Использование моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в фотометрических и цветометрических методах определения редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Ермакова, Наталия Владимировна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ
2003 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.02 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Использование моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в фотометрических и цветометрических методах определения редкоземельных элементов»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Ермакова, Наталия Владимировна

Введение.

Глава 1. Аналитические аспекты удвоения числа функционально-аналитических группировок органических реагентов.

Удвоение числа функционально-аналитических группировок органических реагентов без увеличения длины цепи а- или тг-связей.

1.2. Влияние увеличения длины цепи а-связей.

1.3. Удвоение числа функционально-аналитических группировок органических реагентов с увеличением длины цепи сопряжения.

1.3.2. Химико-аналитические характеристики бисазозамещенных хромотроповой кислоты.

1.3.2. Строение и состав комплексов металлов с бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

Экспериментальная часть.

Глава 2. Исходные вещества, применяемая аппаратура, методика работы.

Глава 3. Определение констант диссоциации замещенных хромотроповой кислоты оптическими и цветометрическими методами (на примере сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С).

3.1. Определение констант диссоциации сульфохлорфенолов методом классической спектрофотометрии.

3.2. Определение констант диссоциации сульфохлорфенолов цветометрическими методами.

Глава 4. Оптические характеристики комплексов лантана, тербия и эрбия с моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

4.1. Комплексообразование редкоземельных элементов с арсеназо I, арсеназо II, арсеназо III и хлорфосфоназо III.

4.1.1. Оптические характеристики комплексов.

4.1.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ. с арсеназо I, арсеназо II, арсеназоШ и хлорфосфоназо III.

4.1.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.1.4. Молярные коэффициенты поглощения.

4.2. Комплексообразование лантана, тербия и эрбия с антразохромом и карбоксиарсеназо.

4.2.1. Оптические характеристики комплексов.

4.2.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ с антразохромом и карбоксиарсеназо.

4.2.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.2.4. Молярные коэффициенты поглощения.

4.3. Комплексообразование лантана, тербия и эрбия с сульфонитрофенолом X и сульфонитрофенолом К.

4.3.1. Оптические характеристики комплексов.

4.3.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ с сульфонитрофенолами.

4.3.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.3.4. Молярные коэффициенты поглощения.

4.4. Комплексообразование лантана, тербия и эрбия с сульфохлорфенолом X и сульфохлорфенолом С.

4.4.1. Оптические характеристики комплексов.

4.4.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ с сульфохлорфенолами.

4.4.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.4.4. Молярные коэффициенты поглощения.

Глава 5. Сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с некоторыми моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты в присутствии ТБА.

5.1. Выбор сорбента.

5.2. Спектры диффузного отражения и функции Кубелки-Мунка сорбатов.

5.3. Влияние кислотности раствора на сорбцию комплексов лантана, тербия и эрбия с бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

5.4. Влияние на сорбцию концентрации ТБА.

5.5. Влияние на сорбцию времени контакта фаз и объема пробы.

5.6. Градуировочные графики.

Глава 6. Цветометрические характеристики комплексов лантана, тербия и эрбия с моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

6.1. Общие представления о цветовых измерениях. обзор литературы)

6.2. Определение цветометрических характеристик комплексов РЗЭ с некоторыми азозамещенными хромотроповой кислоты.

Глава 7. Определение редкоземельных элементов в объектах.

7.1. Определение лантана, тербия и эрбия в галогенидах и сульфатах щелочных металлов, дотированных РЗЭ.

7.2. Определение эрбия и скандия в сложных фторидофосфатах редкоземельных элементов и щелочных металлов.

Выводы.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Использование моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в фотометрических и цветометрических методах определения редкоземельных элементов"

Актуальность работы. Благодаря своим многочисленным ценным свойствам органические реагенты нашли широчайшее применение в различных областях науки, в частности, в аналитической химии. Разнообразие возможных структур и функционально-аналитических группировок (ФАГ) привели к практически неограниченным возможностям синтеза новых органических реагентов, которые сегодня используют для определения малых количеств катионов большинства металлов, а также многих неорганических анионов. Создание новых органических реагентов идет в направлении увеличения чувствительности, избирательности и точности анализа, повышения устойчивости образующегося комплекса, однако получить соединение, полностью отвечающее всем этим требованиям, нелегко. Тем не менее возможно улучшение химико-аналитических характеристик уже существующих реагентов путем их модифицирования, введения различных заместителей, изменения условий проведения реакции.

Один из наиболее перспективных способов - увеличение числа ФАГ путем удвоения молекул органических реагентов. Бисреагенты обладают рядом преимуществ по сравнению со своими моноаналогами во всех областях аналитической химии. Наиболее заметно проявление эффекта удвоения ФАГ в классической области применения органических реагентов - спектрофотометрии. Значительная устойчивость образующихся комплексов позволяет работать в более кислой среде, что увеличивает селективность определения. Удлинение цепи сопряжения реагента ведет к возрастанию контрастности и чувствительности реакции.

Наряду с классической фотометрией органические реагенты находят применение и в сравнительно новых методах анализа - спектроскопии диффузного отражения (СДО) и цветометрии. Аналитическим сигналом здесь являются коэффициент диффузного отражения и цветометрические функции, молярные коэффициенты которых на 1,5-2,0 порядка превосходят молярные коэффициенты поглощения, что открывает совершенно новые возможности использования уже изученных фотометрических реагентов.

Класс соединений, где эффект удвоения ФАГ органических реагентов проявляется наиболее ярко - это моно- и бисазозамещенные хромотроповой кислоты. Высокие значения молярных коэффициентов поглощения комплексов арсеназо III и его аналогов с редкоземельными элементами (РЗЭ) делают их одними из наиболее чувствительных на РЗЭ, наряду с пиридиновыми гетероциклическими азосоединениями. Однако часто предел обнаружения недостаточен для определения микрограммовых количеств металлов. В связи с этим актуальным является изучение возможности повышения чувствительности данных реагентов, например, с использованием методов СДО и цветометрии.

Цель работы - разработка оптических методов определения РЗЭ на основе систематического изучения химико-аналитических характеристик их комплексов (положений максимумов поглощения, оптимального рН комплексообразования, соотношения компонентов в комплексе, молярных коэффициентов поглощения) с рядом моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты; увеличение чувствительности метода за счет использования цветометрических функций и сорбции комплексов в присутствии поверхностно-активных веществ; изучение влияния удвоения ФАГ на оптические и цветометрические характеристики растворов и сорбатов комплексов.

Научная новизна. Определены константы диссоциации сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С спектрофотометрическим и цветометрическими методами. Изучено комплексообразование ионов La, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb с арсеназо III, а также РЗЭ начала, середины и конца ряда лантанидов (La, Tb, Er) с арсеназо I, арсеназо II, антразохромом, сульфохлорфенолом X, сульфонитрофенолом X, карбоксиарсеназо, сульфохлорфенолом С, сульфонитрофенолом К и хлорфосфоназо III в растворах. Определены оптические и цветометрические характеристики комплексов. Вычислены молярные коэффициенты цветометрических функций всех изученных комплексов и показано, что они на 1,5-2,0 порядка превосходят соответствующие молярные коэффициенты поглощения. Изучена сорбция реагентов и их комплексов с La, Tb и Ег на Силохроме С-120 в отсутствие и в присутствии хлорида тетрабутиламмония (ТБА), определены цветометрические характеристики сорбатов.

Практическая значимость. Разработана методика спектрофотометрического определения La, Tb и Ег в галогенидах и сульфатах щелочных металлов, допированных РЗЭ (0,01-0,20%) из малых навесок. Предложена методика определения эрбия и скандия в сложных фторидофосфатах щелочных и редкоземельных элементов и скандия с помощью арсеназо III без отделения мешающих компонентов. Методики имеют хорошую воспроизводимость и правильность.

Положения, выносимые на защиту:

1. Определение констант диссоциации сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С спектрофотометрическим и цветометрическими методами.

2. Оптические (положения максимумов поглощения, оптимальный рН комплексообразования, соотношение компонентов в комплексе, молярные коэффициенты поглощения) и цветометрические характеристики комплексов РЗЭ с некоторыми моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

3. Химико-аналитические свойства сорбатов комплексов La, Tb и Ег с арсеназо III, карбоксиарсеназо и хлорфосфоназо III.

4. Аналитические аспекты удвоения числа функционально-аналитических группировок в органических реагентах.

5. Методики определения РЗЭ в галогенидах и сульфатах щелочных металлов и в сложных фторидофосфатах щелочных и редкоземельных элементов и скандия.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-1999, 2000, 2001» (Москва, 1999, 2000, 2001 гг.), VII Всероссийской конференции по органическим реагентам (Саратов, 1999 г.), Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии» (Краснодар, 2002 г.).

Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

1. Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов эрбия с арсеназо I, арсеназо III и хлорфосфоназо III. / Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-1999». М.: МГУ, 1999. С. 32.

2. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Эффекты удвоения числа функционально-аналитических групп органических реагентов на примере комплексов эрбия с азосоединениями. / «Органические реагенты в аналитической химии». Тез. докл. VII Всерос. конф. Саратов: изд-во Сарат. ун-та, 1999. С. 106.

3. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов эрбия с арсеназо I, арсеназо III и хлорфосфоназо III. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. Т. 41. № 3. С. 174-177.

4. Ермакова Н.В., Дашдэндэв Бурмаа, Иванов В.М., Фигуровская В.Н. Определение лантана (III), тербия (III) и эрбия (III) в галогенидах и сульфатах щелочных металлов, допированных РЗЭ. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия.

2000. Т. 41. № 5. С. 305-308.

5. Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов редкоземельных элементов с арсеназо III. / Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2000». М.: МГУ, 2000. С. 28.

6. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов редкоземельных элементов с арсеназо III. // Журн. аналит. химии.

2001. Т. 56. №6. С. 586-590.

7. Ермакова Н.В. Определение констант диссоциации сульфохлорфенола и сульфохлорфенола С. / Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2001». М.: МГУ, 2001. С. 14.

8. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов редкоземельных элементов с сульфохлорфенолом и сульфохлорфенолом С. //Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 2. С. 136-143.

9. Стрелков М.А., Ермакова Н.В., Иванов В.М., Пушкина Г.Я., Жижин М.Г. Химический анализ сложных фторидофосфатов эрбия - натрия. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43. № 3. С. 162-166. Ю.Иванов В.М., Ермакова Н.В. Сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с некоторыми моно- и бисазопроизводными хромотроповой кислоты. / Тез. докл. Межд. симпозиума «Разделение и концентрирование в аналитической химии». Краснодар. 2002. С. 171. П.Иванов В.М., Ермакова Н.В. Сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с некоторыми моно- и бисазопроизводными хромотроповой кислоты в присутствии поверхностно-активных веществ. // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 3. С.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, шести глав экспериментальной части, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 148 страницах машинописного текста, включает 54 рис. и 36 табл. Список литературы содержит 136 работ.

 
Заключение диссертации по теме "Аналитическая химия"

Выводы

1. Оптическим и цветометрическими методами определены константы диссоциации сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С. Показано, что метод цветометрии пригоден для определения констант диссоциации многоосновных окрашенных органических кислот. По сравнению со спектрофотометрическим методом он проще и быстрее в плане проведения эксперимента, не требует громоздких расчетов и построений.

2. Спектрофотометрически изучено комплексообразование лантана, тербия и эрбия с арсеназо I, арсеназо II, арсеназо III, антразохромом, карбоксиарсеназо, хлорфосфоназо III, сульфохлорфенолом X, сульфохлорфенолом С, сульфонитрофенолом X и сульфонитрофенолом К и определены химико-аналитические характеристики комплексов: положения максимумов поглощения, оптимальный рН комплексообразования, соотношение компонентов в комплексе, молярные коэффициенты поглощения. Показано, что самые чувствительные реакции наблюдаются в случае арсеназо III. Для него определены оптимальные условия комплексообразования с La, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb и построена зависимость молярных коэффициентов поглощения лантанидов от их ионных радиусов, имеющая вид ломаной линии, максимум которой соответствует гадолинию.

3. Изучена сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с азозамещенными хромотроповой кислоты на Силохроме С-120 в отсутствие и в присутствии КПАВ - бромида тетрабути л аммония. Показано, что введение поверхностно-активного вещества позволяет увеличить чувствительность определения ~ в 10 раз. Установлено, что наилучшими характеристиками обладает сорбат комплекса с хлорфосфоназо III, комплексы с моноазозамещенными хромотроповой кислоты не сорбируются на Силохроме С-120 даже в присутствии ПАВ.

4. Определены цветометрические характеристики растворов и сорбатов комплексов РЗЭ с изученными реагентами. Из всех цветометрических функций самыми чувствительными являются координата цвета А, желтизна G и цветовой тон Т, молярные коэффициенты которых на 1,5-2 порядка превосходят молярный коэффициент поглощения и коэффициент диффузнного отражения.

5. Разработана методика спектрофотометрического определения лантана, тербия и эрбия с арсеназо III и сульфохлорфенолом С в хлориде натрия и сульфате калия, дотированных РЗЭ (0,01-0,2 % при навеске соли 0,2 - 0,01 г), а также методика определения эрбия и скандия в сложных фторидофосфатах щелочных и редкоземельных элементов и скандия с помощью арсеназо III без отделения мешающих компонентов.

Заключение

Моно- и бисазозамещенные хромотроповой кислоты - реагенты, синтезированные уже достаточно давно и успевшие широко зарекомендовать себя в практике аналитической химии. Множество работ посвящено изучению свойств самих реагентов, их комплексов с различными металлами, а также анализу огромного количества объектов.

В последние годы все возрастающие требования к чувствительности и селективности делают актуальным создание новых методов анализа и усовершенствование старых. Особое внимание уделяется при этом простоте и скорости анализа, доступности реагентов, отсутствию дорогостоящей аппаратуры. Именно благодаря этим качествам спектрофотометрия стала одним из самых распространенных методов определения малых количеств веществ. Дополнительные возможности появляются при сочетании классического варианта метода с предварительным концентрированием элемента экстракцией или сорбцией, что позволяет одновременно повысить и селективность, и чувствительность определения. Наибольший интерес вызывают методы, позволяющие определять необходимое вещество непосредственно в фазе сорбента.

Одним из подобных методов является метод, сочетающий сорбционное концентрирование с современными оптическими методами - спектроскопией диффузного отражения и цветометрией. Последняя выявляет даже незначительное различие в координатах цвета, что в ряде случаев увеличивает селективность определения. Чувствительность определения возрастает на 1,5-2 порядка.

Целью данной работы являлось, прежде всего, изучение оптимальных условий комплексообразования и химико-аналитических характеристик (положений максимумов поглощения, оптимального рН комплексообразования, соотношения компонентов в комплексе, молярных коэффициентов поглощения) комплексов РЗЭ с рядом моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты. Несмотря на то, что большинство рассматриваемых соединений и ранее применялось в качестве реагентов на РЗЭ, противоречивость литературных данных потребовала более тщательного рассмотрения данного вопроса.

Проведенная работа показала, что из изученных реагентов наибольшей чувствительностью обладают те, которые содержат в качестве ojowo-заместителя арсоногруппу, т.е. арсеназо I среди моно- и арсеназо III - среди бисреагентов. Далее следуют антразохром и карбоксиарсеназо, заместителем в которых является карбоксигруппа, и немного уступающий им хлорфосфоназо III, содержащий фосфоногруппу в орто-попожетт. Более низкой чувствительностью отличается сульфонитрофенол К, имеющий в качестве заместителя карбоксигруппу только в одном из бензольных колец. И, наконец, наименьшие значения 8 соответствуют сульфохлорфенолу С, а также сульфонитрофенолу X и сульфохлорфенолу X, которые совсем не содержат солеобразующих группировок. При этом реакции комплексообразования РЗЭ со всеми изученными бисреагентами обладают значительно лучшими химико-аналитическими характеристиками по сравнению с соответствующими моноаналогами. Оптимальный рН комплексообразования смещается в более кислую область, максимумы поглощения реагентов и их комплексов лежат при больших длинах волн, увеличиваются контрастность и чувствительность определения металлов. Причем данный эффект практически не проявляется в случае удвоения реагента через группу бифенила (арсеназо II).

Следующим этапом в работе стало увеличение чувствительности определения за счет сорбции комплексов РЗЭ на Силохроме С-120. В отсутствие поверхностно-активных веществ выигрыш оказался невелик, однако введение бромида тетрабутиламмония позволило увеличить коэффициент диффузного отражения в 3-4 раза и снизить предел обнаружения ~ в 5 раз.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Ермакова, Наталия Владимировна, Москва

1. Басаргин Н.Н. Повышение избирательности органических аналитических реагентов. // Журн. аналит. химии. 1967. Т. 22. № 10. С. 1445-1453.

2. Ахмедли М.К., Басаргин Н.Н., Исламов Ш.У. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. №2. С. 194-198.

3. Антонович В.П., Манджгаладзе О.В., Новоселова М.М. Применение поверхностно-активных веществ в фотометрических методах анализа. Тбилиси: изд-во Тбил. ун-та, 1983. 112с.

4. Кириллов А.И., Шаулина А.П., Алексеева О.Д. Спектрофотометрическое изучение лантаноидов с глицинтимоловым синим в присутствии цетилпиридиния и бензилтиомочевины. // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 1. С. 161-163.

5. Саввин С.Б., Петрова Т.В. О трех типах цветных реакций щелочноземельных элементов с азосоединениями на основе хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 2. С. 177-185.

6. Yang Ru, Lu Yan, Song Gulian, Wang Tao, Pan Jiaomai. Spectrophotometric determination of uranium in natural water with the new chromogenic reagent p-carboxychlorophosphonazo. // Anal. chim. acta. 1995. V. 314. № 1. P. 95-99.

7. Саввин С.Б., Петрова T.B., Джераян Т.Г. Сольватация и механизм цветных реакций элементов с 2,7-бисзамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1980. Т. 35. № 8. С. 1485-1494.

8. Дедков Ю.М., По двигана Т.И. Новый тип цветных реакций с участием о,о'-диоксиазосоединений. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 3. С. 437-442.

9. Пятницкий И.В., Глущенко JI.M., Мельничук О.М. Разнометалльные комплексы соединений медь-висмут (цирконий)-цитрат и их аналитическое применение. // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 3. С. 459-462.

10. Саввин С.Б., Минеева В.А., Оханова Л.А., Пачаджанов Д.Н. О взаимодействии ванадия (V) с '-диоксиазосоединениями в присутствии гидроксиламина. // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 12. С. 2364-2371.

11. Саввин С.Б. Арсеназо III. Методы фотометрического определения редких и актинидных элементов. М.: Атомиздат, 1966. 256 с.

12. Немодрук А.А. Об улучшении аналитических свойств органических реагентов путем повторения в их молекуле функционально-аналитических группировок. // Тр. Комисс. по аналит. химии. 1969. Т. 17. С. 90-99.

13. Яцимирский К.Б. О природе так называемого «эффекта утяжеления». // Журн. аналит. химии. 1953. Т. 8. № 5. С. 314-320.

14. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука, 1966. 202 с.

15. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Колпакова Н.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970. 410 с.

16. Chaberek S, Jr., А.Е. Martell. Stability of Metal Chelates. IV. N,N'-Ethylendiaminediacetic Acid and N,N'-Ethylendiaminediacetic-N,N'-dipropionic Acid. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. № 24. P. 6228-6231.

17. Chaberek S., Jr., A.E. Martell. Interaction of Divalent Metal Ions with N-Hydroxyethylendiaminetriacetic Acid. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 77. № 6. P. 14771484.

18. Schwarzenbach G., Biedermann W. Komplexone. VIII. Titration von Metallen mit Uramildiessigsaure H3Z. Endpunktsindikation durch pH-Effecte. // Helv. chim. фйа. 1948. V. 31. F. 2. № 71. P. 456-458.

19. Schwarzenbach G., Senn H., Anderegg G. Komplexone. XXIX. Ein grosser Chelateffekt besonderer Art. // Helv. chim. acta. 1957. V. 40. F. 6. № 199. P. 18861371900.

20. L'Eplattenier F., Anderegg G. Komplexone. XXXV. Die Metallkomplexe der Tri-und der Tetramethylendiamin-N,N'-tetraessigsaure. // Helv. chim. acta. 1964. V. 47. F.7. № 195. P. 1792-1800.

21. Irving H., J.J.R.F. da Silva. The Stabilities of Iminodiacetic Acid. // J. Chem. Soc. 1963. №6. P. 3308-3320.

22. Ackermann H., Schwarzenbach G. Komplexone. XVI. Die Bestimmung der Bildungskonstanten besonders stabiler Komplexe der imino-diessigsaure-Derivate. // Helv. chim. acta. 1949. V. 32. F. 5. № 204. P. 1543-1554.

23. Holloway J.H., Reilley C. N. Metal Chelate Stability Constants of Aminopolycarboxylate Ligands. // Anal. Chem. 1960. V. 3. № 2. P. 249-256.

24. Яшунский В.Г., Щукина M.H. О «комплексоне IV» и его аналогах. // Химич. наука и пром-ть. 1957. Т. 2. № 5. С. 662-663.

25. Harder R., Chaberek S. The interaction of rare earth ions with diethylenetriaminepentaacetic acid. //J. Inorg. Nucl. Chem., 1959. V. 11. № 3. P. 197209.

26. Wolf L., Holzapfel H. Saurestarke und Komplexbildungsvermogen von N-Benzyliminodiessigsaure, N- Methyliminodiessigsaure, C-Benzylnitrilotriessigsaure und C- Benzyliminodiessigsaure. // Z. Chem. 1962. V. 2. H. 12. S. 374-375.

27. Tichane R.M., Bennett W.E. Coordination Compounds of Metal Ions with Derivatives and Analogues of Ammoniadiacetic Acid. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. № 6. P. 1293-1296.

28. Anderegg G. Komplexone. XXXII. Die 1:2 Komplexe der Kationen der Seltenen Erden mit Nitrilotriacetat (NTE). // Helv. chim. acta. 1960. V. 43. F. 3. № 107. P. 825830.

29. Moeller Т., Ferrus R. Observations on the Rare Earths. LXXIV. The Enthalpy and Entropy of Formation of the 1:1 and 1:2 Chelates of Nitrilotriacetic Acid with

30. Tripositive Cations. // Inorg. Chem. V. 1. № 1. P. 49-55.

31. Moeller Т., Thompson L.C. Observations on the Rare Earths. LXXV. The Stability of diethylenetriaminepentaacetic Acid Chelates. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1962. V. 24. № 5. P. 499-510.

32. Sillen L.G., Martell A.E. Stability constants of complexes. London: The Royal Chem. Soc, 1971. Spec. Publ. № 25. 758 p.

33. Федоров JI.JI. Исследование структуры арсеназо I в растворе методом ЯМР 13С. // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 1. С. 10-16.

34. Салихов В.Д., Гень Л.И., Девятова Т.М., Ямпольский М.З. Исследование таутомерии в водных растворах 2-окси-5-хлорбензол-(1-азо-2')-Г,8'-диоксинафталин-3',6'-дисульфокислоты. //Журн. общ. химии. 1976. Т.46. № 6. С. 1331-1334.

35. Чернова Р.К., Петрова И.Н., Гурьев К. И. Исследование таутомерных и протолитических равновесий в растворах моноазопроизводных хромотроповой кислоты. Саратов: изд-во Саратовского ун-та, 1976. 40 с.

36. Ямпольский М.З., Салихов В.Д., Девятова Т.М. Исследование влияния заместителей на образование внутримолекулярных водородных связей и диссоциацию гидроксилсодержащих азокрасителей. // Тр. Комисс. по аналит.химии АН СССР. 1969. Т. 17. С. 107-115

37. Савосышна Л.Н. Моно- и биспирокатехинилазопроизводные бифенила как новые аналитические реагенты на ионы редких металлов. Дисс. .канд. хим. наук. М.: МГУ, 1986.232 с.

38. Кутейников А.Ф. Применение реактива арсеназо для определения редких элементов. // Заводск. лаборатория. 1958. Т. 24. № 9. С. 1050-1052.

39. Дмитриенко Г.И., Бабенко А.С. Комплексообразование самария и диспрозия с арсеназо и условия их фотометрического определения в материалах на основе диоксида циркония. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. Т. 26. № 6. С. 673-676.

40. Акмаева Н.Л. Исследование комплексных соединения редкоземельных элементов с некоторыми производными хромотроповой кислоты. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Саратов, 1971. 25 с.

41. Немодрук А.А., Новиков Ю.П., Лукин A.M., Калинина И.Д. Хлорфосфоназо I как реагент для фотометрического определения шестивалентного урана. // Журн. аналит. химии. 1961. Т. 16. № 2. С. 292-296.

42. Кафарова А.А., Ахмедли М.К., Басаргин Н.Н. Спектрофотометрическое изучение антразохрома и его комплекса с алюминием. // Елми эсэрлэр. Азэрб. KHMja елмлэри сер. 1969. № 1. С. 23-30. Цит. по РЖХим. 1970. 6Г104.

43. Кузнецов В.И. Цветные реакции урана и тория с о-арсоно-оокси-азосоединениями. // Журн. аналит. химии. 1959. Т. 14. № 1. С. 7-16.

44. Глущенко Л.М., Мищенко В.В., Сухан В.В. Взаимное влияние урана (IV), титана (IV) и лантана при комплексообразовании с арсеназо II в водных растворах. / Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1990. Т. 33. № 3. С. 37-40.

45. Пилипенко А.Т. Савранский Л.И. Органические реагенты. Состояние и пути развития. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 3. С. 421-429.

46. Саввин С.Б., Кузин Э.Л. Электронные спектры и структура органических реагентов. М.: Наука, 1974. 277 с.

47. Цоллингер Г. Химия азокрасителей. Ленинград: гос. научно-технич. изд-во химич. лит-ры, 1960. 365 с.

48. Spicer G.S., Strickland J.D.H. Compounds of Curcumin and Boric Acid. Part I. The

49. Structure of Rosocyanin. // J. Chem. Soc. 1952. № 12. P. 4644-4650.

50. Spicer G.S., Strickland J.D.H. Compounds of Curcumin and Boric Acid. Part II. The structure of Rubrocurcumin. // J. Chem. Soc. 1952. № 12. P. 4650-4653.

51. Bellamy L.J., Spicer G.S., Strickland J.D.H. Compounds of Curcumin and Boric Acid. Part III. Infra-red Studies of Rosocyanin and Allied Compounds. // J. Chem. Soc. 1952. № 12. P. 4653-4656.

52. Саввин С.Б., Виноградов А.П. Фотометрическое определение тория и урана с реагентом арсеназо III. // Докл. АН СССР. 1959. Т. 127. № 6. С. 1231-1234.

53. Саввин С.Б. Исследования в области синтеза, теории действия и аналитического применения реагентов группы 2,7-бисазопроизводных хромотроповой кислоты. Автореф. дис. д-ра хим. наук. М.: ГЕОХИ, 1968. 42 с.

54. Мук А., Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф. О некоторых закономерностях комплексообразования элементов с органическими реагентами группы арсеназо III. // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23. № 9. С. 1277-1289.

55. Саввин С.Б., Райхштат М.М., Грибов JI.A. // Журн. аналит. химии. 1976. Т. 31. №10. С. 1869-1878.

56. Федоров А.А., Жуков М.С., Петрова Т.В., Саввин С.Б. Сравнительное изучение структуры моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в растворе методом ЯМР 13С. //Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 11. С. 1754-1760.

57. Саввин С.Б., Петрова Т.В., Кузин Э.Л. Изучение кислотной ионизации некоторых реагентов бисазопроизводных хромотроповой кислоты. // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1969. № 2. С. 290-297.

58. Петрова Т.В., Хакимходжаев Н., Саввин С.Б. Влияние заместителей на диссоциацию оксигрупп нафталинового ядра бисазопроизводных хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 2. С. 226-230.

59. Саввин С.Б. О комплексообразовании арсеназо III с элементами. // Журн. аналит. химии. 1962. Т. 17. № 7. С. 785-796.

60. Саввин С.Б., Алимарин И.П., Белова Т.Я., Оханова Л.А. Цветные реакции сульфохлорфенола С и аналогов с ниобием и некоторыми другими элементами. // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23. № 8. С. 1117-1123.

61. Немодрук А.А. К механизму цветных реакций арсеназо III и его аналогов скатионами металлов. // Журн. аналит. химии. 1964. Г. 19. № 7. С. 790-798.

62. Sawin S.B. Analytical application of arsenazo III. III. The mechanism of complex formation between arsenazo III and certain elements. // Talanta. 1964. V. 11. № 1. P. 7-19.

63. Спицын П.К., Шварев B.C. Спектрофотометрическое изучение арсеназо III и его комплексов с редкоземельными элементами. // Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. №8. С. 1503-1509.

64. Nemcova I., Metal В. Dissociation constant of arsenazo III. // Talanta. 1986. V. 33. P. 841-842.

65. Черкесов А.И., Алыков H.M. Спектрофотометрическое изучение некоторых бисазопроизводных хромотроповой кислоты и их взаимодействия с ионами металлов подгруппы скандия. //Журн. аналит. химии. 1965. Т. 20. № 12. С. 13121320.

66. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Стрельникова Р.В. Арсназо М новый реагент на редкоземельные элементы. //Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 1. С. 31-38.

67. Budesinsky В., Sawin S.B. Complexes of Metallochromic substances IX. Complex formation of Chlorosulphophenol S with quinquevalent niobium. // Z. analyt. Chem. 1965. B. 214. №3. S. 189-193.

68. Девятова T.M., Гень Л.И., Ямпольский М.З. Состояние и строение сульфохлорфенола С в различных средах. // Журн. аналит. химии. 1974. Т. 29. № 10. С. 1934-1943.

69. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф. Изучение кислотной диссоциации 2,7-бисазосоединений на основе хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23. №5. С. 653-660.

70. Budesinsky В., Haas К. Complexes of Metallochromic Substances VIII. Determination of Lanthanides and Yttrium by means of Dicarboxyarsenazo III. // Z. analyt. Chem. 1965. B. 210. №> 4. S. 263-270.

71. Muk A.A., Pravica M.B. Effect of substituents on dissociation constants of picramine reagents containing the 0,0'-dihydroxyazo group. // Anal. chim. acta. 1969. V. 45. P. 534-538.

72. Саввин С.Б., Дедков Ю.М. Аналитическое применение бисазопроизводных хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1964. Т. 19. № 1. С. 21-27.

73. Perez-Bustamante J.A., Burriel-Marti F. Spectrophotometric determination of the protolytic dissociation constants of the new chromogenic reagent «palladiazo». // Talanta. 1971. V. 18. P. 183-211.

74. Perez-Bustamante J.A., Burriel-Marti F. «Palladiazo» a new selective metallochromic reagent for palladium. // Talanta. 1971. V. 18. P. 717-732.

75. Саввин С.Б., Петрова T.B. О трех типах цветных реакций щелочноземельных элементов с азосоединениями на основе хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 2. С. 177-185.

76. Саввин С.Б., Петрова Т.В., Джераян Т.Г. Сольватация и механизм цветных реакций элементов с 2,7-бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1980. Т. 32. № 8. С. 1485-1494.

77. Петрова Т.В., Саввин С.Б., Джераян Т.Г. Сравнительное потенциометрическое изучение цветных реакций с бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1972. Т. 27. № 1. С. 10-17.

78. Саввин С.Б., Петрова Т.В., Романов П.Н. О двух типах цветных реакций редкоземельных элементов с бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 2. С. 297-305.

79. Саввин С.Б., Кузин Э.Л., Петрова Т.В. О новом типе цветных реакций щелочноземельных элементов с бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 9. С. 1325-1331.

80. Сурин И.Г., Спицын П.К., Барковский В.Ф. Изучение взаимодействия РЗЭ с арсеназо III в области рН 0,5-4,0. // Журн. аналит. химии. 1979. 34. № 6. С. 11031108.3 I

81. Budesinsky В. Complexes of Metallochromic Substances. II. Complexes of La with Arsenazo I and Monoarsenazo III. // Zeit. anal. Chem. 1965. Bd. 207. S. 105-110.

82. Budesinsky B. Spektralphotometrische Studie der Reaktion von Arsenazo III mit1.nthan (III). I I Zeit. anal. Chem. 1964. Bd. 202. S. 96-104.

83. Budesinsky B. Spektrophotometrische Untersuchung der Reaktion von Arsenazo III mit H+, La3+, Sm3+, Gd3+, Dy3+ und Yb3+. // Coll. czech. Chem. Comm. 1963. V. 28. P. 2902-2912.

84. Jian-Feng Chen, Fawwaz I. Khalili, Abdul K. Mohammed, Gregory R. Choppin. Extraction and spectrophotometric determination of Nd(III), Th(IV) and U(VI) in synthetic brine using chlorophosphonazo III. // Anal. chim. acta. 1994. V. 284. № 3. P. 593-597.

85. El-Sweify F.H., Shehata M.K.K., El-Shazly E.A.A. Ion Exchange studies of arsenazo III and thorium(IV) from aqueous solutions of arsenazo III with AG-2x8, Dowex-50 Wx8 and Chelex-100. // J. of Radioanalyt. and Nucl. Chem. 1995. V. 198. № 1. P. 7787.

86. Pavon J.L.P., Pinto C.G., Garcia E.R., Cordero B.M. Flow-injection determination of thorium and uranium after on-line ion-exchange preconcentration on Dowex-50 W-x8. .// Anal. chim. acta. 1992. V. 264. P. 291-2296.

87. Иванов B.M., Ершова Н.И., Фшуровская B.H. Оптические и цветометрические характеристики арсеназо III. // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. № 11. С. 11531158.

88. Гурьева Р.Ф., Саввин СБ. Сорбционно-фотометрическое определение благородных и тяжелых металлов с иммобилизованными азороданинами и сульфонитрофенолом М. //Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 3. С. 247-252.

89. Саввин С.Б., Шкинев В.М., Джераян Т.Г., Михайлова А.В. Мембранная фильтрация как метод концентрирования урана(1У) с водорастворимым полимером, модифицированным арсеназо III. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. №5. С. 481-484.

90. Дедкова В.П., Швоева О.П., Саввин С.Б. Тест-метод определения урана(У1) и тория(1У) при совместном присутствии на твердой фазе с арсеназо III. // Зав. Лаб. Диагностика материалов. 1998. Т. 64. № 12. С. 7-9.

91. Швоева О.П., Дедкова В.П., Саввин С.Б. Тест-метод полуколичественного определения тория на твердой фазе с арсеназо III. // Зав. Лаб. 1996. Т. 62. № 8. С. 113-115.

92. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Акимова Т.Г., Дедкова В.П. О методах анализа 2,7-бисазозамещенных хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. 24. №8. С. 1231-1240.

93. Дедкова В.П., Гурьева Р.Ф., Волощик И.Н., Швоева О.П., Саввин С.Б., Руденко Б.А. Анализ арсеназо III, проблемы сертификации. // Журн. аналит. химии. 1996. 51. № 7. С. 730-736.

94. Rohwer Н., Cjllier N., Hosten Е. Spectrophotometric study of arsenazo III and its interactions with lanthanides. //Anal. chim. acta. 1995. V. 314. P. 219-223.

95. Budesinsky В., Haas K., Bezdekova A. Spektrophotometrische Untersuchung der Reaktion von Phosphonazo III und seiner Analoga mit Metalloionen. // Coll. czech. Chem. Comm. 1967. V. 32. P. 1528-1536.

96. Немодрук A.A., Новиков Ю.П., Лукин A.M., Калинина И.Д. Хлорфосфоназо III новый реагент для фотометрического определения урана. // Журн. аналит. химии. 1961. Т. 16. № 2. С. 180-184.

97. Бельтюкова С. В., Перфильев В.А., Бойко И.А. Спектрофотометрическое определение суммы РЗЭ в алюминиевых сплавах. // Зав. лаб. 1997. Т. 63. № 3. С. 10-11.

98. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971. 227 с.

99. Храмов В.П., Акмаева Н.Л., Дедков Ю.М., Ермаков А.Н. Механизм реакций комплексообразования РЗЭ с некоторыми производными хромотроповой кислоты. //Журн. неорг. химии. 1972. Т. 17. № 9. С. 2376-2382.

100. Басаргин Н.Н., Ахмедли М.К., Исламов 1П.У. Влияние строения монобифункциональных азосоединений на аналитические свойства комплексных соединений иттрия и редкоземельных элементов. // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 4. С. 722-728.

101. Шукуров С.Ш., Шемякин Ф.М., Басаргин Н.Н. Спектрофотометрическоеизучение реакции комплексообразования лантаноидов с карбоксиарсеназо. // Докл. АН Тадж. ССР. 1970. Т. 13. №1. С. 36-39.

102. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Оханова JI.A. Сульфонитрофенол М новый реагент на палладий, ниобий и другие элементы. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 11. С. 1634-1641.

103. Budesinsky В., Vrzalova D. Complexes of Metallochromic Substances. VII. Spectrophotometric Determination of Barium and Sulphates by Means of Sulphonazo III. // Z. analyt. chem. 1965. B. 210. S. 161-166.

104. Черкесов А.И., Алыков H.M. Спектрофотометрическое изучение некоторых бисазопроизводных хромотроповой кислоты и их взаимодействия с ионами металлов подгруппы скандия. // Журн. аналит. химии. 1965. Т. 20. № 2. С. 13121320.

105. Брыкина Г. Д., Крысина JI. С., Иванов В.М. Твердофазная спектрофотометрия. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 9. С. 1547-1561.

106. Джадд Д., Вышецки Г. Цвет в науке и технике. М.: Мир, 1978. 592 с.

107. Морозко С. А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Раздельное определение меди и цинка методом цветометрии. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 8. С. 858-864.

108. Морозко С.А. Иммобилизованные гетероциклические азосоединения в сорбционно-спектроскопических и химических тест-методах анализа: Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1995. 129 с.

109. Иванов В.М., Ершова Н.И. Оптические и цветометрические характеристики иммобилизованного 4-(2-пиридилазо)резорцината индия. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т. 39. № 1. С. 101-103.

110. Иванов В.М., Ершова Н.И. Оптические и цветометрические характеристики иммобилизованного 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолата индия. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1997. Т. 38. № 6. С. 396-399.

111. Ефимов И.П., Иванов В.М. Спектрофотометрическое титрование эрбия комплексоном III в присутствии пиридил-(2-азо-4)-резорцина. // Журн. аналит. химии. 1960. Т. 15. № 6. С. 750-751.

112. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристикикомплексов эрбия с арсеназо I, арсеназо III и хлорфосфоназо III. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. Т. 41. № 3. С. 174-177.

113. Морозко С.А., Кузнецова О.В., Иванов В.М. Цветовые измерения при определениии констант диссоциации аналитических органических реагентов. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 11. С. 1146-1151.

114. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966. 379 с.

115. Саввин С.Б., Михайлова А.В. Модифицированные и иммобилизованные органические реагенты. // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 1. С. 49-56.

116. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991.250 с.

117. Иванов В.М., Кузнецова О.В., Гринева О.В. Сорбционное концентрирование кобальта и палладия и их раздельное определение в фазе сорбента методами цветометрии и диффузного отражения. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 3. С. 263-267.

118. Розенберг Г.В. Физические основы спектроскопии светорассеивающих веществ. // Успехи физ. наук. 1967. Т. 91. № 4. С. 569-608.

119. Шаронов В.В. Свет и цвет. М.: Физмаггиз, 1961. 244 с.

120. Ивенс P.M. Введение в теорию цвета. М.: Мир, 1964. 442 с.

121. Judd D.B. The 1931 ICI standard observer and coordinated system of colorimetry. // Opt. Soc. Am. 1933. V. 23. P. 359-363.

122. Применение цветоведения в текстильной промышленности. Ч. 2. / Под ред. Л.И. Беленького, Н.С. Овечкина. М.: «Легкая индустрия», 1971. 398 с.

123. Запольский В.А., Бобкова Н.М., Станишевский В.Н. Оптимизация соотношения красящих компонентов при электросварке селенового рубина. // Стекло и керамика. 1991. № 6. С. 4-6.

124. Иванов В.М., Кузнецова О.В. Химическая цветометрия: возможности метода, области применения и перспективы. // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 5. С. 411428.

125. Каминский А.А. Лазерные кристаллы. М.: Наука, 1975. 230 с.

126. Федоров А.А., Черняховская Ф.В., Вернидуб А.С. Аналитическая химияфосфора. М.: Наука, 1974. 219 с.

127. Николаев Н.С., Суворова С.Н., Гурович Е.И., Пека И.,Корчемная Е.К. Аналитическая химия фтора. М.: Наука, 1970. 196 с.

128. Иванов В.М., Семененко К.А., Прохорова Г.В., Симонов Е.Ф. Аналитическая химия натрия. М.: Наука, 1986. 255 с.

129. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Определение неметаллов. М.: Химия, 1974. 360 с.

130. Камман К. Работа с ионселективными электродами. М.: Мир, 1980. 388 с.