Концентрирование и определение следовых количеств осмия в природных объектах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение 5 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Осмий в породах земной коры и методы его определения

1.1. Распространенность осмия в земной коре и метеоритах

1.2. Химические формы существования осмия в водных средах

1.3. Методы определения осмия в природных и промышленных материалах

1.3.1. Методы разложения материалов, содержащих осмий

1.3.2. Методы концентрирования осмия

1.3.3. Методы определения осмия

1.4. Выводы к главе

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 2. Аппаратура, реагенты, материалы, методики исследования

2.1. Аппаратура

2.2. Реагенты и материалы

2.3. Методики исследования

2.3.1. Кинетическое каталитическое определение осмия в растворах

2.3.2. Сплавление с пероксидом натрия, бурой и содой

2.3.3. Концентрирование осмия в диффузионных ячейках в модельных экспериментах

2.3.4. Прямое разложение геологических объектов в диффузионной ячейке

2.3.5. Автоклавное разложение пород и минералов

2.3.6. Гидролитическое осаждение 0s02-2H

2.3.7. Выделение препаратов фульвокислот

2.3.8. Метод растворимости в микроварианте

2.3.9. Выделение беззольных препаратов гуминовых кислот из торфа

2.3.10. Выделение гуминовых кислот из морских осадков

2.3.11. Выделение малозольного углеродистого вещества из угля месторождения Кайеркан '

2.3.12. Методика потенциометрического титрования методом отдельных навесок

2.3.11. Сорбция осмия на обеззоленных гуминовых кислотах и малозольных углеродистых частицах

Глава 3. Концентрирование осмия в диффузионных ячейках

3.1. Влияние состава окислительной смеси на выход осмия

3.1.1. Влияние природы окислителей

3.1.2. Влияние концентрации серной кислоты

3.2. Выбор состава восстановительной смеси

3.3. Влияние исходной формы соединений осмия на его выход при концентрировании в диффузионной ячейке

3.4. Зависимость выхода осмия от времени экспонирования диффузионной ячейки

3.5. Зависимость выхода осмия от температуры при концентрировании в диффузионной ячейке

3.6. Метрологические характеристики метода диффузионно-кинетического определения осмия

3.7. Выводы к главе

Глава 4. Разработка новых способов вскрытия осмийсодержащих пород и руд, сочетающегося с диффузионным концентрированием 91 4.1. Окислительное сплавление-спекание пород и руд для последующего диффузионного концентрирования

4.1.1. Влияние солевого фона на процесс диффузионного концентрирования осмия

4.1.2. Влияние главных породообразующих компонентов пород на выход осмия в раствор

4.2. Автоклавное вскрытие пород и руд для последующего диффузионно-кинетического определения осмия ЮЗ

4.2.1. Выбор кислотной смеси для автоклавного разложения хромитов

4.2.2. Выбор температурного режима и продолжительности экспонирования автоклавов 1Ю

4.3. Диффузионное концентрирование и кинетическое определение осмия после автоклавного вскрытия пробы

4.4. Определение осмия спектрометрическими методами после автоклавной пробоподготовки и диффузионного концентрирования

4.5. Выводы к главе

Глава 5. Взаимодействие осмия с природными органическими комплексообразующими веществами

5.1. Растворенные органические вещества вод. Фульвокислоты

5.2. Изучение состава и устойчивости комплексных соединений осмия

IV) с фульвокислотами методом растворимости

5.3. Определение состава и устойчивости комплексных соединений осмия(1У) с фульвокислотами кинетическим методом

5.4. Определение сорбционной емкости ГК и малозольного углеродистого вещества, выделенного из угля Кайеркана, и количественная оценка прочности образуемых соединений осмия

5.5. Результаты определения осмия в природных углеродсодержащих образцах

5.5. Выводы к главе

ВЫВОДЫ

Актуальность темы Осмий относится к числу наиболее рассеянных в земной коре элементов платиновой группы и обычно встречается в природе с разнообразными сопутствующими элементами. Этот металл широко используется в приборостроении в виде сплавов, обеспечивая их исключительно высокие механические свойства, как катализатор ряда процессов органического синтеза. Соединения осмия используются в медико-биологических и томографических исследованиях. Кроме того большой интерес представляет

1 an 1 an ian i определение изотопного соотношения Os/ Re или Os/ Os. Зная эти соотношения, можно оценить абсолютный геологический возраст пород или метеоритов. По сравнению с другими геохронологическими методами рений-осмиевый метод имеет преимущества, обусловленные малой распространенностью осмия в природе, небольшим содержанием в нем изотопа

187

Os и непосредственным превращением материнского изотопа в дочерний устойчивый изотоп. Задачи аналитической химии, геохимии, геохронологии и технологии извлечения осмия из руд не могут быть решены без экспрессного и надежного метода определения его следовых количеств в природных объектах. При термической или кислотной обработке пород и руд в аналитических целях осмий легко окисляется и образует летучие соединения, а в водных растворах он существует в различных химических формах. Все это обусловливает исключительную сложность определения осмия в минеральном сырье.

Известные схемы определения осмия в природных объектах включают в себя, как правило, три последовательных этапа - разложение материала, концентрирование осмия и его последующее определение различными химическими и физическими методами. Классический способ концентрирования осмия - отгонка тетраоксида осмия с водяным паром - весьма эффективная, но очень трудоемкая и длительная процедура, которая обычно является основным источником случайной погрешности анализа. Именно химическая пробоподготовка снижает эффективность всех существующих схем определения валового содержания элемента даже при использовании на конечных этапах современных инструментальных методов.

Поэтому весьма актуальным является создание новых схем определения осмия, включающих экспрессный, простой и надежный метод концентрирования и отделения осмия от матричных компонентов. Ввиду летучести соединений осмия, а также вследствие различной химической активности его форм в растворах, все стадии анализа в таких схемах должны быть согласованы между собой, что приводит к необходимости разработки новых способов разложения пород и руд.

К числу наиболее важных приложений экспрессного и универсального метода определения осмия относится изучение процессов рассеяния и концентрирования осмия в природных объектах. Особую роль в таких процессах играют основные природные органические вещества вод и почв -фульвокислоты (ФК), гуминовые кислоты (ГК), а также продукты их диагенеза и метаморфизма (в частности, углеродсодержащие породы). Поэтому исследование и получение количественных характеристик взаимодействия осмия с этими веществами представляет несомненный интерес для прогнозирования распределения осмия в природных объектах.

Цель работы заключалась в:

- создании простого, экспрессного и универсального метода диффузионного концентрирования осмия;

- разработке новых схем количественного определения осмия, включающих в качестве отдельных этапов автоклавное разложение осмийсодержащих материалов, диффузионное концентрирование и определение осмия высокочувствительными кинетическим или спектрометрическими методами;

- исследовании процессов взаимодействия осмия с гуминовыми кислотами, фульвокислотами и углеродистым веществом почв и горных пород.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить основные факторы, определяющие аналитические характеристики процесса концентрирования осмия в диффузионных ячейках, и на основе этих данных выявить оптимальные условия диффузионного концентрирования, согласующиеся с последующим определением осмия кинетическим и спектрометрическими методами;

- исследовать основные параметры, влияющие на выход осмия в процессе автоклавного разложения пород сложного состава, и выявить оптимальные условия вскрытия проб, согласующиеся с последующим концентрированием осмия в диффузионных ячейках;

- определить основные аналитические параметры кинетического, атомно-эмиссионно-спектрометрического с индуктивно-связанной плазмой (АЭС-ИСП), лазерно-флуоресцентного и масс-спектрометрического с индуктивно-связанной плазмой в качестве источника возбуждения (МС-ИСП) методов определения осмия при их использовании на заключительном этапе новых схем определения осмия;

- изучить особенности взаимодействия осмия с фульвокислотами, гуминовыми кислотами и малозольным углеродистым веществом, установить состав и определить условные константы устойчивости образующихся соединений;

Научная новизна работы

Разработан метод концентрирования осмия, основанный на окислении осмия во внешнем (окислительном) сосуде двухкамерной диффузионной ячейки, его диффузии в виде летучего тетраоксида к внутренней (поглотительной) камере и улавливании там поглотительной смесью. Выявлены наиболее эффективные составы окислительной и поглотительной смесей, найдены оптимальные условия концентрирования с учетом последующего определения осмия кинетическим и спектрометрическими методами.

Предложен способ автоклавной пробоподготовки осмийсодержащих пород и руд, хорошо сочетающийся с последующим диффузионным концентрированием осмия. Предложен состав кислотной смеси для автоклавного вскрытия хромитов и других трудноразлагаемых материалов, найдены оптимальные условия разложения пород без потерь осмия на этой стадии.

Разработан метод определения осмия в породах сложного состава, включающий в качестве последовательных согласующихся этапов автоклавное вскрытие проб, диффузионное концентрирование и определение осмия кинетическим или спектрометрическими методами. Определены аналитические параметры разработанного метода.

Рассчитана условная константа устойчивости соединений осмия(1У) с фульвокислотами. Найдена сорбционная емкость гуминовых кислот и малозольного углеродистого вещества по отношению к осмию(1У). Рассчитана величина условной константы сродства сорбционных центров углеродистого вещества по отношению к ионам осмия.

Установлено, что миграционная способность осмия в природных средах в значительной степени контролируется соотношением ГК и ФК в почвах и водах.

Практическая значимость работы

Разработаны методики экспрессного определения осмия в природных и промышленных водах с использованием концентрирования в диффузионных ячейках с последующим кинетическим определением осмия в диапазоне концентраций от 2 до 70 нг/мл. По сравнению с широко применяемыми в настоящее время методиками, использующими дистилляционное концентрирование осмия, разработанные методики по крайней мере в 10 раз увеличивают производительность аналитических работ без ухудшения других аналитических параметров.

Созданы методики экспрессного определения осмия в хромитовых рудах и углеродсодержащих породах, включающие автоклавное разложение образцов, диффузионное концентрирование и определение осмия кинетическим, АЭС-ИСП, лазерно-флуоресцентным и МС-ИСП методами. Методики апробированы на природных образцах и характеризуются высокой селективностью, воспроизводимостью и производительностью.

На защиту выносятся;

- диффузионный метод концентрирования и отделения осмия от матричных компонентов;

- методика определения осмия в природных и сточных водах с использованием диффузионного концентрирования и последующего кинетического определения осмия;

- способ автоклавного разложения хромитов и других пород сложного состава, согласующийся с последующим диффузионным концентрированием осмия; результаты выбора оптимальных условий разложения;

- метод определения осмия в породах, включающий в качестве последовательных этапов автоклавное разложение осмийсодержащих материалов без потерь осмия, диффузионное концентрирование и последующее определение осмия кинетическим, АЭС-ИСП, лазерно-флуоресцентным и МС-ИСП методами;

- результаты определения состава и условной константы устойчивости соединений, образующихся при взаимодействии осмия с фульвокислотами;

- результаты исследований сорбционного взаимодействия осмия(1У) с гуминовыми кислотами и малозольным углеродистым веществом пород, включая величины условной константы сродства сорбционных центров углеродистого вещества по отношению к ионам осмия.

Апробация работы Основные результаты исследований доложены на XV, XVI и XVII Международных Черняевских совещаниях по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 1993 г., Екатеринбург, 1996 г., Москва, 2001 г.); на Московском семинаре по аналитической химии (Москва, 1997 г. и 2001 г.); на III Всероссийской конференции с международным участием "Экоаналитика-98" (Краснодар, 1998 г.); на Юбилейной сессии молодых ученых ГЕОХИ РАН (Москва, 1999 г.); на Международном симпозиуме

10

Геохимические барьеры в зоне гипергенеза» (Москва, 1999 г.); на Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000 г.); на Международной конференции по тяжелым металлам в окружающей среде "SILVER ANNIVERSARY International Conference " (USA, Michigan, Ann Arbor, 2000 г.); на 10 совещании Международного общества по гумусовым веществам, "INSS-10" (France, Tulouse, 2000 г.); на третьей Международной конференции "Благородные и редкие металлы БРМ-2000" (Украина, Донецк, 2000 г.).

Публикации По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе 4 статьи и 11 тезисов докладов.

Структура и объем работы Диссертация состоит из введения, обзора литературы, четырех глав экспериментальной части, выводов и списка литературы из 212 наименований. Диссертация изложена на 172 страницах печатного текста, содержит 35 рисунков и 22 таблицы.

6. Выводы

1. Разработан эффективный метод концентрирования осмия в диффузионных ячейках, позволяющий полностью и без потерь отделить осмий от матричных компонентов. Изучены основные факторы, определяющие аналитические характеристики предложенного метода, и найдены оптимальные условия концентрирования осмия, согласующегося с последующим определением этого элемента кинетическим и спектрометрическими методами анализа. Установлено, что разработанный метод, по крайней мере в 10 раз увеличивает производительность аналитических работ без ухудшения его аналитических параметров по сравнению с широко применяемым методом отгонки тетраоксида осмия с водяным паром.

2. Разработаны методики экспрессного определения осмия в природных и промышленных водах с использованием концентрирования в диффузионных ячейках и кинетического определения осмия. Предел обнаруживаемых концентраций осмия, по результатам анализа модельных, стандартных и реальных растворов, равен 2 нг/мл. Диапазон определяемых концентраций осмия составляет 2-70 нг/мл.

3. Предложен способ автоклавного разложения хромитов и других трудновскрываемых пород сложного состава, согласующийся с последующим диффузионным концентрированием осмия. Изучены основные факторы, влияющие на степень разложения пород и на выход осмия в раствор, предложена кислотная смесь для вскрытия и найдены оптимальные условия автоклавной пробоподготовки.

4. Разработан метод определения осмия в породах сложного состава, включающий в качестве последовательных этапов автоклавное вскрытие, диффузионное концентрирование и определение осмия кинетическим или спектрометрическими методами. Показано хорошее согласование всех этапов предложенного метода и определены его основные аналитические характеристики. Диапазон определяемых концентраций осмия в хромитах при использовании на заключительном этапе кинетического, АЭС-ИСП, лазерно

150 флуоресцентного и МС-ИСП методов определения составляет, соответственно: 0,002-2 мкг/г; 0,005-100 мкг/г; 0,010-1,0 мкг/ги 0,0001-1 мкг/г.

5. Установлено, что в условиях рН поверхностных вод (рН 5.0) осмий образует с ассоциированными формами фульвокислот (ФК) хорошо растворимые высокомолекулярные комплексы состава Os(IV) : ФК = 1:1. Найдено, что условная константа устойчивости этих комплексов равна (3,8±0,8)-104 при рН 5,0 и ионной силе раствора 0,1 (NaC104).

6. Определена сорбционная емкость гуминовых кислот (ГК) из осадков Перуанского шельфа, ГК из торфа и малозольного вещества, выделенного из угля месторождения Кайеркан по отношению к осмию. Сорбционная емкость этих соединений составляет 19,4 мг/г, 23 мг/г и 29 мг/г, соответственно. Рассчитана величина условной константы сродства (3 функциональных групп угля по отношению к осмию(1У): (3=398+34, lg(3=2,60 (для угля Кайеркана).

7. Установлено, что миграционная способность осмия в природных средах в значительной степени контролируется соотношением ГК и ФК в гумусовых веществах почв и вод и конкурентным комплексообразованием осмия с ФК и ГК. Показано, что фульвокислоты резко увеличивают миграционную способность осмия в объектах окружающей среды, а гуминовые кислоты представляют собой эффективный геохимический барьер, обусловливающий накопление осмия в почвах, взвесях вод, морских и речных осадках.

1. Clarke F.M., Washington H.S. The composition of the Earth's crust. // U.S.Dep.1.erior Geol.Survey.Profess.Papr. 1924. P.127.

2. Ферсман A.E. Геохимия T.l. JI.: Госхимтех. 1933. С. 144.

3. Ривс P.Д., Брукс P.P. Анализ геологических материалов на следы элементов. / Пер. с англ. к.г.-м.н. Н.П.Попова. М.: Недра. 1983. С.87.

4. Войткевич Г.В., Мирошников А.Е., Поваренных А.С., Прохоров В.Г. Краткий справочник по геохимии. // М. Недра. 1970. С.46.

5. Виноградов А.П., Лаврухина А.К., Ганиев А.Т. и др. Распределение платиноидов и золота между разными фазами метеоритного вещества. Сообщение 1.//Геохимия. 1972. №12. С.1461-1468.

6. Виноградов А.П., Лаврухина А.К., Ганиев А.Т. и др. Распределение платиноидов и золота между разными фазами метеоритного вещества. Сообщение 2.// Геохимия. 1973. №7 С.963-974.187 187

7. J.-M. Luck, C.J.Allegre Re/ Os sustematics in meteorites and cosmochemical consequences.//Nature. 1983. V.302. N10. P.130-132.

8. Синицын Н.М., Кунаев A.M., Пономарева Е.И. и др. Металлургия осмия. Алма-Ата.: Наука КазССР. 1981. 186 с.

9. Есенов Ш.Е., Егизбаева К.Е., Калинин С.К. и др. Радиогенный осмий в ренийсодержащих рудах.// Геохимия. 1970. № 5. С.610-615.

10. Калинин С.К., Файн Э.Е., Егизбаева К.Е. Стабильный изотоп осмий-187. Алма-Ата.: Наука. 1975. 95 с.

11. Додин Д.А., Чернышев Н.М., Полферов Д.В., Тарновецкий Л.Л. Платинометальные малосульфидные месторождения в ритмично расслоенных комплексах./ Платинометальные месторождения мира. Т.1. Кн. 1. Под ред. В.П.Орлов. М.: ЗАО Геоинформмарк. 1994. С. 12-45.

12. Дистлер В.В. Платиновая минерализация Норильских месторождений./ Геология и генезис месторождений платиновых металлов. Под ред. Н.П.Лаверова и В.В.Дистлера. М. Наука. 1994. С.7-35.

13. Служеникин С.Ф. Малосульфидное платиновое оруденение в дифференцированных базит-гипербазитовых интрузивах Норильского района. Автореф. дисс. .канд.геол.-мин.наук. М. ИГЕМ РАН. 2000. 26 с.

14. Дистлер В.В., Дюжиков О.А., Кравцов В.Ф. и др. Малосульфидная платнометальная формация Норильского региона./ Геология и генезис месторождений платиновых металлов. Под ред. Н.П.Лаверова и В.В.Дистлера. М. Наука. 1994. С.48-65.

15. Разин Л.В., Хвостова В.П., Новиков В.А. Металлы группы платины в породообразующих и акцессорных минералах ультраосновных пород.// Геохимия. М.: 1965. № 2. С. 159-174.

16. Хвостова В.П., Головня С.В., Чернышева Н.В., Буханова А.И. Особенности распределения платиновых металлов в хромитовых рудах и гипербазитах массива Рай-из (Полярный Урал). // Геохимия. 1976.№ 3. С.373-377.

17. Дмитриенко Г.Г., Горячева Е.М., Савельева Г.Н. Минералы платиноидов в хромитах массива Нурали (Южный Урал)./ Геология и генезис месторождений платиновых металлов. Под ред. Н.П.Лаверова и В.В.Дистлера. М.: Наука. 1994.С.183-188.

18. Дмитриенко Г.Г. Минералы платиновой группы альпинотипных ультрамафитов. Магадан. 1994. С. 1-133.

19. Мочалов А.Г. Минеральные ряды минералого-геохимических типов россыпей платиноидов (основа локального прогноза)./ Геология и генезис месторождений платиновых металлов. Под ред. Н.П.Лаверова и В.В.Дистлера. М.: Наука. 1994.С.183-188.

20. Лазаренков В.Г., Малич К.Н., Балмасова Е.А. Эволюция элементов группы в зональных клинопироксенит-дунитовых массивах./ Геология и генезис месторождений платиновых металлов. Под ред. Н.П.Лаверова и В.В.Дистлера. М.: Наука. 1994.С. 198-205.

21. Округин А.В. Ким А.А. Минералого-геохимические типы ассоциаций платиновых металлов в россыпях Сибирской платформы./ Геология и генезис месторождений платиновых металлов. Под ред. Н.П.Лаверова и

22. B.В.Дистлера. М.: Наука. 1994.С.235-241.

23. Бадалов С.Т., Терехович С.П. К геохимии элементов платиновой группы в Алмалыкском рудном районе (УзССР).// Докл. Ан СССР, 1966. Т. 163. № 6.1. C.1397-1399.

24. Фармазян А.С., Егизбаева К.Е., Калинин С.К., Э.Е.Файн. О содержании осмия в молибденитах главнейших медно-молибденовых месторождений Зангезура (Армянская ССР).// Геохимия. 1974. № 2 С.305-307.

25. Walker R.J. Low-Blank Chemical Separation of Rhenium and Osmium from Gram Quantities of Silicate Rock for Measurement by Resonance Ionization Mass Spectrometry.// Anal.Chem. 1988. V.60. P. 1231-1234.

26. Pegram W.J., Allegre C.-J. Osmium isotopic compositions from oceanic basalts // Earth and Planetary Science Letters. 1992. V.l 11. P. 59-68.

27. Koide M, Golberg E.D., Niemeyer S., Gerlach D. et all. Osmium in marine sediments.// Geochimica and Cosmochimica Acta. 1991. V. 55. P.1641-1648.

28. M.R.Palmer, Turekian K.K. 1870s/1860s in marine manganese nodules and the constraints on the crustal geochemistries of rhenium and osmium.// Nature. 1986. V.319. P.216-220.

29. Ravizza G., Turekian K.K. Application of the 187Re-1870s system to black shale geochronometry.// Geochimica and Cosmochimica Acta. 1989. V. 53. P.3257-3262.

30. Курский A.H., Витоженц ГЛ., Мандругин А.В., Пучкова Т.В. Проблема аналитического определения металлов платиновой группы в рудах черносланцевых комплексов./ Платина России. М.: ЗАО Геоинформмарк. 1995. Т.П. Кн. 1.С. 159-172.

31. Судариков С.М., Абрамов В.Ю. Элементы группы платины в водах золорудного месторождения. // Геохимия. 1989. № 4. С.581-584.

32. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. М.: Мир. 1978. С.87.

33. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука. 1972. 613 с.

34. Синицын Н.М., Рудницкая О.В., Пичков В.Н. Химия платиновых металлов. Москва. 1986. 77 с.

35. Bavay J-C., Nowogrocki G., Tridot G. Etude de Tacidite des solutions aqueuses de tetroxyde d'osmium 0s04.// Bull. Soc. Chim. France. 1967. N6. P.2026-2030.

36. Griffith W.P. Behaviour and state of 0s04 in aqueous solutions.// J. Chem. Soc. Ser. A., 1966. P. 1467.

37. Норкус П.К., Стульгене С.П. Применение катализатора 0s04 в титриметрии. Сообщение 6. К вопросу устойчивости и дезактивации растворов 0s04. // Журн.аналит. химии. 1968. Т.23.С.443-444.

38. Шленская В.И., Хвостова В.А. Спектрофотометрическое определение осмия(УШ) при помощи роданида. // Журн аналит.химии 1968. Т.23. С.237-240.

39. Большаков К.А., Синицын Н.М., Боднарь Н.М. О химическом состоянии Os в солянокислых средах. // Известия СО АН СССР. Сер.хим. 1974 Вып.2.№ 4. С. 38-43.

40. Кунаев A.M., Синицын Н.М., Пономарева Е.И. и др. Металлургия осмия. Алма-Ата. Наука. 1981. 186 с.

41. Griffith W.P. The Chemistry of rares platinum metals. / Intern. Publ. London. 1967. 350 p.

42. Miano R.R., Garner C.S. Kinetics of aquation of hexacloroosmate(IV) and cloride anation of aquapentacloroosmate(IV) anions. // Inorg.Chem. 1965.V.4. N3. P.337-342.

43. Хвостова В.П., Кадырова Г.И., Алимарин И.П. Исследование состояния Os(IV) в солянокислых растворах. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1977. №11. С.2418-2422.

44. Комозин П.Н., Бернагард Э.А., Беляева В.К., Маров И.Н. Строение и поведение комплексов Ru(III), Os(III), Ir(IV) в растворах галогеноводородных кислот по данным ЭПР. // Журн.неорг.химии. 1995. Т.40. № 3. С.496-500.

45. Косовер В.М., Грейвер Т.Н., Николаев Ю.М., Позняков Н.В. Применение сульфатизации в технологических процессах цветной металлургии. М: Цветметинформация, 1984. 36 с.

46. Hoffman D.I., Lundell G.E. Study of behaviour of Os in sulfuric acids solutions.// J.Reaseaech. Nat.Bur.Stand. 1939. V.22. N4. P.465^169.

47. Алексеева И.И., Громова А.Д., Хворостухина H.A., Дермелева И.В. Исследование каталитической активности разбавленных растворов осмия.// Журн.аналит.химии 1975. Т.ЗО. № 1.С.22-27.

48. Синицын Н.М., Боднарь Н.М., Новицкий Г.Г. О химическом состоянии осмия в сернокислых растворах. // Журн. неорг. химии. 1992. Т. 37. В.10. С.2199-2204.

49. Голубев В.Н., Мурин Б.А., Филатова Т.А. Электродиализ водных растворов осмия с использованием жидких экстракционных мембран. // Журн. прикладной химии 1976. Т.49. № 4. С.910- 917.

50. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. О восстановительном действии гидроокисей щелочных металлов на 0s04 в водных растворах. // Журн. неорг. химии. 1970. Т.15. № 2. С.490-495.

51. Бимиш Ф.Е. Аналитическая химия благородных металлов М.: Мир. 1969. Т. 1.298 с.

52. Гинзбург С.И., Гладышевская К.А., Езерская Н.А. и др. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М. Наука. 1965. 314 с.

53. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. Под ред. Лурье Ю.Ю. Перевод с англ. Е.И.Гульдиной и Ю.Ю.Лурье. М. Госхимиздат. 1960. С.361-387.

54. Колосова Л.П. Сокращенный свинцовый королек коллектор благородных металлов. // Заводская лаборатория. 1982. № 7. Т.48. С.8-12.

55. Георгиев Г.Т. Концентрирование осмия методом неполного купелирования.// Журн.аналит.химии. 1978. Т.ЗЗ. № 4. С.745-749.

56. Георгиев Г.Т. Определение осмия после неполного купелирования. // Журн. аналит. химии. 1978. Т.ЗЗ. № 4. С.740-744.

57. Колосова Л.П., Аладышкина А.Е., Ушинская Л.А. Пробирно-вакуумное концентрирование микро- и нанограммовых количеств осмия. // Журн.аналит.химии. 1988. Т.43. № 4. С.689-694.

58. Кузнецов А.П., Макаров Д.Ф., Никонова Т.П.// Тез.докл. XII Всес. Черняевского совещания по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Москва. 1982 С. 167.

59. Yi Bin Qu Recent Developments in Determination of Precious Metals. // Analyst. iW. V.121.P.139-161.

60. Бок P. Методы разложения в аналитической химии. Пер. с англ. В.А. Трофимовой. Под ред. А.И.Бусева и Н.В.Трофимова. М.: Химия. 1984. С.241.

61. Долежал Я., Повандра П., Шульцек 3. Методы разложения горных пород и минералов. Пер. с чешского Н.П.Попова. Под ред. В.Г.Сочеванова. М.: Мир. 1968. 276 с.

62. Алимарин И.П., Хвостова В.П., Шленская В.И. Методы анализа природных объектов, содержащих рутений и осмий. // Журн.аналит.химии. 1970. Т.25. № 11.С.2167-2176.

63. Разина И.С., Викторова М.Е. Концентрирование и разделение элементов платиновой группы и золота с помощью ионного обмена ираспределительной хроматографии на бумаге. // Журн.аналит.химии. 1970. Т.25. № 6. С.1160-1165.

64. Ригин В.И. Гибридный метод определения микроколичеств осмия с атомно-флуоресцентным окончанием. // Журн.аналит.химии. 1983. Т.38. № 3. С.462-466.

65. Reisberg L.C., Allegre C.J., Luck J.-M. The Re-Os sustematics of the Ronda ultramafic Complex of southern Spain. // Earth and Science Letters. 1991. V.105.P.196-213.

66. Torgov V.G., Demidova M.G., Korda T.M. et all. Extraction-Atomic Absorption Spectrometric Method Elements and Gold in Copper-Nickel Ores Using an Autoclave Sample Decomposition Technique. // Analyst.l996.V.121.P.489-494.

67. Лук Ж.-М. Геохимия рения и осмия. Методы исследования и области применения. М.1986. 183 с.

68. Хвостова В.П., Головня С.В. Химические методы вскрытия платиносодержащих руд и горных пород. // Заводская лаборатория. 1982. №7. Т.48. С. 3-7.

69. Беляев В.Н., Владимирская И.Н., Колонина Л.Н. и др. Вскрытие платиносодержащих материалов хлорированием в замкнутых системах. // Журн.аналит.химии. 1985. Т.40. № 1. С.135-140.

70. Курский А.Н., Мандругин А.В., Тарасова Е.В., Фишкова Н.Л. Анализ самородной шлиховой платины с разложением пробы жидкофазным хлорированием в запаянной ампуле. // Журн.аналит.химии. 1989. Т.44. №11. С.2091-2094.

71. Шленская В.И., Хвостова В.П., Бугакова В.И. Определение иридия, родия, платины и палладия в титаномагнетитовых рудах и кимберлитовых породах с концентрированием с органическими соосадителями. // Журн. аналит. химии. 1974. Т.29. В.2. С.314-323.

72. Коликова Н.Н. Активирование силикатов фторидами аммония для вскрытия горных пород при их анализе. М.: 1988. Дисс. канд.хим.наук. 191 с.

73. В.Н.Митькин, С.В.Земсков Исследование процессов растворения некоторых металлов в трифториде брома. // Журн. прикл. химии. 1981. Т.54. №10. С.2180-2186.

74. Хвостова В.П., Шленская В.И. Методы определения осмия и рутения в природных и промышленных продуктах. // В сб. Анализ и технология благородных металлов М.: Металлургия. 1971. С.149-154.

75. Петрухин О.М., Шевченко В.Н., Захарова И.А., Прохорова В.А. Экстракция комплексов платиновых металлов и меди с дифенилтиомочевиной. // Журн.аналит.химии. 1977. Т.32. Вып.5. С.897-903.

76. Беклемишев М.К., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Экстракция и экстракционно-кинетическое определение Os с использованием азааналогов дибензо-18-краун-6. // Журн.аналит.химии. 1989. № 2. Т.44. С.356-362.

77. Медянцева Э.П., Улахович Н.А., Романова О.Н., Будников Г.К. Экстракционная переменнотоковая полярография 8-меркаптохинолинатов Ru, Os, Ir. // Журн.аналит. химии. 1989. Т. 44. Вып. 4. С.695-698.

78. Воробьева Н.Е., Живописцев В.П., Павлов П.Г. Экстракционно-фотометрическое определение осмия(У1) №-(п-толилсульфонил) гидразидом бензиловой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. Вып.З. С. 467-471.

79. Глухов Г.Г., Меркулов В.Г. Экстракция четырехокиси осмия растворами нефтяных поликонденсированных соединений. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. Москва. 1993. С.41.

80. Торгов В.Г., Корда Т.М., Галицкий А.А., Шульман Р.С. Экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения осмия. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. Москва 1993. С.219.

81. Майборода А.Б, Трошкина И.Д. Экстракция осмия из тиокарбамидных растворов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. Москва. 1993. С.285.

82. Мясоедова Г.В., Малофеева Г.И. Сорбционные методы концентрирования благородных металлов (обзор).// Журн.аналит.химии. 1979. Т.34. В.8. С.1626-1636.

83. Мясоедова Г.В., Комозин П.Н. Комплексообразующие сорбенты для извлечения и концентрирования платиновых металлов. // Журн.неорг.химии. 1994. Т.39. № 2. С.280-288.

84. Nadkarhi R.A., Morrison G.H. Neutron activation determination of noble metals using a selective group separation scheme. // J.Radioanal.and nuclear Chem. 1977. V.38. P.435-449.

85. Майборода А.Б., Трошкина И.Д., Казакевич Ю.Е. Сорбция осмия из промывной серной кислоты модифицированными ПАН-волокнами. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. М. 1993. С.286.

86. Ширяева О.А., Колонина Л.Н., Владимирская И.Н. и др. Атомно-абсорбционное определение платиновых металлов после их сорбционного концентрирования на полимерном тиоэфире. // Журн.аналит.химии. 1982. №2. Т.37. С.281-284.

87. Данилова Ф.И., Федотова И.А., Назаренко P.M. Пробирно-химико-спектральное определение металлов группы платины и золота в сульфидных медно-никелевых рудах и продуктах их переработки. // Заводская лаборатория. 1982. Т.48. С.9-10.

88. Данилова Ф.И., Федотова И.А., Роздухова И.А. и др. Химико-спектральное определение благородных металлов в медно-никелевых рудах и продуктах их переработки. // Журн.аналит.химии. 1978. Т.ЗЗ. B.l 1. С.2191-2195.

89. Маров И.Н., Беляева В.К., Комозин П.Н., Мясоедова Г.В. Комплексообразование Ru, Os и Ir в фазе сорбентов ПОЛИОРГС. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. М. 1993. С. 196.

90. Захарченко Е.А., Комозин П.Н., Мясоедова Г.В. Определение содержания карбонилкомплексов рутения и осмия. // XVI Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. М. 1993. С.129.

91. Шестаков В.А., Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Ширяева О.А. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов с использованием полимерного сорбента, содержащего третичный азот. // Журн.аналит.химии. 1984. Т.39. № 2. С.311-316.

92. Тарковская И.А., Тихонова Л.П., Томашевская А.Н. и др. Избирательная сорбция микроколичеств рутения и палладия углеродными материалами.// XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. М. 1993. С. 123.

93. Мясоедова Г.В., Малофеева Г.И., Швоева О.П. и др. Сорбционное концентрирование благородных металлов. // Журн.аналит.химии. 1977. Т.32.С.645-649.

94. Новиков А.И., Рустамов С. Разделение рутения, родия и палладия соосаждением с гидроокисью железа. // Радиохимия 1971. Т.13.С.134-137.

95. Новиков А.И., Рузанкин В.И. Соосаждение продуктов деления с гидроокисью магния. // Радиохимия. 1972. Т. 14. С.505 -511.

96. Новиков А.И., Рузанкин В.И. Соосжадение продуктов деления с гидроокислью магния. II. Соосаждение Ga, Br, Rb, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Те, I, Ba.//Радиохимия. 1973. T.15. C.641-645.

97. Strohal P. Nothig-hus. Preconcentration of manganese, cobalt, yttrium, zirconium, niobium, ruthenium, europium and protactinium by various hydroxides.// Mikrochim.acta. 1974. V.5.P.899-907.

98. Бусев A.M., Ломакина Л.Н., Игнатьева Т.И., Лескова Л.И. Микрогравиметрическое определение осмия и рутения с помощью 2-меркаптобензимидазола, 2-мркаптобензоксазола, 2-меркаптобензтиазола. // Журн.аналит. химии 1974. Т.29.№ С. 2117-1120.

99. Волкова Г.В., Горбачева И.П. Гравиметрическое осаждение осмия с использованием ферроцена.// XIII Всесоюз.Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез.докл. Свердловск. УНЦ АН СССР. 1986. Т.2. С.86.

100. Супрунович В.И., Федорова Н.Г., Авдиенко Т.Н. и Лапенко Е.В. Применение 8-меркаптохинолина для потенциометрического и амперометрического титрования осмия (VI) в присутствии платиновых металлов. //Журн.аналит.химии. 1989. Т.44. № 8. С. 1452-1456.

101. Волков А.А., Хаин B.C. Титриметрическое определение ocmm(VIII) и рутения(У1) при совместном присутствии с применением двух титрантов. // Журн.аналит.химии. 1991. Т.46. № 3. С.566-570.

102. Норкус П.К., Янкаускас Ю.Ю. Применение гидроксиламина в титриметрии. Потенциметрическое определение осмия в щелочной среде. // Журн.аналит. химии. 1973. Т.28. № 1.С.127-129.

103. Волков А.А., Хаин B.C. Потенциометрическое определение осмия в присутствии окислителей. // Журн.аналит.химии. 1982. Т.37. №.8. С. 14731476.

104. Мартынов В.И. Определение осмия(УПГ) фотометрическим титрованием тиосульфатом или боргидридом натрия в щелочной среде. // Журн. аналит. химии. 1981. Т.36. № 11.С.2156 -2159.

105. Кузнецов В.В., Решетникова В.Н. Внешнесферная дентатность хлоридных комплексов осмия(1У) и рутения (IV) в косвенной спектрофотометрии. // Журн.аналит.химии. 1996. Т.51. № 3. С.283-286.

106. Образовский Е.Г., Гильберт Э.Н., Бузлаева И.П. Рентгеноабсорбционное определение Hf, Та, W, Re, Os, Ir в продуктах цветной металлургии. // Журн.аналит.химии. 1992. Т.47. В.12. С.2057-2061.

107. Хомутова Е.Г. Рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов в сложных природных объектах. // XVI Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. М.1996. С.144.

108. Кощеева И.Я., Варшал Г.М., Рощина И.А., Тютюнник О.А., и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение рутения и осмия. // XVI Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. М.1996. С. 143.

109. Тютюнник О.А., Варшал Г.М., Кощеева И.Я. и др. Определение осмия сорбционно-рентгенофлуоресцентным методом. // Журн.аналит.химии. 2000. Т.55.№4. С.392-395.

110. Бахвалова И.П., Волкова Г.В., Иванов В.М. Реакция восстановления тетраоксида осмия ферроценом и ее применение в анализе. // Журн.аналит.химии. 1990. Т.45.В.З. С.496-501.

111. Климкович Е.А., Пирогов С.М., Усатенко Ю.И. Исследование условий фотометрического определения рутения и осмия. // Заводская лаборатория 1978. С.518-520.

112. Радушев А.В., Аккерман Г. Спектрофотометрические методы определения осмия, рутения и золота (обзор). // Заводская лаборатория. 1978. Т.44. № 12. С.1431-1458.

113. Воробьева Н.Е., Павлов П.Т., Живописцев В.П. 1чГ-бензилоил-1ч1-(сульфонил)гидразины эффективные реагенты на Os. // Журн. аналит. химии 1991. Т.46. Вып.б.С. 1088-1092.

114. Лысак Я.Г., Долгорев А.В. Экстракционно-фотометрическое определение осмия дитиопирилметаном. // Заводская лаборатория. 1980. № 2. С.104-105.

115. Савостина В.М., Хомушку Г.М. Исследование комплексообразования ocmm(IV) с а-фурилмонооксимом (а-МФО) и а-фурилдиоксимом (а-ФДО). //Вест.московского ун-та. Сер.2. Химия. 1983. Т.24. № 3. С.272-276.

116. Юделевич И.Г., Старцева Е.А. Атомно-абсорбционное определение благородных металлов. Новосибирск. Наука. 1981. С.54-56.

117. Колосова Л.П., Ушинская Л.А., Копылова Т.Н. Атомно-абсорбционное определение осмия в графитовой печи HGA-500. // Журн.аналит.химии. 1993. Т.48. В.З. С.68-71.

118. Егизбаева К.Е. Спектрографическое определение Os в молибденитах. В кн.: Анализ и технология благородных металлов. М. Металлургия. 1971. С. 235237.

119. Шакурова М.С., Хардина В.К. Спектрографическое определение осмия в продуктах Норильского комбината. В.кн.: Анализ и технология благородных металлов. М.: Металлургия. 1971. С.281-285.

120. Митькин В.Н., Земсков С.В., Заскас Б.И., Петрова Е.А., Курский А.Н. Анализ шлиховой платины методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. // Журн.аналит.химии. 1991. Т.46. В. 12. С.2416-2422.

121. Schoenberg R., Nagler T.F., Kramers J.D. Precise Os isotope ratio and Re-Os isotope dilution measurements down to the picogram level using multicollector inductively coupled plasma mass spectrometry. // Chemical Geology. V. 166. 2000. P.1-14.

122. Hassler D.R., Peucker-Ehrenbrink В., Ravizza G.E.Rapid determination of Os isotopic composition by sparging 0s04 into a magnetic-sector ICP-MS Chemical Geology. V.144. 1998. P. 269-280.

123. Hirata Т., Hattori M., Tanaka Ts. In-situ osmium isotope ratio analyses of iridosmines by laserablation-multiple collector-inductively coupled plasma mass spectrometry. //Chemical Geology. V.166. 2000. V. 1-14.

124. Houk R.S., Thompson J.J. Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. // Mass Spectrometry Reviews 1998. V.7. P. 425-461.

125. Головина А.П., Рунов В.К., Садвакасова С.К. и др. Собственная люминесценция неорганических ионов и ее аналитическое использование. В кн. Определение малых концентраций элементов, под ред. Ю.А.Золотова, В.А.Рябухина. М. Наука. 1986. С.205-225.

126. Аникина Л.И., Карякин А.В., Васильев Е.Н., Малофеева Т.Н., Люминесцентное определение осмия в водах и промышленных растворах. // В сб. Методы выделения и определения благородных металлов. ГЕОХИ. М. 1981. С. 103-105.

127. Карякин А.В., Аникина Л.И., Васильев Е.Н., Малофеева Г.И. Люминесцентные свойства осмия в кристаллофосфорах и применение их в аналитической химии. //Журн. аналит.химии. 1983. Т.38. № 2. С.260-264.

128. Садвакасова С.К., Головина А.П., Дмитриева Н.Б., Хвостова В.П., Голованов С.П., Рунов В.К. Применение 1,10-фенантролина для люминесцентного определения осмия.// Журн.аналит.химии. 1985. Т.40.1. B.4. С.702-708.

129. Голованова Н.В., Рунов В.К., Садвакасова С.К., Хвостова В.П. Люминесцентные и сорбционно-люминесцентные методы определения рутения и осмия гетероциклическими аминами. // Журн.аналит.химии. 1991. Т.46. В.12.С.2336-2341.

130. Алексеева И.И. Кинетические методы анализа и исследования равновесий оксоинов металлов в растворах. М.1976. Дисс. докт.хим.наук. С. 168-263.

131. Шленская В.И., Хвостова В.П. Кадырова Г.И. Кинетические методы определения осмия и рутения (обзор).// Журн.аналит.химии. 1973. Т.28.№ 4.1. C.779-784.

132. Коншиевская Г.А., Романов В.Ф., Яцимирский К.Б. Определение осмия по каталитическому действию в реакции окисления п-фенилендиамина перекисью водорода. //Журн. аналит.химии 1973. Т. 28. В.6. С.1154-1158.

133. Алексеева И.И., Игнатова Н.К., Рысев А.П. Якшинский А.И. Кинетический метод определения микроколичеств осмия (VIII) в растворе. // Журн.аналит.химии. 1974. Т.29.В.2.С.335-339.

134. Алексеева И.И., Громова А.Д., Рысев А.П. и др. Кинетический метод определения микрограммовых количеств осмия с амперометрическимизмерением скорости реакций. // Журн.аналит.химии. 1974. Т.29.В.5. С.1017-1019.

135. Алексеева И.И., Громова А.Д., Дермелева И.В., Хворостухина Н.А. Исследование каталитической активности разбавленных растворах осмия.// Журн.аналит.химии. 1975. Т.30.В.1.С.22-27.

136. Алексеева И.И., Беспаленкова Е.К., Гринзайд E.JI. и др. Воспроизводимость и предел обнаружения кинетического метода определения микрограммовых количеств осмия. // Журн.аналит.химии. 1978. Т.ЗЗ. № 11. С.2174-2180.

137. Хаин B.C., Волков А. А., Фомина Э.В. Определение осмия по каталитическому действию в реакции восстановления гексацианоферрата (III) калия тетрагидридоборатом натрия. // Журн.аналит.химии. 1976. Т.31.№ 8. С.1500-1503.

138. Алексеева И.И., Хворостухина Н.А., Рысев А.П., Хомутова К.Г., Кинетическое определение микроколичеств осмия на основе индикаторной арсенит-периодатной реакции. // Журн.аналит.химии. 1980. Т.35. № 3. С.505-510.

139. Хомутова Е.Г., Хворостухина Н.А., Рысев А.П., Самуленкова И.Н. Избирательный кинетический метод определения микроколичеств осмия. // Журн.аналит.химии. 1985. Т.40.В.2.С.301-305.

140. Муштакова С.П., Краскова Т.П., Гуменюк А.П., Романова Е.А. Новые индикаторные реакции в слабокислой и щелочной средах в каталитических методах определения осмия.// Журн.аналит.химии. 1988.Т. 43.В.11. С.2014-2017.

141. Rao N.V., Ravana, P.V. Kinetic-catalytic determination of osmium. // Mikrochim. Acta. 1981. V.ll.P.269-276.

142. Хомутова Е.Г., Рысев А.П. Кинетическое определение микроколичеств осмия без отделения от матрицы дистилляцией. // Журн.аналит.химии. 1996. Т.51.№.5. С.514-517.

143. Хомутова Е.Г., Рысев А.П. Определение осмия в сложных объектах кинетическим методом без отделения от основы. // Заводская лаборатория. 1995. № 11. С.1-3.

144. Алимарин И.П., Хвостова В.П., Шленская В.И. Методы анализа природных объектов, содержащих рутений и осмий. //Журн. аналит.химии. 1970. №11. Т.25. С.2167-2176.

145. Бардин М.Б., Гончаренко В.П., Кетруш П.М. Раздельное вольтамперометрическое определение рутения и осмия при их совместном присутствии. //Журн.аналит.химии. 1987. В.11.Т.42. С.2013-2016.

146. Гончаренко В.П., Бардин М.Б. Реакционная способность координационных и полимерных соединений. Вопросы химии и химической технологии. Кишинев. Штиинца. 1982. С.60.

147. Медянцева Э.П., Романова О.Н., Будников Г.К. и др. Экстракционно-вольтамперометрическое определение платины и осмия по каталитическим токам водорода в сульфидных рудах.// Завод.лабор. 1987. № 7. С.12-14.

148. Колпакова Н.А., Швец JI.A. Определение осмия методом инверсионной вольтамперометрии в минеральном сырье.// Журн.аналит.химии. 1983. Т.38. В.8. С.1470-1474.

149. Колпакова Н.А., Швец JI.A. Выбор индикаторного электрода для инверсионно-вольтамперометрического определения осмия. //Заводская лаборатория. 1986. № 12.С.4-6.

150. Швец JI.A., Колпакова Н.А. Определение осмия методом инверсионной вольтамперометрии в технологических продуктах.// Журн.аналит.химии. 1987. Т.42. В.10. С.1858-1862.

151. Колпакова Н.А., Бессараб Н.И. Определение Os методом ИВ по «обратным» пикам. // XV Всесоюзн. Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. 1993.М.С. 186.

152. Торгов В.Г., Яценко В.Т., Гудков В.А., Шульман Р.С. Экстракционное концентрирование осмия а-олефинами с последующим радиоактивационным определением в продуктах медно-никелевого производства. // Журн.аналит.химии. 1999. Т.54. № 10. С.1057-1062.

153. Parry S .J. The fire assay preconcentration of the platinum group elements for the neutron activation analysis of geological material. // Журн.аналит.химии. 1994. T.49. № 1. C.65-68.

154. Колесов Г.М. Состояние и перспективы развития ядерно-физических методов анализа. //Журн.аналит.химии. 1996.Т.51.№.1.С.78-87.

155. Колесов Г.М. Ядерно-физические методы определения платиновых металлов. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез.докл. М. 1996. С.183.

156. Walker R.J., Fasset J.D. Isotopic Measurement of Subnanogram Quantites of Rhenium and Osmium by Resonance Ionization Mass Spectrometry. // Anal.Chem. 1986. V.58. P.2923-2927.

157. Трещев С.Ю., Чекалин H.B., Тютюнник О.А., Франке А., Акснер У. Определение осмия методом возбуждаемой лазером флуоресценции в графитовой печи в сочетании с интенсифицированной диодной матрицей. // Журн.аналит.химии. 1999. № 3. С.313-320.

158. P.J.Aruscavage, E.Y.Campbell An Ion-selective electrode method for determination of chlorine in geological materials. // Talanta. 1983. V.30. N 10. P.745-749.

159. Орлова В.А., Игнатьев Ю.А., Нестерович И.А. Автоклавная минерализация аналитических проб гарантия оценки качества продукции, быстрой и надежной сертификации. // Агрохимический вестник. 1997. № 5. С. 24-29.

160. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. Пер. с англ. В.А. Трофимовой. Под ред. А.И.Бусева и Н.В.Трофимова. М. Химия. 1984. С. 392.

161. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Томск. Изд. Томского университета. 1959. Т.1.С.323.

162. Хомутова Е.Г., Хворостухина Н.А., Москвина И. А., "Повышение селективности определения осмия кинетическим методом. // Журн. аналит.химии. Т.38. В.1. 1983.

163. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Хушвахтова С.Д., Холин Ю.В., Тютюнник О.А. О механизме сорбции ртути(П) гуминовыми кислотами. // Почвоведение. 1998. № 9.С.1071-1078.

164. Сироткина И.С., Загудаева Н.С., Варшал Г.М. Концентрирование растворенных органических веществ речных вод методом вымораживания и лиофильной сушки. // Гидрохимические материалы. 1972. Т.53. С. 147152.

165. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Сироткина И.С. Ярцева Р. Д. Фракционирование, количественное определение и изучение некоторых основных компонентов растворенных органических веществ природных вод. // Гидрохимические материалы. 1973. Т.59. С.143-151.

166. Кощеева И.Я. Формы рутения, сосуществующие в природных водах. Дисс. .канд.хим.наук. М. ГЕОХИ РАН. 1987.

167. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Тютюнник О.А. и др. Концентрирования осмия в диффузионных ячейках в аналитических целях. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез. докл. М.: 1993. С.161.

168. Тютюнник О.А., Кощеева И.Я., Варшал Г.М. Определение нанограммовых количеств осмия диффузионно-кинетическим методом. // XV Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез. докл. М.: 1993. С.138.

169. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Тютюнник О.А. Диффузионно-кинетический метод определения осмия и рутения в растворах.// Журн.аналит. химии 1998. Т.53. № 2. С.131-135.

170. Некрасов Б.В. Курс общей химии. М.,Л. Госхимиздат. 1952. 971 с.

171. Норкус П.К., Розовский Г.И., Янкаускас Ю.Ю. О взаимодействии соединений осмия с некоторыми восстановителями и окислителями в щелочной среде. //Журн.аналит.химии. 1971. Т.26. С.1561-1566.

172. Коробейников А.Ф. Нетрадиционные комплексные золото-платиноидные месторождения складчатых поясов. Новосибирск. Изд-во СО РАН НИЦ ОИГГМ. 1999. С. 14.

173. Анализ минерального сырья под ред. Ю.Н.Книпович, Ю.В.Морачевского. Государственное научно-техническое издательство химической литературы. Л.: 1956. С. 180-403.

174. Семенов А.Д. Органические вещества в поверхностных водах Советского Союза. // Автореф. докт.химии.наук. Иркутск. ИГУ. 1971. С. 46.

175. Schnitzer М., Skinner S.I. Organometallic interactions in soils. IV. Carboxyl and hydroxyl groups in organic matter and metal retention. //Soil Sci., 1965, V.99. N 4. P.278-284 .

176. Schnitzer M., Skinner S.I. Organic metalic interactions in soils. VII. Stability1. I 'y j 9-H 24™constants of Pb , Ni , Mn , Ca and Mg fulvic acid complexes. //Soil Sci. 1967. V. 103. N4. P. 247-252.

177. Cheam V., Camble D.S. Metal-fulvic-acid chelatation equilibrium in aqueous NaN03 solution. Hg(II), Cd(II) and Cu(II) fulvate complexes.// Can. Scil Sci. 1974. V. 54. P. 417-423.

178. Кононова M.M. Органическое вещество почвы. //M.: Изд-во АН СССР. 1963.313 с.

179. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. //М. Изд-во Моск.ун-та, 1974. 331 с.

180. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Сироткина И.С., Ярцева Р. Д. Фракционирование, количественное определение и изучение некоторых основных компонентов растворенных органических веществ природных вод. // Гидрохимические материалы. 1973. Т.59. С. 143-151.

181. Варшал Г.М. Формы миграции фульвокислот и металлов в природных водах. Дисс. докт.хим.наук. М.1994. 839 с.

182. Шлефер Г.Д. Комплексообразование в растворах. М.,Л. Химия. 1964. 378 с.

183. Набиванец Б.И. Состояние в растворах и реакции соединений некоторых элементов IV-VI групп периодической системы. Автореф.докт.хим.наук. М. ГЕОХИ АН СССР. 1969.

184. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. Под ред. А.Д.Семенова. Л. Гидрометеоиздат. 1977. С.26-31.

185. Ong H.L., Swanson V.E. Natural organic acids in the transportation, deposition and concentration of gold.// Quart. Colorado Scool of Mines. 1969. V.64. N 1. P.396-425.

186. Mossman D.J. Dexter D.B. The geochemistry of Witwatersrand-type gold deposits and possible influense of anci. // Prokaryoric communities of gold dissolution and precipition./ Precambrian Res. 1985. V.30. P.303-319.

187. Бондаренко Г.П., Нечипоренко Т.О. Экспериментальное исследование влияния гуминовых кислот на миграцию и форму накопления серебра в морских осадках. // Второе всесоюзное совещание по геохимии углерода Тез.докл. М.ГЕОХИ 1986. С.397-399.

188. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Баранова Н.Н. Взаимодействие золота с гумусовыми веществами природных вод, почв и пород (геохимический и аналитический аспект).// Геохимия. 1990. № 3. С.316-327.

189. Варшал Г.М. Велюханова Т.К., Кощеева И.Я. и др. О концентрировании благородных металлов углеродистым веществом пород. //Геохимия. 1994 №6. С. 814-824.

190. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Корочанцев А.В. и др. О связи сорбционной емкости углеродистого вещества пород по отношению к благородным металлам с его структурой. // Геохимия. 1995. № 8. С. 11911198.

191. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Элементы примеси в черных сланцах. Екатеринбург. Наука. 1994. 304 с.

192. Ермолаев Н.П., Созинов Н.А., Котина Р.П. и др. Механизмы концентрирования благородных металлов в терригенно-углеродистых отложениях. М.: Научный мир. 1999. 124 с.

193. Корчагина Ю.И., Четверикова О.П. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород. М.: Недра. 1976. С. 157-161.

194. Баранова Н.Н., Варшал Г.М., Велюханова Т.К. Комплексообразующие свойства природных органических веществ и их роль в генезисе золоторудных месторождений.//Геохимия. 1991. № 12. С.1817-1820.

195. Холин Ю.В. Количественный физико-химический анализ равновесий на поверхности комплексообразующих кремнеземов. Харьков. "Око". 1997. 136 с.

196. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Тютюнник О.А. и др. Взаимодействие рутения и осмия с природными комплексообразующими сорбентами. // XVII Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии плитновых металлов. М. 2001. С. 142.