., 1977, №23, В253Деп.

196. Donaldson E. 1,1. Talanta, 1978, v.25, IT 3, pp.131-136.

197. Долгорев А.В., Лысак Я.Г. -В кн.: Методы определения неметаллических и других вредных примесей в промышленных материалах.-М., 1977, с.83-87; РЖХим., 1977, №15, Г133.

198. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. Заводск.лаборатория, 1959, т.25, №1, с.28-30.

199. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия.-М.: Наука, 1973.-264с.

200. Назаренко В.А., Лебедева Н.В., Винарова Л.И., Лях Р.А. Ж.аналит.химии, 1966, т.21, №2, с.192-195.

201. Флянтикова Г.В., Короленко Л.И., Винарова JI.И., ЧекирдаТ.Н. Ж.аналит.химии, 1977, т.32, №5, с.1028-1030.

202. Антонович В.П., Грекова И.М., Суворова Е.Н. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, №11, с.2069-2076.

203. ЭрИГудИ М. Shikizai kyokaishi, J.Jap.Soc.Colour Mater.,1980, .53, №5, pp.290-298; РЖХим., 1982, №6, A58. 221.Грибов Л.А. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, №5, с.1045-1060.- 155

204. Влэдуц Г.Э., Гейвандов Э.А. Автоматизированные информационные системы для химии.-М.: Наука, 1974.-309с.

205. Семёнов В.А., Симонов В.Д. Формирование гипотез в аналитической химии с помощью ЭВМ.-М.: Химия, 1976.-136с.

206. Формен Дж., Стокуэл П. Автоматический химический анализ.-М.: Мир, 1978.-396с.

207. Эляшберг М.Е., Грибов Л.А., Серов В.В. Молекулярный спектральный анализ и ЭВМ.-М.: Наука, 1980.-305с.

208. Таций Ю.Г., Беляев Ю.И., Алимарин И.П. Ж.аналит.химии, 1976, т.31, №3, с.521-542.

209. Базаров В.А., Хоц Б.С., Саратовская Р.Ф. -В кн.: Тр.Всес. научн.-произв. и проектно-конструкт. объед. "Нефтехимия", 1978, №17, с.135-142.

210. Бондарь В.В., Мищенко Г.Л. Ж.Всес.хим.о-ва им.Д.И.Менделеева, 1981, т.26, №5, с.498-502.

211. Мищенко Г.Л. Ж.Всес.хим.о-ва им.Д.И.Менделеева, 1981, т.26, №5, с.502-506.

212. Ламбрёв В.Г., Бочков П.Е., Горохов С.А., Некрасов В.В., Толстикова Л.И. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, №12, с.2293-2298.

213. Макаров Ю.Б., Мартынова Е.М., Яньков С.В. -В кн.: Получение и анализ чистых веществ.-Горький, 1981, с.3-5.

214. Михайлов В.А. Ж.аналит.химии, 1983, т.38, №1, с.151-153.