Спектрофотометрическое исследование комплексов ванадия (IV, V) с азозамещенными хромотроповой и барбитуровой кислот и их аналитическое применение тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНСКОЙ РЕСПУБЛИКИ ИНСТИТУТ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

На правах рукописи

КАМИЛОВА ПАТИМАТ МАГОМЕДОВНА

УДК 543.43:546.881.5

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ (IV, V) С АЗОЗАМЕЩЕННЫМИ ХРОМОТРОПОВОЙ И БАРБИТУРОВОЙ КИСЛОТ И ИХ АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ

02.00.02 — Аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Баку — 1992

Работа выполнена на кафедре общей химии Дагестанского государственного университета.

Научные руководители:

Член-корр. Академии технологических наук Российской Федерации, профессор Татаев О. А.

Доктор химических наук, профессор Басаргин Н. Н.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук Рустамов Н. X.

доктор химических наук, профессор Вердизаде Н. А.

Ведущая организация: Чечено-Ингушский государственный университет им. Л. Н. Толстого.

Защита диссертации состоится « б' » 1992 г.

в « У*Оу> часов на заседании Специализированного совета

Д. 004.08.01 в Институте неорганической и физической химии АН Азербайджанской Республики, по адресу: 370143, Баку-143, пр. М. Азизбекова, 29.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИНФХ АН Азербайджанской Республики.

Автореферат разослан « 1992 г.

Ученый секретарь Специализированного совета, доктор химических наук, профессор

АЛИЕВ О. М..

ОБГ'ДЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работа. Ванадий является одним из редких элементов, ироко применяемых в различных областях народного хозяйства и посто-шно привлекавших Енитлание хтгаков. Производство высококачественных налей с улучшенными механическими своР.ствами, полупроводниковых ма-•ериалов, космическая техника и судостроение, химическая технология ! медицины - вот далэко не полный перечень областей элективного ис-;ользоЕшгая ванадия и его соединений.

Для ванадия, как и для большинства о1 -элементов, характерно су-(ествонаниэ соединений разной Еалентности. Благодаря этому, а такке войству ионов ванадия существовать либо в анноной, либо в катион-гай форма е зависимости от. рН среда, хшляя ванадия необычайно слоила [ интересна. Этим и объясняется большое количество отечественных и .арубеишх исследований,• посвященных различным вопросам химип ванадия.

Из существующих аналитических методов наиболее перспективным для ■пределения низких содержаний Еанадия является фотометрия,отличительна особенностью которой является простота выполнения анализа и до-тупность аппаратурного оформления, удачно сочетающиеся с высокой увствительностью,-правильностью и воспроизводимостью результатов.

Перспективным является установление в количественной Форме кор-елянцй между параметрами строения органического реагента и такими аашми аналитическими характеристиками,-как рН реакций комплексооб-азсвания, неустойчивость комплекса- (рК^).кислотно-основные свойства рК) функционально-аналитической группы (ФАГ) реагента, оптические войства реагента (§>щ>) и комплекса что позволяет предви-

дь эффект реакций комплексообразования.

Вследствие исключительного разнообразия подлежащих анализу объ-ктое,различающихся способам разложения, содержанием в них ванадия химическим составом сопутствующих-элементов, разработка новых оф-ектившх методик применительно к анализу конкретных объектов Есе еще вляется актуальной аналитической задачей, для решения которой эффектно использование гетероциклических.азотсодержащих моно-и бис -зосоединенкй.

Цель те^отн. Настоящая'табота. посвящена спектрофотометрическому сследованию комплексов ванадия (1У,У) с моноазосоеданошяш на ос-оеэ замещенных фенолов и барбитуровой кислоты - ноеь7,1 б аналзтичес-ом аспекте классом органических реагентов на ванадий; вручению хи-игма комплексообразования, выявлению-корреляций меаду особенлостя-а строения реагента и аналитическими характерце тика»,га комплексов к азработкэ новых экспрессных методик определения ванадия в различных.

объектах.

G целью сопоставления подученных результатов мы сочли целесообразная одгювремеяне исследовать комплексы панадкя с некоторая! прел ставитзляш 2,7-бисагопроизводных хрот.го тропов ой еислотп - s целом хорошо изученного класса органических реагентов-.

В связи с этим е диссертация бюш поставлена- к решена следующие задачи:

- изучение состояния реагентов е раствора, их спектрофотоязтричйсю характеристики и детслотно-основнне свойства;'

- исследование реакции комтотксообразования моно- и бис-азозамещен-. тх реагантмГс ванадием • (1У,У), определение та физтгс-хидаческЕ

. спектдейгтометрэтеских характеристик к сос-таь образуэдихса? комплексов;

- установление корреляционных завист,«остей меаду параметрам: строе нкя органических моноазос ооданоний, кяслояю-осноишкк свойствам йушлглоиадьио-аиалигичоской группв и аналитически?,ж характеристи ки их комплексов с ванадием (1У);

- использоваиио возмоиюсти определения ванадия с довяию реагента т; разработка экспрессн:'?:, недэлщх фотометрических методик ояред ления калах количеств названного элемента в прародамх и щшше ных объектах.

ГГг:-'чш».я новчзн?.. Впервые • сшктрофотометргеоскп изучено комплэг образование вавадая (1У,У) с 9 реагента',га класса 2,7-бпоазопроизв< ;ш>: хромогрсповсВ кислоты и 4-аг,ганоангипгвпна л 8 реагентами ново-синтезированного класса моиоазосоедишний на основе зашкеннях фи лов в барбитуровой кислоты,отллчаицихся структурой я природе?; с^унз даонэльЕо-аналкткчоскст групп; представлена вероятная структура го лексов к описан ияткзг,? исследуемых реакций. '

Изучено состоятш реагентов в .воднах и водно-ацетонових pacts pax в ¡лироком интереале кислотности среды; установлены та спектр» то?,метрические характеристики и кислотно-основкнэ свойства.

Впервые устаноглонк зависит,гастп шаду влиянием заместителей,:; логно-осаовяыш свойствами моноааосоединэний и аналитически,® хар гериотюсаки их 'комплексов с ванадием ШО. На основания получении корреляции показала возможность• прогнозирования свойств реагентол И КИ.ШЛ91-.С0Е с ванадием.

Апробирована розмсглссть использования наиболее яерспоктявнда р. аналитическом плана комплексов для фото;,метрического опрэделонш >,;ал?.:х содэрзжняй ганализ г слошнх но составу технических к прир< ни:: oíTejrrах.

Практическая звачитлость работе. Полученные результаты исследований явктась основой для разработки фотометрически:« штодак опрегсяэ-еия гаиадия в техшгезских (стали, сплава)' а природных (руда, порода) объектах. Лрэдлатаекне экспрессные методики превосходят язвсстете аязлогкчшо что проверено на стандартных образцах сплавов

я обеспечивает правильнее результаты.

Роагзнтк, "спользусниэ в аналпзо, доступны, дешви,- устойчива при хранении в растворах к э ткордом ыда, Выполненное гдспершьнталъ-1юэ к теоретические ¿сследования показали целесообразность синтеза, кзучеякр и ~рж*оношгя 'азосоедткекггй а качество -аналитических роагактов.

Предлагаете штодшга внедрены в практику анаштческюс лабораторий ряда предараятяй к учреждений (Акты внедрений), 1& затату встроятся сл'едувдке каучгзе полсяашш:

- результаты исследований кислотко-оснсзног'о равновесия а расгапрах;

- исслздоэазйз комплекс ообразоваштя ванадия (1У,У) с мопс- и бис-азосоздиЕзпзЕ:^ г еодной и водшо-адатокозой средах; физпко-хп-г;-чвские. злалг'зстзскпе характеристики химтзм -шиплексов; ■

- эксиержэнталыю установленные к описанные'в графической и мато;*а--ичзской $ормех типн корреляций:'СГ^ -Р^ор. Л рКлт-* - д

рК^р- - р!С, в ряду •¿онсазоза'дещеннкх на -основе фенолов ;г барбитуровой кислоты в ях комплексов с закидав« '.17);

- еогно зффэктиенае г экспрессные сяектрсслотог?етрччгскиэ тл??с,цтп:и определения ванадия в технических к природных объектах с '..-оно- п бис-азорегхепт-аьгл.

Апообапая работе. Основные результаты диссертационно? работа доложена на а и И Региональных конференциях "Химики Северного. Кззказп - народному хозяйству"1 <4-9 сентября 19Е9г; ,• г.Грозный; 26-30 соя-тлбрл 1991 г.,г.Пальчик), Итоговых научных конференциях профессорско-преподавательского состава Даггосуниверситета им.В.И.Ленина (Т0Г:"~ 1991 гг.).

Публикации. Материалы диссертационной работы излояени в 7- статьях, 2- тезисах докладов на конференциях, в 'заявке на изобретение ]{: 4715059/26-093038, по которой получено, положительное решонкэ.

Структура и объем работы. Диссертация состоят из введения, литературного обзора, шеста глав экспериментально" части с обоугдеияеп результатов и краткими выводами по каждой главе, основных выводов, библиографии и прилокепия.

Работа излояеиа на 20?страницах машинописного текста, ссдорггг 49 рисунков и 32 таблицы.Спиоог литература включает 21' вя;с>з»асз-

- 4 -

Hîifi работ отечественных и сарубекных авторов.

ССПОШЮБ СОДЕЕШИБ РАБОТУ Реагг.шт п аппаратура

Стандартна!; раствор, I мг/мл ванадия (У) го'тоекли растворение» точной навгскп соли ванадата еатензя иарки "х.ч.-". Титр контролирс ват:л тктршотрически. Табочхэ растворы ванадия (У) с концентрацие) 2«I0~^î.I готовили разба&язняем исходного раствора водой.

Исходна» раствор ванадия (1У) готовили из точной кавоскп сол: - V050^-3II2O марки "х.ч.", которую растворяли в 0,1 M серной кисж то. Рабочие растворы с концентрацией ЫО-3',! готовили разбавление» исходного 0,05 M серно? кислотой непосредственно перэд употреблен! ем . Получошшй тагам образок раствор стандартизировали перманганг тоштричоски.

Ь работе использованы реагенты - глоио- и бис-азозакещешше ба; бвтуровой и хромотроповой кислот, синтезированные в Центральной xi кической лаборатории ИШ АН СССР. Растворы реагентов (предварите; но очищенные ) готовили pacTEopeimer.i в дистиллированной воде (бис-азосоединепий) или в водно-ацетоновой (1:1) среда (ионсазосоедине-hjîî) точных навесок с учетом процентного содержания оспоеного ее© ства. Содержание основного вещества в. препаратах рассчитывали ка < нове данных элементного анализа.

Необходимые значения рН создавали введением.серной кислоты,га; роь-сида натрия и ацетатного буфера (рН 3,6-4,0). Значения рН растворов контролировали на рН-метре. "ЭВ-74" со стеклянным электродом

■ Методы исследования реагентов и их ко-ттлоксов в раствотах

' Константы ионизации реагентов определяли спектрофотомзтрическ; {.»годом: раочвтнш и графическим вариантами или методом Косаря.

Состав комплекса устанавливали несколькими спектрофото»летриче< ккми методами (молярных отношений, изотлслярных серий, прямой лини; Асмуса, стохнометрических коэффициентов Старика-Барбанеля).

Истинные молярные коэффициенты погашения ( &; î?eR) и константы равновесия реакций (Кр) .определяли методом Комаря-Толмачева.

Число вытесняемых при когашексообразоЕанпи протонов ( п), а также ионную форму ванадия" Ш,У), участвую-чую в реакции, определ. ли методом Астахова и методом Пазаронко, а форму реагента в комплексе - методом сопоставления электронных спектров комплекса с'эл ктронными спектрами реагента в различных среда:-:.

Константы неустойчивости комплексов (pKjj) рассчитывали метода

m Ирвинга-Госсотта ri копкурируицнх лигандов, s у,

Коррэлящю C20ÎCTB органических - ?доно-аУорэагск'гоЕ к их ксглишк-' сов с ванадкек устанавливали методом Басаргина И.И.

А!ХС0ЕЕИШй4Г ЕА'.Ш^Ш^ШСШ'С^Ст'^'ШЯШСССВ с. • ■-.'■ вжшег'(17,т ) ;":-■-. - л.--'

■ в качестве моделей исследования -.служили. бисазэ- и.моноазозаме-. щскше хромстроповоЕ. и барбитуровой, кислот.:.Задачу после,'.урапий сводились к изучению жижа анадгтностах-роакгрй гг устатогде!Я"п реа-.гяруксей 'МГ; изучению'.влияния;строения, а нркродн ГФАГ, заместителей гл аналктечеокио свойства реагентов и 'их ко^даексов.' ,

Упомянутые задачи.подчинялись вакко-й целя исследования: устанев--лениэ' в количественной фор'е 'ксрредядаорных. . заЕистмоотеГ! уззду . параметрами шлекул жцо- азореагентов ( &п, ). , кислотно-осноен.'-мт свойствами ФАГ к рН аналитических реакций; разработке новых экспрессных, чувствительных и 'надежных'методик определения' ванадий; в' .различных объектах. '■'.--■ ,■'■ -У-

Состоять 7.. 7-б-пааосое щгняпий хтюмотпотто^о й тгисдоты впяо.тзо-глх. 5 работе использованы реагенты '2,7-бксаз6протгзводных хромстро-. позо2 кислоты и 4-аглномтипярина : (табл.-I), нашедшие широкое прпме-' некие 'з практике аналитической -химии ряда-элементов. Изучение их кйшлоксообглзовапйя с ванадием-(У) проводилось ■■ впервые.

Структурная форггула 2,7-бпсазопрсиЗЕО.тшзс хромотроповоЗ кислоты и 4-ш.шюаягкаиркна .может быть представлена: '

Состояние реагентов;в растворе зависит от'последовательности даосозиацяи отдэлъгс« трупп, рК которых расстлтаЬаля снектрофпте-метряческтги методом. Водные-раствори.реагентов изменяют окраску р. зависимости от pli,. что 'свидетельствует о-наличии различных конных форм '(рясЛ) изучаем« бис-ззоооединеняй. -В-интервале конц. HzSOM-6 M NclOH mosho выделить не менее пяти-аести окарешяных форм, соответствующих протонпзацэтг основнях групп, 'депротояизации кислотных, а таккэ процессам таутсмеризации.

. Таблица I

Некоторые аналитические характеристики- реагентов 2,7-б2сазопронзводных- хроыотроловей кислоты к 4-ам2Шоанакпарта и irs комплексов с ванадием (V4)

ЙЗ Название ' Интервалы А инах : . К.! .л V: HR ¿пст-ИГ* \ \ и. ¡ Лнест. Ч ЕР

КЯ. реагентов £Нолт. HR va k Л при Лопт>

I Антипирин Б. 3,2-5,0 550 610 60 1:2 4,03 2 5,22'Ю-12 3,67

П Антипирин-2С00Н . 3,0-4,8 550 610 60 1:2- 4,31- 2 1,12'NIO"14 • 2,16

Ш Антапирин-З S05H 3,2-5,0 5-ÍQ 610 70 1:1 3,31 2 7,49-IS"7 1,54

IJ АНТИПИрИН-4 NOj ■ 3,4-4,5. 540 590 50 1:2 1,87 2 2,35-Ю19' 3,49

У Антнпир:'ш-ЗСК=СН- -ссон . 3,5-4.5 550" 610 60 . 1:2 4,24 2 5.39-I0"16. 2,69

У1 Антипирин 20К-3,5 дина, ■ 3,2-5,5 . 590 670 80 1:1 1,07 2 2.02-I0"6 1,36

ЛГ Антипирин 2QH- 3,5-4,5 ' 560 640 80 2:1 1,62

-3S%H -5СХ 2,5-3,5 580 20 1:1 1,06 2 2,65-Ю-6 ' 2,74

Ж АНТИПИРИН 2QGH3--5 50гН (С2Н5)2 : 3,0-5,0 560 610 50 1:2 3,16 2 2,S7-I0~r2 . 2,82

II Антипирин С 3,0-5,0 ' 550 620 70 2:1 1,25 2 3,57-Ю-7 1,07

. Рис. I. Диаграммы распределения зозмо;шых конных форм реагентов УХ (а), УП (б) з.зависимости от рН. .

В кислых и слабокислых средах спектры бксазосоедикений тлеют максимум поглощения при 540-560 ям. При увеличения рН до 12 наблюдается некоторый бато'хромный сдвиг, сопровождающийся небольшой ги-noxpci.raefi, что вызвано диссоциацией первой оксигругаш нафталнково-го ядра. Электронодонорный заместитель - ОН, находящийся в срто-положешга к азогруппе в бензольном ядре, при диссовдалци окскгруп-пы нафталинового я.дра способствует накоплению отрицательного заряда азогруппы, что приводит к батохроьному эффекту. Постоянное положение максимума сохраняется для-реагента П с карбоксильной группой в срто-нолоаегога к азогруппе,батохрошюэ смещение для реагентов Г/, УП-УИ!, -гипсохромнов'" - для остальных (табл.1). Введение в бензольное кольцо объемного заместителя или ге замена его более объеызштг, аняпгариновым привода? к глубокому гипсохрогаг-.^г зМек-

■■•'•■ - 8;- '-. - :

ту. Объясняется это тем, что неплоскостноё расположение отдельных . фрагментов - колэкулн может приводить к частичному или яе полному разобщению сопрякенноР системы, сокращению коньюгированноА цепи, что согласуется с литературными данным для подобных соединений.

При исследования реагентов с двумя, тремя заместителями в бензольном ядре второй диазосоставляхшей", э#8К? влияния, зависит от взаимного дзЕствил обоих замеЬтителой друг на друга, чзрез сопряженную цзпь.'-Установлено, что'большуюподвижность проявляет СТГ-группа бензольного ядра, е.мета- и'пара-полокеш-ти которого находится нитро-группа (рКщ = ,2;54) ." Введение нитрогруппы в пара-положение по отно-'овнюгк• •аз£й'рушгё способствует повышению. кислотных свойств реагента.

• ' Иослэдовмптэ гонплексообразования 'ванадия (У) с . ?.7-бисазосоединения;/и хроуотроповой кислоты

Сравнительное. изучение' основных спектрофотомэтрическкх характеристик реакций ганадия с бисазо.замсщенпыки хромотроповоР -гаслоты позволило установить связь, между особенностями строения молекул ре- агентов-и свойствами продуктов .аналитических реакции. СпектроФрто- ■ ■'■метрические исследования показали, что изучаемые .реагенты взаимодействуют с. ванадием (У) в-слабокислых средах (рН.3,0-5,0 ) и комплекс« имеют четко выраженные максимумы,на спектрах поглощения (рис. 2) сЛ. гакс>= 610-640 , .а для комплекса с реагентом У1 - 670 нм.

Соотношение компонентов в.-.комплексе установлено рядом нозави-'.скшх методовтаких как изомолярных серий, молярных' отношений,сто-хвометряческих. коэффициентов Старика-Барбакелл. Реагенты с рдпгол. заместителем в бензольном ядра второй .-дяазосостадляэдей. образуют,. комплексы о соотношением компонентов [У;].: [ж] =1:2, за.исклстэ- . клон реагента И (1:1), а.реагенты;.УП л IX при избытке металла образует комплексы с .составом "(У] :С .НЕ} '«= 2:1. На основании лите-" ратуркнз: данных установлено, что .ванадий, и -другие- переходные элэ-швте, способные образовывать связи с участие,".? , р и о1- электронов, образуют- комплексы состава 2:1 (Ме^И - при избытке металла! вследствие выравнивания'зарядов и образования прочных связей-о обе-шст азогрунпаш молекулы реагента, . : . . ■

Реакдаи изучаема • бисавосоединений с- ванадием характеризуются достаточной -контрастностью (&А » 50 - 60-нм)'и чувствительностью, о' чем ' свидетельствуют .величина молярных когдЛицяонтов погашения ко; лаксов 1,06-4,31-Ю4)4 Наблюдается -снижение чувствительнос-

ти цветных реакгог£ к -ванадию -.(7) У реагентов, имеющих три замооти-теля в бензольном ядра. Этот эффект, по-вадгшф,- обусловлен яару-

ошизм копланарности молекулы и возможных стерических влиянн" зтях заместителей. По влиянию на величину молярного коэффициента погашения комплокса заместители располагаются в ряд: - ПОСН >

-сн=сн-соох: > -н > - зо3н>оси3- > -МО-, > -сп-

-ЯО?. > - ОН - БОзН -С1. Изучение комплексообразоваьия ванадия (У) с рзагоятешт (1-ГО позволило заключить, что различия в строения реагентов су^есгв?шю влияют на свойства окрапенннх' соединений. Основные физико-хитлгсэс--кие характеристики окрашенная - соединений ванадия с реагентами Т-П. приведены в табл.1.

Представления о химизме процесса.комплексообразования складываются из информации о числе вытесняемых при реакции ионов водорода из 'ФАГ реагента, а также установлении ионной формы--ванадия (У) и вступающего во взаимодействие - о ним реагента. При определении числа вытесняемых протонов применяли расчетно-гра^яческка метода Астахова/.! Назаренко. ■ .*

Учитывая соотношение компонентов а комплексе [V.]: [НР^]*!:?,

■ Л Ю -

число Ентеспетшх протояоЕ (и. = 2), реакционную фортку иона Еанадия {7)-У0(0Н)2+ и анионную азоидную структуру реагента, химизм реак-грш, а также Еороятноо строение комплекса можно представить:

У0(СН)2+ + ЖзК2- дг:[У0(011)(Н211)2]4- + Я1+ С \ ОН ¿4

& Ъ—0-оч ур с

О —^о(он)

Такая структура предусматривает вытеснение протона из' карбонильной гругаш бензольного ядра второй диазосоставлягадер и образовании координационной свпзя с азотом азогруппы, образуя два шести-, члешшх цикла. Расшифровка ПК спектров реагента и его комплекса с ванадием. подтверждает образование вышеуказанного металлоцикла.

Спэктрофотометрическое изучение реагентов класса 2,7-бисазо-соодаяепай хромотроподс1; кпслотк позволяет установить некоторые закономерности по -влияли» структуры- ?юлеку'лы на спектрофотометричес-кие характеристики на качественной. основе. Установление кз количественных корреляции в это?.? классе обусловлены значительными трудностями из-за громоздкости молекул, наличйя большого числа.ад в молекуле, позмоглости различия химизма ЕзаимодэСстЕия.....

Все гавекзлоязштое побудило-нас к расширению исследования на прштаро" ?.тоггоазоза'^:-;э;1.тш: соединения,' синтезированных целенаправленно на оспоге заус-шшпяс а^кяойепслев и барбитуровой кислоты. Систематически подобраннее структура этих соединений, идентичность химизма взаимодействия позесляют' установить:количественные корреляции шящу свойствами 'кол«ул»; и вашю&сши аналитическими характеристика?^, . ... , :

' Нз^чп'ппе спстоятттгр"ггчтоазоооолккоготА в тастяогех и их • ко'ттлогосгбт^зрваргя с раналпом (ТУ.У)

'''опсазосоедштен'гя па основе замещетаюс фенолов и барбитуровой ' кзелоти (табл.2) тот формулу : • .

л ort ю

- 0—-»-pr

у о ■■■■.

Водно-ацетоновые раствор« моноазосоэдинэни*; интенсивно окрашзга и окраска их изменяется в зависимости от концентрации водородных ионов , Полосы поглощения различных иошшх форм существенно отличаются по положений ыаксищма. ii могут бить идентифицированы и определены. На рис.3 представлены кривые .светопоглощенил реагента УТ. В кислых и сильиокислых растворах реагент У1. (2-скси-З сульфо-5, хлорбен-зол-азобарбитуровая кислота) цротонируотся по азоту азогруппн и су-

реагент находится в виде однозарядного аптека:

+ П+ (А » 410 s.r)

Диссоциация' судъфоГруппн спектрофоток'етричесги нз обнаружатся. При pH 4-9 протекает диссоциация фонплы.'сго гс

Таблица 2

Основные спектрофотдаетрпчоскио характеристики комплексов Езнадля-'ЦУ ¡) с кояоазосседшюяпдми .на основе заменены« ыеиолов а барбитуровой' кислоты (соомоазниеÍV]\t¡®3 = 1:1; и. = 2)

HR ; Заместители "■ X I Интервал Рнопт. НЕ-" , ' им ■К ^тзпт ' ЯИ ' Л; км ...... \ , при ^ 'опт \ ¿иот при

i н;... H . 3,8-6,5 420 470 420 . '50 6700 ■ \ 7100

п : и CI 3,8-6,1 . 420 480 • 500' 60 9100 9100

üi . : н' SOjft 3,8-5,5 410 460 480 50 £500 \ . S800

ïlr ; н KscijHj. 3,8-5,8 . 410 / 460 ■ 480 50 • 8200 \ 8300

У к .«Ofc 3,5-4,5 400'' . 460 ■ 470 60 9200 'шо

У! и CI .3,0-6,0 ■ 410 490 4 SO 60 16900 17500

Л! SôjU So J. H 3,3-5,1 ' 400 470 480 70 15000 ■I5S0Û

У1 60s, H 2,8-3 ,'5 400 470 470 70 16800 17200

ж (о*л но а о

валком двугзарядного аниона:

Il^'ifc ¡К2" + if ' <Л= 510 к.:) ' ' -

ЛйльпсЕаео увеличено рИ от 9 до 12 прэтодот коткепяешпз протона от второй пгдрокойлькой rpyimu и при ш* реагект крспржаэтоя в 3-х згрядшн! анион:

/ ж?-зй: R3"* + if .(Л= 4SO ни) •

Констапти диссоциации исслсдуошх копеазосоэгзяюяпй билл получе-ш ксмк графическим и расчаттл- вариантами го ексгшрпгтепталь'лю.т скектрг/оотокетричосгки донккм (табл.3). •

Как следует пэ даодяс таблпот, введение эяогтроиоакцекториих заместителей существенно усиливает кислотные свойства реагентов.

1!ре»»Л!?И"> систссттнчгозгоё изучение катплонсссбразовакия ванадия (1У,У) с п представителя:!!! коноазосоедняеичЯ на основе зс!Лйг?сш?х •фонолсв и барбитуровой кислоты в водао-здзтоновой срсдз. ОЛоу;:;до1:7 спектра поглощении реагентов и их комплексов о випдкэм (1?/) в зависимости от кислотности сред;;, 'овродсложг япж-ши plfcQ рзгчялЛ кал-лекссобрзссвгппл. Спрггделзчн гдпг.гко-сн.^ктдчгскка характи;-птпкп комплексов, молярное ссст;:гл:глп;о компонентов,' число вктеепягму:; при реакшлт протонов (к.), величины йстйпюго (лоляр»огс кооКетззекта пега-иския («? ), копотаитч равновесия реакции iK^), кснстаптн неустойчивости рсг.клоксов (рКд) (табл.2-3). Г

Как следует из результатов проведениях исследований, вададоП (ТУ) образует с ¡дсксагосоэдккепзятти на основе замещениях Фенолов достаточно устойчивы? ifcrsmrcH ipIC, 1?,9-15,в) с моляртлт соотяопгттем роа-гируязпх компонентов [Vj:[KR.3 = 1:1.' Реакции отличаются гоптрастнсс-тыо (аЯ- 5С-С0 нм), протекая? в слабокисло? еррдв №ппу 3,0-6, о)-. Введение заместителе;" одновременно в ерте- и пара-пелояеппэ к г;:;;-рскскльно)" группе значительно понижают чувствительность реакции (ддя • сулкуокзтрозозасгегяекного реагента Ш 17200), тогда к?.?: для реагеатсв с одапя заместителем в Феяоявдзн ядре (HRT_y) <1 колеблется в пределах 7IC0-94C0. •

Из табл.3 видно, что при переходе от но замеленного сэагснта к замскш-гс.'З' кпелотнме свойства возрастая?; pITrr, аналити-

ческих реакций едт&зтея в белое кислую облает:,; прочность кскс-лэксов ул'сккзаетсл на три порядка.

Для лжскения химизма процесса котгпдекеообразогаггпя бкло опреде-голо число протонов, хитеснясга'х при реашп из SAT роагоита и установлена домнш;рук"ая £:срма иона металла, учгетпуяцзго в реакции шлшексообраасвйтя:. 3 качества исхожех дакгшх для расчета иг методу Наеарекда ксподьеоеанк сгупзлчатуэ s:o::cTi:::v:j ■пгдроллеа

-Таблица 3 .!

«сэшиьхжогаесгае характеристики г.юпоагоэачедеинкх фенолов па основе барбитуровой кислоты • :: их комплексных соединений с- ганадием (17)

- ... ^ОН ■ ■ ; *%) ' Кр -^а

I ■В ' Н-. 7,50 9,80 0 ' 3,64 .. О 1,59 16,89 .. ь

Ч'Н. ,01 6,73 5,50 0,71 3,46 0,18 1,97 , 18,26

Н ■ «0ЬИ 6,41 2,30 1,09 3,37 0,27 - 2,47 .18,18

::•' -ЛаО^Иа'" 10,16: ;-~Г,45 3,25 С, 3'.! ' 1,49 17,70

7 • Д ноа 5,05 9,97 ч "2,45 2,20 0,66 1,88 . . 16,90

у: ЬСьИ С1 §,18 10,00 1,32 3,29 0,25 1,65 .17,83.

УГ. " ^»Н 5,32 9,52 2,18 3,06 . 0,58 2,43 17,27

Уй ао5и 3,06 5,86' 4,-44' ^2,45 1,19 2,66 15,58

..константы ионизации ФЛГ реагента и рИ среда, в которой эоисходит реакция. Установлено', что. ванадий (17) взапмодействует -

Ох.

исследуемыми реагента,та в. фортке катиона УО вытесняя два прото-1 из ФАГ одной молекулы реагонта.

С/учетом соотношения кошонзптов, состояние, иона V (1У) в раст-эрэ,/числа вытесняемых протонов и азоидной формы реагента можно редбтавить вероятное строение комплекса для данного ряда соедине-

5 в-У02+

Реакцию комплэксообразоЕанля можно представить, уравнением:

У02+ + Н^КГ^СУСЯ]- Ч Я1+

Для подтверждения строетш комплексов были изучены ШС спектры, опоазоссединенпй и их комплексов, выделенных е твердом ви;;о. В об-асти валентных колебаний свободных От-Н связей (0ЬС0-2?С0 с:Г *) аблвдается разштая полоса, совпадающая со спектром вазелинового асла. .В спектре комплекса не паблщаогсл иняакях изменений в поло-ении полос в областях колобапий->С=0, -Л =//-, ,-50гЙ , - П-Н, е астности, для > УУ -Н (3400-3000 см"1), и деформационные колебания той же связи - в области 1500—1590 Одновоеменно в спектре

т

•омплекса появляется четкая полоса средней интенсивности при Й5Ссм , оторая соответствует связиУ0^+ —0-. Более интенсивная полоса в ■¿ласти 1250 см-1 свидетельствует о наличии связи ванадия с азотом.

Эти данные позволяют судить о том, что ванадий замещает ионы юдорода в группах ОН и координирует с азотом азогруппы.

Кроме ванадия (17) наш изучалось кошлексообразование ванадия ,'У) с даткми реагентами. Полученные результаты по составу образуются комплексов и идентичности спектройотометрических характеристик позволили высказать предположение, что ванадий (У) в коишюксв »©останавливается до ванадия (17). Для выяснения степени окисления. >анадия в изученных коммексах. проведены ЭПР спектроскопические ес-;ледоваи:я . СпектроФотомэтричеокш методой и методом ЭПР устапов-тно, что степень окисления ванадия, в исследуемых соединениях ранга четырем.

i¡ , , i с i о" ч > г 2,____t/o ГС;трра РЙ.УОУ'д?"тПХ

_____ „_____ ___о

С ПОТЙО-ШКЯгКНГВ- CEM;r¡T2Ü

г ~, I i г т оо1 с " шя с вапедвеы <1У) я ко

"-i 70TL t м ю i roí. (р j ^ тш вопользовался метод,

% о о * 'i ох о « ороглу сопоставляется вал

и ^ r г о * **Г 'Л о-¡"так? даосоцяащн ноно- •

с " п1 i 4 г очрсдядегсгшая завтлгосгь

, 1гч г г i а п о-ч> - lEnaoiBof способностью,

ic de с i i " i t величину pT^rj í.;o."3io оха

i i ir" sjit Ганг.:ета для пара-зам стптален - ÓT-- .

о X oí ie [о i по два заместителя, ода

"> I О t J Р их J í Г СИГруппа. Ü3ECCTH0, что

1гт i i 1 ч "ь г1 гв0в1щ такио ияяуке^ощшо

, i io с г! i ó и едагую шсаду с соот

i j г ¿акощеышх . .Явлоннв 'ops

, и мойяюася от сер::« к coj

r t j- ' i с разбил с. о эдил гния н

дегз гдащщ: ■ ' , \

I - i , v-*-:; i " " i jb в пара-полеаекцп и ркск-

гсуг.пз; '

Г; - i i- , l i i олашга та 'so заместители

i - SС I i/

it а

1, Г i (, ) J>6Í. с )

v j ~ i л i о , , ияшгая для данного класса сс

л i « т , г г ;ая «нгснсу угла наклона щ

К ООН сЮСЦНСС; Г* -i КСЭ^«'"ТЦСТ01ГТ коррсшщи. Jxn тяо&зозшещыших фоноле* на ¡ювовв барбитуровой кислота KspiíCf: грутш- аавасакость имеет вид: j

p¡Ín = ?,С0 - 2,73 -бк. . \ ( Г'' =0,999) (Г) '

¿ля ptai'yii'i'ou вторбЯ группы корреляционная прямая, овязыващат uiv¡¡ Gk- utbowos ypaimemisq: • . .

1 f, o - t.M- y r"-(,i£b) : (•:)

i 1 a n^JO . I ü fc J upi AiUJIlt r^u ib' Не рис.4. ■

tH ii i ti ¡n .o, í-wjH" i 1 '•o.iijj- сíh.íc¡x' первой п:дро:

í 1 Г» il i ' mí l цп" 1 i Q i 4"y t i г i ;и к0мпл9кс0-

> i L. ! U'5 i ii i 1 i i 1Я

■в координатах ApKgjj _áP%o предсгавляйт собой прямую лини», описываемую уравнением:' ■

' Р-1-Л - 'Г • ■ ( f= 0.SS9) (S)

■ i ' . 3,597 -

. Одним из важнояпшх параметров яри исследовании комплексная соединений является численное значение Ееличтш константы HoycioíMnEcc-ти (рКд) комплекса. Сопоставление величин констант диссоциации первой гидрокспльно? группы (р^оц) реагентов о константами неустойчивости .комплексов, (г^).ванадия позволило установить лпяеЯаую зави-" ' его,гость, 'представленную графически. !

Кз рис.6 следует,-что о увеличением кислотных свойств реагента прочность, асмзлзгоа укспхсастся.'. '.-.:' ...

Корреляционная зависимость P^qtj рКц огасываеебя уравнением; pK¿H + 16,05 ' .

1,25

( f = 0,397)

(4)

'Ü 3,0

6,0

4,0

0,2 0,4 0,6 . : 0,8 (Skv Рис.4. Корреляция кислотных cboííctb" ФАГ реагентов (pKqtj) о: кокстаята-ет Гажета (Оп, 5 для азосоедикештй Aí^OH' " " ............

Ü,4\ - .0,8 : 1,2 ' >í%J. .

Рис.5. Корреляция -дрН50 -в ряду комплексов ванадия (1У)

с мопоазоссодЕНэпкями на ;ослоно' эшепдаяннх.фонолсв.

Рис. & , Корреляция кислотных свойств ьоноазосоединений да. основе замешенных фенолов и барбитуровой кислоты (рК^ц) и. констант неустойчивости (рКн.) их комплексов с ванадием (1У).

Таким образом, уравнения (1-4),'отражающие математическую форму шисимостей л pKqH - л pHgQ, <5п.~ р1<оН и P^II ~ Р1^ ДЛЯ изучаемых >мплексов ванадия с азозамсценными фенолов н барбитуровой кислоты жазпвагат, что аналитические свойства комплексных соединений нахо-!тся ,в определенной количественной зависимости от сеойсте и природы 1Г реагента. Установленные корреляции могут бить использованы для асчета и прогнозирования величин pHgg аналитических реакций и р!Гя эмплексов, исходя из кислотных свойств комплексообразующей группы эагента

Константу pKojj, если она отсутствует, или реагент еще не синтози-оеен, можно прогнозировать на основе установленной корреляции бп. -[\qj.j для данного класса реагентов. ...

Полученные корреляционные зависимости могут слуяить основой для аправленного поиска и применения органических реагентов в неоргани-еском анализе и в химии комплексных соединений.

Применение новых аналитических from для ■ разработки методик (потоке тшчссаого игрэделвния..малых кол?гче.отз.ездила

Одно? из вазягойзгос аналитических характеристик любого метода яв-яется ого избирательность.Реакции ванадия с азозамещенными хромотро-ioBoi" и барбитуровой кислот достаточно чувствительны, контрастны, :о.*.-агаексн устойчивы во времени.

' Подробное исследование влияния посторонних ионов на оптические зрактеристики изученных систем дало возможность выявить наиболее из-¡ирателыше и на пх основе предложить методы определения ванадия в гриродннх it промышленных объектах.

Сравнительная оценка изученных реагентов'по аналитическим характеристикам и по избирательности показала, что лучшими из обоих клас-:ов являются: реагент П (антипирин-2С00Н) и 2-окси-3,5 сульфобензол-!зо-барбитуровая кислота (НИуд). Комплекс ванадия (У) с реагентом 1 отличается прочностью, достаточно высокой чувствительностью (¿> 4,31-Ю'1) и избирательностью, что предопределяет целесооб-

разность применения реагента в фотометрическом анализе.

Определению ванадия с реагентом .II но мешают больппе количества:

J03~2;S042~, (П.',NO- , СН3СОО" , Н^Р04~, SCA/-; J00-I5C кратный ко-Jhtok: Еа (П), Са (П), Щ (П), Col (П), Зг(П), РЬ (П).Сг'(С!),, ?'п (П); 10-15 кратных 2к (П), W (Л), Со (П) ; мешают малые кплпчэства Fe Ш), AI (Ш); следовые- -Си. (П),Ni (П). Но метают тиомочешла (500-кратнгй избыток), аскорбиновая кислота (150), унитиол (ТОО) «используемые в качестве маскирующих агентов. .Исследования показали, rm наибольшая избирательность достигается при совместном применении

укитиола и аскорбиновой кислота в качества ыасккруюшлх лигандов,: что такнз позволяет проводить определение ванадия в прясутстЕШг • двухсоткратного количества зколеза,

Избирательность -определения ванадия с. помощью .2-окса-3,5-сульфо бекзол-азобарбзтуревой кислоты, (реагент УН), в- присутствии следовы количеств .шзакщх покое: ie-.Ш)., РЬ (П),.Си. (П), AI ■ (Ш),' повышена применением маскпрумцвх агентов (тиомсчевина, аскорбиновая .кислота уватагол, смесь -УH»F +E3BQ3). смеси кислот ( H^SO^' so рая используется при разлоззшш навеете. /•". .

Ддошэ -рэакщш легли в основу разработки методик 'определения ва кадж в природах к: прриыилендах объектах. Воспроизводимость к правильное?*-. ярздлокендых метода 'проварена с использованием стандартных образцов сталей, руд и сопоставлением 'результатов с-дакн?л получзшшгят ГОЗТевокям фосфорно-всльфрановнм методом (табл.'!).

.'., • /' ' . ". ..Таблица 4.. .

■ Результата определения ванадия в стандартных образцах-, стал?;; и яольфра.;озих руд <п= 5-10; -р=0,95> . . : '

с;.о»

Метод опре- Содержа-¿ß-папж: -.'низ вака- ■ ,дия' по

зпорту,.-

с.Г 5г

с ± 6

Еа|п

1,056 0,256

; 105 Реагент U 1,06

- 200 ..''"•' 0,25 '.

- - -

ГСС I7IS-7S Реагент Д ' ' 0.018

reo' Г?Х'-?а. - 0,024

r'"0 171? -79 аос£орло- 0,018 50Дъйт>а--катшш: '

С тали: S5G Реагент Ш 2,35

■ 236 " , ' 0,71 '', -0^706

53-s '0,21 ,.■ 0^210

• 53-а фосфорно- 0,21 0,233

■ ВОЛЬфра- : :

каяшп ' \. ;

0,010 Z,cee±7,9ß-I<r* 0,070 0,256+4,39-IG"2

0,018 0,050 . 0,01£+3,0-10 О,.OSO. .0,024+7,7* 10'

.0,0%. 0,0.ТБ

0,070. О,01&+7,0'10

-4

-3

-2

2,346 0,017 2.340+2,0*10'

0,034 '0,708+1,0-JC~;''

0,023 0,210+1,0'-Ю~2-

0,031 0,220+1,0-КГ2

Разработанные методики шеют хорошие метрологические характеристики,достаточно Еысокне чувствительность и избирательность, что е сочетании с простотой и экспресопостыа делают азозамецстшо хромо-троповоЯ и барбитуровой кислот одними ¡гз лучпих реагентов на вяиадиЯ. Тогда как ТОСТовская методика, мало чувствительна (^ =Т^00), что связало с необходимостью взятая больших навесок анализируемого материала, кондантрироЕатш, значительно удлияяюпяе продолззтзльность анализа и требупцзИ дополнительного расхода реактивов, отреватцяЯ-ся на себестоимости анализа. "

3 II В О Д Ы

Г. 3 целях поиска элективных аналитических реагентов на ванадиГг впервые изучено взаимодействие девяти представителе:'' 2,7-бнсазо-замещонных на основе хромотроиовой кислоты и Л-а-г.пгоаиткпирипа и восьми новоскнтсзированиых моноазореагонтов на основе запененных фенолов и барбитуровой кислоты.

2. Спектрофото:.татрнческ-ин методой изучены аналитические :; оиго-хпкэтоогпе свойства бисазо- и моноазороагентов' п пх кюлшгешпе соединении с ванадием (17,У). Еперрве определены значения рК кис-.' лотпой диссоциации гидроксилышх групп (р^д, Р-Т(ол) моноазссое-диконий. Па основании полученных результатов л некоторых литера-' ■ турны'х данных по рК кислотной диссоциации бисазопроизводных рас-

,считаны содеряагсгя различных-ионных форм в зависимости от рН растЕороЕ.

.Установлены оптимальные условия комплексообразовалия, стехно-метрические соотношения, рассчитаны константы нестойкости, равновесия, а также молярные коэффициенты погашэния всех изученных систем. '

3. Исслздоваиием комплексов ванадия (У) с 2,7-бисазопроизводш!ж хпомотроповоп кислота, содерздзш разного характера заместители, показано, что: ' .

- реагенты, имоюцпо стя.'отрячхюо строение или гпдрокеяльную группу. ео второЕ'дпазосоставлялцей образуют, в осноеном, по даа

. котшлексинх сое.динепия, отличающихся положением максимальных ■ полос поглощения, рИ и соотнопением реагацуивях ксттонептов [V]: [ 131 ] = 2:1 или 1:1 (ЕЕ^ к). Остальные бпсазосседикения, на Есеп интервале рИ взаимодействия . образуют по одному котя-ле1:су с составом 1:2,- с вытеснением одного протона из -МГ каждой молекулы, кроме реагентов • Ш и И с составом 1:1;

- вводзкио в бензольное ядро второй диазооостаииящой одного или

двух зскеотптелей в орто-, мета-нлк пара-полслсэдшг к азогрупп повышает контрастность реакдай о ванадием (.7) (Жту - Л = 50 ш, а для EERyj— Jl =С0 км); - чувствительность цветных рзажвдА к ванадию у реагентов, пмэюях три заместителя э бензольном ядре скисается . Этот еймокт, по-гидтому,. обусловлен нарушением коплакаркостк молэкули и воемех них стерических затруднений, Погашенной чувствительностью к ган дшо обладают бисазосоэдкнеппя с одагм заместителем в бензольно?. • ядре;

по глияпим на величину ксгЛуицпзнтг молярного когасо-

нп» кс?.жлексов ваиздкя (У) заместители располагаются в сдедшда ряд: -СС0м>- CS=CH-C00S> -Н >-S0Ji>~ OCHg - 5(^(0^%Ь > > -.М&>-'0Н- jYOa -ОН- SÖjH - Gl . Козуйицяентн моля!

ноге погашения соединений находятся в предолга.( 1,06- 4,31)»К Изучение шжлексбобразованкя ванадия (У) с л,7-Оисазорзагектт доказало, что дгтшз скотом:; шею? высокие аналитические качзег ве, обуслорливазздгс целесообразность их использования в дракти:

4. Различными физико-химическими и расчеткзумп мстодштн изучен кимт взйзгмодапотеия следунвдх еистем:

- ванадия (У) с Л,7-б;юйЗОпро2гэодшуи ла основе кромотропово]-• кислоте и 4- аминзактппкшпе. я-установлено, что напади::' (У)

взаимодействует о роагентпмг; в форме катиона V0(ОН)'"':

- ванадий (1У,У) с моиоазосоеданзЕШж: на основе замецэкккх йе-кодов s барбитуровой кислоты. Вакации (ТУ) в Форме катиона

V О** взаимодействует со всекя представителями изученного к» са с образованием комплексов состава[ V O^J: [ IIS.] = 1:1 и bs-TocKcinieM двух протоков из оксигругш ФАГ: реагенты обоих кл: сов участвуют в комплвксообразов^нки г азоидной форме. Вццелены в твердом виде комплексе пеке :орах представителе'! м но-и бисазореагентов; выяснена степень окисления ванадия в полу^ чешых препаратах методой ЭЯР. ;

Предложен вероятный хтлигм образоваття кохшетссов и получена инферкацда о группах, участвукщх в комплекссобразованип ЙК сне трсскоппчеокпм методом.

5. Сопоставление полученных Фззш-со-днм'фческих пареггетров изучекш систем ванадий (13*) - мокоазоооединения ш основе замоденннх Ф нодов и барбитуровой кислоты позволило впервые установить в гр ¡^сческой форме комгчоетгзкнно'корреляции та рК^» -бп. ;ар?он -й ) "р.;; F- I-Ц, п описать их математически уравнения-и: :мм •••: . Устги:свло2пд.'з корреляции.могут быть попользован'; для к

.качественных прогнозов по синтезу, выбору реагентов из .данного класса и априорной опенки величин Р^ц, Р%о* Р^ч и аналитических реакций, походя из табличных значений констант Газета (б"п,).

6 Подробное изучение влияния посторонпях ионов при спектрофотсмет-рячвском исследовании всех рассматриваемых систем дало возможность выявить наиболее избирательные и на их основе предложить поныо э^зктквшв (по зпопрзссности, надежности, чувствительности и избирательности) метода определения ванадия в рудах, сталях и сплавах.

Использование в качестве маскирующих агентов аскорбиновой кислоты и уштиола позволило существенно повысить избирательность спэктройотсметрпческих реакций изученных систем. Проведенные нЫ-следоваппя позволяв® виделтгсь некоторые Г:,7-б!;сазозамещоннью на основе 4-й!«июспткпирШ1а и яромотроповсК кислоты, с. имонно, реагент П (антипприл-ЖООН, табл.1) и мопоазосоединеквя на основа заиеадишпс фенолов и барбитуровой кислоты (реагент Щ, табл. 2) Е качестве эффективных реагентов па ванадий , позволяю определять г,-алые содержания этого элемента. '

7 Сопоставление разработанных методик определения ванадия с сущест-вутанми показывает преимущество.продлоасянпх методик как по чув-егзктальпсстп, так и по воспроизводимоетк. Разработанные методики . статистически охарактеризован!: и обеспечивают точные, правильные ■

. результата спэктро^отсглетряческого определения ванадия в природных к прошпдевга'х объектах, что подтверждено сравнением результатов анализа стандартных образцов сплавов и руд с дошлют, полу-чзяшт ГОСТоеским (фосфорно-вольфпдааттм)методс;.: .

3 Предлагаемое методики апробировала на стандартных образцах руд, ■ стаяек и сплавов, впедреда в аналитическую практику лаборатории ряда предприятий и учрездвниЯ (Акта внедрения).

Ссдалт.дтхшлёиш&шшя. онубСНТЭДЕаио.р

I Татаев О.А., -Богатырев А.З.,• Кашлова П.?;!. Изучение компяексооб-рзговаяая некоторых 2,7 -бпеазопреизяг.дянх хромотропово" кислоты и 4-а?ппюент:гшгр:гна с ванадием (У).// П Региональная котйерэтдгя "Зл.ипш Северного Ктваага - народному хозяйству". Тез.докл. -Грозшй, 19-39. -С.55.

2. Татеег о.л., Т&з-шова ПЛ. Определение состава.и устоГчотссти комплекса валздля (У) с реагентом класса 2,7-бао83опроязаояяых хрсмотроловоГ; глслогц и ■1-амикоа<т?г;ирп!т, //¿ура.неоргаалтмкп - 1930. - Т. 35. .'Г- II. - С. 2с63-к,607.

3. Татаев O.A., Нпрзаева Х.А., Татаева С.Д., Кокилова П.". Примено-шга комнлексообразования ионов металлов с оксиазосоедшюниями в методах аналитического контроля . //Пзв, Сев.-Кавк.науч.центра впсш.шк. Естеств.науки. - 1969. .'54. И С.8-14.

4. Татаев O.A., КамилоЕа U.U., Басаргин H.H., Розовский Ю.Г. Спак-трсфотометрическое исследование комплексообразоЕания ванадия с моиоазозашцотшмн барбитуровой кислоты. //§изшсо-хтлическио метода анализа и контроля производства. МехсЕузовск.сб.- Махачкала.

, - 1991. - С. 57-64.

.5. Камилова Ü.M., Татаев O.A., Басаргин H.H., Соколова 1.Д. Исследование кислотно-основных свойств новых аналитических реагентов на основе барбитуровой кислоты. //Гам же. - С. 137-142.

6. ТатаоЕ O.A., Камилова n.M., Татаева С.Д., Аетодова Г.М. Ноеый оргашгаеский реагент .для фотометрического определения ванадия. /М Региональная конференция "Химики Северного- Кавказа - народному хозяйству". Тез.докл. - Нальчик, 1891. - С. 62.

7. Татаев O.A., КамилоЕа П.1.1., Басаргин H.H., Розоескиё Ю.Г. Использование реагента антипирина -2СООН для определешгя ванадия в легированных сталях. У/ г.Нальчик (в печати).

8. КамилоЕа П.М.,, Татаев O.A., Басаргин H.H., Татаева С. Д. Изучение кошлексообразоЕашга Еанадия с 2 окси-5 оульфобензодбарбитуровой кислотой. /Дурн.неорган.химии, (в печати).

Ö. Камилопа П.И., Татаев O.A., Басарпш H.H., Розовский Ю.Г. О сея-зи меаду кислотно-осиоЕнт.ш свойствами о,о'- диоксиазосоединзнкй и аналитически,® характеристиками их комплексов д ванадием. /Дурн. неорган.химииi (в печати).'

10. ТатаеЕ O.A., Камилова П.М., Мирзаева Х.А., Богатырев A.B. Способ фотометрического определения Еанадил (У) в легированных сталях. Полег, реш.на заявку 11 4715059/26 - 093038 от 05.12.90г.

а&лф,-