Фотометрическое определение железа (III) и некоторых сопутствующих элементов В-дикетонами и их азометиновыми производными тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ШВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ И ЗКСТРАКЦИ0НН0-Ф0Т0МЕТРИЧЕСКИЕ

МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА, КОБАЛЬТА И МЕЩИ.

1.1. Фотометрические и экстракционно-фотометрические методики определения железа

1.2. Фотометрические и экстракционно-фотометрические методики определения меди и кобальта

1.3. Обсуждение литера турного обзора ¡

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА П. РАСТВОРЫ, АППАРАТУРА, СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ РЕАГЕНТОВ, ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ КОНСТАНТ. . •

2.1. Приготовление растворов металлов и реагентов

2.2. Аппаратура

2.3. Синтез реагентов

2.3.1. Получение бисацетилацетонэтилендиимина

2.3.2. Получение 2-оксифенилиминоацетилацетона

2.3.3. Получение 4-оксифенилиминоацетилацетона

2.3.4. Получение 1,1-диацетилциклопропана

2.4. Идентификация используемых реагентов

2.4.1. Спектры поглощения реагентов .52,

2.4.2. ИК-спектры реагентов .'.

2.5. Определение констант диссоциации реагентов методом потенциометрического титрования

ГЛАВА Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ К0МПЛЖС00БРА30ВАНИЯ ЖЕЛЕЗА (III), МВДИ (П) И КОБАЛЬТА (П) С J3 -ДЙКЕТОНАМИ И ИХ АЗШЕТИНОВЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ

3.1. Установление оптимальных условии ком плек с о образования ионов железа (Ш) с J3 -дикетонами и их азо-метиновыми производными

3.2. Установление оптимальных условий комплексообра-зования ионов меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином

3.3. Установление оптимальных условий комплекс©образования ионов кобальта (П) с бисацетилацетон-этилендиимином

3.4. Изучение комплексообразования железа (Ш) и меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином экстракцион-но-фотометрическим методом

3.4.1. Коэффициент распределения и процент однократного извлечения комплексов железа (Ш) и меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином

3.5. Изучение состава комплекса

3.6. Определение числа ионов водорода, вытесняемых при комплексообразовании железа, кобальта и меди с бисацетилацетонэтилендиимином

3.7. Расчет констант устойчивости комплекса бисацегил-ацетонэтилендиимияа с ионами Fe. (Ш), П) и констант равновесия реакций их образования

3.8. Изучение строения комплексов методами ИК- и ЭПР-спектроскопии.

3.9. Обсуждение результатов.

ЛАВА 1У. РАЗРАБОТКА ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ И ЗКСТРАКЦИ0НН0-Ф0Т0

МЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА (Ш), КОБАЛЬТА (П) И МЕДИ (П)

4.1. Разработка фотометрических и экстракционно-фотометрических методик определения железа (Ш)

4.1.1. Изучение влияния посторонних ионов и маскирующих веществ на определение железа

4.2. Разработка фотометрических и экстракционно-фотометрических методик определения меди (П)

4.2.1. Изучение влияния посторонних ионов и маскирующих веществ на определение меди

4.3. Разработка фотометрической методики определения кобальта (П)

4.3.1. Изучение влияния посторонних ионов и маскирующих веществ на определение кобальта

ГЛАВА У. ПРИМЕЕЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДИК ДНЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО И ЖСТРАК1Щ0НН0-Ф0Т0МЕТРИЧЕСК0Г0 ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА, КОБАЛЬТА И МЕДИ В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЖТАХ

5.1. Фотометрические и экстракционно-фотометрические методики определения железа

5.1.1. Фотометрическое определение больших содержаний железа в медных сплавах и концентратах

5.1.2. Определение железа в алунитах, бронзах и латунях

5.2. Фотометрическое определение меди в сплавах

5.3. Фотометрическое определение кобальта в сплавах

5.4. Обсуждение результатов

ВЫВОДЫ

Актуальность теш. Железо, кобальт и медь являются необходимыми компонентами многих марок сталей и сплавов, применяемых в различных областях техники и промышленности. Развитие новых направлений техники и технологии ставит перед аналитиками ряд важных задач по эффективному контролю производства и качества материалов, в частности и материалов на., основе железа, кобальта и меди, имеющих большое значение в развитии народного хозяйства.

Сплавы на медной основе являются важными и часто употребляемыми материалами. Определение содержания меди и других мжропримесей в медных сплавах является задачей многих аналитических лабораторий. Эта проблема в настоящее время успешно решается с помощью различных методов анализа. Однако,как в приборном отношении, так и по простоте и экономичности, фотометрические методы все еще являются основными в арсенале многих заводских лабораторий. Поэтому разработку более совершенных фотометрических методик следует считать актуальной задачей в аналитической химии железа, кобальта и меди.

Актуальность таких работ, в частности, определяется тем, что хотя в настоящее время для фотометрического определения железа предложено много различных методик, но все они, в том числе и ГОСТ-овские, при определении железа в медных сплавах требуют или предварительного отделения его, или отделения основы меди и других веществ.

Поэтому исследования с целью разработки простых, избирательных, экспрессных и точных методик фотометрического и экстракцион-но-фотометрического определения железа, кобальта и меди весьма актуальны. С другой стороны, для химии комплексных соединений получение новых комплексов этих элементов и изучение их физико-химических свойств, условий и химизма комплексообразования представляют теоретический и практический интерес.

Многие аналитические проблемы этих элементов решаются с помощью £ -дикетонов, которые представляют весьма перспективный класс органических реагентов. Синтез новых представителей ^/3 -ди-кетонов и их производных с целью использования для фотометрического и экстракционно-фотометрического определения ионов металлов, разделения и концентрирования представляет несомненный теоретический и практический интерес.

Цель работы заключалась в синтезе некоторых ^ -дикетонов и их азометиновых производных, исследовании их комплексообразова-ния с ионами железа, кобальта и меди в водных и неводных растворах, разработке избирательных методик фотометрического и экстрак-ционно-фотометрического определения этих элементов в различных сложных природных и промышленных объектах.

Научная новизна работы. Впервые предложены в качестве орга- I ■ нических аналитических реагентов некоторые -дикетоны и их 1 . азометиновые производные. Методами спектрофотометрии и потенцион метрии изучены кислотно-основные равновесия в растворах реагентов и определены константы их диссоциации. Установлен химизм реакций комплексообразования железа (Ш), кобальта (П) и меди (П) с предложенными реагентами. Спектроскопическими методами изучены состав и строение полученных комплексных соединений. Разработаны простые, избирательные и экспрессные фотометрические и экстракционно-фото-метрические методики определения железа, кобальта и меда в различных сложных природных и промышленных объектах.

Практическая ценность работы. Результаты проведенных исследований показали, что предложенные -дикетоны и их азометиновые производные обладают ценными аналитическими свойствами и были использованы для экспрессного фотометрического и экстракционно-фото-метрического определения железа, кобальта и меди в различных сложних природных и промышленных объектах.

Методика фотометрического определения железа с помощью бис-ацетилацетонэтилендшшина внедрена в производство на предприятиях Свердловской области и в лаборатории стандартных образцов Московского экспериментального завода качественных сплавов института "Гипроцветметобработка" (акты внедрений).

Апробация работы. Результаты работы доложены на конференциях молодых научных сотрудников и аспирантов ИНФХ АН Азерб.ССР (Баку, 1975, 1976 г.); 1У Всесоюзной конференции по применению органических реагентов в аналитической химии (Киев, 1976 г.); Ш Всесоюзной конференции по синтезу и исследованию неорганических соединений в неводных средах (Ростов на-Дону, 1976 г.); 1У Всесоюзной конференции по химии ^ -дикетонатов металлов (Киев, 1978 г.); Республиканской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Баку, 1979 г.); Республиканской научно-технической конференции молодых ученых химиков (Баку, 1980 г.); Уральской конференции по новым физико-химическим методам анализа материалов металлургической, машиностроительной промышленности и объектов окружавдей среды (Свердловск, 1980 г.); Республиканской научной сессии профессорско-преподавательского состава совместно с представителями производственных организаций (Баку, 1981 г.); ХП Менделеевском с-кезде по общей и прикладной химии (Баку, 1981 г.); УП Всесоюзной конференции по состоянию и перспективам развития методов получения и анализа ферритовых, сегнето-, пьезоэлектрических, конденсаторных и резистивннх материалов и сырья для них (Донецк, 1983 г.).

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ . * 7

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ И ЭКСТРАКВДОННО-ФОТШЕГРИЧЕСКИЕ

МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА, КОБАЛЬТА И МЕДИ

Число известных в литературе органических реагентов для определения железа, кобальта я меди настолько велико /1-22/, что описать их все довольно трудно. Поэтому в настоящей работе приводятся наиболее известные реагенты и системы, нашедшие применение на практике, и некоторые новые реагенты, представляющие теоретический и практический интерес.

ВЫВОДЫ

1. Осуществлен синтез ряда р -дикетонов и их азометиновых производных, которые использованы в качестве аналитических реагентов на железо, медь и кобальт. Индивидуальность реагентов установили методами элементного анализа, УФ- и ЙК-спектроскопии. Изучено состояние реагентов в растворе в зависимости от рН, определены их константы диссоциации.

2. Спектрофотометрическим методом изучено взаимодействие железа (Ш) с девятью предложенными /3 -дикетонами и. их азомегиновыми производными. Установлены оптимальные условия комплексообразования: кислотность среды, влияние концентрации реагентов, времени и температуры. Определены составы комплексов. На основании спектрофотомет-рических характеристик комплексов железа (Ш), кобальта (П) и меди (П) показано, что лучшим среди всех изученных реагентов является бисацетилацетонэтилендиимин.

3. Изучен химизм взаимодействия железа (Ш), кобальта Ш) и меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином: определено число ионов водорода, вытесняемых ионами металлов при комплексообразовании, предложены уравнения реакций взаимодействия. Рассчитаны константы равновесия реакций образования комплексов железа (Ш), кобальта (П) и меди (П) и константы их устойчивости.

4. Установлено, что комплексы железа (Ш) и меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином хорошо экстрагируются хлороформом и четырех-хлористым углеродом. Однократная экстракция обеспечивает извлечение комплексов железа (Ш) и меди (П) на 98 и 10% соответственно. Для практически полного извлечения меди (П) необходима двукратная экстракция.

5. Методами Ж- и ЭПР- спектроскопии изучено строение комплексов железа (Ш) и меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином. В комплексах обнаруживаются связи Ме-0 и координация по азоту. Для иона железа (Ш) характерно высокоспиновое состояние: ионы меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином в различных органических растворителях образуют плоскоквадратные и квадратно-пирамидальные комплексы.

6. Предложенный реагент использован для разработки фотометрических и экстракционно-фогометрических методик определения изучаемых ионов. Найдены диапазоны определяемых концентраций, нижние пределы определения ионов. Дана метрологическая оценка разработанных методик.

7. Изучена избирательность реакции взаимодействия железа (III), кобальта (П) и меди (П) с бисацетилацетонэтилендиимином. Показано, что определение.железа (Ш) при рН I можно вести в присутствий всех сопутствующих 'элементов. Определению кобальта мешают только ионы железа (111) и меди (П), что легко устраняется экстракцией. Мешающие определению меди (П) ионы железа (Ш) маскируются фторид-ионом.

8. С помощью бисацетилацетонэтилендиймина разрешена проблема определения следовых (0,05-5,0; 0,28-15 мкг/мл) и высоких (5,6110 мкг/мл) содержаний железа в сложных объектах. Впервые предложена фотометрическая методика определения железа в сплавах на медной основе непосредственно в аликвоге (рН1) без дополнительных операций по отделению, концентрированию или восстановлению железа.

9. Впервые показана возможность применения малочувствительных высокоизбирательных органических реагентов для прямого фотометрического определения больших количеств меди. Разработана эксшресс-фотометрическая методика определения 0,32-6,4 мг Си /50 мл в сплавах на медной основе. Сопутствующие элементы не мешают определению. Влияние железа устраняется маскировкой.

10. Разработаны новые эффективные, надежные, избирательные, фотометрические и экстракционно-фотометрические экспресс-методики определения железа, кобальта и меди с помощью бисацетилацетонэтилендиймина в природных объектах (алуниты, концентраты) и технических материалах (бронзы, латуни, стандартные образцы сплавов на медной основе). Относительное стандартное отклонение не превышает 0,03. Разработанные методики внедрены в аналитическую практику на предприятиях Свердловской области и в лаборатории стандартных образцов Московского экспериментального завода качественных сплавов (акты внедрений).

1. Немодрук A.A., Абалакина В.М., Морейская Л.В., Бурмистров М.Т. Руководство методы аналитического контроля в цветной металлургии. М.: 1983, т.9, 92 с.

2. ГОСТ 15027 77. Бронзы безоловянные. Методы химического анализа.

3. ГОСТ 6689 75. Сплавы никелевые и медно-някелевые.

4. ГОСТ 1652 77. Сплавы медно- цинковые.

5. Степин В.В., Силаева В.В., Курбатова В.И., Федорова Н.Д., По-яасов В.И. Анализ цветных металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1974,0.12.

6. Шафран И.Г., Мазо Л.Я. Химические реактивы и препараты. М.: ИРЕА, 1961, В 24, с.231.

7. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971, с.162.

8. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М.: Мир, 1969, с.470.9. уЗ-дикетонаты металлов. М.: Наука, 1978, 122 с.

9. Пилипенко А.Т., Волкова А.И. Развитие аналитической химии. -Заводск.лаборатория, 1981, т.47, с.3-20.

10. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1965, 260 с.

11. Мустафин И.С., Фрумина Н.С., Интелегатор М.Д. Ассортимент реактивов на медь. М.: НШТЭХИМ, 1969, с.24.

12. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. М.: Химия, 1968, 338 с.

13. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.: Химия,- 1969, ч.2,' с.763.

14. Лазарев А.И. Органические реактивы в анализе металлов. М.: Металлургия, 1980, с.46.

15. Стары И. Экстракция хелатов. М.: Мир, 1966, 392 с.

16. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979, 480 с.

17. Коренман И.М. Фотометрический анализ. М.: Химия, 1970, с.261.

18. Коренман И.М. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Химия, 1980, 448 с.

19. Ляликов 10.С., Ткаченко Н.С., Добржанский A.B., Сакунов В.И. Анализ железных и марганцевых руд и агломератов. М.: Металлургия, 1966, с.76.

20. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Госхимиз-дат, 1967,IUI с.

21. Файнберг С.Ю., Филиппова H.A. Анализ руд цветных металлов. М.: Металлургиздат, 1953, с.87.

22. Поляк Л.Я. Колориметрическая реакция на железо с диантипирил-метаном. Заводек.лаборатория, 1961, № 4, с.388-389.

23. A.C. 710958 (СССР). Способ спектрофотометрического определения ^ желе за (Ш). (Чернишова Т.В.,Мигачев Г .И. .Зеленина E.H.).- Опубл. в Б .И. 1980, В 3.

24. Tamhina B., Herak M.J. Extraction and spectrophotometry determination of iron (iii) by 1-phen;?l-2-metbyl-3-hydroxy-4-pyridone. Croat, chem. acta, 1973» v.45, H 4, pp. 603-610.

25. Mukherice A.K. We of some new chelating agents for the colo) rimetric determination of iron etylendiaminebis-sulphosoly--cylaldehyde. Anal .Chem .Acta, 1955» V.15, pp.268-272.

26. Dieser K.H., Schroeder H. Extraktionsmethode zur raschen trennung und quantitativen bestimnrung Kleiner mengen eisen (ii) und eisen (iii). Z.anal.Chem., 1960, V.174, s.174-179.

27. Martinet B., Dosoge du fer dans les roches silicatees methode a I'acetylacetone. Chim.analyt., 1962, ¥.44, pp.64-66.

28. JO. Tabushi M. Solvent extraction of iron with chlöroform as ace-tylacetonate. Bull. Inst. Chem .Res. Kyoto Univ., 1959, V.37, No 4, pp.232-2367 PIXhm. , I960, 69183.

29. Khopkar S.M., De A.K. Rapid extraction of iron (iii) with 2-thenoyltrifluoroacetone. Direct colorimetric determination in the organic" phase. Anal.Chim.Acta, 1960, V.22, pp 225-228.

30. Ray H.L., Carg B.S., Singh R.P. Spectrophotometric determination of iron (iii) and cobalt (ii) with Salicylaldehyde hydrazone (SH). J.Chim.Soc., 1976, V.23, No 1, pp 47-51.

31. Reddy P.B.S., Kao S.B. Extraction photometric determination of iron (iii) with Salicylaldoxime. Cuzz.Sci., 1979, V.48, No 7, pp 298-299. PSXkm., 1979, № 20, T86.

32. Kato 3?., Lkukawa K. Spectrophotometricheskoe opredelenie dvukh-valentnogo zheleza ekstrakciei 2,2*-dipiridilketoksimom.

33. Bunseki Kagaku, 1981, V.30, No 4, pp 256-259.

34. Глушкова И.Н., Кетова Л.А. Взаимодействие железа ( //,/// ) с некоторыми пиридилазосоединениями и их галогенпроизводными.*-Органич.реагенты в аналит.химии, Пермь, 1980, с.6-11.

35. Deb К.К., Mishra К .К. Spectrophotometric determination of iron (iii) with N-Itydroxy-N-P-Chlorophenyl-N-phenylbenzami- dine. Curr.Sci., 1976, V.45, No 4, pp 134-135.РЖХикШ7^)5гЙ?

36. Nageswara Kao G., Arora H.C. Extraction and spectrophotometric determination of iron (iii) with 4-benzoyl-2,4-dihydro-5-methyl-3H-pyrazol-3-one. Microchem.J., 1976, V.21, No 1, pp 1-4.

37. Otomo M., Ano S., Kako H. Solvent extraction and spectrophotometric determination of iron (iii) with 2,2*-dipyridy1-2-quinolylhydrozone. Microchem,m 1981, V26, No 2, pp228-235.

38. Satake M., Mehra M.C., Fudinaga T. Spectraphotometric determination of iron (iii) after separation by adsorption of its 5-chloro-7-iodo-8-quinolinol complex on microcristalline naphthalene. Bull .Chem.Soc. Jap., 1982, V.55, No 7, pp 2079-2082.

39. Elsirafy Д.A. Psvelopment of the Spectrophotometry method of iron (iii) using solochrome red B. Egypt.J.Chem., 1981, V. 23, No 5, pp 363-366. РЖХим, 1983, № 10, Г 154.

40. Sharma K.N., Bhuee G.S., Eastogi S.N., Singh J. Deteimination of iron with 5-chloro-2,4-dihydroxy-propiophenone. Vishwa-karma, 1982, V.22, No 3, PP 4-6,рЖХим#> I983| s I8# r l5Qt

41. Современные тенденции и перспективы применения органических реагентов в аналитической химии. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, № 9, с.I853-1859.

42. Нормы допустимых расхождений между результатами анализов продуктов медной промышленности на содержание основных компонентов. М.: Цветметинформация, 1975, с.4.

43. Пустовар П.Я. Комплексообразование железа (// ) с 4,7-ди-п-бензолазоанилино-1,10-фенантролином. Ж.аналит.химии, 1979,т.34, $ 3, с.511-514.

44. Бланк А.Б., Комишан Н.И., Хименко Н.Л. Спектрофотометрическое определение железа (III ) батофенантролином в алюмоаммояийных квасцах с предварительным кристаллизационным концентрированием. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, № 8, с.I540-1544.

45. Чернышева Т.В., Мигачев Г.И., Зеленина Е.Н. Новый реагент дляспектрофотометрического определения железа (М ). Нов.методы инструмент.анализа материалов. М.: 1979, с.163-168.

46. Пятницкий И.В., Сухан В.В., Ищенко В.Б., Франковский В.А. Влияние антипирина и 2,2' -дипридила на экстракцию железа (/// ) хлороформными растворами трихлоруксусной кислоты. Укр.хим. ж., 1979, т.45, & 3, с.246-249.

47. Fu-Sheng Wei, Yu-Rui Zhu, Fang Tin. Spectrophotometric determination of iron Ъу 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethyleanino-phenol. Anal.Lett., 1981, V.A14, No 4, pp 241-247.

48. Xi-Wen H., Рое D.P. Spectrophotometric study on the reactions of iron (ii) and iron (iii) with bromopyrogallol red and hexa-decyltrimetylammonium bromide. 5)alanta, 1981, V.28, No 7A, pp 419-424.

49. Bhuee G.S., Eastogi S.N., Singh Jai. Spectrophotometric and chelatometric determination of iron (iii) with 3»5-di"bromo-2,4-dihydroxyacetophenone. Ohim.acta.turc., 1981, V.9> No 2, PP 375-380.

50. Bhattachar^ee A.K., Mahanti M.K. Spectrophotometric determination of Fe(iii), Co(ii), Ni(ii) Ъу complexation with 2-(p-sul-phophenylazo)-1,8-dihydroxynaphthalene 3,6-disulphonic acid.-Indian J.Chem., 1981, V.A20, No 4, pp 427-428.

51. Mohabey H., Mishra E.E. Extractive spectrophotometric determination of iron (iii) with H-hytooxy-N-phenyl-N1 -o-chlorophe-nyl-p-toluamidine hydrochloride in presence of thiocyanate. -J.Indian Chem.Soc., 1980, V.57, No 5» PP 562-563*

52. Khars an R.S., Mishra E.K. Extractive photometric determination of iron (iii) with H-hydroxy-N,N'-diary 1 benzamidines from thiocyanate solutions. J.Indian Chem.Soc., 1979» V.56,1. No 5, PP 535-537.

53. Tamhina B., Jagodic V., Herac M.J. Spectrophotometry determination of iron as a mixed thiocyanate-monooctyl- OC -anilino-benzyl-phosphonate complex. Z.anal.chem., 1976» V.282, No 3, PP 220.

54. Yamamoto K., Ohashi K. A spectrophotometric study of the formation of mixed liganol^ complexes of iron (iii)-N-hydxoxy- ^ ethylendiamine-NjN*,N-triacetate and tiocyanate, chloride, bromide or acetate. - Anal.Chim. acta, 1977» V.88, No 1, pp 141-146.

55. Nikolsky А.P. X-ray fluoroscence analysis of materials in the iron and steel industry. CEO Grit.Eew.Anal.Chem., 1962, V. 13, No 4, pp 373-417.

56. Iwasaki K., Tanaka K. Preconcentration and X-ray fluoroscence determination of vanadium, nickel and iron in residual fuel oils and in particulate material from oil-fired sources. -Anal.Chim.Acta, 1982, V.136, pp 293-299»

57. Ketelsen P. Multielementanalyse von Aerosolen mittels der Neu-tronenaktiverungsanalyse und der Eontgenfluoresrenzanalyse mit totalreflektierendem Probentrager. GKSS-Eepts, 1982, N E 20,1. S.247. Шш,1983,№ 2,Г 183.

58. Sebor G., Stejjskal M., Sychra V., Wesser 0. Изучение влияний при определениях кобальта, железа и никеля в азотнокислых растворах методом пламенной атомно-абсорбцяонной спектрометрии.- Sb.VSCHT Praze, 1981, D 44, с.251-260, ШйМ. 1982, № 20, Г 69.

59. Hoste J., Eeckhout J., Gillis J. Spectrophotometry detelimination of copper with cuproine. Anal .Chim. Acta, 1953, V.9,1. No 3, pp 265-274.

60. Бардин B.B., Булатов М.И., Муховякова Н.П. Экстракодонно-спек-трофотометрическое определение микроколичеств железа и меди в алюминии и магнии. Заводск.лаборатория, 1981, т.47, с.7-9.

61. Малькина Т.Г., Подчайнова В.Н. Определение бблыпих количеств меди методом дифференциальной фотометрии. S.аналит.химии., 1964, т.19, Je 6, с.668-670.

62. Немодрук A.A., Примачек O.K., Турхачева Л.Н. Экспрессный дифференциальный спектрофотометрический метод определения меди в сплавах на медной основе. Ж.аналит.химии, 1976, т.31, № I,с.23-26.

63. Bosch В.Е., Martinez O.J., Peris T.M.L. Extudio analitieo del sistema Cu(ii)-Dimetilglioxina-Ascorbico. Afinidad, 1977»

64. Salea j Т., Kurogi К. Spectrophotometry determination of copper with N-(dithiocarboxy) sarcasine. Bunseki Kagaku, 1979» V.

65. No 7, PP 429-431. PIXHM, 1979, № 23, T 116.

66. Sreenivasulu T., Eao S.B. Extraction and spectrophotometry determination of copper (ii) with 2rHydro:xyacetophenoneo2cime. Curr.Sci. (india), 1979, V.48, No 10, pp 439-440.

67. Deshmukh B.K., Kharat E.B. Microdetermination of copper with 4-S-Benzy1-1 -p-chloropheny1-5-pheny1-2,4-is odithioobiured (BPPÍEB). Microchem.J., 1979, V.24, No 3, PP 350-359.

68. Tamhina B. Spectrophotometric determination of copper as tet-rophenylarsonium of tetraphenylphosphonium thiocyanate-cup-rate. Microchem.J., 1980, V.25, No 2, pp 235-239.

69. Mise 3?. Ekstrakcionno-f01 ometrichesko e opredelenie dvukhva-lentnoi medi kaprikvatom i cinkonom. Miyakonojo iDechn.Coll. Ees.Eep., 1978, No 12, pp 67-70. PIXhm,, 1978, № 15, V 122.

70. Ishikura P., Tonosaki E. Spectrofotometricheskoe opredelenie dvukhvalentnoi medi a pomoshchyu sulfokhlorfenola C. Sci. Eepts Hirosaki Univ., 1976, V.23, No 1, pp 34-38,PMXunjSWw.rt

71. Capitan P., Salinas P., Vallero p. Determinaciones espectrofotometrica y valoracion fotometrica de Cu(ii) can el acido furfurilijninodiacetico. Ars.pharm.Bev.Fac.farm., 1978, V 19» No 1, pp 151-168.

72. Gholse S.B., Sharma O.P., Eharat R.B. Spectrophotometry studies of palladia (ii), nickel(ii), and copper(ii) with 6-carboxyl-61 -hydroxyl-J1,5 * -dichloroazohenzone-4 sulphonic acid (CHDOAS). J.Indian Chem.Soc., 1978, V.55, Ho 8, pp 778-780.

73. Kucharski M., Sikorska-Tomicka H. Spectrofotometryczne oz-naczanie miedzi(ii) przy uzyciu binazyny. Chem. anal. (PEL), 1978, 7.23, К 3, PP 739-744.

74. Otomo M., No da H. Benzothiazole-2-aldehyde-2-quinolylhydra-zone as a reagent for the extractive spectrophotometry determination of copper(ii). Microchem.J., 1978, V.23, pp297.504.

75. Клейменова O.K., Немодрук А.А., Гибало И.М. Взаимодействие 5-(2«окси-3,5-динитрофенолазо)- N -окись-8-оксихинолина с медыо(// ). Ж.аналит.химии, 1979, т.34, № 8, с.1485-1492.

76. Бигма В.В., Бойко А.И., Усатенко Ю.И., Островская В.М., Ермакова М.И. Спектрофотометрическое определение меди I,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетил-формазаном. « Ж.аналит.химии, 1981, т.36, гё 7, с.1290-1294,

77. Олейник А.А., Янишевская Т.А., Адамович Л.П. Взаимодействие ионов меди с некоторыми производными 4-(2-бензтиазолилазо)- . резорцина. Изв.вузов. Химия и хим.хехнол., 1982, т.25, № 2, с.156-158.

78. Alexaki-Tzivanidou H., Vasilikiotis G.S. Spectrophotometry study of the copper(ii)-2,2*-dipyridylhydrazone complex formation. Microchem.J., 1981, V.26, No 1 pp 1-9.

79. Konova D., Stoyanov К. Eztraction-spectrophotometric determination of copper(ii) with. 4-(2-pyridylazo)resorcinol and a longchain quaternary ammonium Salt. Anal.Chim.Acta., 1982, V.138, pp 321-328.

80. Takeshi K., Hasegawa А. Экстракцяонно-спектрофотометряческое определвняе двухвалентной меди 3,5-дибраясалицилальдегид-4~ фенил-3-тиосемякарбазоном. Бунсеки Кагаку, 1982, т.31, № 10, с,579-583. РЮСим., 1983, № 6, Г 142.

81. Исагая К., Исагаи К. Спектрофотометряческое определение двухвалентной меди с использованием 4,4 -дифенилсемикарбазона 2-пипридилальдегида. Бунсеки кагаку, 1982, т.31, № 10, с.565-569, РЖХям., 1983, № 6, Г 143.

82. Cacho J., Nerin С. Spectrophotometric determination of copper with 1,2,4itriazolyl-(3-azo-l)-2-naphthol. Application to the analysis of bronze. Afinidad, 1983, V.40, No 383, pp 60-62, РЖХим, 1983, № 13, Г 176.

83. Khasnis D.V., Shinde V.M. Determination of copper in steel, brass, gunmetal, nickel-silver and aluminium alloy by extraction with phenanthraquinone monothiosemicarbazone. J.Indian Chem.Soc., 1982, V.59» Ко 6, pp 812-814.

84. Бабко A.K., Драко О.Ф. Условяя колоряметряческого определениякобальта в вяде роданядного комплекса. Заводск.лаборатория, 1950, т.16, с.1162-1163.

85. Pascual J.N., Shipman W.H., Simon W. Rapid photometric determination of cobalt in the presence of iron. Anal .Chem., 1953, V.25, No 12, pp 1830-1832.

86. Clark L.J. Cobalt determination in soils and rocks with 2-nitriso-1-naphthol. Anal .Chem., 1958, V.30, No 60, pp 1153-1156.

87. Комарь Н.П., Толмачев B.H. Исследование окрашенных соединений кобальта, имеющих аналитическое значение. S.аналит.химии., 1950, т.5, с.21-26.

88. Пешкова В.М., Бочкова В.М. Исследование свойств комплексных соединений кобальта с нитрозо- и азонятрозосоединениями. Тр. комис.по анайит.химии АН СССР, 1958, 8(11), с.125-134.

89. Puri В.К., Gautam М. Solid-liquid separation after liquidliquid extraction. Spectrophotometry determination if cobalt by extraction of its thioxanthate complex with molten naphthalene. J.Chem.Technol.and Biotechnol., 1980, V.30, No 5, pp 244-248.

90. Gautam M., Puri B.K. Spectrophotometry determination of bismuth, cobalt. Microchim.acta, 1979, V.1, No 5-6, pp 515-523.

91. Kulshreshtha M., Singh R.B., Singh R.P. Spectrophotometry determination of cobalt (ii) with 2,2'-pyridil bis (2-quino-lyl-hudrazone). Analyst., 1979, V.104, No 1239, pp 572-575.

92. Singh R.B., Ray H.L., Garg B.S., Singh R.P. Spectrophotometry determination of cobalt (ii) with 2-1 di-(2-pyridy1)-methyli-denehydrazino 3 quinoline. Talanta, 1979, V.26, No 9, pp 898-900.

93. Ахмедли M.K., Гамбаров Д.Г., Агобова A.M., Азимова С.Р. О взаимодействий кобальта (// ) с хлорэтиловым эфиром тиогликолевой кислоты в присутствии молибдена (V/ ). Азерб.хим.ж., 1978, №2, с.97-100.

94. Рахматуллаев К., Закиров Б.Г., Мирзакаымов Т.М. Последовательное экстракционно-фотометрическое определение никеля и кобальта 4-(2~пиридйлазо)-тимолом. Узб.хим.ж., 1978,№ 3,0.3-6.

95. Presenius l,.anal.chein., 1981, N 2-3» PP 129-135.

96. Mitra B.K., Pal B.K., Chowdhury E.P. Liquid liquid extraction of cobalt (ii) thiocyanate with hexamethyl phosphoramide: direct spectrophotometric determination in the organic phase« Mikrochim.acta, 1982, V.2, No 3-4» PP 257-262.

97. Asuero A.G., Rosales D., Bodrigues M.M. Spectrophotometric determination of cobalt in hydrofining catalysts, alloys and salts with biacetylmonoxime 2-pyridylhydrazone. Analyst, 1982, V.107, No 1278, pp 1065-1072.

98. Маслей Н.Н., Сабо Е.К. Экстракционно-фотометрическое определение кобальта с использованием 4-(2-пиридилазо)-резорцяна. Ужгород,1983 9с, Рукопись представлена Ужгородским ун-том Деп.в ОНИИТЭХЙМ 15 февр. 1983, № 214-83

99. Mathur S.P., Mehta V.P., Hasan M. Photometric determination of cobalt (ii) with 2-(mercaptoacetamido)-benzenesulphonate.

100. С hem. anal., 1981, V.26, Но 6, pp 1081-1082-r

101. Попова С., Пенкова M. Атомно-абсорбцяонное определение кобальта, магния и марганца в оксиде железа, предназначенном для производства ферритов, Металлургия, 1982, т.37, № 5, с.19-21., ШХйм., 1982, № 22, Г 179.

102. Кузенко C.B., Кучер В.Н. Экстракцяонно-атомно-абоорбцяонное определение никеля, меди я кобальта при фазовом анализе горных пород. Укр.хям.ж., 1982, т.48, № 5, с.510-513.

103. Агопкина Г.И., Большова Т.А», Зоров Н.Б. Атомно-абсорбционное определение мякропрямесей меди я кобальта в поликомпонентных стеклах после экстракцяонно-хроматографяческого отделения от основы. Ж.аналят.химяи, 1982, т.37, № II, с.1971-1976.

104. Пятницкий И.В., Пили шок Я,С. Атомно-абсорбционное определение никеля я кобальта в хлороформных экстратах. Укр.хям.ж., 1982 т.48, № 9, с.962-965.

105. Kim Guk H,, Li YongБ.Эмяссяонно-спектроскопическое определение висмута, меди, олова, никеля, кобальта и ванадия в образцах различного состава. Пунсак Хвак, 1982, № 2, с,25-29, РЖ Хим., 1983, № I, Г 131.

106. Кузнецова А,И., Моргулис Т.Е. Эмиссионный спектральный аналнз проб, содержащих в высоких концентрациях элементы с многолинейчатым спектром.-Ж.аналит.яямия, 1982, т.37, № 9, с.1584-1589.

107. Рубно Д., Эстевес X., Брухертзайфер X. Определеняе содержанияникеля и кобальтаежелезистых латерятах рентгенофлуоресцентным методом. Объед.янст.ядер.ясслед,Дубна,Препр., 1982, № 18-82131, 7 с.

108. Грянзайд Е.Л., Лебедев В.В., Маневская P.C., Надежяна Л.С.

109. Оптический и рентгенофлуоресцентный спектральный анализ стали, содержащей микропримеси Fb, Sn, Bi, As, Sb, Zn, Co, Cu.-Ж.аналит.химии, 1982, т.37, Я 6, c.1047-1053.

110. Власов Ю.Г., Михайлова C.C., Колодников В.В., Ермоленко Ю.Е, Потенциометрическое определение меди в растворах химического меднения с помощью ионселективных электродов, Ж.аналит. химии, 1982, т,37, № I2f с.2155-2157.

111. Guardia M., Vidal M.T. Observations on the use of solvent extraction with APDC in the determination of copper and iron by atomic absorption spectroscopy. Atom.Spectrosc., 1^83, V.4, No 1, pp 39-41.

112. Bastion B. Determination of high percentages of copper. -Anal.Chem., 1949» V.21, pp 972-974.159« Okac A., Rueicka E. Polycyklicke komplexne soli ethylendiiminbisacetylacetonu. Chem.Idsty, 1953» V.43, pp 853-857.

113. McCarty P., Hovey B., Ueno K., Martell A. Inner complex chelates. 1 .Analogs of bisacetylacetoneethylendiamine and its metal chelats. J.amer.chem.Soc., 1955» V.77» PP 5820-5824.

114. Bratos S., Hadai D. and Rossmy G. The infrared absorption bands associated with the chelate ring in some unsaturated hydroxycarbonyl compounds. Trans. Farad.Soc., 1956» V.52.pp 464-470.

115. Ogoshi H. and Ioshida L. Infrared spectra of 3-methylthio-2,4-pentanedione and its deuterated compound. Spectrochim. acta, 1971, V.27 A, pp 165-167.

116. Wiervchowski K.L. and Shugar 0. Infrared spectra of cyanoace-tylacetone and the free enolate ions of acetylacetone and cyanoacetylacetone. Spectrochim.Acta, 1965» V.21, pp 943947.

117. Nakamoto K., McGarthy P.J., Ruby A., Martell A.E. Infrared spectra of metal chelate compounds. II.Infrared spectra ace-tylacetonates of trivalent metals. J.amer.chem.soc., 1961, V.81, No 5, PP 1066-1069.

118. Nakamoto K., McGarthy P.J., Martell A.E. Metal-oxygen stretching frequencies in the metal chelate compounds of jS-di-ketones. Nature, 1959» V.183, No 4659, pp 459-460.

119. Pinchas S., Silver B.L., Laulicht I* Infrared absorption18spectra of the O-labeled acetylacetonates of Or(iii) and Mn(iii) • J.Chem.Phys., 1967, V,46, No 4, pp 1506-1510.

120. Paniran J .A., Patel K.S., Nelson Ь.О. Physico-chemical studies of metal ft -diketonates. I.Infrared spectra of 1-СЗ-РУ-ridyl)-1,3-butanedione and its divalent metal complexes. J* inorg. and nucl.chem., 1976» V.38, No 1, pp 77-8?/

121. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979, с.76,

122. Опасова Р.Г. Исследование комплексных соединений титана {ш ) с азот- и кислородсодержащими реагентами их применение в аналитической химии. Автореф.дис.к.хим.наук. - M.: 1979, 20 с.

123. А.С. 570820 (СССР). Способ фотометрического определения железа, (Д.Г.Гамбаров, А.К.Бабаев, С.Б.Билалов). Опубл.в Б.И* 1977, гё 32 .

124. Гамбаров Д.Г., Бабаев А.К., Исмаилов Э.Г. Исследование методами ЭПР и УФ-спектроскопил комплексообразования хлорного железа с ацетилацетоном и его производными. Тезисы докладов республиканской конференции, Баку-1979, с.36-37.

125. Гамбаров Д.Г., Бабаев А.К. Селективный фотометрический метод определения железа в медных сплавах. Заводск.лабораторяя, 1983, т.49, № 10, с.10-11.

126. Гамбаров Д.Г., йсмаилов Э.Г., Бабаев А.К. Определение железа (in ) ft -дикетонамя в водных растворах методом электронного парамагнитного резонанса. Тезисы докладов XII Менделеевского съезда по общей я прикладной химии, Баку, 1981, т.1, с.249-250.

127. Исмаилов Э.Г., Зульфугаров З.Г., Гамбаров Д.Г., Бабаев А.К. Исследование комплексообразования бясацетилацетонэтилендии-мина с хлорной медью (// ) методом ЭПР. Доклады АН Азерб. ССР, 1978, т.34, * 10, с.35-39.

128. Бабаев А.К. Фотометрическое определение больших количеств меди(И ) с помощью бисацетилацетонэтилендиимина. Конференция молодых научных сотрудников и аспирантов ИНФХ АН Азерб. ССР, Баку, 1976, с.23.

129. Гамбаров Д.Г., Бабаев А.К. Бисацетилацетонэтилендиимин и его некоторые производные, как аналитические реагенты. Тез. докл. 4-ой Всесоюзной конф. по примен.органич.реагентов в аналит.химии. Киев, 1976, с.112.

130. Гамбаров Д.Г., Билалов С.Б., Бабаев А.К. Бясацетялацетонэти* лендяямин как реагент для фотометрического определения кобальта. Ж.аналят.химия., 1976, т.31, № 9, с.1731-1733.

131. Гамбаров Д.Г., Билалов С.Б., Бабаев А.К. Спектрофотометричес-кое изучение комплексообразования кобальта с бисацетилаце-тонэтялендиимином и разработка методики определения кобальта. Азерб.хим.ж., 1977, № 6, с.84-87.

132. Моррисон Дж., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии. -Л.: Госхимиздат, 1960, с.244.

133. Булатов М.й., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа. -Л.: Химия, 1972, 407 с.

134. Барбанель Ю.А. Диаграмма относительного выхода реакции как средство физико-химического анализа растворов. Ж.неорган, химии, 1964, т.9, с.437-446.

135. Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Киев, 1955, с.284.

136. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. М.: Химия, 1979, с.148.

137. Пономарева А.И. Методы химического анализа силикатных и карбонатных пород. М.: АН СССР, 1961, с.21.

138. Яцямярскяй К.Б. Факторы, определяющие устойчивость некоторых соединений в водных растворах. Ж.общ.химии, 1954, т.24,9, с.1498-1507.