Синтез и изучение реагентов группы азороданинов для спектрофотометрического определения платины и рутения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава I. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ - ПРОИЗВОДНЫЕ РОДАНИНА

1.1. Роданин и его 2,3-производные

1.2. 5-Производные роданина

1.3. Полимерные реагенты, содержащие в качестве хелатообразующих групп роданин и его производные.

1.4. Механизм взаимодействия роданина и его производных с элементами.

Современная аналитическая химия благородных металлов обладает достаточно мощным арсеналом химических» физико-химических и физических методов определения, среди которых одно из основных мест занимает спектрофотометрия с црименением органических реагентов. Этот метод, обеспечивая высокую чувствительность, точность и экспрессноеть анализа, охватывая широкий интервал определяемых концентраций, выгодно отличается от многих физических и физико-химических методов универсальностью, экономичностью, несложностью аппаратурного оформления, а также возможностью автоматизации»

Существующие спектрофотометрические методы определения шхатины и рутения не всегда обеспечивают необходимую избирательность, экспрессноеть и надежность анализа. Недостаточно изучены возможности дифференциальной спектрофотометрии в анализе материалов с высоким содержанием платины и рутения. Отсутствуют методы определения платины и рутения в сульфатных растворах, имеющих большое значение в технологии этих элементов. Поэтому актуальной задачей спектрофотометрии шатины и рутения остается поиск новых реакций или реагентов, обеспечивающих повышение избирательности определения этих элементов, позволяющих определять элементы в широком интервале их концентраций, в различных степенях окисления, в форме различных ацидокомплексов, а также разработка способов активации кинетически инертных комплексных соединений платины и рутения, переведения и удержания их в реакционноепособ-ных формах.

Проводимые в лаборатории органических реагентов ГЕОХИ АН СССР работы по синтезу и изучению азозамещенных роданина показали перспективность использования реагентов этой группы для спектрофотометрического определения благородных металлов. Поэтому поставленные в работе задачи мы попытались решить с использованием реагентов группы азороданинов как известных, так и новых реагентов, синтезированных в ходе выполнения данной работы.

Цель работы. Разработка селективных спектрофотометриче-ских и дифференциально-спектрофотометрических методов определения микро- и макроконцентраций платины и рутения в объектах сложного состава.

Выполнение работы включало следующие этапы:

- синтез новых азосоединений на основе замещенных и аналогов роданина, их идентификация, получение основных физико-химических характеристик, выбор на основе полученных данных наиболее перспективных в аналитическом отношении реагентов;

- исследование реакций комплексообразования хлоридных, сульфатных и фосфатных комплексов платины и рутения с выбранными реагентами; установление реакционноспособннх форм платины и рутения в реакциях с этими реагентами и факторов, определяющих их выход и стабилизацию;

- разработка и внедрение в практику спектрофотометрических и дифференциально-спектрофотометрических методов определения платины и рутения.

Научная новизна и теоретическая значимость работы. Найдены условия синтеза 14 новых азосоединений на основе 3-амино-роданина,, тиопропиороданина и селенизороданина, цроведена их идентификация, получены основные спектрофотшетрические характеристики, показано влияние природы азосоставлянхцей на кислотшюсновные свойства реагентов; на основе изучения аналитических возможностей азороданинов выбрано два наиболее перспективных реагента - тиродин и сульфохлорфенолазорода-нин (СХФАР).

Впервые в качестве исходных форм при изучении комплексо-образования платины с органическими реагентами использованы сульфатные и фосфатные комплексы; найдены оптимальные условия коыплекеообразования ацидокомплексов плагины с тироди-ном и сульфата платины с СХФАР. Показано влияние природы исходного комплекса на условия, кинетику и избирательность реакций. Установлены причины высокой кинетической активности сульфатного и фосфатного комплексов платины в реакциях с азороданинами. Показана перспективность использования в качестве исходных форм в анализе сульфатного и фосфатного комплексов платины.

Получены данные о влиянии природы и концентрации кислоты, температуры и времени нагревания, црироды растворителя на комплексообразование ацидокомплексов рутения с СХФАР. Показано, что реакционноспособной формой рутения в реакциях о СХФАР является хлоридный комплекс рутения(Ш) -[RuCIq]5 Уксусная кислота способствует более полному переводу исходных форм в реакционноепособную форму и стабилизирует ее.

Практическая значимость работы. С использованием предложенных реагентов - тиродина и СХФАР разработаны спектрофото-метрические и дифференциально-спектрофотометрические методы оцределения платины и рутения, позволяющие определять эти элементы в широком интервале их концентраций в сложных системах без предварительного отделения или переведения сульфатных и фосфатных комплексов в хлорвдные в присутствии цветных и некоторых других благородных металлов. Метод определения сульфата платины с СХФАР и ацидокомплексов рутения с СХФАР защищены авторскими свидетельствами СССР. Метод диф-ференциально-спектрофотоме трического определения рутения внедрен в практику аналитической лаборатории ГИРЩСЕТа для определения рутения в композиционных материалах алектронной промышленности.

Автор выносит на защиту:

1. Синтез 14 соединений - азозамещенных З-аминороданина, тиопропиороданина, селенизороданина, их анализ, получение основных физико-химических характеристик, цредварительное изучение цветных реакций реагентов с соединениями платины и рутения.

2. Результаты изучения реакций комплексообразования ацидокомплексов платины с тиродином и сульфата платины с СХФАР. Установление причин высокой кинетической активности сульфата и фосфата платины в реакциях с реагентами и влияния природы лиганда в исходном ацидокомплексе платины на свойства окрашенных соединений с азороданинами.

3. Результаты изучения реакций комплексообравования ацидокомплексов рутения с СХФАР. Установление состава образующихся соединений, црироды реакционноепособной формы рутения и факторов, определяющих выход и стабилизацию этой формы.

4. Аналитическое применение исследованных: реакций.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на 1У и У Всесоюзных конференциях "Органические реагенты в аналитической химии" (Киев, 1976 г», 1983г.),на семинаре "Методы определения металлов платиновой группы, золота и серебра в богатых материалах" (Свердловск, 1981 г.), на XII Всесоюзном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 1982 г.).

Основное содержание диссертации опубликовано в 6 статьях, 3 авторских свидетельствах и 3 тезисах докладов.

Методики фотометрического и дифференциально-фотометрического определений рутения используются для определения этого элемента в композиционных материалах электронной промышленности в ГИРВДМЕТе „

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 127 страницах машинописного текста, содержит 31 таблицу и 53 рисунка. Она состоит из введения, двух глав литературного обзора, четырех глав экспериментальной части, основных выводов, библиографии, включающей 197 наименований, и приложения.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Синтезировано 14 новых азосоединений на основе 3-ами-нороданина, тиопропиороданина, селенизороданина и ароматических аминов с солеобразующими группами в бензольном ядре. Установлена индивидуальноеть полученных соединений, выполнен из анализ, определена их чистота, установлено процентное содержание основного вещества в препаратах.

2. Определены константы ионизации кислотных групп реагентов. Показано влияние изменения природы азосоставляющей и диазосоставлягацей на константы ионизации полученных соединений.

3. Синтезированные соединения изучены в качестве возможных фотометрических реагентов на благородные металлы. Найдены чувствительные и контрастные реакции платины и рутения с тиродином и сульфохлорфенолазороданином (СХФАР).

4. Изучены реакции комплексообразования хлорида плати-ны(1У), сульфата платины(Ш), фосфата платины(Ш) с тиродином и сульфата платины с СХФАР. Показано влияние природы; исходного комплекса платины на условия кинетику и избирательность реакций.

5. Спектрофотометрическим методом изучено состояние исходных ацидокомплексов платины в условиях цветных реакций с тиродином и СХФАР. Установлены причины высокой кинетической активности сульфата и фосфата платины в реакциях с азорода-нинзми.

6. Изучены реакции и найдены оптимальные условия комплексообразования хлорида рутения(Ш), хлорида рутения(1У), сульфата рутения(Ш,1У) и фосфата рутения(Ш,1У) с СХФАР. Показано влияние ряда факторов (природы и концентрации кислоты, температуры и времени нагревания, присутствия CHgCOOH и других органических и неорганических кoмпD8£^пo6,) на комплексооб-разование ацидокомплексов рутения с СХФАР»

7, Спектрофотометрическим методом изучено состояние исходных ацидокомплексов рутения в условиях цветных реакций с СХФАР. Установлено, что реакционноспособной формой рутения в реакциях с СХФАР является хлорокомплекс рутения(Ш). Показано, что уксусная кислота способствует более полному переводу исходных ацидокомплексов рутения в реакционноспособ-ную хдоридную форму, стабилизирует ее и увеличивает выход окрашенных соединений рутения с реагентами.

8. Разработаны фотометрический и дифференциально-фотометрический методы определения платины и рутения. Методы позволяют проводить прямое определение платины и рутения в растворах, содержащих их в форме сульфатных, фосфатных и хлоридных комплексов, в широком интервале концентраций (0,05-18 мкг Pt /мл, 0,4-36 мкг Ки /мл). При отделении платины допустимо присутствие 1г , Rh , Ru , рутения -Os , h ,1г и цветных металлов. Предлагаемые методы экспрессны, опробованы на производственных образцах. Методы фотометрического и дифференциально-фотометрического определения рутения применены и рекомендованы к использованию при анализе разнообразных композиционных материалов электронной промышленности в институте "Гиредмет".

1. Stephen W.1., Townshend i. Some derivatives of rhodanine as analytical reagents. - Anal. chim. acta, 1965, v. 33, N 3, p. 257 - 265.

2. Feigl P., Pollak I. Uber eine neue Methode zur mikrochemi-sehen Bestimmung des Silbers. Kikrochem., 1926, Bd. 4,1. S. 185 190.

3. Грищук А.П., Баранов C.H. Синтез и превращения некоторых производных тиазолидина. II. Получение азороданинов.- Ж. общ. химии, 1959, т. 29, № 5, с. 1665 1667.

4. Грищук А.П., Баранов С.Н. Синтез и превращения некоторых производных тиазолидина. I. Получение азороданинов.- Ж. общ. химии, 1958, т. 28, № 4, с. 896-901.

5. А.с. 287949 (СССР). Способ получения 2-алкилпроизводных роданина /А.И.Гинап, К.А.Вьюнов, Е.Г.Сочилин.-Опубл. в Б.И., 1970, № 36.

6. А.с. I6670I (СССР). Способ получения 3-замещенных производных роданина /Е.В.Владзимирская, И.М.Туркевич. Опубл. в Б.И., 1964, № 23.

7. Lapiere С.Ь. Neir derivatives of amino rhodanine. J. Pharm. Belg., 1959, v. 24, N 3-4, p. 126-131.

8. Туркевич M.M., Консевич Л.С., Петлична Л.И. 3-аминорода-нин и его производные. Тр. Львовск. мед. ин-та, 1967, т. 24, с. 22-28.

9. Баранов С.Н. Исследование реакционной способности водородных атомов метиленовой группы некоторых азолидинов.- Ж. общ. химии, 1961, т. 31, № 2, с. 512-515.

10. Кульберг J1.M. Синтез органических реагентов. М.-Л.: Госхимиздат, 1947, с. 47-49.

11. Шишкина Н.Н. Определение малых количеств серебра в проявленном фотографическом изображении. Ж. аналит. химии, I960, т. 15, № 4, с. 431-435.

12. Файгль Ф. Капельный анализ. M.-JI.: Госхимтехиздат, 1933, - 327с. : :14. lyres Gr.H. Narang B.D. Spectrophotometries determination of palladium(II) with 5-(p-dimethylaminohenzylidene)-rhodani-ne. Anal. chim. acta, 1961, v. 24, N 3, p. 241-249.

13. Гинзбург С.И., Гладышевская К.А., Езерская Н.А., Ивонина О.М., Прокофьева И.В., Федоренко Н.В., Федорова А.К. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М.: Наука, 1965, с. 76.

14. Pierry F.E., Ryan D.В. The colorimetric determination of platinum with 5-(p-dimethylaminohenzylidene)-rhodanine.- Canad. J. Chem., 1965, v. 41, IT 5,: p. 667-670.

15. Cave G.C.B., Hume D.N. Colorimetric determination of silver with p-dimethylaminohenzalrhodanine. Anal. Chem., 1952, v. 24, N 9, p. 1503-1505.

16. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра.- М.: Наука, 1973, 260 с.- 193

17. Shigeo Нага. Colorimetric determination of gold with p-di-methylaminobenzylidenrhodanine. Japan Analyst, 1958, v. v. 7, N 3, p. 147-157. Anal. Abstr., 1959, v. 6, 43.

18. Бусев А.И., Иванов B.M. Аналитическая химия золота. М.: Наука, 1973, - 262 с.21. biehtenstein I.E. Improved rhodanine method for the spectrophotometries determination of gold. Anal. Chem., 1975, v. 47, N 3, p. 465-468.

19. Падцефет P. Химия золота. M.: Мир, 1982, - 258 с.

20. Das IT.К., Bhattacharyya S.N. Solvent extraction of gold. -- Talanta, 1976, т. 23, N 7, p. 535-540.

21. Cotton T.M., Woolf A.A. The microdetermination of gold with p-dimethylaminobenzylidenrhodanine. Anal. chim. acta, I960, v. 22, N 2, p. 192-194.

22. Bobtelsky H., Eisenstadter J. A rapid and precise microhe-terometric determination of mercury with p-dimethylamino--benzylidene-rhodanine. Anal. chim. acta, 1958, v. 18, N 6, p. 534-540.

23. Bobtelsky M., Eisenstadter J. The microheterometrye determination of silver with p-dimethylamino-benzylidene-rhoda-nine. Direct determination of traces of silver in alloys and solytions. Anal. chim. acta, 1957, v. 17, N 5, p.p. 503-511.

24. Ltuc H., Niedermaier Т., Petz K. Die "Dreiphasentitration" als neues analytisches HiIfamittel. 1. Die Bestimmung kleiner Mengen Silber. Z. anal. Chem., 1959, Bd. 171,1. H 3, S. 173-176.

25. Vrbsky I., p'ogi I. Фотометрическое определение серебра в фиксажных растворах. Chem. prum, 1970, v. 20, N 7,- 194 р. 323т325; РЖХим.,;I97I, ЗГ162. .

26. Ken Saito, Tsugio Takuchi. XXIY. Photometric determination of silver. Iapan Analyst, 1962, ▼. 13, IT 2, p. 174-178. Anal. Abstr., 1963, т. 10, 4145.

27. Yoshihide Коtera, Tadao Sekine, Masao Takanashi. Analysis for activators in / zinc sulfide/ phosphors. Bull. Chem. Soc. Japan, 1966, v. 39, N 11, p. 2523-2526. Anal. Abstr., 1968, v. 5, 701.

28. Eingbom A. Linko E. A colorimetric method for the determination of silver in ores. Anal. chim. acta, 1953, т. 9, U 1, p. 80-85.

29. Bhattathiripad K.M.S., Joshi E.G. Estimation of silver in . ores, minerals and soils. Z. anal. Chem., 1968, Bd. 242, H. 4, S. 247-248.

30. Sendell E.B. Colorimetric determination of traces of gold.- Anal. Chem. 1948, v. 20, N 3, p. 253-256.

31. Thilliez G. Determination of gold in lowgrade ores. Acta chim. sci. Hung., 1962, v. 32, ТГ 3, p. 315-325. Anal. Abstr. 1963, v. 10, 3610.

32. Agrinier H. Semi-quantitative determination of gold in minerals, soils and rocks by ascending paper chromatography.- Comt. Rend., 1962, v. 255, N21, p. 2801-2803.

33. Zagorski Z.,KempjLnski 0. Concentration of silver traces contained in lead Ъу a precipitation method. Chemia ana-lityczna, 1959, 4, N 1-2, p. 423-431.

34. Назаренко И.И., Кислов A.M. Совместное концентрирование серебра, золота и палладия соосаждением с роданином.-В кн.: X Всесоюзное совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тез. докл., Новосибирск, 1976, с. 196.

35. Зайцев В.И., Назаренко И.И., Сотсков Ю.П., Рабинович Б.С. Нейтронно-активационное определение золота, серебра и палладия в сульфидных рудах после концентрирования с ро-данином. Там же, с. 338.

36. Щербов Д.П., Лисицына Д.Н. Выделение серебра на /v-диметил-аминобензилиденроданине и его флуориметрирование с эозином. Заводск. лаборатория, 1973, т. 39, № 6, с. 656-658.

37. Горшков В.И., Басаргин Н.Н., Смахтин Л.А., Синицына Т.С. Нейтронно-активационное определение серебра в рудах. -Заводск. лаборатория, 1974, т. 40, № 20, с. I8I-I84.

38. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М.: Мир, 1964, с. 128.

39. Файгль Ангер В. Капельный анализ неорганических веществ. М.: Мир, 1976, ч. I и 2, 320 с.

40. Ванифатова Н.Г., Серякова И.В., Золотов Ю.А. Экстракция металлов нейтральными серусодержащими соединениями.'-М.: Наука, 1980, с. 57-60.

41. Лисицына Д.Н., Щербов Д.П. Методы фотометрического определения серебра (обзор). Ж.аналит. химии,1973, т. 28, № 6, с. II74-1183.

42. А.с. I6I825 /СССР/. Способ получения азотиазолидинов /А.П.Грищук, С.Н.Баранов. Опубл. в Б.И., 1964, № 8.

43. Talukdar P.B., Banerjee S., Chakraborty A. Studies on di-thiocarbamates: Part XT. Hi(II) and Co(II) complexes of 3-phenyl-5-(o-hydroxyphenylazo)-rhodanine. J. Indian Chem. Soc., 1972, v. 49, К 1, p. 105-107.- 197

44. Talukdar P.B., Banerjee S., Chakraborty A. Studies on dithio-carbamates: Part IX. Kinetic studies of the mechanism of hydrolysis of azorhodanines. J. Indian Chem. Soc., 1970, v. 47, N 11, p. 1099.

45. Talukdar P.B., Sengupta S.K. Studies on dithiocarbamates: Part YI. Polar Substituent effect on the absorption spectra of azorhodanines. J. Indian Chem. Soc., 1968, 45» N 4, p. 291-297.

46. Прописцова Р.Ф., Саввин С.Б., Розовский Ю.Г. Азосоедине-ния на основе роданина и тиороданина реагенты для фотометрического определения золота, серебра и платиновых элементов. Ж., аналит. химии, 1971, т. 26, № 12, с. 2424- 2433.

47. Прописцова Р.Ф., Розовский Ю.Г. Цветные реакции платиновых элементов, а также Аи и Ag с некоторыми азозамещен-ными роданина и тиороданина. В кн.: Органические реагенты в аналитической химии: Тез. докл. III Всес. конф., Москва, 1971, с. 182.

48. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Розовский Ю.Г. О взаимодействии платиновых элементов и зилота(Ш) с азозамещенными роданина и тиороданина в средах различных кислот. Ж. аналит. химии, 1972, т. 27, № 8, с. 1554-1560.

49. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Мерзлякова А.Н. Новые гетероциклические азосоединения как фотометрические реагенты на платину. Заводск. лаборатория, 1972, т. 38,3, с. 260-263.

50. Прописцова Р.Ф., Саввин С.Б. Цветные реакции родия с азозамещенными роданина. Ж. аналит. химии, 1973, т. 28,9, с. I768-1771.- 198

51. Прописцова Р.Ф., Саввин С.Б. Возможности аналитического применения азозамещенных роданина. Ж.аналит. химии, 1974, т. 24, № II, с. 2097-2103.

52. Басаргин Н.Н., Лунина Г.Е. Розовский Ю.Г. 0 связи между кислотно-основными свойствами азосоединений на основе роданина и аналитическими характеристиками их комплексов с серебром. Ж.неорган, химии, 1978, т. 23, № 8, с. 2096-2105.

53. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б., Щеглова Н.В. Об особенностях взаимодействия серебра с азозамещеиными роданина. Ж. аналит. химии, 1976, т. 31, № 4, с. 660-670.- 199

54. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б., Чалисова Н.Н., Юзько М.И., Фомина Т.А. Об особенностях взаимодействия фосфатных комп^ лексов благородных металлов с органическими реагентами.-Ж. аналит. химии, 1977, т. 32, № 7, с. 1394-1403.

55. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А., Зубкова

56. Л.С. Спектрофотометрический метод определения золота в рудах и концентратах с родазолом-ХС. Там же, с. 96-103.

57. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф. Синтез и свойства азосоединений на основе роданина и тиороданина. Ж. аналит. химии, 1973, т. 28, № 12, с. 2277-2283.

58. Прописцова Р.Ф., Саввин С.Б., Грибов Л.А., Теплякова Н.В. Таутомерные превращения азозамещенных роданина в кислых, нейтральных и щелочных растворах. Ж. аналит. химии, 1975, т. 30, № 2, с. 250-260.

59. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А., Зубкова Л.С. Спектрофотометрические методы определения золота в рудах и концентратах с родазолом-ХС. Там же, с. 96-103.

60. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А., Зубкова

61. Л.С. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение серебра в природных и промышленных объектах. Там же, с. 132-138.

62. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Малинина И.В. Фотометрический метод определения палладия в электролите с родазолом--ХС. Там же, с. I25-I3I.

63. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Спектрофотометрическое определение платины и палладия в катализаторах. Заводск. лаборатория, 1973, т. 39, № I, с. 3-4.

64. Данилова Ф.И., Оробинская В.А., Парфенова B.C., Прописцо-/ ва Р.Ф., Саввин С.Б. Новая схема определения платиновых металлов в стандартных образцах для спектрального анализа на медной основе. Ж. аналит. химии, 1974, т. 29,1. II, с. 2150-2154.

65. Акимова Т.Г., Прописцова Р.Ф., Саввин С.Б. Новые реагенты для проявления и идентификации зон платиновых элементов, золота и серебра при электрофорезе и хроматографии. Ж. аналит. химии, 1974, т. 29, № 12, с. 2365-2370.

66. GrieshachM., Lieser K.H. Eigenschaffen. von chelathildenden Ionenaustauschern auf der Basis von Polystyrol. Z.anal. Chem., 1980, Bd., 302, H. 2, S. 109-114.

67. Grieshach M., Lieser K.H. Quantitative Trennung von Schwer-mettalen mit Chelataustauschern auf der Basis von Polystyrol. Z. anal. Chem., 1980, Bd. 302, H. 3, S. 184-187.

68. GrieshachM., Lieser K.H. АЪtrennung von Schwermetallionen mit Polystyrolaustauschern. Z. anal. Chem., 1980, Bd. 302, H. 3, S. 181-183.

69. Liesier K.H. New ionexchagers, preparation, properties and application. Pure Appl. Chem., 1979, v. 51 f N 7, p. 1503-1517.

70. Мясоедова Г.В., Елисеева О.П., Саввин С.Б., Урянская Н.И. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Ж. аналит. химии, 1972, т. 27, № 10, с. 20042008.

71. Sawin S.B., Antokolskaya I.I., Myasoedova G.V., Bolshakova L.I., Shvoeva O.P. Chelate sorhents for concentration and separation of noble metals. J. Chromatogr., 1974, v. 102, p. 287-291.- 203

72. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М., Волченкова

73. В.А., Михаэлян А.И., Горшков В.В.,Оюун Ж. Органические хе-латные сорбенты в неорганическом анализе. В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980, с. 82-116.

74. Файгль Ф. Капельный анализ. М.: ОНТИ, 1937, с. I18-120.

75. Туркевич Н.М., Гевлич В.Ф. Производные роданина и 2-тиоги-дантоина как реактивы для неорганического анализа. Ж. аналит. химии, 1956, т. II, № 2, с. 180-187.

76. Вознесенский С.А. Внутрикомплексные соединения и их применение в аналитической химии. М., Л.: Госхимиздат, 1938, с. 72-77.

77. Кульберг Л.М., Пономарев А.А., Давыдова Н.И. К теории ана-литико-активных групп. Ж. аналит. химии, 1954, т. 9,2, с. 85-95.

78. Stephen W.I., Townshend A. The reaction of silver(I) ioneswith organic reagents containing the UH-C=S grouping. Part 1. Rhodanine and related compounds. J. Chem. Soc., 1965, N 6, p. 3738-3746.

79. Fahretti A.C., Franchini G.C., Peyronel G. Palladium(II) and pla±inum(II) complexes of rhodanine and 3-methylrhoda-nine. Transit. Met. Chem., 1978, v. 3, UT 6, p. 355-359.

80. Fahretti A.C., Peyronel G. Silver(I) and gold(I) complexes of rhodanine. Transit. Met. Chem., 1977, v. 2, И 6, p. 224-227.

81. Щеглова H.B., Горелик E.A. Исследование механизма взаимодействия серебра с бензолазозамещенными роданина. В кн.: Химия, технология и анализ золота и серебра: Тез. докл., Новосибирск, 1983, с. 22.- 204

82. Калинин С.К., Винницкая Е.Г. Методы определения платиновых металлов в бедных продуктах (обзор). Ж. аналит. химии, 1980, т. 35, W II, с. 2226-2238.

83. Павленко Л.И., Симонова Л.В. Спектральные методы определения благородных металлов. В кн.: XII Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл., Москва, 1982, с. 168.

84. Юделевич И.Г., Старцева Е.А., Гордеев Г.А. Атомно-абсорб-ционные методы определения платиновых металлов (обзор).- Заводск. лаборатория, 1982, т. 48, № 8, с. 23-33.

85. Белова В.В., Васильева А.А., Андросова Н.В. Экстракци-онно-атомно-абсорбционное определение иридия, рутения и родия в сульфатных растворах. Изв. СО АН СССР, 1983, сер. хим. наук, № 2, вып. 4, с. 89-96.

86. Белова В.В., Васильева А.А., Андросова М.В. Непламенное атомно-абсорбционное определение платиновых металлов в сульфатных растворах. Заводск. лаборатория, 1982,т. 48, № 8, с. 32-33.- 205

87. Радушев А.В., Аккерман Г. Спектрофотометрические методы определения палладия, платины, родия и иридия (обзор). Заводск. лаборатория, 1977, т. 43, № 5, с. 516-539.

88. Радушев А.В., Аккерман Г. Спектрофотометрические методы определения осмия, рутения и золота (обзор). Заводск. лаборатория, 1978, т. 44, № 12, с. I43I-I459.

89. ИЗ. Золотов Ю.А. Успехи и перспективы развития аналитической химии платиновых металлов. Заводск. лаборатория, 1984, т. 50, № II, с. 3-7.

90. Езерская Н.А. Полярографические методы определения платиновых металлов. Изв. СО АН СССР, 1974, сер. хим. наук, № 4, вып. .2, с. 12-13.

91. Езерская Н.А. Амперометрические и кулонометрические методы определения платиновых металлов. Ж. аналит. химии, 1981, т. 26, $ 10, с. 2025-2053.

92. Козловская Т.М. Анализ благородных металлов и их сплавов. Итоги науки и техники. М.: ВИНИТИ, 1981, т. 4, с. 21-30.

93. Coombes R.I., Chow A. A comporison of methods for determination of platinum in ores. Talanta, 1976, v. 26, N 11, p. 991-998;

94. Саввин С.Б., Гурьева Р.Ф. Фотометрические методы определения благородных металлов. Ж. аналит. химии, 1980,т. 35, № 9, с. I8I8-I830.

95. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. М.: Мир, 1969, 399.с.

96. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В., Федоренко Н.В., Шленская В.И., Вельский Н.К. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука, 1972, 612.

97. Горбунова Г. Н. Гетероциклические азосоединения как аналитические реагенты на платину в водноорганических средах. Дис. канд. хим. наук. - Москва, 1982, - 198 с.

98. Иванов В.М., Горбунова Г.Н. Фотометрическое определение платины 4-(2-пиридилазо)-резорцином. Ж.аналит. химии, 1980, т. 35, № 12, с. 2363-2368.

99. Горбунова Г.Н., Иванов В.М. Тиазольные азосоединения -потенциальные аналитические реагенты на платину. Ж. аналит. химии, 1980, т. 35, № 4, с. 705-712.

100. Горбунова Г.Н., Иванов В.М. Комплексообразование платины (II) с гетероциклическими азосоединениями в водноорганических средах и его аналитическое использование. Ж. аналит. химии, 1982, т. 37, № 5, с. 880-886.

101. Beaupre P.W., Holland W.J., Notenboom H.R. Pyridine ketoxi-mes as analytical reagents. The spectrophotometric of determination of traces of platinum with 2-pyridyl-2-thienyl--Jb -ketoxime. Mikrochim. acta, 1979 I, N 3-4, p. 303-310.

102. El-Chamry M.T., Prei R.W. Ternary complexes in the spectrophotometric determination of trace amounts of pla-tinum(IV). Talanta, 1969, v. 16, N 2, p. 235-243.- 207

103. Шкробот Э.П., Шебаршин Н.И. Фотометрическое определение платины этилэозином в рудах и продуктах автоклавной промышленности. Ж. аналит. химии, 1981, т. 36, № 10, с.1.86-1989.

104. Раковский Э.Е., Шкиль А.Н. Экстракция благородных металлов из смешанных хлоридно-йодидных растворов. Ж. аналит. химии, 1979, т. 34, № 9, с. 1795-1799.

105. Brajter Е., Rozickall. Extractive spectrophotometric determination of platinum, rhodium and iridium. Talanta, 1979, v. 26, N 4, p. 417-419.

106. Shome S.C., Mazumdar M., Chakravarti M.K. N,N-Diphenyl-thiourea an effective reagent for the separation and determination of all the platinum metals. - J. Indian Chem. Soc., 1977, v. 54, N 2, p. 225-229.

107. Uttarwar R.M., Joshi A.P. Extraction and spectrophotometric determination of platinum(IV) using tetramethylthiuram disulfide. Microchim. J., 1978, v. 23, N 2, p. 151-159.

108. Saswati P. Bag, Sisil K, Chakravarti M.K. 2,2'-Maminodi-phenyldisulphide a new sensitive spectrophotometric reagent for platinum. - Talanta, 1977, v. 24, N 2, p. 128-129.

109. Радушев А.В., Голомолзин Г.В., Романенко Л.П. Некоторые тиоамиды как аналитические реагенты для благородных металлов. Ж. аналит. химии, 1979, т. 34, № 5,с.742-747.

110. Gangopadhyay S., Gangopadhyay Р.К., Shome S.C. Extraction and spectrophotometric determination of platinum(IV) with thiobenzhydrazide. Z. anal. Chem., 1976, Bd. 281, H. 2, S. 143.

111. Shome S.C., Handy S., Guhathakuta A., ShoshN.S., Das N.K. Gangopadhyahy P.K.*Spectrophotometric determination of ru-tenium, rhenium, osmium and platinum with organic thiohyd-razides. Mikrochim. acta, 1978, v. 2, p. 343-357.

112. Акимов В.К., Бусев А.И., Кодуа К.В. Тиопирин и некоторые его производные калг аналитические реагенты на палладий и платину,-Ж. аналит, химии, 1978,-; т. 33, .» 12, с.2407-2410.

113. Srivastava I.N., Singh R.P. Thiotrpolone as a colorimetric extractive recent for Pt(IV). Indian J. Chem., 1974, v. 12, IT; 10, p. 1116-1118.

114. Keschavan В., Gowda Sanke. Spectrophotometric studies of platinum(IV) phenathiazine complex. - Curr. Sci. (India), 1977, v. 46, IT 3, p. 65-66.

115. Gowda Sanke, JagadeeshTfLS. Spectrophotometric method for the rapid determination of microgram amounts of platinum.- Analyst, 1979, v. 104, p. 400-406.

116. Gowda Sanke H., Padmaji K.A. Spectrophotometric study on the complexation reaction of platinum(IV) with perphenazine. J.; Indian Chem. Soc., 1979, v. 56, F 6, p. 568-571.

117. Gowda Sanke, Padmaji K.A. Rapid spectrophotometric determination of platinum(IV) with chlorpromazine hydrochloride.- Z. anal. Chem., 1979, Bd. 295, H. 5, S. 413-414.

118. Gowda Sanke, Jagadeesh K.S. Spectrophotometric determination of platinum using the dietazine hydrochloride complex. Mikrochim. acta, 1979 I, N 3-4, p. 183-190.

119. Gowda Sanke, Jagadeesh K.S. Rapid spectrophotometric determination of platinum with trifluoperazine dihydrochlo-ride. Talanta, 1978, v. 25, N 7, p. 416-417.• 209

120. Gowda Sanke, Padmaji K.A. Spectrophotometric determination of platinum with profenamine hydrochloride. Curr. Sci (India), 1979, v. 48, N 12, p. 520-521.

121. Gowda Sanke, Padmaji K.A. Spectrophotometric determination of platinum(IV) using mepazine hydrochloride and a study of its complex. Indian J. Chem., 1979, v. A 17, N 2,p. 208-210.

122. Kiba Tosh, Terada K., Kiba Т., Suzuki K. Separation and determination of ruthenium by evolution with chromium(Vl) condensed phosphoric acid reagent. - Talanta, 1972, v.19, N 4, p. 451-455.

123. Постникова И.С. Дифференциально-спектрофотометрический метод определения рутения в бинарных сплавах. Заводск. лаборатория, 1974, т. 40, № 3, с. 245-247.

124. Постникова И.С. Определение рутения в тугоплавких сплавах. Заводск. лаборатория, 1975, т. 41, №11 , с. 1322-1323.

125. Diamantatos A. A new procedure for the recovery of ruthenium and osmium ofter lead collection. Anal. chim. acta, 1977, v. 91, N 2, p. 281-285.

126. Shome S.C., Mazumdar M., Chakravarti M.K. N,N-Diphenyl-thiourea an effective reagent for the separation and determination of all the platinum metals. - J. Indian Chem, Soc., 1977, v.: 54, N 5, p. 225-229.

127. Shome S.C., Gangopadhyay P.K. o-Hydroxythiobenzhydrazide a selective reagent for the spectrophotometric determi-nationof rutenium. Anal. chim. acta, 1973, v. 65, N 1, p. 216-219.

128. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Новые органические реагенты в анализе благородных металлов. М.: Металлургия, 1982, с. 43-44.

129. Chawla R.S., Singh R.P. Microdetermination of ruthenium (111) in presence of other metals. Mikrochim. acta, 1972, N 4, p. 496-502.

130. Datta Krishna, Das Jyotirmoy. Spectrophotometric determination of Ru(III) and Os(VIII) with acetothioacetanilide.-- Indian J. Chem., 1976, v. A 14, N 11, p. 917-918.

131. Климкович E.A., Пирогов C.M., Усатенко Ю.И. Исследование условий фотометрического определения рутения и осмия. Заводск. лаборатория, 1978, т. 44, № 5, с. 518-520.

132. Савостина В.М., Шпигун О.А., Чебрикова Т.В. Экстракци-онно-спектрофотометрическое определение рутения(Ш) и иридия(Ш) по реакции с л-бензилмонооксимом в присутствии карбонат-иона. Ж. аналит. химии, 1982, т. 37,1. I, с. 285-288.

133. Савостина В.М., Шпигун О,А., Климова Н.В., Колотыркина И.Я., Пешкова В.М. Комплексообразование рутения(Ш) с dL-фурилмонооксимом и оо-фурилдиоксимом. Вестн. Моск. ун-та, Химия, 1978, т. 19, № б, с. 692-696.

134. Савостина В.М., Шпигун О.А., Климова Н.В., Колотыркина И.Я., Пешкова В.М. Спектрофотометрическое определение рутения(Ш) с о^гфурилмонооксимом. -Ж.аналит. химии, 1979, т. 34, № 3, с. 607-609.

135. Лазарева В.И., Лазарев А.И. Фотометрическое определение рутения с а/,о^'-фурилдиоксимом. Заводск. лаборатория, 1983, т. 49, № 2, с. 11-15.

136. Пилипенко А.Т., Фалендыш Е.Р. Химико-аналитические свойства комплексов металлов с азотсодержащими лигандами типа 2, 2'-дипиридила. Успехи химии, 1972, т. 41, № II, с. 2093-2127.

137. Петрухин О.М., Нефедов В.И., Салынь Я.В., Шевченко В.Н. Рентгеноэлектронное исследование экстрагируемых комплексов платиновых металлов и меди с дифенилтиомочевиной. Ж. неорган, химии, 1974, т. 19, № 5, с. I4I8-I4I9.

138. Петрухин 0.М,, Маров И.Н., Шевченко В.Н., Жуков В.В., Ермаков А.Н. Определение состояния окисления рутения в экстрагируемых комплексах с дифенилтиомочевиной. Ж. неорган, химии, 1974, т. 19, № 10, с. I83I-I833.

139. Гинзбург С.И., Софронкова Г.М. О желтом сульфате платины, образующемся при взаимодействии HgtP-lCIg. с П^О^. Ж. неорган, химии, 1970, т. 15, № 3, с. 723-727.

140. Гинзбург С.И., Юзько М.И., Харитонов Ю.Я. О взаимодействии соединений платины с НдРО^. Ж. неорган, химии, 1974, т. 19, № 2, с. 464-468.- 212

141. Муравейская Г.С., Кунина Т.А., Орлова B.C., Евстафьева О.Н., Порай-Кошиц М.А. Сульфаты платины(Ш) со связью металл-металл. Синтез и строение. Докл. АН СССР, 1976, т. 226, № 3, с. 596-599.

142. Cotton P.A., Falvello L.R., Scott Н. An accurately characterized diplatinum(III) bond. The structure of Ua2Pt2(HP04)4^20)2T . Inorg. Chem., 1982, v. 21, F 4, p. 1709-1710.

143. Муравейская Г.С., Абашкин В.Е., Евстафьева О.Н., Голова-нева Н.Ф., Щелоков Р.Н. Фосфаты трехвалентной платины со связью металл-металл.-Координац. химия, 1980, т. 6, № 3, с. 463-472.

144. Гинзбург С.И., Юзько М.И., Фомина Т.А., Евстафьева О.Н. Комплексные сульфаты рутения. Ж. неорган, химии, 1975, т. 20, JP 7, с. 1941-1946.

145. Чалисова Н.Н., Юзько М.И., Фомина Т.А., Щубочкин Л.К., Шориков Ю.С., Орлов A.M. Особенности взаимодействия Ru0£X HgO с серной кислотой при высокой температуре. -В кн.: Научн. тр. Гиредмета, 1979, т. 90, с. 20-24.

146. Орлов A.M., Шориков Ю.С., Кунаева И.В., Чалисова Н.Н., Фомина Т.А. Экстракция рутения в форме RLI^O^O^&fyb. из сернокислых растворов алкиланилинами. Ж. неорган, химии, 1979, т. 24, № 9, с. 2477-2483.

147. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник/Под ред. И.И.Черняева/ М.: Наука,- 213 -1965, с. 313, 324.

148. Чалисова Н.Н., Леонова О.Г., Фомина Т.А., Шубочкин Л.К.

149. О взаимодействии хлорокомплексов рутения(Ш) и рутения(1У) с фосфорной кислотой. В кн.: XII Всесоюзное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл., Москва, 1982, с. 117.

150. Пршибил Р. Аналитическое применение ЭДТА и родственных соединений. -М.: Мир, 1975, с. 31.

151. Грищук А.П., Росслая Г.И., Баранов С.Н. 4-тионазолидины, их производные и аналоги. 1У. Синтез 4-тион-1,3-тиазанона--2 и 2,4-дитион-1,3-тиазана. Химия гетероцикл. соединений, 1967, № 4, с. 661-665.

152. Грищук А.П., Бариляк И.Р. Получение и некоторые свойства 2-тион-1,3-тиазанона. Ж. общ. химии, 1963, т. 33, №12, с. 3972-3975.

153. Кононенко В.Е., Чуищев В.М., Кочканян P.O. Селенистые аналоги азолидинов как реагенты в неорганическом анализе. -Заводск. лаборатория, 1975, т. 41, №10, с. II86-II89.

154. Бусев А.И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. М.: МГУ, 1972, с. 124-125.

155. Швайка О.П., Артемов В.Н., Кононенко В.Е. Баранов С.Н. Реакции образования и рециклизации гетероциклов. XII. Синтез и превращения 4-тионселеназолидона-2. Химия гетероцикл. соедин., 1973, № 7, с. 930-033.

156. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Акимова Т.Г., Дедкова В.П. О методах анализа 2,7-бисазохромотроповой кислоты. Ж. аналит. химии, 1969, т. 24, № 8, с. I23I-I240.

157. Прописцова Р.Ф. Спектрофотометрическое и потенциометричес-кое изучение некоторых азозамещенных хромотроповой кислоты. Дис. канд. хим. наук. Москва, 1970, - 180 с.

158. Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям. М.: Высшая школа, 1961, с. 349.

159. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964, - 179 с.

160. Шленская В.И., Кураташвили В.А., Тихонов И.Г. Спектро-фотометрическое исследование процессов акватации и ана-ции K2RuCI5H20. . Вестн. Моск. ун-та, Химия, 1973, т. 34, №1, с. 122-124.

161. Алимарин И.П., Хвостова В.П., Пичугина Г.В., Тихонов И.Г. Кураташвили З.А. Исследование ионного состояния Ки(1У)и Еи(Ш) в галогенидных растворах. Изв. СО АН СССР, 1974, сер. хим . наук, № 4, вып. 2, с. 31-37.

162. Тихонов И.Г. Исследование ионного состояния рутения в хлоридных и бромидных растворах. Автореф. Дис. канд. хим. наук. Москва, 1965.

163. Большаков К.А., Синицын Н.М., Борисов В.В. К вопросу о химическом состоянии рутения(1У) в солянокислых растворах. Ж. неорган, химии, т. 17, № 10, с. 3293-3299.

164. Шленская В.И., Борисова А.А., Кадомцева В.М. Хлоридные комплексы рутения(1У) в растворах. Ж. неорган, химии, 1972, т. 17, № 4, с. II04-III0.

165. Шленская В.И., Пичугина Г.В., Хвостова В.П., Алимарин И.П. Спектрофотометрическое исследование равновесий в хлоридных растворах рутения(1У). Изв. АН СССР, сер. Химия, 1972, № 4, с. 268-271.

166. Хвостова В.П., Пичугина Г.В. Поведение и состояние соединений рутения(У1II), (УН), (У1) и (1У) в водных растворах, используемых в аналитической химии. В кн.: Научн. тр. Гиредмета, т. 90, с. 109-123.

167. Большаков К.А., Синицын Н.М., Борисов В.В., Борбат В.Ф. Химическое состояние рутения в сульфатно-хлоридных растворах. Докл. АН СССР, 1969, т. 188, № 4, с. 815-818.

168. Белеванцев В.И., Федоров В.А. Об изменении констант равновесия комплексообразования в зависимости от состава водноорганического растворителя. Координац. химия, 1977, т. 3, № 5, с. 638-642.

169. Барковский В.Ф., Ганопольский В.И. Дифференциальный спектрофотометрический анализ. М.: Химия, 1969,-169 с.

170. СПИСОК РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

171. А.с. 530880 (СССР). 5-азозамещенные тиопропиороданина в качестве реагентов для фотометрического определения серебра и платиновых элементов /Р.Ф.Гурьева, Л.М.Трутнева, С.Б.Саввин.- Опубл. в Б.И., 1976, № 37.

172. Гурьева Р.Ф., Трутнева Л.М., Саввин С.Б. Новые реагенты на основе 3-замещенных роданина и тиопропиороданина.

173. Ж.аналит.химии, 1978, т. 33, № 4, с. 632-641.

174. А.с. 952744. Способ фотометрического определения рутения /Р.Ф.Гурьева, С.Б.Саввин, Л.М.Трутнева. Опубл. в Б.И., 1982, № 31.

175. А.с. 966018. Способ фотометрического определения платины /Р.Ф.Гурьева, С.Б.Саввин, Л.М.Трутнева. Опубл. в Б.И., 1982, № 38.

176. Саввин С.Б., Гурьева Р.Ф., Трутнева Л.М., Чалисова Н.Н. Реакции сульфатных, фосфатных и хлоридных комплексов платины с тиродином. Ж.аналит.химии, 1983, т. 38, № I,с. 132-137.

177. Гурьева Р.Ш., Саввин С.Б., Трутнева Л.М., Чалисова Н.Н. Состояние ацидокомплексов платины и их реакции с сульфо-хлорфенолазороданином и тиродином. Ж.аналит.химии, 1983, т. 38, № 5, с. 881-887.

178. Гурьева Р.Ф., Трутнева Л.М. Серосодержащие азосоединения -- реагенты для определения благородных элементов. Б кн.: Органические реагенты в аналитической химии: Тез.докл.

179. У Всесоюзной конференции, Киев, 1983, ч. 2, с. 18.

180. Гурьева Р.Ф., Трутнева Л.М. Фотометрическое и дифференциально-фотометрическое определение рутения по реакциям его ацидокомплексов с сульфохлорфенолазороданином. -Там же, с. 19.

181. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б., Трутнева Л.М., Чалисова Н.Н. Реакционноспособная форма рутения в реакциях с азородани-нами. Ж.аналит.химии, 1984, т. 39, №9, с.