Формы рутения, сосуществующие в природных водах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение

Литературный обзор

Глава I. Рутений в объектах окружающей среды» Состояние рутения в водных растворах . .II

1.1. Распространенность рутения в земной коре. Пу.ти поступления радиорутения в объекты окружающей среды. . II

1.2. О состоянии рутения в водных растворах.

1.2.1. 0 формах нахождения рутения в степени окисления (УШ) ,(УП) ,(У1) в растворах.

N » N ,,

1.2.2. Состояние рутения в перхлоратных растворах

1.2.3. Комплексообразование рутения(1У) и рутения(Ш) в хлоридннх, сульфатных системах и системах с природными органическими лигандами

Глава 2. Методы определения микро- и субмикроколичеств рутения в растворах.

2.1. Атомно-абсорбционное определение рутения . 33 . 2.2. Кинетические методы определения рутения в растворах

2.3. Нейтронно-активационное определение рутения

2.4. Спектрофотометрические методы определения рутения

2.5. Основные способы удаления радиоизотопов рутения из природных и технологических вод

Экспериментальная часть

Глава 3. Методика исследования, реагенты,аппаратура

3.1. Исходные препараты, растворы и материалы

3.2. Основная annapaiypa.

3.3. Методики.

3.3-Л. Кинетическое оцределение рутения(Ш) и руте-ния(1У) по реакции окисления бензидина перо-ксидом водорода

3.3.2. Каталитическое обнаружение рутения(1У) в зонах хроматограмм и электрофореграмм

3.3.3. Хемилюминесцентное оцределение рутения(Ш) и рутения(1У) в растворах

3.3.4. Калибровка сефадексов, используемых при изучении молекулярно-массового распределения комплексов рутения с фульвокислотами

Глава 4. Исследование форм поступления радиорутения в поверхностные воды. Гидролиз рутения(1У) в перхлоратных растворах.

4.1. О формах радиоизотопов рутения в стратосферных аэрозолях.

4.2. Исследование поведения в водных растворах

4.3. Гидролиз рутения(1У) в перхлоратных растворах

4.3.1. Методика исследования гидролиза рутения(1У)

4.3.2. Результаты опытов и их обсуждение . Ю

Глава 5. Комплексообразование рутения(1У) с растворенными органическими веществами вод . . . хзо

5.1. Растворенные органические вещества вод. Фульвоки слоты

5.2. Изучение состава и устойчивости комплексных соединений рутения(1У) с ФК методом растворимости.

5,3, Изучение комплексообразования рутения(1У) и рутения(УШ) с ФК сдактрофотометрическим методом • . 155 5»4. Установление молекулярных масс комплексных соединений методом фильтрации через сефадексы.

5,5. Определение знака заряда комплексных фуль-ватов рутения(1У) методом электрофореза на бумаге

5.6» Изучение комплексообразования рутения(1У) с фульвокислотами кинетическим методом.

5,7. Сравнительное изучение устойчивости комплексных соединений рутения(1У) с различными классами растворенных органических веществ

Глава 6, 0 сосуществующих формах рутения(1У) в природных водах и модельных системах и их поведении в процессах сорбции и коагуляции.

Выводы

Актуальность темы. В связи с развитием ядерной энергетики, ростом арсенала ядерного оружия и непрекращающимися в ряде стран его испытаниями проблема охраны биосферы от радиоактивного загрязнения приобретает все большую актуальность.

Радиоизотопы - продукты деления ядерного горючего ^ Ц , ^^Ц , ^^Рм- попадают в поверхностные воды с атмосферными осадками и выпадениями, со сбросными водами атомных электростанций и заводов по переработке облученного ядерного топлива. Среди долгоживущих изотопов, наиболее опасных в аспекте загрязнения водоемов ( 90 St , 144 Се и 106 Rи), на долю радиорутения цриходится до 30% суммарной радиоактивности. Радиорутений является одним из наиболее подвижных радионуклидов в водах и почвах. Можно полагать, что состояние рутения в црирод-ных водах определяется конкуренцией двух главных процессов: гидролиза рутения(1У) (наиболее вероятная степень окисления рутения в условиях поверхностных вод) и комплексообразования рутения(1У) с растворенными веществами вод неорганической и органической природы.

Ввиду исключительной сложности химии рутения и возможного многообразия его соединений данные о состоянии рутения в природных водах практически отсутствуют. Следовательно, существенное значение имеет получение количественной информации по гидролизу рутения, его комплексообразованию с растворенными веществами вод, содержанию рутения, формам поступления в объекты окружающей среды, что и явилось содержанием настоящей работы.

Кроме понимания механизма миграции радиорутения в объектах окружающей среды эта задача имеет и важный практический аспект. т.к. только на основе данных о состоянии рутения возможно совершенствование процессов дезактивации природных вод.

Решение указанных задач невозюжно без разработки аналитических методов, позволяющих идентифицировать сосуществующие формы соединений рутения в растворах на уровне субмикрограммо-вых концентраций элемента. Эта часть работы выполнялась в соответствии с координационными планами АН СССР на I97I-I975 и 1976-1980 годы по направлению "Аналитическая химия", а также в соответствии с координационным планом Госкомгидромета СССР на 1981-1985 годы и является одним из заданий плана ГКНТ 01.04 научно-исследовательских и опытно-конструкторских работ на I98I-I985 годы по развитию методов аналитического и биологического контроля природных и сточных вод (Постановление ГКНТ от 30.II.81 г. № 468).

Цель работы. I. Изучение гидролитических равновесий в системе водный оксид рутения(1У) - водные растворы перхлората натрия.

2. Изучение процессов комплексообразования рутения(1У) с основными классами растворенных органических веществ вод, в том числе, с главным комплексообразующим веществом вод и почв -фульвокислотами (ФК).

3. Разработка высокочувствительных методов определения суб-микроколичеств рутения в растворах, а также отдельных его сосуществующих форм.

4. Изучение возможных первичных форм рутения в стратосферных радиоактивных аэрозолях; рассмотрение процессов их превращения при контакте с влагой атмосферы.

5. Теоретический расчет равновесий в водах с помощью ЭВМ на основе данных по валовому содержанию растворенных компонентов вод, в том числе рутения, констант гидролиза рутения(1У), констант устойчивости фульватных комплексов рутения с целью црогнозирования соотношения сосуществующих форм рутения(1У) в водах разного состава.

Новизна работы:

- разработан кинетический и хемилюминесцентный методы определения субмикроколичеств рутения в растворах с пределами обнаружения рутения(Ш) и рутения(1У) 2-3 нг/мл и кинетический метод обнаружения зон рутения на хроматограммах " иг " с пределом обнаружения 0,01 мкг в зоне, впервые использованные для исследования процессов комплексообразования субмикроколичеств элементов с высокомолекулярными природными лигандами;

- получены количественные данные по константам равновесия реакций гидролиза рутения(1У) в перхлоратных средах;

- изучен состав, устойчивость, молекулярно-массовое распределение, знак заряда комплексных соединений рутения(1У) с фуль-воки слотами;

- выявлена относительная прочность комплексов рутения(1У) с различными классами растворенных органических веществ, присутствующих в природных водах;

- доказана эффективность црогнозирования соотношения сосуществующих форм рутения путем теоретического расчета равновесий в водах на основе данных по константам гидролиза рутения (1У) и констант его устойчивости с природными комплексообразую-щими веществами;

- экспериментально доказано присутствие радиорутения в стратосферных радиоактивных аэрозолях в форме летучего оксида рутения (УШ) с последующим восстановлением его при контакте с влагой атмосферы до степени окисления (+4) - главной формой поотупления на земную поверхность;

- показано, что поведение рутения(1У) в аналитических реакциях, процессах коагуляции и сорбции на сорбентах различного типа обусловлено соотношением сосуществующих форм рутения в растворах.

Практическая значимость работы. Полученные в работе данные по константам равновесия реакций гидролиза рутения имеют важное значение для аналитической, неорганической химии и технологии рутения.

Результаты исследования свойств комплексных соединений ру-тенияЦУ) с главными комплексообразующими веществами вод и почв объясняют высокую миграционную способность радиорутения в объектах окружающей среды, позволяют прогнозировать соотношение сосуществующих форм рутения в водах и поведение их в цроцессах коагуляции и сорбции при очистке вод.

Предложенные в работе кинетический, хемилюминесцентный и хромато-кинетический методы оцределения рутения позволяют определять как общее содержание рутения на нанограммовом уровне, так и содержание его отдельных форм.

Результаты работы представлены в Гидрохимический институт Госкомгидромета СССР для применения в контроле качества вод.

Методы исследования состояния ионов металлов, разработанные в настоящей работе, используются для исследования миграции благородных металлов в водах рудных районов (Читинский институт природных ресурсов СО АН СССР); для изучения почвенных растворов с целью выявления годвижности вносимых в почву ингредиентов (Почвенный институт им.В.В.Докучаева ВАСХНИП, Москва); для исследования состояния тяжелых металлов в морских водах (Тихоокеанский океанологический институт ДВНЦ, Владивосток); для исследования органического вещества и его комплексов с микрокомпонентами в лечебных грязях (Томский НИИ курортологии и физиотерапии).

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Высокочувствительный кинетический, хемилюминесцентный и хромато-кинетический методы определения субмикроколичеств рутения в растворах, а также отдельных его сосуществующих форм.

2. Результаты количественного исследования процессов гидролиза рутения(1У) в перхлоратных растворах.

3. Методы и результаты исследования взаимодействия руте-ния(1У) и рутения(УШ) с главными классами природных комплексо-образующих веществ, в том числе, фульвокислотами.

4. Результаты теоретического расчета равновесий в водах различного состава и доказательство возможности прогнозирования сосуществующих форм рутения в поверхностных водах.

5. Результаты исследования форм нахождения радиорутения в радиоактивных стратосферных аэрозолях и данные о путях их превращения при контакте с влагой атмосферы.

Апробация работы. Материалы работы доложены: на Всесоюзном симпозиуме по исследованию форм соединений радионуклидов и механизмов их миграции в почвах и растениях (Тбилиси, декабрь 1970 г.); на Всесоюзной конференции по применению кинетических методов к анализу редких и рассеянных элементов (Москва, январь 1971 г.); на Симпозиуме по радиоэкологии водных организмов (Рига, апрель 1972 г.); на ХХУ гидрохимическом совещании (Новочеркасск, май 1972 г.); на Всесоюзном симпозиуме по бионеорганической химии (Киев, октябрь 1974 г.); на X Всесоюзном совещании по химии, анализу и технологии благородных металлов (Новосибирск, июль 1976 г.)i на II Всесоюзном совещании по анализу природных и сточных вод (Москва, апрель 1977 г.); на конференции по аналитической химии радиоактивных элементов (Москва, сентябрь 1977 г.); на Тихоокеанском Х1У научном конгрессе. Комитет А. Охрана и защита окружающей среды (Хабаровск, 1979 г.); на II Международном симпозиуме по геохимии природных вод СССР (Ростов-на-Дону, май 1982 г.); на Школе по анализу природных и сточных вод ВХО им.Менделеева (г.Новомосковск Тульской обл., октябрь 1982 г.); на II Всесоюзной школе по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Ленинград, Репин, октябрь 1983 г.). По результатам исследований опубликовано II работ в виде статей и 6 работ в виде тезисов докладов на Всесоюзных и международных конференциях.

Обзор литературы

ВЫВОДЫ

1. Методами растворимости, электрофореза на бумаге и хемилюминесцентным изучен гидролиз рутения(1У) в перхлоратных растворах в интервале рН от I до 10. Равновесия в реакциях гидролиза и гидролитической полимеризации устанавливаются не ранее, чем через 3-4 месяца. Из экспериментальных данных с помощью ЭВМ рассчитаны термодинамические константы равновесия реакций гидролиза рутения(1У): =0,8.ПГ6, 1^=0,40. Ю~18 или К цГ .K^ = 2,5.I0~10, Xs- = 5.I05.

2. Методом растворимости получены данные о составе и устойчивости комплексов, образующихся при взаимодействии Ru (1У) и Ru (УШ) с фульвокислотами. Фульватные комплексы Ru (1У) состава Ru (1У):ФК=1:1 имеют условную концентрационную константу устойчивости при рН 5,0 и JU = 0,1 ( №аС10ц), равную = =(0,73+0,22).10^. В серии экспериментов с исходным Ru (УШ) также образуются комплексы состава Ru :ФК=1:1 со значением с.

J)^=(I,55jp,54).I0 . Существованием этих комплексов обусловлено резкое увеличение миграционной способности рутения, в том числе и его радионуклидов, в объектах окружающей среды - водах и почвах.

3. Методом фильтрации через сефадексы показано, что в смеси фульватных комплексов рутения(1У) цри рН 5,0 доминируют соединения с молекулярной массой от 1500 до 5000. По данным электрофореза на бумаге установлено присутствие в системе Ru(iy) - ФК в широком диапазоне рН отрицательно заряженных фульватных комплексов рутения.

4. Для определения субмикроколичеств рутения(Ш),(1У) в растворах с цределом обнаружения 0,002-0,003 мкг/мл разработан вариант кинетического метода по каталитическому действию рутения в реакции окисления бензидина пероксидом водорода и предложен хемилюминесцентный метод, использующий каталитическую активность рутения в реакции окисления люминола пероксидом водорода. Разработан кинетический метод обнаружения зон элементов на хроматограммах с пределом обнаружения 0,01 мкг рутения в зоне.

5. Кинетическим методом по ингибиторному действию ФК на каталитическую активность рутения получены данные об устойчивости комплексов состава Ru (1У) :ФК=1:1 ^=(0,14+0,012) .Ю6.

6. Хемилюминесцентным методом по ингибиторному действию различных классов РОВ на каталитическую активность рутения показано, что по прочности комплексов с рутением(1У) растворенные органические вещества вод можно расположить в ряд: карбо-новые кислоты жирного ряда с алифатические амины < алифатические окси- и дикарбоновые кислоты < аминокислоты < полифенолы < фенолы < ФК.

7. На основе данных по константам гидролиза рутения(1У) и константам устойчивости его комплексов с ФК выполнен теоретический расчет соотношения форм рутения для природных и модельных вод различного состава. Установлено, что в высокоцветных водах главной (до 90%) формой существования рутения являются фульватные комплексы; в водах с низкой цветностью доминируют тетрагидроксокомшексы рутения (от 44 до 99$). При определенном значении рН вклад фульватных комплексов растет с ростом цветности вод и резко падает с увеличением рН при постоянной цветности вод.

8. Теоретические расчеты подтверждены экспериментами по коагуляции радиорутения с гидроксидом алюминия и сорбции на ионитах. При цветности вод от 12 до 48° и рН 7,0 количество рутения, удаляемое коагуляцией составляет 77-81$, что обусловлено доминированием в этих условиях тетрагидроксокомппексов 1?и(1У)* Коэффициент распределения при сорбции радиорутения на клиноптилолите при рН 5,0 понижается с ростом цветности, что связано с процессом комплексообразования рутения с РОВ, Уменьшение коэффициента распределения радиорутения на аниони-те AB-I7 с ростом цветности вод связано с конкурирующим действием самих высокозарядных фульват-ионов.

9. Экспериментами с радиоактивными аэрозолями, отобранными в стратосфере, показано, что радиорутений присутствует в аэрозолях в форме летучего оксида рутения(УШ), который при контакте с влагой атмосферы восстанавливается до Ки(1У), представляющего основную форму поступления радиорутения на земную поверхность.

1. Войткевич Г.В., Мирошников А.Е., Поверенных А.С., Прохоров В.Г. Краткий справочник по геохимии. - М.: Недра, 1977, с. 45-50.

2. Water quality criteria data book. Volume 2. Inorganic chemical pollution of fresh water. Series 18010 DPV 07/71. U.S.Environment protection agency. Arthur D-Little, Inc. Acorn Park. Cambridge, Massashusetts 02140, July 1971.

3. Звягинцев O.E.,Колбин Н.И., Рябов A.H., Автократова Т.Д., Горюнов А.А. Химия рутения. М.: Наука, 1965, с. 9-42, 253254.

4. Синицын Н.М., Корпусов Г.В., Зайцев М.М., Левин В.И., Синицына С.М., Прокопчук Ю.З., Зайцев Б.А., Гривкова A.M., Волощенко Л.Л. Химия долгоживущих осколочных элементов, (под ред. Николаева А.В.). М.: Атомиздат, 1970, с. 246.

5. Ruf М. Die Kontamination der Fliessgewasser durch radioaktive Substanzen mit besonderer Beriicksichtigung der Flusstatstufen. Wasserwirtshaft, 1968, B. 58, N 1, S. 16-20.

6. Гражданская оборона, 1968, вып. 8, с. 8-10.

7. Страдомский В.Б. К вопросу распределения долгоживущих осколочных нуклидов в поверхностных водах суши. Гидрохимические материалы, 1967, т. 43, с. I7I-I75.

8. Попов И.И. Концентрации долгоживущих продуктов ядерных взрывов на поверхности Мирового океана в период моратория I959-I96I гг.

9. Труды Института океанологии АН СССР, 1966, т. 82, с. 35-41.•9. Радиоактивные загрязнения внешней среды, (под ред. Шведова Б.П. и Широкова С.И.). М.: Госатомиздат, 1962, с. 235.

10. Шведов В.П., Патин С.А. Радиоактивность океанов и морей.^ М.: Атомиздат, 1968, 287 с.

11. Израэль Ю.А. Изотопный состав радиоактивных выпадений. Л.: Гидрометеоиздат, 1973, 107 с.

12. Патин С.А. К вопросу о формах существования и миграции искусственных радиоизотопов в морской воде. Труды Института океанологии АН СССР, 1966, т. 82, с. 72-90.

13. Кузнецов Ю.В., Щебетковский В.Н., Трусов А.Г. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений. М.: Атомиздат, 1974, 360 с.

14. Гедеонов Л.И., Жилкина М.И., Гритченко З.Г., Флегонтов В.М. К вопросу о формах нахождения радионуклидов в атмосферных осадках. В кн.: Исследование процессов самоочищения атмосферы от радиоактивных изотопов. Вильнюс: Минтис, 1968, с. I8I-I90.

15. Жилкина М.И., Гедеонов Л.И., Трусов А.Г. Определение форм нахождения радиоизотопов в атмосферных осадках. Атомная энергия, 1973, т. 35, В 3, с. 195-196.

16. Громов В.В., Спицын В.И. Искусственные радионуклиды в морской среде. М.: Атомиздат, 1975, 222 с.

17. Громов В.В., Спицын В.И. Влияние фитопланктона на физико-химическое состояние 239Pu, 106Ru, б0со в океанской воде. Докл. АН СССР, 1974, т. 215, № 2, с. 451-453.

18. Парчевский В.П., Хайлов К.М. Связывание Н1Се, 1o6Ru, 137Cs,65z с гидрофильными высокомолекулярными соединениями, растворенными в морской воде. Океанология, 1968, т. 8, В 6, с. 1092.

19. Патин С.А., Ткаченко В.Н. Накопление искусственных радиоактивных изотопов в мелководных отложениях Южной Атлантики.-Атомная энергия, 1971, т. 31, № I, с. 72-74.

20. Поликарпов Г.Г., Кулебакина Л.Г. Радиоэкология тропической зоны океана. В сб.: Тропическая зона Мирового океана и связанные с ней глобальные процессы. М.: Наука, 1973, с. 299-304.

21. Громов В.В., Спицын В.И., Суриков В.В. Исследование состояния плутония и рутения в морской воде методом ультрафильтрации. -Радиохимия, 1974, т. 16, А^ 3, с. 312-316.

22. Синицын Н.М., Ровинский Ф.Я., Исправникова В.В. Исследование сорбции рутения природными сорбентами. Радиохимия, 1966, т. 8, №6, с. 692-695.

23. Ровинский Ф.Я., Морозова Г.К., Синицына Э.Л., Синицын Н.М. Переход в воду и миграционная способность радионуклидов при мирном применении атомной энергии. В сб.: Радиоэкология водных организмов. Рига: Зинатне, 1973, т. 2, с. 20-29.

24. Драчев С.М., Былинкина А.А. Загрязнение рек радиоактивными выпадениями из атмосферы. В сб.: Труды конференции по радиационной гигиене. (Апрель 1959 г.). Л.: Институт радиационно: гигиены, I960, с. 43-46.

25. Тимофеева-Ресовская Е.А., Тимофеев-Ресовский Н.В. Распеделе-ние рассеянных элементов по компонентам водоемов. (Труды Института биологии Уральского филиала АН СССР). - М.: изд-во АН СССР, I960, вып. 12, с. 194-221.

26. Тимофеева-Ресовская Е.А. Распределение радиоизотопов по основным компонентам пресноводных водоемов. (Труды Института биологии). Свердловск: Уральский научный центр АН СССР, 1963, вып. 30, 77 с.

27. Лебедкова Г.Д., Малашина С.Г. Накопление и выделение ^44Сетпаи Ru годовиками-карпа. В сб.: Труды конференции по радиационной гигиене (апрель 1969 г.). Л.: Институт радиационной гигиены, I960, с. 66-70.

28. Брендаков В.Ф., Дибцева А.В., Свищева В.И., Чуркин В.Н. Вертикальное распределение и оценка подвижности продуктов ядерных взрывов в некоторых типах почв Советского Союза.

29. Латимер В.Окислительное состояние элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954, с. 235.

30. Пещевицкий Б.И., Беляев А.В., Щекочихина Р.Л., Мальчиков Т.Д. Кинетика реакций замещения лигандов в комплексных соединениях платиновых металлов и золота. Новосибирск: Наука, 1974,688 с.

31. Алимарин И.П., Шленская В.И., Кураташвили З.А. Спектрофото-метрическое исследование акватации соли k4ru2oci10.

32. Ж. неорг. химии, 1973, т. 18, №2, с. 477-483.

33. Пшешщын Н.К., Гинзбург С.И. Изучение гидролиза комплексных хлоридов платиновых металлов и рН начала выделения их гидроокисей. Изв. сектора платины. ИОНХ АН СССР, 1949, т. 24, & 2, с. I00-114.

34. Бирюков А.А., Шленская Б.И., Рабинович Б.С. Влияние катион-ного состава ионной среды на кинетику комплексообразованиярутения(1У) с хлорид- и бромид-ионами. Ж. неорг. химии, 1969, т. 14, № 3, с. 791-794.

35. Шленская В.И., Бирюков А.А., Кадомцева В.М. Хлоридные комплексы рутения(1У) в растворах. Ж. неорг. химии, 1972, т. 17, J&4, с. II04-III0.

36. Никольский А.Б. О существовании двух модификаций четырехокиси рутения. S. неорг. химии, 1963, т. 8, № 5, с. 1289.

37. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В., Федоренко Н.В., Шленская В.И., Вельский Н.К. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука, 1972, 613 с.

38. Martin F.S. The distribution of ruthenium tetroxide between carbon tetrachloride and aqueous alkaly, acid and neutralsalt solution. J. Chem. Soc., 1954, v. 7, p.2564-2570.

39. Авдеев Д.К. Исследование состояния рутения в сернокислых растворах. Автореф. дисс. канд.хим.наук. Л.: ЛТИ, 1970.

40. Алимарин И.П., Хвостова В.П., Шленская В.И. Методы анализа природных объектов, содержащих рутений и осмий. Ж. аналит. химии, 1970, т. 25,№ II, с. 2167-2176.

41. Норкус П.К., Янкаускас Ю.Ю. Потенциометрическое и фотометрическое определение рутения в виде рутената. Ж. аналит. химии, 1972, т. 27, №10, с. 2014-2019.

42. Норкус П.К., Янкаускас Ю.Ю. Применение гидроксиламина в щелочной среде. Ж. аналит.химии, 1972, т. 27, № 12, с. 2424-2425.

43. Дакар Г.М., Иофа Б.З., Несмеянов Ан.Н. Экстракция элементовв виде кислородных анионов из щелочных растворов. II. Экстракция рутения(УИ) трибутилфосфатом и метилэтилкетоном. -Радиохимия, 1975, т. 17, № 3, с. 373-376.

44. Connick R.E., Hurley G.R. Chemistry of Ru(VI), Ru(VII) and. Ru(VIII). Reactions, oxidation potentials and spectra. J.Am. Chem. Soc., 1952, v.74, N 20, p. 5012-5015.

45. Larsen R.P., Ross L.E. Spectrophotometry determination of ruthenium. Anal. Chem., 1959, v. 31, N2, p. 176-178.

46. Никитина Г.И., Иванов Ю.Е., Егорова Б.П., Пушленков М.Ф., Шумков В.Г. Кинетика восстановления четырехокиси рутения в щелочных растворах. Кинетика и катализ, 1973, т. 14, №6, с. 1428-1434.

47. Stoner G.A. Spectrophotometry determination of ruthenium. Anal. Chem., 1955, v.27, N 7, p. 1186-1187.

48. Бардин М.Б., Нгуен Фыок Тхань. Вольтамперометрия рутената. Определение рутения по реакции электровосстановления рутената. Ж. аналит. химии, 1975, т. 30, №4, с. 765-769.

49. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши, (под ред. Семенова А.Д.). Л.: Гидрометеоиздат, 1977, 541 с.

50. Хвостова В.П. Исследование состояния рутения и осмия в водных растворах и определение этих элементов в природныхи промышленных объектах. Дисс. канд.хим.наук. М.: МГУ, 1968.

51. Niedrach L.M., Tevebaugh A.D. The polarography of ruthenium (IV) in perchloric acid solutions. J.Am.Chem.Soc., 1951, v. 73, H 6, p.2835-2837.

52. Вдовенко B.M., Лазарев Л.Н., Хворостин Я.С. Исследование растворов рутения(1У) в хлорной и серной кислотах. Радиохимия, 1965, т. 7, № 2, с. 232-240.

53. Wehner P., Hindman J. The lower oxidation states of ruthenium in acid perchlorate solutions. J. Am.Chem.Soc., 1950, v. 72, N 9, p. 3911-3918.

54. Wehner P., Hindman J. The chloro complexes of ruthenium(IV). J. Phys.Chem., 1952, v. 56, N 1, p. 10-15.

55. Парамонова В.И., Латышев Е.Ф. Применение ионного обмена к изучению состояния вещества в растворе. УТ. Исследование комплексообразования рутенияЦУ) в растворах соляной и хлорной кислот. Радиохимия, 1959, т. I, № 4, с. 458464.

56. Gortsema P.P., Cobble J.W. The chemistry of ruthenium(IV). I. Ruthemyl and the nature of Ru(IV) in perchloric acid solution. J.Am.Chem.Soc., 1961, v. 83, N21, p. 43174321.

57. Atwood D.K., De Vries T. The electrode potential of ruthe-nium(IV) and its lower oxidation states. J.Am.Chem.Soc., 1962, v. 84, IT 14, p. 2659-2661 .

58. Хвостова В.П., Шленская В.И. Исследование состояния Ru (ЗУ) в разбавленных перхлоратных растворах. Вестн. Моск. ун-та, Химия, 1970, т. 25, № 5, с. 584-589.

59. Вдовенко В.М., Лазарев Л.Н., Хворостин Я.С. О существовании иона рутения в водных растворах. Ж. неорг.химии, 1969,т. 14, Гв 10, с. 2793-2796.

60. Кукушкин Ю.Н. Аквагидроксоравновесия в химии комплексных соединений платиновых металлов. В кн.: Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах, (Тез. докл.). Л.: Наука, 1980, с. 30.

61. Большаков К.А., Синицын Н.М., Борисов В.В. К вопросу о химическом состоянии рутения(1У) в солянокислых растворах.

62. Ж. неорг.химии, 1972, т. 17, №12, с. 3293-3298.

63. Wallace R.M., Propst R.G. Studies of ruthenium(IV) and its reduction products in perchlorate solutions. J. Am. Chem.Soc., 1969, v. 91, N 14, p. 3779-3785.

64. Baes C.F., Mesraer R.E. The hydrolysis of cations. N. Y. John Wiley and Sons, 1976, p. 489.

65. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979, 191 с.

66. Woodhead J.L., Pletcher J.M. 1962,'AERE-R. 4123. Chloro complexes of ruthenium. 30 p.

67. Тихонов И.Г. Исследование ионного состояния рутения в хлоридных и бромидных растворах. Автореф. дисс. канд.хим. наук, М.: МГУ, 1975.

68. Калинина В.Е., Болдырева О.И. Каталитические свойства соединений рутения в растворе, полученном при поглощении RuO^ соляной кислотой. Ж. аналит.химии, 1973, т. 28, № 6,с. II59-II63.

69. Adamson M.G. The kinetics of some isotopic exchange reactions of anionic ruthenium(II),-(III) and (IV) chloro-complexes in concentrated aqueous H CI solutions. - J.Chem. Soc., (A), 1968, v. 6, p. 1370-1377.

70. Маслов Е.И., Гончаров А.В., Кукушкин Ю.Н. Об устойчивости гексахлоррутенатного иона в хлоридных растворах. Ж. неорг. химии, 1976, т. 21, №10, с. 2856-2857.

71. Adamson М.С. Evidence for ruthenium(II) chloro complexes in aqueous hydrochloric acid solutions and some oxidation -reduction reactions of ruthenium(II), (III) and -(IV)

72. Cfaloro complexes. Austral J. Chem., 1967, v. 20, N 11, p. 2517-2524.

73. Mathieson A., Mellor D., Stephenson N. The cristal structure of potassium hydroxychlororuthenate, K^jRu2Cl106.H20. -Acta Crystallogr., 1952, v. 5, part 2, p. 185-186.

74. Hewkin D.J., Griffith W.P. Infrared spectra of binuclear complexes. J.Chem.Soc.,(A), 1966, 5, p. 472-475.

75. Алимарин И.П., Шленская В.И., Кураташвили S.A. Исследование процесса акватации k^ru2oci10 по электронным спектрам. -Сообщ. АН Груз ССР, 1973, т. 69, № I, с. 65-68.

76. Кураташвили З.А. Спектрофотометрическое исследование состояния рутения(+4) и рутения(+3) в хлоридных средах. Автореф. дисс. канд.хим.наук, М.: МГУ, 1974.

77. Рысев А.П., Житенко Л.Н., Алексеева И.И. Исследование состояния хлоридных комплексов рутения(1У) в солянокислых растворах кинетическим методом. Ж. неорг.химии, 1977, т. 22, № 9, с. 2481-2487.

78. Мушкаев А.А., Иофа Б.З., Несмеянов Ан.Н. Исследование поведения рутенияЦУ) в экстракционных процессах. Вестн. Моск. ун-та. Химия, 1976, т. 17, № 2, с. 240-242.

79. Пичугина Г.В. Исследование ионного состояния и процессов комплексообразования Ни(1У) в галогенидных средах. Дисс. канд.хим. наук. М.: МГУ, 1975.

80. Алимарин И.П., Шленская В.И., Бирюков А.А. Исследование ионного состояния Pd (II), Rh (II) HRU (1У) в перхлоратных, галогенидных и нитратных "средах. Изв. СО АН СССР. Серия хим. наук, 1970, т. 9, В А, с. 3-10.

81. Шяенская В.И., Пичугина Г.В., Хвостова В.П., Алимарин И.П. Спектрофотометрическое исследование равновесий в хлоридныхрастворах рутения(1У). Изв. АН СССР.Серия химич., 1974, № 2, с. 268-271.

82. Шленская В.И., Бирюков А.А. Исследование спектров поглощения хлоридных комплексов рутения(1У). Вестн. Моск. ун-та. Серия II. Химия, 1963, т. 18, № 4, с. 75-79.

83. Connick R.E. , Pine D.A. Ruthcnium(III) chloride complexes: RuCl*. J.Am. Chem. Soc., 1960, v. 82, N 16, p.4187-4191.

84. Connick R.E., Pine D.A. The identification of neutral ru-thnniura(III) chloride complexes: Equilibria involving neutral and cationic species. J. Am. Chem. Бос., 1961, v. 83, N 16, p. 3414-3416.

85. Fletcher J.M., Woodhead J.L. The reaction of ruthenium(III) with nitric acid. J.Inorg. IJucl. Chem., 1965, v. 27, IT 7, p. 1517-1519.

86. Пшеницын H.K., Гинзбург С.И. Изучение реакции восстановления гидроксопентахлорида четырехвалентного рутения -K2ruOHC15^ . Ж.неорг. химии, 1957, т. 2, № I, с. 112-120.

87. Connick R.E. Advances in the chemistry of the coordination compounds. U.Y.: Ed. by Stanley Kirschner, 1961, p. 15.

88. Тихонов И.Г., Бодня В.А. ,Алимарин И.II. Спектрофотомешричес-кое исследование продуктов окисления аквахлоридных комплексов рутения (III) в среде НС104. Бестн. Моск. ун-та. Химия. 1975, № 6, с. 714-717.

89. Martin F.S. A gexavalent ruthenium sulphate. J. Chem. Soc., 1952, v. 8, p. 3055-3059.

90. Wilson A.S. The reaction between hydrogen peroxide and ruthenium tetrpxide in acid solutions. J. Inorg. Nucl. Chem., 1958, v. 5, N 2, p. 149-152.

91. Вдовенко В.М. .Лазарев JI.H., Хворостин Я.С., Термодинамические характеристики процесса образования комплексных соединений рутения в водных растворах. II. Исследование взаимодействия

92. Rl|(iy) с сульфат-ионами.-Радиохимия, 1967, т. 9, №4, с. 464-467.

93. Лазарев Л.Н., Хворостин Я.С. Исследование электрохимического восстановления Ru (1У) в растворах хлорной и серной кислот.- К.. неорг.химии, 1968, т. 13, А1? 9, с. 2512-2517.

94. Гинзбург С.И., Юзько М.И., Фомина Т.А. Взаимодействие соединений рутения с Н2$04.~ Ж. неорг. химии, 1966, т. II, Jfc II, с. 2551-2553.

95. Гинзбург С.И., Юзько М.И., Фомина Т.А. О зелёном сульфате ру-■ тения-Ж. неорг. химии, 1966, т. II, № II, с. 2554-2559.

96. Гинзбург С.И., Юзько М.И., Фомина Т.А., Евстафьева О.Н. Комплексные сульфаты рутения. I. неорг. химии, 1975, т. 20, №7, с. I941-1946.

97. Большаков К.А., Синицын Н.М., Борисов В.В., Борбат В.Ф. Химическое состояние рутения в сульфатно-хлоридных растворах. Докл. АН СССР, 1969, т. 188, № 4, с. 815-818.

98. Stability constants of metal-ion complexes. Supplement И 1. Dedicated to the Memory of Lars Gunnar Sillen. Part I. Inorganic Uganda. Compiled by Lars Gunnar Sillen. Part II. Organic including macromolecule ligands. Compiled by Arthur

99. E. Martell special publication IT 25» Supplement IT i to special publication IT 17. The Chemical Society Burlington house, London, wiv OBIT, 1971.

100. Rowston W.B., Ottaway J.M. The determination of ruthenium by atomic absorption spectrophotometry. Analyt. Letters, 1970, v. 3, IT 8, p. 411-417.

101. Scarborough J.M. Determination by atomic absorption of molybdenum, ruthenium, palladium and rhodium in uranium alloys. Anal. Chem., 1969, v. 41, N 2, p. 250-254.

102. Ланбина T.B., Юделевич ИЛ'., Васильева А.А., Зубкова Т.Н., Абакумов Д.Н. Атомно-абсорбционное определение иридия и рутения. Изв. СО АН СССР, Sep.хим. наук, 1973„ № 4, вып. 2, с. 82-87.

103. Montford В., Cribbs S.C. The determination of ruthenium by atomic absorption spectrophotometry. Anal. Chim. Acta, 1971 , v. 53, N 1, p. 101-108.

104. Макаров Д.Ф., Кукушкин Ю.Н. Определение рутения атомно-аб-сорбционным методом. Ж. аналит. химии, 1969, т. 24, № 8, с. II9I-II93.

105. Талалаев Б.М., Миронова О.Н. Определение содержания рутения в катализаторах синтеза аммиака спектральным методом.

106. В сб.: Азотная промышленность. М.: НИИТЭХИМ, 1974, вып. 3, с. 77-81.

107. Юделевич И.Г., Вилюгина М.Д. Атомно-абсорбционное определение рутения. Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук, 1973, № 9, вып. 4, с. 60-63.

108. Schwab M.R., Hembree N.H. Ruthenium determination by atomic absorption spectroscopy. Atom. Absprpt. Newslett., 1971, v. 10, N 1, p. 15-16.

109. Макаров Д.Ф., Кукушкин Ю.Н., Ерошевич Т.А. Атомно-абсорб-ционное определение рутения, иридия и осмия. В кн.: Анализ и технология благородных металлов. М.: Металлургия, 1971, с. 326-330.

110. Iwata Reiko, Ogata Ikuei. The determination of ruthenium in a sulfure acid solution by atomic absorpyion spectrophotometry. Bull. Chem. Soc. Japan, 1974, v. 47, N 10, p. 2611 -2612.

111. Harrington d.e. Assay of ruthenium (in ruthenium chloride hydrate) and titanium (in tetra-ortho-butyl tutanate) by atomic absorption spectroscopy. Atom. Absorpt. Newslett., 1972, v. 11 , IT 5, p. 107-108.

112. Mallett R.C., Rearton C.G., Ring R.J., Steele T.W. Interferences and their elimination in the determination of the noble metals by atomic absorption spectrophotpmetry. Ta-lanta, 1972, v. 19, N 2, p. 181-195.

113. Sen Gupta J.D. The determination of noble and base metals in osmiridium, native platinum and sperrylite by atomic absorption spectrophotometry. Analyt. Chim.Acta, 1972, v. 58, IT 1 , p. 23-37.

114. Ерошевич T.A., Кукушкин Ю.Н., Макаров Д.Ф. Определение платиновых металлов, золота и серебра в производственных платиновых концентратах методом атомной абсорбции. Ж. прикл. химии, 1969, т. 42, & 10, с. 2169-2174.

115. Harrington D.E., Bramstedt W.R. Determination of rutheniumanodeand iridium in coatings by atomic absorption spectroscopy. -Talanta, 1975, v. 22, IT 4-5, p. 411-415.

116. Ерошевич Т.А., Кукушкин Ю.Н., Макаров Д.Ф. Определение благородных металлов в твердых продуктах и растворах методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. В кн.: Анализи технология благородных металлов. М.: Металлургия, 1971, с. 317-326.

117. Ерошевич T.A., Кукушкин Ю.Н., Макаров Д.Ф. Определение платиновых металлов, золота и серебра в медно-никелевых шламахи продуктах их переработки методом абсорбции. Ж. прикл. хиш 1969, т. 42, № 10, с. 2174-2177.

118. Sauerhrunn R.D., Sandell E.E. The ionization constants of osmic(VIII) acid. J.Am.Chem. Soc., 1953,v. 75, N 17,p. 4170-4172.

119. Saxena O.G. Titrimetric microdetermination of rutheniumand rhodium(III). Microchem. J., 1968, v. 13, N 1, p. 130134.

120. Зеленцова Л.В., Мустафаев Р.Ф., Шульман Р.С., Гиндин Л.М., Юделевич И.Г. Определение рутения и иридия методом экстракционной непламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук, 1978, № 4, вып. 2, с. 2730. ей

121. Юделевич И.Г., Старцева Е.А. Атомно-абсорбционное определение благородных металлов. Новосибирск: Наука, 1981, 158 с.

122. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967, 199 с.

123. Шленская В.И., Хвостова В.П., Кадырова Г.И. Кинетические методы определения осмия и рутения (обзор). Ж. аналит. химии, 1973, т. 28, № 4, с. 779-784.

124. Морозова Р.П., Яцимирский К.Б. Определение микроколичеств рутения по его каталитическому действию в реакции окисления бензидина перекисью водорода. Ж. аналит. химии, 1969, т. 24, № 8, с. II83-II87.

125. Qttaway J.M., Puller C.W., Allan J.J. A catalytic method for the determination of ruthenium. Analyst, 1969, v. 94, N 1120, p. 522-526.2 о 2

126. Алексеева И.И., Рысев А.П., Синицын Н.М., Житенко Л.П., Якшинский А.И. Каталитический метод определения рутенияс амперометрическим измерением скорости реакции. Ж. аналит. химии, 1974, т. 29, № 9, с. I859-I86I.

127. Рысев А.П., Алексеева И.И., Корявова С.Ф., Житенко Л.П., Якшинский А.И. Кинетический метод определения рутения. -Ж. аналит. химии, 1976, т. 31, № 3, с. 508-513.

128. Рысев А.П., Житенко Л.П., Алексеева И.И. Каталитический метод определения рутения. Ж. аналит. химии, 1979, т. 34, № 6, с. II32-II35.

129. Гончарик В.П., Яцимирский К.Б., Тихонова Л.П. Определение рутения кинетическим методом на основе реакции окисления 1г -анизидина сульфатом марганца(III). Ж. аналит. химии, 1972, т. 27, № 7, с. I348-I35I.

130. Мюллер X., Тихонова Л.П., Яцимирский К.Б., Борковец С.Н. Определение рутения кинетическим методом по реакции окисления Ц-хинона пирофосфатом марганца(III). Ж. аналит. химии, 1973, т. 28, В 10, с. 2012-2016.

131. Пичугина Г.В., Хвостова В.II., Алимарин И.П. Каталитическое действие соединений рутения на реакцию окисления бромид- и иодид-ионов перхлоратом натрия. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1977, № 10, с. 2190-2193.

132. Matusiewicz Н., Kurzawa Z. Determination of microgramme amounts of osmium and ruthenium by inhibition of the iodi-ne-azide reaction by thE?ir complexes with 6-mercaptopurine. -Chem. Anal.(PRL), 1976, v. 21, IT 5, p. 1035-1038.

133. Хвостова В.П., Кадырова Г.И. Каталитический метод определения малых количеств осмия и рутения. Труды ЦНИГРИ, М.: 1974, вып. 115, с. I0I-I04.

134. Алексеева И.И., Рысев А.П., Икшинский А.И., Игнатова Н.К. Кинетический метод определения с амперометрической регистрацией скорости реакции. S. аналит. химии, 1973, т. 28, J& 7, с. I368-I37I.

135. Яцимирский К.Б., Тихонова Л.П., Закревская Л.Н. О химическом регулировании колебательной химической реакции Се(ШДУ) ВгОд - СН2(С00Н)2. - Докл. АН СССР, 1976, т. 226, #6, с. I378-I38I.

136. Яцимирский К.Б., Тихонова Л.П., Закревская Л.Н. Особенности механизма катализа соединенный рутения реакции окисления малоновой кислоты церием(1У). Теор. и эксп. химия, 1976, т. 12, В 3, с. 343-350.

137. Тихонова Л.П., Закревская Л.Н., Яцимирский К.Б. Каталитический метод определения рутения на основе колебательной химической реакции. Ж. аналит. химии, 1978, т. 33, № 10, с. I99I-I994.

138. Бабко А.К., Дубовенко Л.И., Луковская Н.М. Хемилюминесцентный анализ. Киев: Техн ка, 1966, 248 с.

139. Терлецкая А.В. Хемилюминесцентный метод определения микроколичеств палладия. Укр. хим. ж., 1969, т. 35, № 10,с. 1065-1070.

140. Терлецкая А.В. Изучение хемилюминесцентных реакций люцигенина в присутствии платиновых металлов и серебра. Автореф. дисс. канд.хим.наук, Киев : ИОНХ АН УССР, 1971.

141. Кощеева И.Я., Варшал Г.М., Эйгер В.И. Хемилюминесцентное определение субмикроколичеств рутения в растворах. В сб.: Новые методы выделения и определения благородных элементов. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1975, с. 89-92.

142. Луковская Н.М., Терлецкая А.В. Новые хемилюминесцентные каталитические реакции люминола в присутствии соединенийрутения. Ж. аналит.химии, 1976, т. 31, № 4, с. 751-756.

143. Боуэн Г., Гиббсон Д. Радиоактивационный анализ. М.: Атомиздат, 1968, 360 с.

144. Тейлор Д. Нейтронное излучение и активационный анализ. -М.: Атомиздат, 1965, 202 с.

145. Веревкин Г.В., Гильберт Э.Н., Глухов Г.Г. Нейтронно-акти-вационное определение благородных металлов. (Труды НИИ ядерной физики, электроники и автоматики при Томском политехническом институте). М.: Атомиздат, 1977, №7, с. 5-36.

146. Gijbels R., Hoste J. Determination of traces of iridium in rhodium by neutron activation analysis. Anal. Chim. Acta, 1967, v. 39, p. 89-97.

147. Killick R.A., Morris D.H.C. Determination of traces of ruthenium in samples of platinum by neutron activation analysis. Talanta, 1962, v. 9, p. 345-349.

148. Gijbels R., Hoste J. Simultaneous determination of Ru and Ir in osmium sponge by neutron activation analysis. Anal. Chim.Acta, 1965, v. 32, p. 17-32.

149. Gijbels R., Hoste J. Similtaneous determination of Os, Ru, Ir and Au in platinum by neutron activation analysis. -Anal. Chim.Acta, 1969, v. 41, p. 419-427.

150. Uadkarni R.A., Horrisson C.H. Neutron activation determination of noble metals using a selective group separation scheme. J.Radioanal. Chem., 1977, v. 38, N 1-2, p. 435-449.

151. Sandberg L.L., Boynton W.V. Determination of ten trace elements in meteorites and Lunar materials by radiochemical neutron activation analysis. Anal. Chim. Acta, 1977,v. 89, p. 127-140.

152. Ayabe М. A sistematic chemical separation for thermal neutron activation analysis of seven noble metals in rock. -Radioisotopes, 1980, v. 29, IT 3, p. 124-129.

153. Barrandon J.M., Benaden P., Debrun J.L. Irradiation of elements from Z-44 to Z-82 with 10 Mev protons, and application to activation analysis. Anal. Chim. Acta, 1976, v. 8j p. 157-168.

154. Krivan V. Determination of 14 trace elements in cobalt by proton activation analysis. - Talanta, 1976, v. 23, N 9,p. 621-629, 695.

155. Determination of silver, palladium, platinum, gold and ruthenium by neutron activation analysis. Radiochem. and Radioanal. Lett., 1981, v. 47, IT 3, p. 127-135.

156. Samadi A., Afzal , Pedoroff Michel. Sur le dosage ruthenium de L'Osmium et de L'Iridium, dans quelques Metaux de Houte Burete par activation neutronique.- C.R.Acad.Sci., 1976,1. С 282, IT 15, 667-670.

157. May S., Picoot D., Pinte G. Determination des impurites dans les Metaux Precieux (rhodium, palladium et plnilne), par activation neutronique sans separation. Analusis,1978, v. 6, IT 6, p.246-254.

158. Samadi A.A. Dosage des elements de la Mine du Platine de L'or du Rhenium et du Germanium Dans les Metaux de Tris Haute Purete par activation neutronique. These Doci. Aci. Phys. Unit. С Pierre et Marie Curie, Paris, 1976, 115 p.

159. Samadi A.A., Grynszpan R., Fedoroff M. Behaviour of trace impurities during chemical dissolution of a metal:platinum elements in aluminium and nickel. Talanta, 1976, v. 23, IT 11-12, p. 829-833.

160. Koda Y. Determination of traces of ruthenium by neutron activation analysis a polyethylene film. J.Radioanal.

161. Chem., 1977, v. 36, N 1, p. 35-45.

162. Marsh R.H., Butler J.V. The determination of barium, platinum and ruthenium in experimental catalysts by neutron activation analysis. J.Radioanal. Chem., 1976, v. 29,1. 2, p. 357-363.

163. Богданович JI.И. Исследование комплексообразования осмия и рутения с гетероциклическими аз©соединениями в связи с их использованием для фотометрических определений. Дисс. канд.хим.наук. М.: МГУ, 1969.

164. Радушев А.В., Аккерман Г. Спектрофотометрические методы определения осмия, рутения и золота (обзор). Заводск. лаборатория, 1978, т. 44, № 12, с. I43I-I458.

165. Шленская В.И., Пискунов Е.М., Хвостова В.П. Спектрофотометрическое изучение реакции четырехвалентного рутения с родан-ионом и ее аналитическое использование. Вестн. Моск. ун-та. Химия, 1964, № 4, с. 62-66.

166. Пилипенко А.Т., Середа И.П. Изучение прочности окрашенного тиомочевинного комплекса рутения. Укр. хим. ж., 1961,т. 27, № 2, с. 257-260.

167. Нага Т., Sandell Е.В. Spectrophotometry determination of ruthenium with 1,4-diphenylthiosemicarbazide with special reference to meteorites. Anal. Chim. Acta, 1960, V.23,1T1, p. 65-73.

168. Шленская В.И. Определение рутения в присутствии урана ру-беановодородной кислотой. Вестн. Моск. ун-та. Химия, I960, $ 2, с. 69-72.

169. Reeres R., Williams H.P., Badenbaugh J.H. Spectrophotometric determination of rithenium using 1-pentyl 4,6-dihydroxy-5-nitrosopyridine-3-carboxylate. Mikrochim.acta, 1977,1. B.1, N 5-6, S. 489-493.

170. Руднев Н.А., Малофеева Г.И. Применение соосандения для концентрирования. В сб.: Методы концентрирования веществ в аналитической химии. (Труды комиссии по аналитической химии АН СССР). М.: Наука, 1965, с. 224-235.

171. Руднев Н.А. Некоторые вопросы механизма соосаждения элементов с сульфидами и гидратами окисей. В сб.: Успехи аналитической химии. М.: Наука, 1974, с. 236-240.

172. Егоров Ю.В., Хрусталев Б.Н. Конкурентные равновесия в радиохимических сорбционных системах с участием оксигидратных коллекторов. Радиохимия, 1967, т. 9, №5, с. 569-588.

173. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпанентов оксигидрата-ми. М.: Атомиздат, 1975, 196 с.

174. Вольхин В.В., Львович Б.И. Кинетика и равновесие гетерогенных ионообменных реакций. Кинетика и катализ, 1970, т. II, № 5, с. 1337-1340.

175. Вольхин В.В., Львович Б.И. 0 гетерогенных ионообменных реакциях. Ж.физ. химии, 1975, т. 49, №6, с. I5I2-I5I5.

176. Смирнова Н.Ф., Душина А.П., Алесковский В.Б. Изучение равновесия при обмене двухзарядных катионов на магниевой соли поликремневой кислоты. Изв. АН СССР. Неорг. материалы, 1968, т. 4, J6 2, с. 248-252.

177. Мелихов И.В., Белоусова М.Я. Изучение захвата примесей гидроокисями. Радиохимия, 1972, т. 14, J6 I, с. 3-13.

178. Мелихов И.В., Белоусова М.Я., Пешкова В.М. Сегрегация примеси при сорбции гидроокисями. Докл. АН СССР, 1971, т. 198, №3, с. 587-589.

179. Долгих П.Ф. Осаждение осколочных элементов гидроокисью железа из водопроводной воды и десорбция их с образовавшегося осадка. Ж. прикл. химии, 1962, т. 35, А1» 5, с. 995-1000.

180. Пушкарев В.В. Сорбция радиоактивных изотопов гидроокисью железа. Ж. неорг. химии, 1956, т. I, № I, с. 170-178.

181. Пушкарев В.В. Влияние величины рН на извлечение радиоактивных изотопов из растворов с коллоидной гидроокисью железа методом пенообразования. Радиохимия, 1966, т. 8, №4, с. 431436.

182. Новиков А.И., Гордеева Л.Н. Отделение урана от некоторых сопутствующих элементов соосаждением с гидратированными окислами. Радиохимия, 1971, т. 13, № 6, с. 883-886.

183. Синицын Н.М., Борисов В.В., Ладыго В.А., Плотинский Г.Л. Сорбция рутенияЦУ) из сульфатных растворов гидроокисью железа при повышенной температуре. Радиохимия, 1973, т. 15, J6 5, с. 645-649.

184. Мартынова О.И. Коагуляция при водоподготовке. Л.: Госэнер-гоиздат, 1951, 74 с.

185. Копеспу С. , V/agnerova D.M. Sorption radioaktiver isotopen an niederschlagen V. Sorption des Radiorutheniums am Quecksil-ber(II) sulfid. - Coll. Czech. Chem.Comm., 1961, v.26,1. 5, p.1325-1 331 .

186. Синицын H.M., Борисов В.В., Добронравов С.А., Ровинский Ф.Я., Ладыго А.С. Сорбция рутения(1У) из сульфатных растворов сульфидом меди. Радиохимия, 1973, т. 15, № 5, с. 741-742.

187. Никифоров А.Ф., Пушкарев В.В., Константинович А.А., Прокоп-чук Ю.З. Сорбция некоторых радиоактивных изотопов алкил-аммониевыми солями гетерополикислот из водных растворов. -Радиохимия, 1975, т. 17, I, с. 96-100.

188. Синицын Н.М., Борисов В.В., Ровинский Ф.Я., Исправникова В.В., Пахомова Н.С.Сорбция рутения(1У) анионообменными смоламииз солянокислых растворов. Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1975, т. 18, & 5, с. 771-775.

189. Бойчинова Е.С., Сафина Р.Г., Белова В.В., Харитонова Л.Г. Исследование ионообменного поведения соединений рутения на МЕЦ. Ж. прикл. химии, 1976, т. 49, №6, с. 1385-1386.

190. Lacy W.J. Decontamination of radioactively contaminated water "by slurrying with clay. Indust. and Engng. Chem.,1954, v. 46, IT 5, p. 1061-1065.

191. Градев Г.Д. Сорбция 106 Ru и 59 Fe на природных сорбентах. -Ядрена енергия, 1976, т. 3, с. 84-89.

192. Клиноптилолит. Труды симпозиума по вопросам исследования и применения клиноптилолита (ноябрь 1974 г.). Тбилиси: Мец-ниереба, 1977, 239.с.

193. Спицын В.И., Гринберг Л.Л. Исследование сорбции радиорутения некоторыми минералами. Радиохимия, 1971, т. 13, II 6, с. 797-802.

194. Багрецов В.Ф., Пушкарев В.В. Взаимодействие полуобожженного доломита (магномассы) с различными элементами, находящимися в водных растворах в микроконцентрациях. Радиохимия, I960, т. 2, №4, с. 446-450.

195. Вознесенский С.А., Багрецов В.Ф., Пушкарев В.В., Золотавин Б.Л. Взаимодействие магномассы с радиоактивными изотопами в динамических условиях. Радиохимия, 1961, т. 3, 15 4,с. 5I0-5II.

196. Синицын Н.М., Ровинский Ф.Я. Исследование сорбции рутения природными сорбентами I. Радиохимия, 1965, т. 7, № 4, с. 394-399.

197. Синицын Н.М., Ровинский Ф.Я., Исправникова В.В. Исследование сорбции рутения природными сорбентами II. Радиохимия, 1966, т. 8, № 6, с. 692-695.

198. Орлова Е.И., Гнедшева Г.И., Смиренная В.А., Жогова В.М. Дезактивация питьевой воды природными сорбентами. Гигиена и санитария, 1966, № 6, с. 42-45.

199. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Морозова Р.П., Коноплева О.Н. Обнаружение и количественное определение субмикроколичеств рутения в зонах хроматограмм на бумаге и электрофореграмм кинетическим методом. Ж.аналит.химии, 1971, т. 26, № 5, с. 939-942.

200. Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения. М.: АН СССР, 1962,264с.

201. Growe11 Yost D.M. The statas of ruthenium in its galide compounds. J. Am. Chem. Soc., 1928, v. 50, IT 2, p. 374380.

202. Детерман Г. Гельхроматография. M.: Мир, 1970, 252 с.

203. Сироткина И.С. Хроматографические методы в систематическом анализе природных растворенных органических веществ поверхностных вод. Дисс. канд.хим.наук. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1974.

204. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Сироткина И.С., Ярцева Р.Д. Фракционирование, количественное определение и изучение некоторых основных компонентов растворенных органических веществ природных вод. Гидрохимические материалы, 1973,т. 59, с. I43-I5I.

205. Сироткина И.С., Загудаева Н.С., Варшал Г.М. Концентрирование растворенных органических веществ речных вод методом вымораживания и лиофильной сушки. Гидрохимические материалы, 1972, т. 53, с. 147-152.

206. Березина Н.П., Николаева-Федорович Н.В. К вопросу о чистоте воды при электрохимических исследованиях. Электрохимия, 1967, т. 3, }Ь I, с. 3.

207. Юрченко Л.М. Состояние рутения в водно-метанольных растворах. Автореф. дисс. канд.хим.наук. М.: МГУ, 1973.

208. Forsyth W.G.C. Studies on the more soluble complexes of soil organic matter. I. A method of fractionation. The Biochemical J., 1947, v. 41, IT 19, p. 176-181.

209. Доерфель К. Статистика в аналитической химии, М.: Мир, 1969, 247 с.

210. Гринзайт Е.Л., Зильберштейн Х.И., Надеждина Л.С., Юфа Б.Я.

211. О термине и способах оценки предела обнаружения в различных . методах анализа. S. аналит. химии, 1977, т. 32, №11, с. 2I06-2II2.

212. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе вещества. М.: Физматгиз, I960, 431 с.

213. Петрянов И.В., Козлов В.И., Басманов П.И., Огородников Б.И. Волокнистые фильтрующие материалы ФП. М.: Знание, 1968, 76 с.

214. Ахманова М.В., Малофеева Г.И., Илларионова Е.В., Алехина Л.Г. Изучение соосаждения меди с гидроксидом циркония(1У), тита-на(1У), индия(Ш) и магния(II) методом ИК-спектроскопии. -Ж. аналит. химии, 1977, т. 32, №11, с. 2127-2137.

215. Clark R.I.H., Frankz M.L., Turtle Р.С. Vibrational spectra, resonance raman spectra and electronic spectra of the -oxo-decachlorodirutheniura(IV) ion. J.Am.Chem.Soc., 1977, v.99, IT 8, p. 2473-2480.

216. Dyrssen D., Tyrrell' V. Studies in the hydrolysis of metal ions. Acta Chem. Scand. , 1961, v.15, IT 2, p. 393-402.

217. Дорофеева В.А., Ходаковский И.Л. Расчет равновесного состава многокомпонентных систем методом "минимизации" по константам равновесия. Геохимия, 1981, № I, с. 129-135.

218. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Морозова Р.П. О возможных формах миграции рутения в поверхностных водах и почвах. Геохимия, 1972, № 8, с. 971-976.

219. Инцкирвели Л.Н. Исследование и определение форм железа в природных водах. Дисс. канд.хим,наук. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1975.

220. Варшал Г.М., Инцкирвели Л.Н., Сироткина И.С., Колосов И.В., Кощеева И.Я. Об ассоциации фульвокислот в водных растворах. Геохимия, 1975, № 10, с. I58I-I584.

221. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Сироткина И.С., Велюханова Т.К., Инцкирвели Л.Н., Замокина Н.С. Изучение органических веществ поверхностных вод и их взаимодействия с ионами металлов. -Геохимия, 1979, В 4, с. 598-607.

222. Кощеева И.Я., Варшал Г.М., Морозова Р.П., Велюханова Т.К. Изучение комплексообразования рутения(1У) с фульвокислотами кинетическим методом. Радиохимия, 1973, т. 15, № 2, с. 177-180.

223. Schnitzer П., Skinner S.I. Organometallic interactions in soils. IV. Carboxyl and hydroxy1 groups in organic matter and metal retention. Soil Sci., 1965, v.99, IT 4, p.278-284.

224. Schnitzer Ы., Skinner S.I. Organic metalic interactions in soils. VII. Stability constants of Pb2+, lTi2+,Mn2+, Ca2+ and Mg2+ filvic acid complexes. - Soil Sci., 1967, v. 103,1. 4, p. 247-252.

225. Chea:a V., Camble D.S. Metal-fulvic-acid chelatation equilibrium in aqueous ITalTO^ solution. Hg(ll), Cd(II) and Cu(II) fulvate complexes. Can. Scil Sci., 1974, v. 54, p. 423-417.

226. Кононова M.M. Органическое вещество почвы. M.: Изд-во АН СССР, 1963, 313 с.

227. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1974, 331 с.

228. Жлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. М.,Л.: Химия, 1964, 378 с.

229. Набиванец Б.И. Состояние в растворах и реакции соединений некоторых элементов 1У-У1 групп периодической системы. -Авторефд.хим.наук, М.: ГЕОХИ АН СССР, 1969.

230. Семенов А.Д. Органические вещества в поверхностных водах Советского Союза. Автореф. д.хим.наук, Иркутск: ИГУ, 1971.

231. Кульский JI.A., Страхов Э.Б., Волошинова A.M., Близнюков В.А. Очистка вод атомных электростанций. Киев: Наукова думка, 1979, 205 с.

232. Унифицированные методы анализа вод СССР, вып. I, Л.: Гидромете оиз дат, 1978, 143 с.

233. Варшал Г.М. 0 состоянии минеральных компонентов в поверхностных водах. В кн.: Методы анализа природных и сточных во? (под ред. Сенявина М.М.) М.: Наука, 1977, с.94 - 107.

234. Ильин Д.И., Москалев Ю.И., Петрова А.И. 0 накоплении радиоактивных элементов некоторыми группами водных организмов Атомная энергия, 1958, т.5, с,171-173,.1. Ч"'1.д'/' "УТВЕРЖДАЮ"h-- l. Зам.директора Институтаv ядерной физики АН Уз ССР

235. УСШШОВА М.М. 18 сентября 198I года1. АКТ

236. О внедрении разработанного в Центральной аналитической лаборатории ГЕОХИ АН СССР комплекса методов для исследования состояния элементов в водах и анализа органических веществ природных вод.

237. Эти методы необходимы для изучения и прогноза миграционного поведения загрязняющих компонентов в природных средах: водах, почвах.

238. В институте ядерной физики АН УзССР они будух использованы в сочетании с наиболее высокочувствительным активационным методом определения металлов в водах.

239. Зав.лаб.актива-ционного анализа д.х.н.проф. КИСТ А.А.

240. Рук.группы с.н.с ШМАТОВ Р.А.1. КИСТ А.А.1. ШМАТОВ Р.А.1. УТВЕРЖДАЮ:

241. Зам.директора Почвенного института им. 15.В, Доку№§ва ВАСХНИЛ . • дЛор\с. -х. наук• ■ ^у. ' П.С.Трегубов » ^декабря 1982 года1. АКТ

242. Т. Методы изучения сосуществующих форм металлов в почвенных растворах;

243. Сорбционные схемы для фракционирования растворенных органических веществ природных вод.

244. Зав.лаборат.химии почв, кандидат биологических наук fes^obsy^ В.А.Большаков