Разработка кинетических методов определения осмия и их использование в анализе промышленных объектов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. Литературный обзор.

1.1. Методы определения малых содержаний осмия

1.2. Механизмы индикаторных реакций в кинетических методах анализа осмия.

1.3. Состояние и поведение некоторых соединений осмия в растворах.

1.4. Выводы. Выбор направления исследования

2. Приготовление растворов, аппаратура и методика эксперимента.

2.1. Приготовление растворов осмия.

2.2. Приготовление других растворов.

2.3. Аппаратура.

2.4. Методика эксперимента.

2.5. Обработка результатов измерении.

2.6. Методика выбора оптимальных условий проведения индикаторных реакций.

3. Исследование каталитического действия соединений осмия в реакции окисления арсенита натрия периодатом калия.

3.1. Исследование вольтамперных характеристик компонентов индикаторной реакции.

3.2. Выбор оптимальных условий проведения ивдикаторной реакции.

3.3. Исследование выбранной оптимальной области: влияние различных факторов на длительность индукционного периода.

3.4. Мешающее действие сопутствующих компонентов на оцределение осмия.

3.5. Повышение селективности определения осмия

3.6. Построение градуировочных графиков и метрологические характеристики метода.

4. Исследование каталитического действия соединений осмия в реакции окисления арсенита натрия иодатом калия.

4Д . Вольт амперные характеристики компонентов индикаторной реакции.

4.2. Выбор оптимальных условий проведения индикаторной реакции.

4.3. Исследование выбранной оптимальной области: влияние различных факторов на длительность индукционного периода.

4.4. Мешающее действие сопутствующих компонентов на определение осмия.

4.5. Построение градуировочных графиков и метрологические характеристики метода.

5. Сравнение индикаторных реакций окисления арсенита натрия галогенатами и некоторые замечания об их механизма.

5.1. Сравнение индикаторных реакций окисления арсенита натрия галогенатами.

5.2. Некоторые замечания о механизме индикаторных реакции окисления арсенита натрия галогенатами.

6. Исследование каталитического действия различных растворов соединений осмия в индикаторных реакциях

6.1. Выбор соединений осмия для изучения и методика исследования их растворов.

6.2. Исследование исходных Ю М растворов

6.3. Исследование промежуточных Ю М растворов

6.4. Исследование рабочих 10" -10 М растворов

6.5. Сравнение каталитической активности рабочих растворов соединений осмия

6.6. Рекомендации по приготовлению устойчивых стандартных растворов соединений осмия

7. Исследование состояния осмия /1У/ в разбавленных растворах.

7.1. Методика исследования.

7.2. Исследование состояния осмия /1У/ спектро-фотометрическим методом.

7.3. Исследование состояния осмия /1У/ кинетическим методом.

8. Использование разработанных методов в анализе сложных природных и промышленных объектов

8.1. Схема подготовки гробы к анализу.

8.2. Обсуждение результатов анализа некоторых промышленных объектов и сравнительная оценка двух разработанных методов.

ВЫВОДЫ.163'

Потребности современного производства в металлах платиновой группы, в том числе осмия, постоянно возрастают. Одним из основных сырьевых источников получения платиновых металлов являются сульфидные медно-никелевые руды. Необходимое повышение степени извлечения платиновых металлов при переработке сульфидных медно-никелевых руд невозможно без надежного аналитического контроля.

Определение малых содержаний платиновых металлов /Ю^-Ю"8^/ и особенно осшя, в бедных цромышленных объектах /рудах, шлаках, хвостах обогащения, штейнах и др./ остается нерешенной аналитической задачей. Решение этой задачи является ваюным звеном в развитии экономики и научно-технического црогресса отдельных отраслей. Настоящая работа цроводилась в соответствии с планом экономического и социального развития РСШСР на №1-1965 гг. /постановление Госплана PC®CP от 20.02.81 № 10-СП. Проблема 2.67.06."Платиновые металлы"/ и научно-технической црограммой "Платиновые металлы" Минвуза РСШСР на 1931-1985 гг.,п.6.1 по заданию: "Разработать и освоить новые высокочувствительные и ускоренные методы анализа, обеспечивающие определение платины и палладия до 10~6 иридия, рутения, осмия и родия до 10""8 % в сульфидном медно-никелевом сырье и цродуктах его переработки".

В настоящее время для определения следовых количеств осмия применяют нейтронно-активационный, спектральный и кинетический методы анализа. Вследствие недостаточной чувствительности эти методы используют с цредвадэительным обогащением. Однако, ни один из этих методов не позволяет оцределять до 10"8 % осмия в сложных продуктах медно-никелевого цроизводства. Кинетический метод на основе арсенит-броматно- индикаторной реакции по чувствительности находится на уровне нейтронно-активационного анализа, но отличаются сочетанием цростоты аппаратуры, аналитических операций и эксцрессности. Основными причинами О1раниченного применения кинетического метода в промышленном анализе являются его недостаточная селективность и недостаточно низкий цредел обнаружения. Разработка селективных кинетических методов определения осмия с еще более низким пределом обнаружения в природных и промышленных объектах является актуальной задачей.

Использование кинетических методов невозможно без надежных стандартных растворов с малыми содержаниями осмия. Сведения о состоянии осмия в сильно разбавленных растворах в литературе немногочисленны и противоречивы. Поэтому актуальным является также исследование состояния и поведения соединений осмия в растворах

-7 -8 и создание методик цриготовления устойчивых 10 - 10 М растворов осмия.

Целью работы являлась разработка методов определения осмия, обладающих низким цределом обнаружения, высокой селективностью, и позволяющих анализировать промышленные объекты с содержанием осмия КГ^-ЗО*8 %.

Для достижения этой цели было необходимо:

1. Исследовать каталитическое действие растворов соединений осмия в реакциях окисления арсенита натрия галогенаташ.

2. Изучить состояние и поведение осмия /УШ,У1,1У/ в разбавленных растворах для разработки методик цриготовления стандартных растворов.

Научная новизна работы. Впервые исследовано каталитическое действие растворов соединений осмия в реакциях окисления арсени-та натрия иодатом и периодатом калия в кислой среде. Исследована кинетика и механизм этих реакций. На основании проведенных исследований цредложены два новых кинетических метода определения малых содержаний осмия /А.с. № 701946 и N? 1105310/, цревосходя-щие ранее известные методы по селективности и по пределу обнаружения в 10 раз. Исследована каталитическая активность разбавлен

Q Q ных /10 -10 М/ растворов соединений осмия /УШ,У1,1У/.Установлены условия существования /концентрация осмия, среда и время хранения/ устойчивых растворов с различной концентрацией осмия. гу

Предложены методики приготовления стандартных 10-10 М растворов из нескольких соединений осмия для кинетических методов анализа. Впервые исследованы цроцессы замещения хлорид-ионов в к гу нейтральных и щелочных разбавленных /10 и 10 М/ растворах KglOsCLg] . Установлено, что цроисходит постадийное замещение хлорид-ионов, при этом каталитическая активность растворов возрастает. Конечным цродуктом цри рН > 11,3, вероятно, является ион [ОэОгШд]2".

Практическая значимость работы. Разработанные в ходе настоящего исследования высокочувствительные, селективные и эксцрес-сные кинетические мэтоды определения осмия используются цри анализе сульфидных медно-никелевых руд и продуктов их переработки и других объектов.

Методы прошли опытно-цромышленные испытания в ЦХЛ HIMK им. А.П.Завенягина и внедрены в практику работы аналитической лабо-:. ратории института "Гицроникель"/г, Ленинград/ и ЦХЛ ШЖ им.А.П. Завенягина /г.Норильск/, Предложенные методы участвовали в аттестации ряда Государственных стандартных образцов.

Совместно с методами оцределения осмия используются разработанные мэтодики приготовления стандартных растворов осмия. На защиту выносится:

1. Новый кинетический метод определения осмия на основе арсенит-периодатной индикаторной реакции в промышленных обьекл о тах, Cmln = 5.10 нг/ш; Сн = 1.10 нг/мл; Sr < 0,22.

2. Новый селективный кинетический метод оцределения осмия на основе арсенит-иодатной индикаторной реакции в цромышленных

4 »-3 объектах, Cm-n = 5.10^ нг/мл; Сн = 1.10 кг/т, Sr < 0,12, не мешает 1С00-1фатный избыток рутения.

3. Результаты исследования устойчивости и каталитической активности Ю^-Ю"8 М растворов 0s0^ ;K2[0sCl6] и KgtOsOgMJ в зависимости от исходной формы осмия, условий приготовления /разбавителя/ и времени хранения растворов.

4. Методики приготовления стандартных растворов соединений осмия для кинетических методов анализа.

- 9 1

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

1. Исследованы реакции окисления арсенита натрия иодатом и периодатом калия в кислой среде, катализируемые соединениями осмия. Установлено, что изученные реакции пригодны в качестве индикаторных для разработки кинетических методов определения осмия. С использованием симплексного метода планирования эксперимента выбраны оптимальные условия цроведения реакций: арсенитq . 4 периодатная реакция - Сд5(Ш)= 1.10~° М, С -4,6.10^* М, с Н SO4 = 0,019 М; арсенит-иодатная реакция - Сд5(,ц) = М,

С КЩ * М, С Н25о4 = 1,7.10-S М.

2. На основании цроведенных исследований разработаны селективные кинетические методы оцределения осмия с низким цре

-4 Q делом обнаружения: Cmiri = 5.10 нг/мл, Сн = 1.10"° нг/мл, определению не мешают 50- и 1000-1ратные избытки рутения в арсе-нит-периодатной и арсенит-иодатной реакциях соответственно, Sr < 0,22. По сравнению с ранее известными методами цредел обнаружения и селективность к рутению улучшены в 10 раз.

3. На цримере трех индикаторных реакций окисления арсенита натрия галогенатами прослежено, чем оцределяются метрологические характеристики кинетических методов. Показано, что селективность метода определяется величиной окислительно-восстановительного потенциала пары окислителя и соотношением концентраций галогена-та и арсенита натрия. Нижняя граница оцределяемых содержаний зависит от механизма реакций и каталитической активности соединений осмия, определяющейся рН среды реакционной смеси и рабочих растворов осмия.

4. Возможный механизм каталитического действия заключается в попеременном окислении-восстановлении осмия 0 s /УШ/^? 0б/У1/ не исключается Os /У1/^ Os/iy/ / и иодом , который является продуктом реакций. Осмий катализирует реакции только во время индукционного периода / г /. Аналитический сигнал f/T зависит от суммы концентраций двух катализаторов. Индукционный период заканчивается в момент, когда окислится арсенит. Лимитирующей стадией реакции арсенита с периодатом является восстановление осмия арсенитом натрия.

5. Изучено каталитическое действие соединений осмия: Osdj., K2[0s02(0H)4] , K2[0sQ6] в разбавленных ю^-ю"8 м растворах в различных средах: Н20 , NaOH , H2S0^, HOC , ЩСООИ , KCL • Установлено, что каталитические свойства растворов соединений осмия зависят от индикаторной реакции, исходной формы осмия, условий приготовления растворов /среды или разбавителя/ и времени хранения. Выбраны наиболее устойчивые растворы.

6. Исследовано поведение K2[0sClg] в нейтральных и щелочк -7 ных растворах цри концентрации 10 и 10 М осмия спектрофотометрическим и кинетическим методами. Установлено, что происходит замещение хлорид-ионов во внутренней сфере [OsCLgl и окисление до степени окисления /У1/. По мере замещения каталитическая активность образующихся комплексов осмия возрастает. При рН =

-5 7

7,0-7,9 и 10,2-10,4 в 10 и 10 М растворах соответственно,вероятн существует ион C0sCL^(0H)232~ и цри рН > 11,3 образуется,возюжно 2

OsO2(0H)J . Разбавленные щелочные растворы /рН ^ 11,3/ К2COs CLgl обладают постоянной и высокой каталитической активностью, что использовали в аналитических целях.

7. На основании изучения каталитической активности растворов осмия разработаны методики цриготовления стандартных растворов соединений осмия для кинетических методов анализа. Все рекомендованные растворы имеют одинаковую каталитическую активность в арсенит-периодатной индикаторной реакции. Для их использования

- 165в качестве стандартных в арсенит-иодатной индикаторной реакции растворы K2fOsCl6] и K2[0s02(0H)4l необходимо подвергать дистилляции.

8. При подготовке цробы сложного состава к кинетическому оцределению осмия впервые обосновано применение уксуснокислых и

7 -8 хлоридных / ш / сред для поглощения следов /10 -10 М растворы/ тетраоксида осмия после дистилляции.

9. Разработанные методы использованы для анализа более 60 образцов промышленных объектов, содержащих Ю^-бДО""8 % или 10-0,0005 г/т осмия, в том числе выполнен аттестационный анализ Государственных стандартных образцов. Дана оценка цра-вильности и воспроизводимости оцределений.

10. Разработанные методы оцределения осмия испытаны и внедрены на двух предприятиях цветной металлургии.

1. Harris A.M.,Lengton J.В.,Parrel P. Spectrographs Determination of Gold and Platinum Metals in Geological and other Materials Ъу Pire-assay Preconcentration.- Talanta,1978,v.25,p.257-262.

2. Van Loon J.C. Analytical Chemistry of the Noble Metals.- Pure and Appl. Chem.,1977,v.49,p.1495-1505.

3. Diamantatos A. A New Procedure for the Recovery of Ruthenium and Osmium after Lead Collection.- Anal. Chim.Acta,1977,v.91,p.281-285.

4. ГринзаЙд E.JI.,Колосова Л.П., Надежина Л.С.,Новацкая Н.В. О цро-бирном концентрировании благородных металлов цри спектральном анализе медно-никелевых руд„ Завод.лаб., 1978, т Ж, с.632-635.

5. Гинзбург С.И.,Езерская Н.А. и др. Аналитическая химия платиновых металлов.- М.:Наука, 1972.

6. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов.- М.:Мир, 1969.

7. Dixon К.,Steele T.W. The Spectrographic Analysis of Noble Metals in Solution.- J.S.Afr.Chem.Inst.,1972,B.25,p.275-284.

8. Snodgrass R.A. The Determination of Platinum Group Metals in Gold Bearing Ores.- I.S.Afr.Chem.Inst.,B.25,No3,p.268-274.

9. Broadhead K.G.,Piper B.C.,Heady H.H. Fire-Assay-Emission Spectrographic Determination of Iridium,Rurhenium and Osmium. Appl. Spectrosc.,1972,v.26,Ho4,p.461-467.

10. Sim P.G. Spectrographic Analysis of Fire Assay Beads for the Platinum Group Metals and Gold.- Appl.Spectrosc.,1974,v.28, No1,p.23-25.

11. Кузнецов А.П.,Кукушкин Ю.Н.,Макаров Д.Ф. Использование никелевого штейна в качестве коллектора благородных металлов при анализе "бедных" материалов,- Ж.аналит.химии, т.29,№ 1.1,с.2155-2160.

12. Кузнецов А.П.,Кукушкин Ю.Н.,Макаров ДЛ. Новый метод анализа цромежуточных продуктов никелевого производства на благородные металлы.- Изв.вузов.Химия и хим.технология, 1977,т.20,с.65-68.

13. Ломакина Л.Н.,Игнатьева Т.И.,Сорокина Н.М. Химико-спектральный метод оцределения рутения и осмия в пиротиновых рудах.-Ж.аналит.химии, 1973, т.33,№? 10, с.2066-2069.

14. Данилова ф.И.,Федотова И.А.,Роздухова И.А.,Мясоедова Г.В., Антокольская И.И. Химико-спектральное определение благородных металлов в медно-никелевых рудах и цродуктах их переработки.- Ж.аналит.химии,1978,т.ЗЗ, с.2191-2195.

15. Радкаев Б.П.,Никитин В.Н. Радиоактивационное определение рутения и осмия с предварительным концентрированием,- Ж. аналит. химии, 1974, т .29, Ш 11, с.2172-2175.

16. Rakovskii Е.Н.,Khvostova V.P.,Hikitin V.N. Activation

17. Analysis of Osmium in Natural.Materials and Industrial Products.- J.Radioanalit.Chem.,1972,v.11,p.9-22.

18. Ганиев А.Г.,Сильванович Ю.А.Долматов Т.,Рахимэв Х.Р.,Рыб-ков В.В.,Ризаева Ш.Ш. Методы радиоактивационного оцределенияблагородных металлов в сложных материалах.- В сб.: Активаци-онныи анализ благородных металлов. Ташкент: ФАН, 1970, с.24-48.

19. Schelhorn Н. ,Geisler М. Bestimnrung von Osmium in Molybda-niten.- Zfi-Milt,1981,No 46,s.101-107.

20. Chung K.S.,Beamish F.E. Simultaneous Determination of Ruthenium and Osmium by a Radiochemical Metod.- Anal. Letters,1967,No 2,p.45-52.

21. Dijbels R. Determination of Noble Metals by Neutron-Activation Analysis.- Talanta,1971,v.18,p.587-601.

22. Раковский Э.Е.,Крылова Т.Д.,Баевская Г.М. Радиоактивационное определение благородных металлов в природных и промышленных объектах /обзор/.- S. аналит. химии, 1974, т.29,№ И,с. 2166-2171.

23. Samadi А.А.,Pedoroff М. Gosage de Au,Ir,Os,Pd,Pt,Ru dans les mataux de haute purete par activation neutronique.-Analusis,1978,t.6,No 5,0.191-202.

24. К}целевич К.Г., Старцева Е.А. Атомно-абсорбционное определение благородных металлов.- Новосибирск: Наука, 1931.

25. Ригин В.И. Гибридный метод определения микроколичеств осмия с атомно-флуоресцентным окончанием.- Z. аналит.химии, 1983, т.38,№ 3,0.462-466.

26. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967.

27. Мюллер Г.,0тто М.,Вернер Г. Каталитические методы б анализе следов элементов. М.: Мир, 1983.

28. Kopanica М., Stara V. Kinetik Methods in Chemical Analisis.-jni Comprehensive Analitical Chemistry,v.18.- Amsterdam e.a.s Wilson and Wilson's,1983.

29. Яцимирский К.Б., Тихонова Л.П. Кинетические методы оцределения платиновых металлов.- В сб.:Успехи аналитической химии. М.:1. Наука, 1974, с.306-319.

30. Mueller Н.,Werner G. Homogene Katalyse in der quantitativenchemischen Analytik.- Z.Chem.,1976,Br.16,s.304-317.

31. Greinke R.A.,Mark H.B., Kinetics Aspects of Analytical Chemistry.- Anal. Chem,1976,v.48,p.87R-93R.

32. Greinke R.A.,Mark H.B. Kinetics Aspects of Analytical Chemistry.- Anal.Chem. ,1978,v.50,No5,p.70-76.

33. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты.- М. :Химия, 1983.

34. Шленская В.И.,Хвостова В.П.,Кадырова Г.И. Кинетические методы оцределения осмия и рутения.- !. шалит .химии, т.28, № 4,с. 779-785.

35. Motola Н.А.,Mark H.B. Kinetik Determinations arid some Kinetik Aspects of Analytical Chemistry.- Anal.Chem.,1980,v.52, No 5,p.31-40.

36. Долманова И.Ф. Кинетические методы в аналитической химии,

37. Б сб.:Химия нашими глазами. М. :МГУ, 1931, с. 115-130.

38. Muller Н. Catalymetric metods of analysis.- C.R.C. Crit. Rev.Anal.Chem.,1982,v.13,No4,p.313-372.

39. Motola H.A.,Mark H.B. Kinetik Determinations and some Kinetik Aspects of Analytical Chemistry.- Anal.Chem.,1982, v.54,No 5,p.62-83.

40. Романов В.Ф.,Конишевская Г.А.,Яцимирский К.Б. Определение мшфоколичеств осмия кинетическим методом.- Труды по химии и технологии. Иваново, 1973,№ 4, с.65-66.

41. Филипов В.П.Донишевская Г.А.,Романов В.Ф.,Яцимирский К.Б. Кинетика реакции окисления а -фенантранила перекисью водородакатализируемой осмием /УШ/.-Ж.аналит.химии, 1974, т.29, с.2266*-2Е

42. Bognar J.,Sarosi S. Katalitikus analizis.VI. Uj erzekenykatalitikus raakciok as ozmium kimutatasara.- Mag.Kem. Poly.,196l,t.67,e.5,sz.193-198.

43. Bognar J.,Sipos L. Bestimmung des Osmiums auf Katalytischer Grunlage mittels einer Photokomparationsmethode.- Microchim. Acta,1963,Ho 5/6,3.1066-1071.

44. Бабко А.К.,Терлецкая А.В. Хемимюминисцентный метод оцределения следов палладия и осмия в хлоридных и сульфатных растворах никеля и меди.- Завод.лаб.,1969,т.35,Ш 9, с.1046-1047.

45. Кульберг A.M. Црименение органических систем в химическом анализе. У. Открытие следов осмиевой кислоты.-Ж.общей химии,1938, т.8,№ 12, с.1139-1142.

46. Bognar J.,Sarosi S, Katalitikus analizis.IX.Srubmikromennyisegu ozmium kimutatasa a klorationra qyakrolt aktivalo hatasa alapjan.- Mag.Kem.Poly.,1969»t.68,e.1,sz.53-56.

47. Bognar J., Sarosi S. Katalitikus analizis.VII. Az ozmium szubmikroanalitikai kimutatasa a 3,3-dimetilnaftidin kaliumkloratos oxidaciojaval.- Mag.Kem.Poly.,1961,t.67,e.5,sz.198-200.

48. Rao W.N.,Ramana P.V. Kinetic-Catalytic Determination of Osmium.- Microchim.Actc,1981,11,p.269-276.

49. Зятковский В.M.,Филипов А.П.,Яцимирский К.Б. Каталитические свойства соединений осмия в реакции окисления а -фенетидина фоматом.- В сб.: Анализ и технология благородных металлов. М.: Металлургия, 1971, С.12В.

50. Филипов А.П.,Зятковский В.М.,Яцимирский К.Б. Кинетический метод оцределения осмия /УШ/, основанный на реакции окисления п.-фенетидина броматом.- Н.аналит.химии,1970,т.25,9, с.1769-1776.

51. Хвостова В.П.,Шленская В.И.,Кадырова Г.И. Каталитический метод оцределения осмия.т Ж.аналит.химии,1973,т.28,№ 2, с.328-332.

52. Mueller Н.,0tto М. Untersuchung zur Katalytischen Bestim-myng von Osmium und Ruthenium im Nanogrammbereich.- Micro-chim.Acta,1975,I,No 5/6,s.519-532.

53. Mueller H.,0tto M. Eine Katalytisehe Simultanbestimmungsme-thode fur Osminm und Ruthenium in Nanogrammbereich.- Z. Chem.,1974,Br.14,8.159-160.

54. Arkosi Z. Ein Beitrag Zur Microbestimmungeiniger Hochwer-tiger Schwermetallionen auf grund ihrer Katalytischen Wirkung katalytisehe Analyse.- Zurich: Juris-Verlag,1956.

55. Пилипенко А.Г.,Терлецкая A.B. Хемилюминисцентное оцределение осмия.- Ж.аналит.химии, 1972,т.27,№ 8, с.1570-1577.

56. Сильниченко В.Г.Долинина Ю.В. Спектрофотометрическое определение ультрамикроколдичеств рутения и осмия в горних породах.- Завод.лаб.,1969,т.35,с.1159-1161.

57. Алексеева И.И.,Игнатова Н.К.,Рысев А.П.,Якшинский А.И. Кинетический метод оцределения микрограммовых количеств осмия /УШ/ с амперометрическим измерением скорости реакции.- Ж. аналит. химии, 1972, т.27, с.1566-1570.

58. Ling J.H.C.,Svehla G. Catalytic Microdetermination of Osmium at the Subparts per 10^ bevel.- Anal.Proc.,198o,v.17, No 12,p.543-544.

59. Алексеева И.И., Смирнова И.В. Изучение-каталитического действия осмия и рутения в бромат-иодидной реакции.- В сб.:Ана-лиз и технология благородных металлов.М. Металлургия, 1971, с.139-142.

60. Алексеева И.И., Смирнова ИJ5.,Яцимирский К.Б. Кинетический метод оцределения микроколичеств осмия на основе реакции окисления иодида броматом в кислой среде.- Ж.аналит.химии, 1970, т.25,с.539-543.

61. Надежина Л.С.,Хворостухина Н.А. Воспроизводимость и предел обнаружения кинетического метода оцределения миврограммовых количеств осмия.- Н. аналит. химии,1978, т.33,К? 11, с.2170-2175.

62. Burges А.Е., Ottaway J.M. Catalysis of the Arsenic (III) -Potassium Bromate reaction II.Catalytic Determinationof Osmium.- Talanta,1975,v.22,No 4/5,p.401-409.

63. Rodrigues P.A.,Pardue H.L. Analytical Application of the Iodide and Osmium Catalyzed Reaction between Cerium (IV) and Arsenic (III).- Anal.Chem., 1969,v.41,p.1376-1378.

64. Rodrigues P.A.,Pardue H.L. Kinetics of the Iodide-Catalyzed Reaction between Cerium (IV) and Arsenic (III) in Sulfuric Acid Medium.- Anal.Chem.,1969,v.41,p.1369-1376.

65. HabigR.L., Pardue H.L. ,Wortington J.B. Cinetics of Osmium Catalyzed Reaction between Cerium (IV) and Arsenic (III) in Suffuric Acid Medium.- Anal.Chem.,1967,v.39,p.600-605.

66. Pardue H.L. Automatic Analysis by Reaction-Rate Measures ; ments.- Rec.Chem.Progr.,1966,v.27,No 3,p.151-164.

67. Sauerbrunn R.D.,Sandell E.B. Determination of Submicro-gram Quantities of Osmium by Catalysis.- Microchim.Acta, 1953,No 1-2,p.22-33.

68. Санделл Е.Б. Колориметрические методы определения следов металлов.- М. :Мир, 1964, с.636.

69. Хаин В.С.,Волков А.А.,Фомина Е.В. Определение осмия по каталитическому действию в реакции восстановления гексациано-феррата/Ш/калия тетрагидридоборатом натрия,- Ж.аналит. химии, 1976, T.31,il 8, с.1500-1503.

70. Алексеева И.И.,Жир-Лебедь Л.Н. Механизм каталитического действия осмия/УШ/ в реакции восстановления железа /Ш/оловом/ПД- Е.неорг.химии,1971,т.16,с. 1108-1112.

71. Алексеева И.И.,Жир-Лебедь Л.Н. Каталитическое действие ос-мия/Ш/ на реакцию между оловом/П/ и железом/Ш/.- Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1970, т. 13, с. 1260-1264.

72. Алексеева И.И.,Рысев А.П.,Синицын Н.М.,Житенко Л.П.,Якшин-ский А.И. Каталитический метод оцределения рутения с ампе-рометрическим измерением скорости реакции.- Ж.аналит.химии, 1974, т.29, с.1859-1861.

73. Алимарин И.П.,Хвостова В.П.,Шленская В.И. Методы анализа цриродных объектов, содержащих рутений и осмий.- Е.аналит. химии, 1970, т. 25, Ж 11, с.2167-2176.

74. Алексеева И.И.,Громова А.Д.,Голышева Л.Т.,Хворостухина Н.А. Исследование условий выделения микроколичеств осмия при определении его кинетическим методом.- Завод.лаб., 1976, т.42,1 6, с.650-653.

75. Bonchev P. Katalytic Reaction I.Mechanisms.- Talanta, 1970,v.17,p.499-513.

76. Калинина В.E.,Яцимирский К.Б. Гомогенно-каталитические реакции окисления кислородными соединениями галогенов.- Вопросы кинетики и катализа, 1974,1 2, с.43-56.

77. Kepper P.D., Epstein I.R.,Kustin K. Bistability the

78. Oxidation of Arsenite by Iodate in a Stirred Plow Reactor.

79. J.Am.Chem.Soc.,1981,v.103,No 20,p.6121-6127.

80. Griffith W. The Chemistry of Rarer Platinum Metals.-London-New York-Sydney: Inter.sci.Publ.,1967

81. Игнатова H.K. Разработка кинетического метода оцределения мшфозраммовых количеств осмия /УШ/.:Автореф.дис. .канд. хим.наук.- М.,1971.-25с.

82. Нор кус П.К. Соединения осмия и рутения катализаторы в ред-оксметрии.- Б сб.4 Научная конференция по аналитической химии Прибалтийских республик,БССР и Калинградской области.: Тез .докл., ч.2.-Таллин, 1932, с. 186.

83. Норкус П.К. Применение катализатора OsO^ в титриметрии. Сообщение З.Потенциометрическое оцределение хлората фсени-том.- Е.аналит.химии, 1965, т.20,№ 4, с.496-500.

84. Норкус П.К. Применение катализатора OsO^ в титриметрии. сообщение 1.йодоарсенитометрическое оцределение хлорита в щелочной среде.- Ж.аналит.химии, 1964, т.19,№ 4, с.518-519.

85. Норкус П.К.,Шимкявичуте Г.С. Применение катализатора OSO4 в титриметрии. Сообщение 11.Потенциометрическое оцределение периодата,иодата и монохлорида иода арсенитом.- Ж.аналит. химии, 1971, т.26, с.1076-1078.

86. Норкус П.К.,Янкаускас Ю.Ю. Применение катализатора OSO4. в титриметрии.Сообщение 16. Применение различных осматов в кислой и щелочной средах.- Ж.аналит.химии,1973,т.23,№ 12, с.2288-2291.

87. Алексеева И.И.,Игнатова Н.К. В сб.:Новые методы химического анализа материалов.Материалы семинара в ВДНТП им.Дзержинского.-М., 1971,4.2,0.80-83.

88. Норкус П.К. Новые редокс методы в аналитической химии. :Авто-реф.дис. .докт.хим.наук.- Вильнюс, 1973.

89. Захфов В.А.,Сонгина О.А.,Бектурова Г.В. Реальные потенциалы окисжтельно-восстановительных систем.- Ж.аналит. химии,т.31,№ 11,с.2212-2221.

90. Goldberg R.,Helper L. Thermochemistry and Oxidation Potentials of the Platinum Group Metals and ther Compounds." Chem.Rev.,19$8,v.68,No 2,p.229-252.

91. Латимер B.M. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах,- М.:ИЛ,1954.

92. Cartledge G. The Electrode Potential of the OsOg-OsO^

93. Couple.- J.Phus.Chem.,1956,v.60,p.1468-1471.

94. Берка А.,Вултерин Я.,Зыка Я. Новые ред-окс методы в аналитической химии,- М.:Химия, 19©.-320с.

95. Yatsimirskii К.В. The Role of Coordination in Catalytic

96. Redox Processes.- Pure Appl.Chem.,1971,v.27,No 1-2, p.251-264.

97. Kolthoff I.M.,Sandell E.B. Chronometric Catalytic Method for the Determination of Microquantities of Iodine.- J.Am.' Chem.Soc.,1934,v.56,p.1426.

98. Bognar J. Katalytische Reaktionen in der Spurenanalyse und Untersuchung iherer Mechanismen. III. flber das Landolt-sche Prinzip.- Microchim.Acta,1968,p.455-472.

99. Сычов А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов.-Кишинев.: Штиинца, 1976,с.67-68.

100. Otto М., Mueller Н., Werner G. Selectivity of catalyticmethods of determination.- Talanta,1978,v.25,p.123-130.

101. Бончев П. Комплексообразование и каталитическая активность.- М. :Мир, 1975.-272с.

102. Старик И.Е. Основы радиохимии,- Л.:Наука, 1969.-647с.

103. Ernst R., Allen H.E.,Mancy K.H. Characterization of Trace Metal Species and Measurement of Trace Metal Stability Constants by Electrochemical Techniques.- Water Res.,1975,v.9,p.969-974.

104. Долманова И. Г., Колпаков а Н.А., Стромберг А.Г. Оцределение рутения методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде.- Ж.аналит.химии,ЮТ,т.33, C.S402-M05.

105. Конишевская Г.А.,Романов В.Ф.,£цимирский К.Б. К образованию фосфатных комплексов осмия.- Ж.неорган.химни, 1973, т.18,с.462-465.

106. Громова А.Д. Кинетический метод оцределения субмикрограм-мовых количеств осмия.: Автореф.дис. . канд. хим. наук.-М„ 1975.-25с.

107. Калинина В.Е.,Шведова JI.в.,Яцимирский К.Б. Исследование равновесий в растворах хлориридатов /1У/ кинетическим методом.- Ж.неорган.химии,1971, т.16, с.1377-1383.

108. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования.1. М. :Мир, 1973,-с.208-213.

109. Gladney E.S.,Apt К.Е. Loss of Iridium,Osmium and Ruthenium from Aquous Solutions during Storage.- Anal.Chim. Acta, 1976,v.85,p.393-397.

110. Landolt H. Ueber die Zeitdauer Reaction Zwischen Jodsaure und schwefliger Saure.- Ber.Deur.Chem.Ges.,1886,v.85, Ig.19,No 9,s.1317-1365.

111. Bognar J., Sarosi S. Bestimmung von Iodid auf Grund Seiner Katalytisehen Wirkung Mittels der Iodat-Arsenit-Reaction.- Anal.Chem.Acta,1963,v.29,No 5,s.406-414.

112. Bognar J.,Jellinek 0. Bestimmung einiger Spurenelemente auf Grund ihres Katalytischen Effektes in einer neuartigen Landolt-Reaction.- Microchim.Acta,1964,No 2-4,s.317-325.

113. Bognar J.,Jellinek 0, Katalytische Bestimmung von Vana-dinspuren mit Hilfe einer Landolt-Reaction auf !'Bromgrundlage"•- Microchim.Acta,1964,s.1129-1139.

114. Bognar J,,Sarosi S, bandolt-Reaktion auf "Chlorgrundlage" und ihre Anwendung zum Nachweis und zur Bestiminung Katalytische wirkender Srurenelemente. Ill,-Microchim. Acta,1967,No 5,8.813-819.

115. Ingle I.D., Crouch S.R, Theoretical and Experimental Factors Influencing the Accuracy of Analytical Rate Measurements.- Anal.Chem.,1971,v.43,No 6,p.697-701.

116. Burgess A.E.,Ottaway J.M. Catalysis of the Arsenic(III)-Potassium Bromate Reaction-II.Catalytic Determination of Osmium.- Talanta,1975,v.22,No 4/5,p.401-409.

117. Egert J., Scharnow B.Z.- Electrochem.Z.,1921,Br.27, s.455-470.

118. Алишрин И,П,,Хвостов а В. П., Кадырова Г.И. Поведение и состояние соединений осмия /УШ, У1,1У/ в водных растворах, используемых в аналитической химии.- Ж.аналит.химии, 1975, т.30 10, с.2007-2019.

119. Норкус П.К.,Стульгене С.П. Применение катализаторав титриметрии.Сообщение 6. К вопросу устойчивости и дезактивации растворов OSO4 .- Ж.аналит.химии,1968,т.23, Ж 3,с.443-444.

120. Шленская В,И.,Хвостова В.П. Спектрофотометрическое определение осмия /УШ/ с помощью роданида.- Ж.аналит.химии,; 1968, т.23,№ 2, с.237-240.

121. Рябчиков Д.И. Количественное определение осмия в осмиевой кислоте методом потенциометрического титрования.- Ж.црикл.химии, 1944, т. 17, Ж 6, с.326-328.

122. Yost D.N.,White R.J. The Acid-forming Properties of

123. Osmium Tetrooxide.- Amer.Chem.Soc.,1928,v.50,No 1,p.81-84»

124. Л32, Sauerbrunn R.D., Sandell E.B. The Ionization Constants of Osmic (VIII) Acid.- J.Amer.Chem.Soc.,1953,v.75,p.4170-4172.

125. Bavay J.C.,Nowogrocki G.,Tridot G. Etude de l'acidite des solution aqueuses de tetroxyde d*osmium OsO^. Determination des constantes des differents couples acides-bar ses.- Bull.Soc.Chim.,Prance,1967,t.6,8.2026-2030.

126. Griffith W.D. Infrared Spectra of Tetrahedrat Oxyanio-nes of the Transition metals.- J.Chem.Soc.,ser.A,1966, p.1467-1469.

127. Дакар Г.M.,Иоффе Б.3.,Несмеянов Ан.Н. Состояние осмия /УШ, УН/ в щелочных растворах.- Вестник МГУ, серия 2,Химия, 1977, т.18,№ 1, с.62-65.

128. Бусев А.И. Отщштие осмия в црисутствии рутения цри помощи тиомочевины и диэтилдитиофосфорной кислоты.- 3.аналит. химии, 1949, т.4,1 1, с.49-53.

129. Griffith W.P. Infrared Spectra and Structures of Osmium Oxy-complexes.- Chem.Soc.,1964,p.245-249.

130. Fritzmann E. Zur Kenntnis des Osmiums.-Z.Anorgan.und Allgem.Chem.,1928,v.172,s.213-233.

131. Lott K.A.,Symons M.R.C. Structure and Reactivity of the Oxyanions of Transition Metals.Part X.Sexivalent Ruthenium and Osmium,- J.Chem.Soc.,1960,p.973-978.

132. Krauss F.,Wilken D. Gber das Osmium-8-oxyd.II.Mitteilung Die Verbindungen des Osmium-8-oxydes.- Z.Anorgan.und Allgem.Chem.,1925,v.145,s.152-167.

133. Meites L. Polarographic Characteristics of Osmium.I. The +8 State.- J.Amer.Chem.Soc.,1957,v.79,No 17,p.4631-4637.

134. Beanfils Т.P. Reduction du tetroxyde d1osmium par l'ethanol en solution aqulss alcaline. Exictence de . l'osmium a'la valence (VII).-Bull.Soc.Chim.,France,1969, No 4,s.1066-1071.

135. Клаусе К.К. Труды по химии платиновых металлов.- М.:Изд-во-АН СССР,1954,с.137.

136. Bavay J.C. ,Nowogrochi G.,Tridot G. Mise en evidence de la valence. VII de l'osmium en solution aquese. Applications a'la chimie analytique de l'osmium.- Bull.Soc.Chim., Prance,1967,No 6,s.2030-2032.

137. Бардин M.Б.,Гончаренко В.П. О восстановительном действии гидроокисей щелочных металлов на О SO4 в водных растворах.- Ж.неорган.химии, 1970, т.15, с.490-493.

138. Бэдцин М.Б.,Гончаренко В.П. Исследование полярографического поведения осмия на платиновом вращающемся дисковом электроде. 1. Щелочные растворы OSO4 .- Ж.физ.химии,1964,т.38,1. Ж .11,0.2626-2632.

139. Норкус П.К.,Розовский Г.И.,Янкаускас Ю.Ю. О взаимодействии соединений осмия с некоторыми восстановителями и окислителями в щелочной среде.- Ж.аналит.химии, 1971, т.26,с. 15611566.

140. Griffith W.P. Osmium and its Compounds.-Quart.Rews.,1965, v.19,No 3,p.254-273.

141. Wintrehert M.L. Rechercher sur Quelques sels complexes de l'osmium hexavalent.- Ann.Chim*Phis,1903,t.28,s.15-144.

142. Большаков К.А.,Синицын H.M.,Бондарь Н.М.Данилов С.Р. Изучение взаимодействия Os /71/ в форме KgfOsClgJ с алифатическими аминами цри экстракции из солянокислых сред.-Докл.АН СССР, 1972, т.206,№ 4, с.874-877.

143. Большаков К.А.,Синицын Н.М.,Боднарь Н.М. О химическом

144. Connery J,,Cover R. Electrochemistry of Osmium in Sodium Hydroxide Solution.-Anal.Chem.,1968,t.40,s.87-91.

145. Gilshrist R. A New Determination of the Atomic Weight of Osmium.- Bur.Stand.J.Research,1932,v.9,No 3,p.282-289.

146. Blasis E.,Preets W.Z. Hochspannungsionophoretische Trennung gemischter Halogeno-Komplexe des Re(IV),0s(IV), Ir(IV) und Pt(IV).- Anorgan.rend allgem.Chem.,1965, Br.335,s.16-35.

147. Jorgensen C.K. Vibration Structure and Solvent Effects onan Infra-subshell Transition of Osmium (IV) Hexachloro Ions.-Acta Chem.Scand.,1962,v.16,Ho 4,p.793-798.

148. Jorgensen C.K. Electron transfer spectra of Hexahalide Complexes.- Mol.Phys.,1959tv.2,No 3,p.309-332.

149. Jorgensen C.K.,Brinen J.S. Far Ultra-violet Absorption Bands of Osmium (IV),Iridium (IV),Platinum (IV) Hexahalides.-Mol.Phys.,1962,v.5,No 5,p.535-537.

150. Jorgensen C.K. Absorption Spectra and Chemical Banding in Complexes.- London-Oxford: Pergamon Press,1962,p.148.

151. Larson L.L., Garner C.S. Ion-exchange of Chlorine between

152. Chloride and Hexachlorosmate (IV) Ions in Aqueous Solution.-J.Amer.Chem.Soc.,1954tv.76,No 8,p.2180-2181. 468. Dreyer R.,Dreyer J. Einige Untersuchungen zu isotopenaus-chund Substitutionsreaktionen des ^OsClg.- Z.Chem,, 1964,Br.4jH3,s.106-109.

153. Miano R.R.,Garner C.S. Kinetics of Aquation of Hexachloro-osmate (IV) and Chloride Anation of Aquopentachloroosmate (IV) Anions.- Inorg.Chem.,1965,v.4,No 3,p.337-342.

154. Dreyer P.P.,Gibson N.A. Micro-Estimation of Osmium in its Organik Compounds.- Analyst,1951,v.76,p.104-109.состоянии осмия в солянокислых средах.- Изв. СО АН СССР. Серия хим.наук, 1974,№ 2, с.38-39.

155. Большаков К.А.,Синицын Н.М.,Боднарь Н.М.,Козлова Н.Е. О химическом состоянии осмия в солянокислых растворах.- Б сб.: Труды юбилейной конференции МИТХТ, 1972.

156. Боднарь Н.М. Изучение химического состояния в солянокислых средах и экстракция его алифатическими аминами и фосфорорга-ническими соединениями.:Автореф.дис. .канд.хим.наук.-М, 1973.-25с.

157. Allan W.J., Beamish F.E. Microdetermination of Osmium.-Analyt.Chem.,1952,v.24,No 10,p.1608-1612.

158. Кадырова Г.И. Исследование состояния осмия /17/ в солянокислых растворах и определение малых количеств осмия в присутствии рутения.:Автореф. .канд.хим.наук.-М.,1974.-15с.

159. Santrucek J.,Nemek J., Zyka J. Oxydimetrische Osmium-bestimmung im Sauren Medium.- Coll.Czech.Chem.Comm.,1966, v.31,No 7,8.2679-2688.

160. Алексеева. Й.И.,Игнатова Н.К.,Рысев А.П.,Смирнова И.Б.Икшинский А.И. Каталитическое действие осмия /УШ/ в некоторых окислительно-восстановительных реакциях.- В сб.:Труды юбилейной конференции МИШ, 1972, с.291-294.

161. Линько И.В. Синтез и физико-химические исследования диоксо-соединений осмия /У1/.:Автореф.дис. .канд.хим.наук.-М., 1983,с.16-18.

162. Johanssen R.R., Candela G.A. Magnetic Susceptibilities and ■4 / ч

163. Dilution Effects in Low-Spin d Complexes: Osmium (IV).- .1.org.Chem.,1965,v.2,p.67-72.

164. Yezowska-Trzebetowska B.,Hanuja J.,Waiciechowski W. The Structure of the Osmium (IV) diamagnetic complex (NH4)40s20CL10.H20 and its Hydrolysis Products. Magnetic and Spectroscopic Properties.- Inorg.and Nucl.Chem., 1966,v.28,p.2701-2707.

165. Hewkin D.,Griffith W. Infrared Spectra of Binuclear Complexes.- J.Chem.Soc.Ser.A,1966,No 5,p.472-475.

166. Белова В.И.,Сыркин Я.К. Магнитная восцриимчивость комплексных соединений осмия.-Ж.неорган.химии, 1958, т.3, с.2016-2019.

167. Рауе G.H. Behavior of Osmium during Evaporation of Hydro-chlorie Acid Solutions of Chloroosmate.-Anal.Chem.,1965, v.37,p.296-297.

168. Яцимирский К.Б.,Тихонова Л.П. Кинетика и механизм гомогенных редокс процессов с участием катионных окислителей, катализируемых координационными соединениями платиновых металлов.-Воцросы кинетики и катализа, 1974,№ 2, с. 11.

169. Калинина В.Е. Каталитические свойства комплексов переходных металлов в реакциях окисления кислородными соединениями галогенов. :Автореф.дис. . .докт.хим.наук.-Иваново, 1979.-44с.

170. Алексеева И.И.,Громова А.Д.,Дермелева И.В.,Хворостухина Н.А. Исследование каталитической активности разбавленных растворов осмия.- Ж.аналит.химии, 1975, т.30,№ 1, с.22-27.

171. Sauerbrunn R.D. , Sandell Е.Б. Determination of Submicro-gram Quantities of Osmium by Catalysis.- Microchim.Acta, 1953,p.22-33.

172. Хвостова В.П., Кадырова Г.И. Получение и хранение стандартных растворов осмия /1У/.- Научные труды "Гиредмет",1979,т.90, с. 130-135.

173. Бусев А.И.,Ломакина Л.Н.,Игнатова Т.И.,Лескова Л.И. Мшро-дравиметрическое оцределение осмия и рутения с помощью 2-меркаптобензимидазола,2-меркаптобензоксазола и 2-меркапто-бензтиазола,- Ж.аналит.химии, 1974, т.29, с.2117-2120.

174. Сьрокомский B.C.,Клименко Ю.В. Ванадатометрия.- М. :Метал-лургия,1950.

175. Erdey L.,Svehla G. Determination of trace amounts of metals by means of Chronometric analisis,I.Determination of Molybdenum.- Acta chim.Acad.scient.Hunger.,1961,v.26, p.77-81.

176. Яцимирский К .Б. Об индукционном периоде в гомэгенно-катали-тических реакциях.- Изв.вузов.Химия и химическая технолошя, 1962,т.5, с.54-56.

177. Bognar J. Katalytische Reactionen in der Spurenanalyse und Untersuchung ihrer Mechanismen.IV. Kinetische Unter-suchung der Bromat-Bromid-Ascorbinsaure-Reaction auf Brom-grundlage.- Microchim.Acta,1968,No 3,s.473-491.

178. Рузинов Л.П. Статистические методы оптимизации химических процессов.- М. :Химия, 1972.

179. Доэрфель К. Статистика в аналитической химии.- М.:Мир,1969.

180. Рекомендации по метрологической оценке результатов определений,- Ж. аналит. химии, 1973, t.33,WB, с.607-609.

181. Рекомендации по представлению результатов химического анализа.- Ж. аналит.химии, 1971, т. 26, с.1021-1026.

182. Бланк А.Б. 0 нижней границе определяемых содержаний и пределе обнаружения.- Ж.аналит.химии, 1979,Т.34,№ 1,с.5-6.

183. Luckow Volker. Eine praxisorientierte Bestimmung der Nachweisgrenze.- Fresenius'Z.anal.Chem.,1980,Br.303, No 1,8.23-25.

184. Liteanu Candin,Rica Ion,Hopirtean E. On the Determination limit.- Rev.Roum.Chim.,1980,v.25,No 5,p.735-743.

185. Boumans P.W.J.M. A Tutorial Review of some Elementary Conception in the Statistical Evalution of Trace Element Measurements.- Spectrochim.Acta,1978,v.B33,No 9,p.625-634.

186. Каменев А.И.,Грановский Ю.В. Применение планирования эксперимента в аналитической химии.- Изв. CD АН СССР.Серия хим. наук, 1973,№ 9/4, с.49-55.

187. Deming S.N.,Parker L.R. A Reviev of Simplex Optimization in . Analytical Chemistry.- Crit.Rev.Anal.Chem.,1978,v,7,1. No 3,p.187-202.

188. Doerffel K.,Ehrlich G. Verfahrensoptimierung und Me^wertinterpretation-notwendige Hilfsmittel in der moder-nen Analytik.- Wiss Z.Karl-Marx-Univ.Leipzig.Math-natuz-wiss.R.,1979,B.28,No 4,в.459-465.

189. Parczewski A. Zastosowanie metody sympleksow w optymalizacy. procedur analitycznych.- Chem.Anal.(PRL),1981,v.26,1. No 5,s.771-797.

190. Aberg E.R.,Gustavsson A.G.T. Design and evaluation of modified simplex metods.- Anal.Chim.Acta,1982,v.144, p.39-53.

191. Ахназарова С.Л.,Кафаров В.Б. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии.- М. :Высшая школа, 1973.2ЭЗ. Адлер Ю.П.,Маркова Е.В.,Грановский Ю.В. Планирование эксперимента цри поиске оптимальных условий.- М. :Наука, 1976.

192. Горский В.Г.,Адлер Ю.П. Планирование цромышленных экспериментов.- М.: Металлургия, 1974.

193. Дэниэл К. Применение статистики в эксперименте.-М. :Мир, 1979.

194. Spendley W.,Hext G.R.,Himsworth F.R. Sequential Application of Simplex Designs in Optimisation and Evolutionary Operation.- Теchnometries,1962,v.4,p.441-461.

195. Сонгина 0.А.,Захаров В.А. Амперометрическоe титрование.1. M.:Химия,1979.

196. Mercer Е.Е.,Meyer S.M. Periodate Complex of Ruthenium.-J.Inorg.Nucl.Chem.,1972,v.34,p«777-781.

197. Wortington J.B.,Pardue H.L. Kinetics and Analytical Applications of the Ruthenium Catalyzed Reaction between Cerium (IV) and Arsenic (III) in Sulfuric Acid Medium.

198. Anal.Chem,,1970,v.42,p.1157-1160.

199. Калинина В.Е., Яцимирский К.Б.,Лякушина В.М.,Тихонова Л.П. устойчивость и каталитическая активность гидроксокомплексов родия /1У/ в реакции окисления меди /П/ периодатом.- Ж. неорган.химии, 1977, т.22,№ 9, с.2438-2492.

200. Рысев А.П.,Житенко JI.П.,Алексеева И.И. Исследование состояния хлоридных комплексов рутения /1У/ в солянокислых растворах кинетическим методом,- Ж.неорган.химии, 1977, т.22, 19,0.2481-2487.

201. Galliford D.J.,Nuttall R.H.,0ttaway J.M. Constitution and Stability of Acidic Periodate Solutions.- Talanta,1972, v.19,p.871-876.

202. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М. :Химия,1971.

203. Левингстон С. Химия рутения,родия, палладия, осмия, иридия, платины.- М. :Мир, 1978, с. 118.

204. Coleman J.S.,Varga L.P.,Mastin S.H. Graphical Methods for Determination the Namber of Species in Solution from Spectrophotometrie Data.- Inorgan.Chem.,1970,v.9,No 5,p.1015-1020.

205. Яцимирский К.Б.,Бударин Л.И. Новый способ вычисления констант устойчивости при ступенчатом комплексообразовании.-Ж.нео1ран.химии,1962, т.7,Ш 5, с.1090-1094.

206. ХвостоЕа В.П., Головня С .В. Химические методы вскрытия платиносодержащих руд и горных пород.- Завод.лаб.,1982,т.48, Ш 7, с.3-7.

207. Типовые нормы времени на лабораторные работы для предприятий цветной металлургии.- М. :Минцветмет, 1977, с.90.