Комплексы молибдена (VI) с азозамещенными пирокатехина и применение их в анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. МЕТОДЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО И ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИ-ЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИВДЕНА (УХ) (Обзор литературы)

ОБСУЖДЕНИЕ ЛИТЕРАТУРНОГО МАТЕРИАЛА.

ГЛАВА П. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА, ВЫБОР

ОБЪЕКТА ИССЛЕДОВАНИЙ.

2Л. Реагенты и растворы.

2.2. Аппаратура и техника эксперимента.

2.3. Выбор объекта исследований.

ГЛАВА Ш. СПЖТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ АЗОЗАМЕЩЕННЫХ

ПИРОКАТЕХИНА.

3.1. Состояние азозамещенных пирокатехина в растворах.

3.2. Константы кислотной диссоциации азозамещенных пирокатехина.

ГЛАВА 1У. К0МПЛЕКС00БРА30ВАНИЕ МОЛИБДЕНА (УХ) С АЗОЗАМЕ

ЩЕННЫМИ ПИРОКАТЕХИНА.

4.1. Комплексообразование в системе молибден(У1)-реагенты-1-У

4.1.1. Влияние рН.

4.1.2. Спектрофотометрические характеристики и соотношение компонентов в комплексах

4.1.3. Число вытесняемых протонов и химизм реакции комплексообразования.

4.2. Комплексообразование в системе молибден (У1)-реагенты-У1-Х

4.2.1. Влияние рН.

4.2.2. Спектрофотометрические характеристики и соотношение компонентов в комплексах

4.2.3. Число вытесняемых протонов и химизм реакции комплексообразования.

4.3. Комплексообразование в системе молибден (У1) -реагенты-ХП-ШП.

4.3.1. Влияние рН.

4.3.2. Спектрофотометрические характеристики и соотношение компонентов в комплексах

4.3.3. Число ¿вытесняемых протонов и химизм реакции * » * комплекс ообразования

4.4. Строение комплексов молибдена (УХ) с азозаме-щенными пирокатехина.

4.4.1. Методика ввделения комплексов.

4.5. Изучение условий образования и экстрагирования комплексов молибдена (У1) в системе Мо-НАЛ-ДФГ и Мо-дНБАД-ДФГ.

ГЛАВА У. КОРРЕЛЯЦИЯ СВОЙСТВ РЕАГИНОВ И КОМПЛЕКСОВ.

5.1. Корреляция в системе молибден (У1) - реагенты-1-У

5.2. Корреляция в системе молибден (У1) - реагенты-У1-Х1.

ГЛАВА У1. АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ АЗОЗАМЕЩЕННЫХ ПИРОКАТЕХИНА.

6.1. Изучение избирательности аналитических реакций молибдена (У1) с некоторыми азозамещенными пирокатехина

6.1.1. Разработка метода фотометрического определения молибдена с реагентом БАЛ

6.1.2. Разработка метода фотометрического определения молибдена с реагентом пСАЕАД и пСТАП.

6.1.3. Разработка метода фотометрического определения молибдена с реагентом оКБАП

6.1.4. Разработка метода фотометрического определения молибдена с реагентом НАЛ и ББАП.

6.1.5. Разработка метода фотометрического определения молибдена с реагентом дНБАП

§

6.1.6. Разработка методов экстракционно-фотомет-рического определения молибдена с реагентами НАЛ, дНБАД и ДФГ. ИЗ

6.1.7. Сопоставление методов фотометрического определения молибдена (У1) с реагентами

НАЛ и оКБАП с существующими методами . . . 116 6.2. Применение разработанных методов к анализу молибденеодержащих материалов.IIS

6.2.1. Определение молибдена в алюмо-магний-силикатных катализаторах.

6.2.2. Определение молибдена в пирите

6.2.3. Определение молибдена в силикатной породе-сиените

6.2.4. Определение молибдена в породе - кварците.

6.2.5. Определение молибдена в почвах.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Молибден в настоящее время играет важную роль в решении задач народного хозяйства благодаря своим ценным и своеобразным свойствам. Молибден является одним из важных легирующих компонентов в производстве особых высококачественных сталей, используемых в авиа- и автомобилестроении, при изготовлении лопаток турбин и др. Весьма перспективны жаропрочные (для реактивных двигателей) и кислотоупорные (аппаратура химической промышленности) сплавы. Молибден применяется также в качестве конструкционного материала в производстве нитей для электрических ламп и катодов для электровакуумных приборов. Окислы молибдена применяются в качестве катализаторов в нефтехимической промышленности, а также в биологии при фиксации атмосферного азота азотобактериями.

В связи с этим встает вопрос аналитического контроля малых содержаний молибдена в различных объектах. Однако, аналитическая химия молибдена пока еще не распологает высоко эффективными методами определения молибдена. Для определения молибдена в различных материалах часто приходится проводить предварительное отделение или концентрирование. Кроме того, широко применяемые в настоящее время фотометрические и экстракционно-фотометрические методы определения молибдена малоизбирательны и не воспроизводимы.

Таким образом, весьма актуален вопрос разработки новых более эффективных методов фотометрического определения молибдена. В решении этой задачи весьма перспективен целенаправленный поиск и синтез новых органических реагентов, обладающих ценными аналитическими характеристиками, а решение этой задачи может быть ускорено теоретическими исследованиями связи между свойствами органического реагента и аналитическими характеристиками их комплексов. Выявление различных закономерностей или связей позволяет целенаправленно проводить поиск реагентов с определенными аналитическими свойствами, прогнозировать на основе установленных закономерностей свойства реагентов и комплексов, в частности комплексов молибдена.

В связи с этим целью настоящей работы являлось: разработка нового эффективного фотометрического метода определения микроколичеств молибдена Ш) на основе результатов систематического исследования обширного класса азозамещенных пирокатехинов.

При выполнении работы ставились следующие научные задачи:

1. Изучение по единой методологии химизма и аналитических параметров реакций комплексообразования Мо с 18 азозамещен-ными пирокатехинами, содержащими единую ФАГ и различные заместители в структуре молекулы.

2. Установление закономерностей связи (корреляций) между кислотно-основными свойствами ФАГ азопирокатехинов и РН^д комплекс ообразования, рК неустойчивости их комплексов с Мо(У1) - основы направленного поиска, выбора и применения новых реагентов на молибден.

3. Изучение влияния посторонних ионов на реакции Мо(У1) с аз опирокатехинами.

В практическом отношении внимание разработанному методу уделялось также в отношении:

1. Изучения возможностей и ограничений при использовании его к реальным объектам.

2. Опробации нового метода на различных объектах с проверкой методом добавок.

3. Метрологической оценки нового метода определения молибдена в различных объектах.

На защиту выносится следующее:

- фотометрические и экстракционно-фотометрические методы определения молибдена с азозамещенными пирокатехина;

- данные спектрофотометрического изучения азозамещенных пирокатехина;

- физико-химические и аналитические характеристики реакции комплексообразования молибдена(УТ) с азозамещенными пирокатехина;

- установленные и описанные в графической и математической форме корреляции в ряду азозамещенных пирокатехина и их комплексов с молибденом(У1).

С помощью спектрофотометрических методов и квантовохимичес-ких расчетов изучено состояние азозамещенных пирокатехина в растворах, механизм их ионизации. Спектрофотометрическое изучение взаимодействия азозамещенных пирокатехина с молибденом(У1) позволило установить образование аналитической формы в двух и трех-компонентных системах, обладающие улучшенными аналитическими характеристиками. Установлены корреляции между строением реагентов, кислотно-основными свойствами и аналитическими характеристиками их комплексов с молибденом (У1). Впервые показана перспективность аналитического применения изученных азозамещенных пирокатехина для фотометрического и экстраквдонно-фотометрического определения малых содержаний молибдена в сложных по составу материалах. Предложены новые высокочувствительные и достаточно избирательные методы фотометрического определения молибдена в различных природных, промышленных и технических объектах.

Результаты проведенных исследований показали, что двух- и трехкомпонентные комплексы молибдена (У1) с азозамещенными пирокатехина являются эффективными аналитическими формами для фотометрического и экстракционно-фотометрического определения молибдена.

Разработанные новые методы фотометрического и экстракционно-фотометрического определения молибдена апробированы при анализе различных природных, промышленных и технических материалов и внедрены в практику заводских лабораторий различных предприятий и учреждений (акты внедрений).

Результаты исследований доложены на Ш Республиканской конференции "Неорганическая химия и перспективы ее развития" (декабрь, 1976 г, г.Баку), на Республиканской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (ноябрь 1979 г, г.Баку), на Всесоюзном совещании "Химия и технология молибдена и вольфрама" (октябрь 1981 г, г.Ташкент), на Всесоюзном совещании "Химия и технология редких и цветных металлов и солей" (октябрь 1982 г, г.Фрунзе).

По материалам диссертации опубликовано 7 научных работ.

ВЫВОДЫ

1. В аналитическом аспекте систематически изучены 18 азозамещен-ных пирокатехина и их реакции взаимодействия с молибденом (У1) с целью установления закономерностей влияния строения и свойств молекулы реагента на аналитические параметры: рН реакции, рКд неустойчивости комплекса, контрастность и предел определения.

2. Спектрофотометрически изучены кислотно-основные свойства (рКон, рКон) азозамещенных пирокатехина и состояние реагентов в водных растворах: квантово-химическими расчетами по методу МО ЛКАО Хюккеля в сочетании со спектрофотометрическими данными установлено:

- первым диссоциирует гвдроксильная группа, находящаяся в пара-положении к азогруппе;

- в кислых средах доминирует хинонгидразонная форма реагента;

- в нейтральной среде доминирует азоидная форма реагента.

3. Установлена корреляция между константой ионизации первой гид-роксильной группы (рКон) и электронной константой Гаммета (6*0 для заместителей. Корреляция описана графически и математически уравнением прямой, позволяет проводить прогноз величин рКон, исходя из табличных значений ¿и .

4. Спектрофотометрически определены основные аналитические и физико-химические характеристики: ¿ня, Д^аис , & Я , Кр рКн т рКои, |>Н$о » соотношение реагирующих компонентов в комплексе, число вытесняемых при реакции протонов, изучены условия образования и экстракции комплексов с ДФГ.

Некоторые реакции отличаются высокой контрастностью и низким пределом определения (дА =170-190 нм; ¿мокЛ=3,80 - 4,40* Ю4).

5. При использовании комплекса современных экспериментальных и расчетных методов изучен химизм взаимодействия молибдена (У1) с азозамещенными пирокатехина.

Установлено, что молибден реагирует в форме катиона с азоидной формой реагентов, образуя комплексы с соотношением [Мо] :СШ=1 :1 и 1:2 с вытеснением одного или двух протонов из гидроксильных групп реагента.

Высокая константа таутомеризации реагента и влияние оксо-катиона молибдена обусловливают переход азовдной формы лигавда в хинонгидразонную, которая фиксируется в комплексе.

I I

6. Для изученных систем установлены корреляции типа л рКон- д рНзд и рКон-рКн, описанные математически уравнениями прямых. Показана возможность количественных прогнозов аналитических параметров рНзд образования и рКн неустойчивости аналитической формы, исходя из данных по заместителей или величины рКон реагентов.

Описанные корреляции представляют собой основу для направленного поиска выбора и практического применения реагентов на молибден (У1) из класса азозамещенных пирокатехинов.

7. На основе результатов проведенных исследований разработаны новые эффективные методы фотометрического и экстракционно-фото-метрического определения микроколичеств молибдена для различных объектов.

• Количественно оценено влияние посторонних ионов (,40 катионов и веществ) на определение молибдена.

8. Разработанные новые фотометрические методы определения молибдена с реагентами НАЛ, ББАП и оКБАП обладают преимуществами по избирательности, точности и пределу определения в сравнении с широко используемыми роданадным и резарсоновым методами и аналогичны по точности атомно-абсорбционному методу.

Методы апробированы на реальных объектах (.породы, сплавы, катализаторы, почвы), проверены методом добавок и сопоставлением результатов анализа с данными роданидного и атомно-абсорб-ционного методов; внедрены в практику анализа ряда учреждений ( акты внедрения ).

9. Статистическая обработка результатов анализа показала, что погрешность определения в интервале содержаний 0,01-1,0$ молибдена в породах, катализаторах, сплавах, почвы составляет

5,0$ отн.

1. Коттон Ф. Дилкинсон Дж. Современная неорганическая химия (химия переходных элементов). М.: Мир,1969,т.3, 592 с.

2. Spenee J.Т.,Zee J.V. Inorg.Chem., 1965,Y.4, p.385-392

3. Бус ев A.M. Аналитическая химия молибдена. М. : Изд. АН СССР ,1962,301 с.

4. Бабко А.К.»Рычкова Т.Н. Пирокатехинатные комплексы молибдена.

5. Укр.хим.журн.,1951,17,в.2.

6. Танака Такаси, Хииро Кадзуо, Ова Хисаси. Спектрофотометрическое определение молибдена при помощи протокатехиновой кислоты. Bull. Govt. Industr. Pes. Inst. Osaka,J963, 14, В 4,p.323-327. Цит.па PI хим.,4, Г68Д965,

7. Горина Д.0.,Жаровский Ф.Г. Экстракционное отделение молибденаот рения и его определение с помощью 5,7-дибром-8-оксихилолина. Укр.хим.ж.,1970,т.36,№ 7,с.707-709.

8. Бусев А.И.,Рудзит Г.П.,Паку A.B. Сб.:"Химические основы экстракции метода разделения элементов. М. : БаукаД966,с. 81-87.

9. Такэти Цуню, Сидзё йосио. Спектрофотометрическое определениемикроколичеств молибдена (У1). "Бунсэки кагаку", japan Analyst Д966, У 15,№ 5,р.473-477. Цит.Нй PS хим., 5 Г88Д966.

10. Deduchi Masakazu,Zizuka Hasaku,Vashik Mikiа. Бунсэки кагаку,

11. Japan Analyst, 1974, V. 23,Jß 7,p.760-764.

12. Baishya N.K.,Heslop R.B. Anal.Chem.Acta,I97I,V.53,p.87-89

13. Рудзит Г.П.,Кауке А.К.,Янсон Э.Ю. Взаимодействие ионов молибдена с дитиованилиновой кислотой. Уч.зап.Латв. ун-та,1966,т.88,с.93-97.

14. Дустов У.»Максудов Н.Х.,Джиянбаева Р.Х.,Талипов Ш.Т. Спектрофотометрическое исследование тройного комплекса Мо-пирокатехин-димедрол. Узбекский хим.журнал,1972, № 2,с.23-26.

15. Живописцев В.П.»Селезнева Е.А.,Брагина З.И. Фотометрическоеопределение молибдена с 4-метилбензиламинофенол-карбинолом. Уч.зап.Пермского Гос.Ун-та, 1966,}Ь 159, с.243-247.

16. Hartkamp Heinrich. Photo metrische Bestimmung kbiner Molybdangehalte mit Pyra»ine 2-3,-dicarbonsaure."Z.analyt.chem.«,1967, B. 231, N. 3, s.I6I-I73

17. Маклакова В.П.,Рязанов И.П. Экстракщонно-фотометрическоеопределение молибдена в сталях ел1/ -дифенидци-тиокарбашлгидроксамовой кислотой.Заводск.лаборатория, 1968,т34, 9,с.1049-1051.

18. Лукин A.M.,Петрова Г.С.,Каолина H.A., Резарсон как реагентна молибден.Ж.аналит.химии,1969,т.24, № I,с.39-43.

19. Шевко В.А.,Еременко С.Н.,Фумина H.G. Сравнительное изучениеорганических реагенов для определения молибдена в сталях. Заводск.лаборатория, 1975, т.41, В 9, с. I061-1062.

20. Krishnaswary N.»Bhargawa H.D. N-I,1(3,3-disulphonato-4,4')biphenylene)-Bis-(3-N-hydroxy-3-N-phenyl triaze-ne) as a colorimetric reagent for Pd and Mo.Z.Ana-lyt.Chem.,1970,B.249,N.4,s.241-244

21. Мирзаева Х.А.,Татаев O.A. Материалы 2 Всесоюзного Совещанияпо химии и технологии молибдена и вольфрама. Нальчик,1974,с.160.

22. Дьяченко С.С. ,Агринская Н.А. 0 взаимодействии молибдена(У1)с магнезоном ИРЕА в неводных растворах. Труды Новочеркасск.Политехнического Ин-та,1969,т.220, с.108-113.

23. Буганов Х.Г.,Татаев О.А.,Багдасаров К.Н. Определение вольфрама (У1) и молибдена(У1) с помощью фенилфлуорона. Сб.научных сообщений Дагестанского Госуниверситета. Кафедра химии,1967,в.2,с.48-53.

24. Татаев О.А.,Багдасаров К.Н.,Буганов Х.Г. Аналитические возможности фенилфлуорона. Фотометрическое определение молибдена. Сб.статей молодых ученых Дат.филиала АН СССР. Махачкала,1969,с.203-208.

25. Татаев O.A.,Багдасаров К.H. Органические реагенты в электрофотометрии . Махачкала,197I.

26. Мирзаева Х.А.,Буганов X.Г.,Татаев O.A.,Багдасаров К.Н. Физикохимические методы анализа и контроля производства, 4.2. Махачкала,1972,с.44-47.

27. Мирзаева X.А.,Татаев O.A. Физико-химические методы анализа иконтроля производства. Сб.научных сообщений кафедры общей химии Дагестанского Госуниверситета. Махачкала, 1973, с. 66.

28. Кохара Киеси,Исибаси Нобухико,Абэ Киеми."Бунсэки кагаку".

29. Спектрофотометрическое определение шестивалентного молибдена путем экстракции комплекса молибдена с пирокатехиновым фиолетовым раствором хлорида четвертичного аммонийного основания? Japan Analyst, 1970,В I,с.48-51.

30. Саввин С.Б. .Минеева В.А. ,0ханова Л.А.,Пачаджанов Д.Н. О взаимодействии молибдена с о,о'-диоксиазосоединениями в присутствии гидроксиламина. I.аналит.химии,1971,т.26,If. 3,с.532-536.

31. Тананайко M.M.,Горенштейн Л. И., Педик Л.Г. Диантипирилметанпирокатехинатный комплекс молибдена и его аналитическое применение. Укр.хим.журнал,1970,т.36,№ 7, с.703-706.

32. Алимухамедова М.М.,Букина В.К. Экстраквдонно-фотометрическоеопределение молибдена. В сб."Физико-химическое исследование глинистых минералов и силикатных материалов" , Ташкент: ФАН, I970,c.II0~II3.

33. Сакаки Такаси. Прямое спектрофотометрическое определение молибдена в высоколегированных сталях."Нихон кинд-зоку гаккайси. J.JapanЛnst'.'Metais" ".1970,

34. У 30,Л 10,p.1034-1040. Цит.па РЖ хим. 24Г153,1971.47„ Deshmukh G.S.,Chattopadhyay S.S. N-bis-(^-aminoetbyl-dithiocazbamic acid a new colorimetric reagent formolybdenum."Indian J. Chem".,1971,V.7,p.498-499

35. Подчаинова B.H.,Гущина И.Д.Фотометрическое исследование комплекса молибдена с аллоксантином. Сб.научн.трудов Челябинского Политехнического Института,1971, J5 91,с.60-64.

36. Caton L.»Mitoseriu 0.,Popescu М.,Mincea M.Determinarea Spectrofotometrica a vanadiuluu,molybdenului si cromului sing.san in ames."Chimanab",I97I,V.I,p.114 Цит. по РЖ хим.,4177,1972.

37. Пономарева A.A.,Агринская H.А.Экспресс-метод фотометрическогоопределения молибдена после экстракции три-октиламином. Заводск. лаборатория, 1972, т. 38, Г?7, C.7S0-79I.

38. Sakuraba Satoru. Влияние хлорина цетилпирвдиния и зефирамина при спектрофотометрическом определении молибдена (У1) с помощью галлеина. Бунсэки кагаку, Japan Analyst, 1973, У 22,№ 3,р.270-275. Цит.па РЖ хим, 18Г104, 1973.

39. Татаев О.А.,Мирзаева Х.А. Взаимодействие вольфрама, молибдена,ванадия и титана с люмогаллионом. В сб."Физико-химические методы анализа и контроля производства", Махачкала,1973,с.66-70.

40. Rani Sunita, Sanerje Samir К. The Spectrophotometry determination of molubdenium and photometric determination of molybdenum and uranium with guinaluzarum. "Microchem.J". 1973,V.18,Ы.6,p.636-639

41. Savariar O.P., Arunachalam M.K., Hariharan T.R. Spectrophetometric determination of molybdenum (Vl)with 2-mercapto benzo- thiopyrone and amáionium thiocyanat e. "Anal.Chem.acta »,1974,V.69,N. 2,p.305-311

42. Саввин С.Б. ,Минеева Б.А.,Пачацжанов Д.Н. Способ фотометрического определения молибдена. А.с.СССР 1386324.

43. Подчайнова В.Н.,Яценко Б.А. Способ экстракционно-фотометрического определения молибдена(УТ). А.с.СССР № 420913.

44. Талипов Ш.Т.,Шестерова И.П.,Шамаев М. Спектрофотометрическоеизучение комплексообразования молибдена с тай-роном в присутствии папаверина и димедрола.Рукопись деп.в ВИНИТИ 16 апреля 1975г. №1088-75 Деп.

45. Mashran S.P., Prakash Om., Murti Ram. Chelates of molybdenum

46. VI) and tungstem (VI) with mordant blak dyas. Photometric studies on composition, stability and analytical application."Analusis",1975,V.3, N.6,p.339-to344

47. See Albert P. Boltz D.F., A spectrofotometric study of themolybdenum(VI)-I-pyrolidinecarbodithioate system. "Anal. Sett.", I975,V.8,N.5, p.345-358

48. Williams Dale A. Holcomb Jra J. Boltz D.F. Spectrophotometrydetermination of molybdenum by the dithiooxamide method. "Anal.Chem".,1975,V.47,N.I2,p.2025-2027

49. Agrawal Y.K.,Maru P.O., Sharma T.P.Patkes Verma P.G. Extraction-photometric determination of molybdenum(VI) with benzohydroxamic acid. "Z.Anal. Chem".,1975, V.276,N.4,p.300-305

50. Popa Grigore,Dumitrescu Valerica. Rlactia molibdenului cu derivati polifenolici in presen ta hidroxilaminei."Rev. Chim"(RSR), 1975,V.26,N. 9,p.761-763.1. Цит.Ш РЖ хим. ,8Г220,1976.

51. Черкесов А.И.»Краснов А.И. Дифференциально-спектрофотометрический метод определения молибдена(УТ) с некоторыми фталеинкомплексонами. Заводск.лаборатория,1975, t.4I,Jv: I0,c.II85-II86.

52. Российская Э.С.,Морген Э.А.,Власов Н.А. Метод определения молибдена (У1) в виде тройного соединения молибден-гал-леин-папаверин. В сб."Формирование и физ.-хим.режим природных вод Восточной Сибири и методы их анализа". Иркутск,1974,с.124-127.

53. Докл.Болг.All, 1976,т.29,Jfc 2,с.225-227. Цит.ПО РЖ хим. 19ГП6 (1976).

54. Izguierdo A.,Calmet J. Indentification et determination colorimetricue du molybdene. Par lacide 2- mercapto-3-(2-furil)-propenolgue. "Analusis",1976,V.4,N.5, p.200-202

55. Tavares T.,Spinola Gosta A.C. Acido-7-(2-nitro-4-chloro-fenilazo)-oxina-5-sulfanico como reagente expectrofoto-metrico para alguns metalis."Geine e cult",1977,V.29,

56. N.8,p.908-913 ,цит. по РЖ хим. 8Г77,1978.

57. Agrawal Y.K.,Gandhe S.P. Liguid-liguid extraction and spectrophotometric determination of molybdenum(VI) with N-p-tolyl-O-methoxybenze hydroxamic acid. "Uishwa-karma",I979,V.I9,N.I2,p.II-I2

58. Цит. по РЖ хим., 15Г118,198090.-pfendt L. B.,Krunz M.M., Janjic T.J. Spectrophotometric determination of microguantities of molybdenym. "Microchim. acta", 1980,V.I,N.5-6,p.385-392

59. Иноятов А.»Чалрасов Л.В.»Биктшлиров Л.Экстракционно-фотометрическое определение молибдена (У1) с ди-(сульфофе-нг1ли1лино)-госсиполо1л. В сб."Сборник научных трудов Ташкентского ун-та",1980,J3 62 , с.66-67.

60. Дубровина JI.Т. Дугинин В.А. »Церковникова И.А. ,Калачева Н.И.,

61. Медведев Ю.В. 1,4-Диокси-6,7-дикарбоксиантрохинон как аналитический реагент для ионов металлов. В сб."Проблемы современной аналитической химии". Л.:ЛГУ, 1976,в.1, с.123-131.

62. Мирзаева Х.А.,Татаев O.A. Материалы 2 Всесоюзного Совещания похимии и технологии молибдена и вольфрама. Нальчик, 1974,с.160.

63. Иванова И.Ф. ,Ганаго Л.И. Тезисы докл. 2 научной конференции

64. Прибалтийских республик,ч.1. Рига,1976,с.132.

65. Басаргин H.H. »Немцова Б.И. В сб. "Химические и физические методы анализа руд, пород и минералов".M.:Наука,1974, JÊ 47,с.50.97. pribil R.,J.Adam. Экстракция с аминами с длинной цепью-Ш.

66. Колориметрическое определение молибдена в форме тиогликолата. "Talanta ", 197I, У.18Д 3,р.349-354.

67. L. Madan Us ha, Kakkar L.R. Determination of molybdenum by extraction of its thiocyanate into ethyl methyl ketone. "Talanta", 1982,V.29,N.7,p.623-625

68. Marim H., Lopez R., Marone C. Extraction spectrometricdetermination of molybdenum(VI) with pyrocatechol Violet amberlite LA-I "Cron. Chim'«., I98I,N.67, p. 3-9

69. Yamamoto Katsomi Hara Junko,0 hashi Konsaburo. Spectrophotometry study of the molybdenum (VI) chelate of fla-von-3-ol-2#~sulfonic acid in strong acid solutsions, "Anal chim. acta", 1982,V.I35,N.I,p.173-178

70. Рыбина Т.Ф.Дедков Ю.М. Сравнительное изучение некоторых моноазосоединений для фотометрического определения молибдена. Б сб."Новые методы испытания металлов", Ji I, М.: Металлургия, 1972,с.152-156.

71. Дедков Ю.М. »Яковлев П.Я.,Рыбина Т.Ф. Способ фотометрическогоопределения молибдена. Л.с.СССР № 371486.

72. Бусев А.И.Дипцова Б.Г.Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.:Химия,1978, 431с.

73. Вайсберг А. Органические растворители. Физические свойства иметоды очистки. М.: Ш1, 1958,с.390-393.

74. Кузнецов В.И.,Немодрук A.A. Синтезы с комплексными соединениями. Сб.статей по общей химии,1953,с.1378-1381.

75. НО. Сусленникова В.»Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.:Химия,1978, 184 с.

76. Булатов М.И. ,Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.:Химия,1976, 376 с.

77. Назаренко В. А. .Антонович В.П. Триоксируороны. M.: Наука, 1969. 200 с.

78. Me Gowan J.С.,Brian P.W.Nature, 1947, У.159,p.373-376.

79. Patrowsky V.Chem. listy, 1953, У.47,p.622,1954, У.48,р.662,1955, У.49,p.854-857.

80. Sommer L. Chem.listy, 1956,V.50,p.1726-1729

81. Кузнецов В.И. Цветная реакция на титан(1У) в присутствии

82. Тi(Ш),.Ж.общей химии, 1944,т.13,в.9-10,с.902-903.

83. Patrowsky V. Collect. Czech.Chem. Commune, 1958,V.23,p.1774

84. Черная H.B. ,Шнайдерман С.Я. Вестник Киевского Политехнического ин-та, сер.химич.машиностроения и технология, 1965,1 I,с.43-49.

85. Иванов В.М.,Нгуен Хыу Ви. Азопроизводные пирокатехина каканалитические реагенты. Обзор. Ж.аназгитич.химии, 1981,т.36,в.I,c.I49-I77.

86. Гусейнов И.К.,3ульфугарлы Дж.И.,Кулиева Х.Н.»Алиева P.A.

87. Спектрофотометрическое исследование комплекса германия с нафтилазо-пирокатехином. Азерб.химич.ж., 1975,11 6,c.II2-II5.

88. Гусейнов И.К.,3ульфугарлы Дж.И.»Кулиева Х.Н. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования галлия с азо-производными пирокатехина. Азерб.химич.ж.,1977,1 2, с.106-110.

89. Гусейнов И.К.,Рустамов Н.Х.,Мамедова Л.М. Экстракционно-фотометрическое изучение комплексообразования серебра с оНБАП и фенантролином. Уч.записки АГУ,сер.химич.наук, 1975,№ 3-4,с.25-28.

90. Гусейнов И.К.,Рустамов Н.Х.,Азимов Я.А.,Агамалиева М.М. Азопроизводные пирокатехина как реагенты на хром.Азерб. химич. ж., 1977,11 3,с.97-101.

91. Оскотская Э.Р. Спектрофотометрическое изучение азопроизводных пирокатехина как реагентов на галлий и индий. Диссертация. М.: ГЕОХИ, 1971.

92. Цоллингер Г. Химия азокрасителей. Л.:Госхимиздат,I960, 249 с.

93. Аскеров Д.Н. Корреляции в ряду азозамещенных теофиллина иих аналитическое применение. Автореф.кавд.дисс. Баку, 19 81.

94. Басаргин H.H.»Голосницкая В.А.,Розовский Ю.Г.,3анина И.А.,

95. Загрузина А.Н.»Иванов В.М.,Бусев А.И. Азопроизводные пирокатехина как реагенты на молибден. Ж.аналитич.химии, 1978,т.33,в.12,с.2395-2402.

96. Гусейнов И.К.,3ульфугарлы Дж.И.,Кулиева Х.Н.,Аскеров Дд.Н.

97. Исследование строения комплексов германия с некоторыми азопроизводными пирокатехина методами МО ЛКА0 Хюккеля и ИК-спектроскопии. Ж.неорганич.химии,1980, т.25,в.7,c.I82I-I826.

98. Назаренко В.А.,Шелихина Е.И. Спектрофотометрическое определение констант образования моноядерных гидроксокомп-лексов молибдена(У1). Ж.неорганич.химии,197I,т.16, в.I,c.I66-I69.

99. Назаренко В.А.,Манджгаладзе О.В.,Барабадзе Ш.Ш. О реакцияхоксиазосоединений с ионами многовалентных металлов. Докл.АН СССР,1969,т.185,с.363-367.

100. Haight G.P.,Paraga mian V.Analyt.Ch.I960,y.32,p.642-644.

101. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул.М.:ИЛ,1957,444 с.

102. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.:1. Мир, 1971, 318 с.

103. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.:Мир,1966, 411 с.

104. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.:Мир,1965, 216 с.

105. Драго Р. Физические методы в неорганической химии.М.:Мир,1967, 405 с.

106. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. М. '.Наука, 1969, 301 с.

107. Румшинский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. М.: Наука,1971, 197 с.

108. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.:Мир,1974,326 с.

109. Басаргин H.H. Повышение избирательности органических аналитических реагентов. Ж.аналитич.химии,1967,т.22,в.Ю, с.1445-1453.

110. Ринькис Г.Я. Методы ускоренного колориметрического определения микроэлементов в биологических объектах. Изд. АН Латв.ССР,1963,с.99-105.

111. Молот Л.А.,Мустафин И.С.,Фрумина Н.С. Труды Комиссии по аналитической химии АН СССР,I960,т.II,с.231-234.

112. Маэкава Свдзуя, Като Киётоси. Фотометрическое определениеалюминия в ферросплавах при помощи стильбазо. Бунсэки кагаку, ^f^^t 1968, У 70,р.17. Щ?.№ РЖ хим. 21Г106. НИ

113. Агринская H.A. Ускоренный метод определения малых количествалюминия в сталях и чугунах. Заводек.лаборатория, 1957,т.23,с.279-281.

114. Landi M.F.»Braicovich L. К фотометрическому определению малых количеств алюминия с помощью стильбазо. "Metallurgie ital". ,1962,у.54,Лз 8,р.382-383. Цит.де РЖ хим. 12Г61 (1963).

115. Фаинберг С.Ю.,Бляхман A.A. Сб.научных трудов Государственного научно-исследовательского института цветных металлов, 1956,$ 12,сЛ19-122.

116. Агринская H.A.,Петрашень В.И. Труды Новочеркасского Политехнического института,1959,т.13,с.72-76.

117. Пурмаль В.Н. Тиазолилазопирокатехины и их комплексные соединения с ионами алюминия и германия. Диссертация. Рижский Политехнический институт. Рига,1975.

118. Мясоедова A.C. Азопроизводные пирокатехина как аналитическиереагенты на вольфрам. Диссертация. МГУ. М.,1977.

119. Вилкова О.М. Азопроизводные пирокатехина как аналитическиереагенты на цирконий. Диссертация. МГУ. М. ,1979.

120. Салихов В.Д.,Гень Л.И.,0скотская Э.Р.,Ямпольский М.З. Исследование строения комплекса галлия с 3,4-диоксиазо-бензолом. Ж.неорганич.химии,1975,т.20,в.II,с.2925-2930.

121. Гень Л.И. Изучение строения некоторых гидроксилсодержащихорганических реагентов и их внутрикомплексных соединений с галлием простым методом МО ЛКАО на основе спектрофотометрических данных. Автореф.канд.дисс. Курск,1970, 23 с.

122. Саввин С.Б.,Кузин Э.Л. Электронные спектры и структура органических реагентов. М. -.Наука, 1974, 277 с.

123. Мясоедова А.С.,Иванов В.М.,Бусев А.И. Азопроизводные пирокатехина как реагенты на вольфрам. Ж.аналитич.химии, 1975, т. 30, в. 12, с. 2398-2404.

124. Савоскина Л.Н.,0скотская Э.Р.,Ямпольский М.З. Спектрофотометрическое изучение 4,4'-бис(пирокатехинилазо)-бифе-нила и его комплекса с галлием. Ж.аналитич.химии, 1979,т.34,в.8,с.1465-1472.

125. Вилкова О.М.,Иванов В.М.,Бусев А.И. Азопроизводные пирокатехина как реагенты на цирконий. Ж.аналитич.химии, т.33,в.4,с.716-722.

126. Местечкин M.M. В сб."Вопросы квантовой химии".Л.:ЛГУ,1963,с. 14-20. .

127. Давтян O.K. Квантовая химия. M.: Высшая школа,1962, 523 с.

128. Гень JI. И., Иванов В.М. ,Вилкова О.М.,Голубицкий Г. Б. Оценка изменения контрастности реакций некоторых азосоедине-ний квантовохимическим расчетом их структурных характеристик. Ж.аналитич.химии,1982,т.37,в.6,с.987-993.

129. Пилипенко А.Т.»Савранский Л.И. Зависимость свойств функциональных групп от общего строения органических лиган-дов. Докл.АН СССР, 1971,т.I97,c.I092-I093.

130. Абдуллаев М.Ш.,Татаев O.A.,Ахмедов С.А. Экстракционно-фотометрическое исследование системы молибден(У1)-Тимол-фтааексон. В сб."Физико-химические методы контроля производе тва". Махачкала,1979,т.4,с.15-17.

131. Мирзоева Х.А. О возможности фотометрического определения молибдена в присутствии вольфрама. Сб.научн.сообщ.Дагестан. Ун-та. Кафедра общей химии,1975,в.9,с.50-51.

132. Елинсон C.B.,Саввин С.Б. и Нежнова Т. Фотометрическое определение молибдена реагентом сульфохлорфенолом 6. Ж.аналитич .химии,1967,т.22,в.4,с.531-535.

133. Korkisch т. Азокраситеди в качестве реагента для спектро-фотометрического определения микроколичеств молибдена. Mikrochim. acta. ,I96I,të 4,с.564-570, Цит.по РЖ хим., 1962, 4Д105.

134. Степанова H.A. Колориметрическое определение микрограммовыхколичеств молибдена в минеральном сырье с морином. В сб.:"Методы определения и анализа редких элементов". М.: Изд.АН СССР,1961, с.548.

135. Almassy G,Vigvari м., Микрооткрытые и фотометрические микроопределение шестивалентного молибдена при помощиморина. Magyar Kem.Folyoirat, 1956, 62,№ 10, 332, Цит.по РЖ хим.,1957, 57810.

136. Goldstein G.,Manning D.L.»Menis Oscar. Спектрофотометрическое определение молибдена в форме кверцетиново-го комплекса в среде ¿-бензоин-оксим-хлороформ-этиловый спирт. Analyt.Chem., 1958, 30, № I,с.539-542. Цит.по PS хим.,1958, 73719.

137. Chan Frank 1,Moshier Ress W., .Спектрофотометрическое определение молибдена в стали с помощью 3,3',4',5,7 -пентаоксифлаванона, Talanta, ,1960, 3,с.272-276. Цит.по PS хим.,1960,1 18, 73079.

138. Басаргин H.H. Докт.диссертация "Исследование в области корреляционных зависиглостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов". М. :МГУ, 1975.

139. Гамбаров Д.Г.»Гусейнов А.Г. 2,3,4-триокси-4'-сульфо-азобензол новый реаген для фотометрического определения молибдена(У1). Ж.аналитич.химии,1978,т.33,в.7, с.1343.

140. Алимарин И.П.Дрсланова Н.В.,Судаков Ф.П. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования между молибдатом и хром черным специальным. Ж.аналитич.химии,1971, т.26,в.12,с.2383.

141. Татаев O.A. Днисимова Л.Г. ,Мирзоева Х.А. Исследование органических реагентов в аналитической химии. Дагестанок, гос.ун-т. Махачкала,1977,с.171.

142. Басаргин H.H.,Голосницкая В.А.»Кодомцева A.B. Комплексообразование молибдена(У1) с замещенными 0,0'-диоксиазо-соединениями. Ж.аналитич.химии, 1975,т.30,в.I, с.I07-II3.

143. Басаргин H.H. »Розовский Ю.Г. .Соколова Л.Д. Дурбанова Л.М.

144. О связи между кислотно-основными свойствами азо-замещенных пирокатехина и аналитическими характеристиками их комплексов с берилием. Ж.неорганич. химии, 1981,т.26,в.8,с.2043-2047.

145. Новый реагент НАП не имеет таких недостатков.метод обеспечивает в анализе горных пород результаты по воспроизводимости и точности аналогичные атомно-абсорбционно-му мет оду (пламенному и непламенному)

146. Утверждаю" Замдиректора по науке Ин-та почвоведения и агрохимии ЛМз.СОР,наук1. С^' ИокёедЩгв /Л.1932г.

147. Гюльахмедов А.Н. Мугалинская З.А.1. Халилова Х.А. IMX ti°Jо:U. Мхода анализа.

148. Руков.отд.микроэлементов, чл.-корр.АН Азерб.ССР

149. Ст.научный сотр.отдела микроэлементов,кандидат с.х.н.

150. Ст.научный сотр.отдела микроэлементов, кандидат с. х. н.1. Ш/