Диэлектрические свойства водных растворов изоморфных воде неорганических веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. СТРУКТУРА ВОДЫ И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ - АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ.

1.1. Структура воды.

1.2. Водные растворы.

1.3. Особенности диэлектрических свойств воды и водных растворов.

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ ВОДЫ И

ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

2.1. Физические методы исследования.

2.2. Диэлектрический метод.

2.3. Объекты исследования и используемая аппаратура.

3. ОСОБЕННОСТИ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИЗОМОРФНЫХ ВОДЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

3.1. Водные растворы неорганических веществ, не нарушающих структуру воды.

3.1.1. Водные растворы аммиака.

3.1.2. Водные растворы фтороводорода.

3.1.3. Водные растворы пероксида водорода.

3.1.4. Водные растворы галогенидов аммония.

3.2. Водные растворы неорганических веществ, нарушающих структуру воды.

3.2.1.Водные растворы хлоридов щелочных металлов

4. ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ЗАВИСИМОСТИ СТРУКТУРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИЗОМОРФНЫХ

ВОДЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ.

В последние годы особое значение приобрели исследования в области изучения растворов. Исследователи столкнулись с рядом трудностей, главная из которых - отсутствие единой теории жидкого состояния вещества, что значительно тормозит развитие представлений о химических реакциях в водных средах. Раскрытие природы жидких систем требует уточнения имеющихся и создания новых теорий растворов. Для решения этой проблемы необходимы новые экспериментальные данные.

Существенное значение имеет развитие прецизионных методов исследования растворов и процессов, протекающих в них. Такие современные методы, как ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, диэлькометрия, а также применение различных методов моделирования на ЭВМ, позволили резко увеличить интенсивность и производительность научно-исследовательских работ в области изучения растворов.

Настоящая работа выполнена с использованием одного из перспективных методов - метода диэлькометрии в СВЧ-диапазоне.

Цель работы - продемонстрировать новые возможности диэлектрического метода, реализованного с помощью СВЧ-диэлькометра, и на основе полученных результатов объяснить структурные особенности водных растворов ряда неорганических веществ - аммиака, фтороводородной кислоты, пероксида водорода, галогенидов аммония, хлоридов щелочных металлов и хлороводородной кислоты.

Научная новизна работы. Получены новые данные по диэлектрической проницаемости для водных растворов неорганических веществ: 1) изоморфных воде (аммиака, фтороводородной кислоты, пероксида водорода, фторида аммония), 2) разрушающих структуру воды (хлоридов щелочных металлов и хлороводородной кислоты) и 3) промежуточного типа (остальных галогенидов аммония) в широком диапазоне концентраций (от области бесконечного разбавления до области насыщения).

Под изоморфизмом в данном случае следует понимать соответствие между объектами, выражающее тождество элементов ближнего порядка их структуры. Отличительной особенностью изоморфных воде неорганических веществ является не нарушающий водный каркас характер растворения, при котором растворяемые молекулы встраиваются в водную решетку и сохраняют при этом координационное число равным » 4-5. Такое поведение водных растворов можно связать с почти одинаковой электронной конфигурацией молекул N£[3, НР, Н2О2, ЖЦР. Все они имеют такую же, как у воды, тетраэдрическую электронную структуру, различаясь лишь в «деталях», связанных с различием их 8р3-орбиталей. Это обстоятельство оказалось чрезвычайно важным для объяснения поведения диэлектрических свойств водных растворов в зависимости от числа электронов молекул в ряду: МНз -Н20 - Н202 -Ш

Впервые получены данные в области бесконечного разбавления. Это стало возможным благодаря использованию специально разработанной установки, предназначенной для измерения действительной и мнимой составляющих диэлектрической проницаемости проводящих растворов.

Установлено, что молекулы аммиака, фтороводорода, пероксида водорода, фтористого аммония способны изоморфно замещать молекулы воды в ее структуре.

Доказано, что у водных растворов с водоподобной структурой механизм диэлектрической поляризации, так же как у чистой воды, является протонно-активационным и определяется флуктуациями протонов на линии водородных связей, обуславливающих кажущуюся вращательную подвижность молекул раствора.

Практическая значимость работы. Полученные данные подтвердили предположение об однонаправленном изменении диэлектрической проницаемости водного раствора (уменьшении ее величины) при растворении в воде изученных веществ (исключение составил лишь пероксид водорода). Это может служить основанием для создания диэлектрического датчика, работающего в режиме непрерывной регистрации общего количества постоянных примесей в водных стоках и позволяющего применить его в системах предупреждения аварийных выбросов вредных веществ.

На защиту выносятся:

1. Новые результаты измерений действительной в' и мнимой б" составляющих диэлектрической проницаемости для водных растворов аммиака, фтороводородной кислоты, пероксида водорода, галогенидов аммония, хлоридов щелочных металлов и хлороводородной кислоты в широком диапазоне концентраций, включающем область бесконечного разбавления.

2. Доказательство того, что молекулы аммиака, фтороводородной кислоты, пероксида водорода и фтористого аммония замещают молекулы воды, не нарушая ее структуры.

3. Диэлектрические свойства водных растворов, изоморфных структуре воды (аммиака, фтороводородной кислоты, пероксида водорода, галогенидов аммония), определяются числом водородных связей, образуемых молекулами растворяемого вещества с молекулами воды (составляющих водный каркас); произведение величины концентрационного коэффициента диэлектрической проницаемости на отношение чисел водородных связей, приходящихся на одну молекулу растворенного вещества и на одну молекулу воды, есть величина постоянная. Механизм диэлектрической поляризации в водных растворах, изоморфных структуре воды, остается протонно-активационным - таким же, как у чистой воды, и определяется флуктуациями протонов на линии водородных связей, обуславливающих кажущуюся вращательную подвижность молекул раствора.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В процессе выполнения исследований были получены следующие результаты:

1. Установлены концентрационные зависимости действительной в' и мнимой в" составляющих диэлектрической проницаемости для водных растворов аммиака, фтороводородной кислоты, пероксида водорода, галогенидов аммония, хлоридов щелочных металлов и хлороводородной кислоты в широком диапазоне концентраций, включающем область бесконечного разбавления.

2. На основании диэлектрических данных выдвинуто предположение о том, что молекулы аммиака, фтороводорода, пероксида водорода, фтористого аммония замещают молекулы воды без разрушения ее структуры, т.е. являются изоморфными структуре воды.

3. Дано объяснение наблюдаемых зависимостей в'(х) и в"(х) водных растворов аммиака, исходя из предположения о наличии протонного переноса на связи N ••• Н - О, обуславливающего у этих растворов специфические особенности электрических и диэлектрических свойств.

4. Установлено, что, кроме дебаевских (релаксационных) потерь и потерь на проводимость, в системе водного раствора фтороводорода присутствуют потери на колебания ионов Б", закрепленных в узлах решетки воды.

5. Для водных растворов пероксида водорода в'(х) почти не отличается от в' воды, и этим подтверждается гипотеза о том, что молекулы пероксида водорода растворяются в воде путем замещения ее молекул, не нарушая водного каркаса, с последующим переходом (при высоких концентрациях) к фрагментам тетрагонально-трапецоэдрической квазикристаллической решетки. В области низких концентраций (х « 0,023 м.д.) обнаружен структурный переход, обусловленный изменением числа водородных связей, приходящихся на каждую молекулу Н2О2, от 5 (соответствующему бесконечному разбавлению) до 4 (соответствующему чистой жидкости Н202).

6. Концентрационная зависимость е'(х) раствора фторида аммония имеет наклон, обуславливаемый неразрушающим характером встраивания ионов КЙ4+ и в каркас воды. В области бесконечного разбавления зависимости е'(х) для всех галогенидов аммония (кроме N1^) имеют одинаковый наклон, что можно связать с подобным механизмом разрушения водного каркаса анионами СГ, Вг~, Г.

7. Получены новые данные в'(х) и г"(х) для водных растворов хлоридов щелочных металлов и хлороводородной кислоты; сделан их анализ, произведена оценка характеристик гидратных оболочек исследованных ионов.

8. Диэлектрические свойства водных растворов, изоморфных структуре воды (аммиака, фтороводородной кислоты, пероксида водорода, галогенидов аммония), определяются числом водородных связей, образуемых молекулами растворяемого вещества с молекулами воды (составляющих водный каркас); произведение величины концентрационного коэффициента диэлектрической проницаемости на отношение чисел водородных связей, приходящихся на одну молекулу растворенного вещества и на одну молекулу воды, есть величина постоянная.

9. Доказано, что механизм диэлектрической поляризации в водных растворах неорганических веществ, изоморфных структуре воды, остается протонно-активационным - таким же, как у чистой воды, и определяется флуктуациями протонов на линии водородных связей, обуславливающих кажущуюся вращательную подвижность молекул раствора.

10.Подтвержден факт однонаправленного изменения диэлектрической проницаемости водного раствора (уменьшении ее величины) при растворении в воде изученных веществ (исключение составил лишь пероксид водорода). Это может служить основанием для создания

136 диэлектрического датчика для контроля и управления технологическими процессами.

1. Полинг Л. Природа химической связи. М.: Госхимиздат, 1947. -177 с.

2. Крестов Г. А. Современные проблемы теории растворов. // Термодинамика и строение растворов, Иваново. 1976, Вып. 4. - С. 7-16.

3. Черняк А. С., Ясько Т. Н. Избранные главы неорганической химии. -Иркутск: Изд-во Иркутского университета, 1988. 232 с.

4. Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация растворов. М.: Изд-во АН СССР, 1957.- 182 с.

5. Девис К., Дей Дж. Вода зеркало науки. - Л.: Гидрометеоиздат, 1964. -150 с.

6. Блох А. М. Структура воды и геологические процессы. М.: Недра, 1969. -216 с.

7. Хорн Р. Морская вода (структура воды и химия гидросферы). М.: Мир, 1972.-397 с.

8. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 280 с.

9. Летников Ф. А., Кащеева Т. В., Минцис А. Ш. Активированная вода. -Новосибирск: Наука, 1976. 136 с.

10. Эрден-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. -595 с.

11. Классен В. И. Омагничивание водных систем. М.: Химия, 1978. - 238 с.

12. Овчинников Л. Н., Масалович А. М. Экспериментальное исследование гидротермального рудообразования. -М.: Наука, 1981. 212 с.

13. Зацепина Г. Н. Физические свойства и структура воды. М.: Изд-во МГУ, 1987.- 171 с.

14. Синюков В. В. Вода известная и неизвестная. М.: Знание, 1987. - 176 с.

15. Бернал Дж., Фаулер Р. Структура воды и ионных растворов // Успехи физ. наук. 1934. - Вып. 14, № 5. - С. 586-644.

16. Hall L. The origin of ultrasonic absorption in water.// Phys. Rev. 1948. - V. 73, №7.-P. 775-781.

17. O'Reilly D. E. Scaled particle quasilattice model of liquid water.// Phys. Rev. A Gen. Phys. -1973. - V. 7, № 5. - P.1659-1661.

18. Крестов Г. А. К вопросу о термодинамической характеристике молекул воды в воде. // Журн. структур, химии. 1964. - Т. 5, № 5. - С. 909-911.

19. Marchi R. P., Eyring Н. Application of significant structure theory to water.// J. Phys. Chem. 1964. - V. 68, № 1. - P. 221-228.

20. Eucken A. The association of water.// Z. Elektrochem. 1948. - Bd. 52, № 6. -S. 255-269.

21. Wicke E. Structure formation and molecular mobility in water and in aqueous solutions.// Angew. Chem., Intern. Ed. Engl. 1966. - Bd. 5, № 1. - S. 106-122.

22. Davis С. M., Litovitz T. A. Two-state theory of the structure of water.// J. Chem. Phys. 1965: - V. 42, № 7. - P. 2563-2576.

23. Ben-Naim A. Thermodynamics of aqu7eous solutions of noble gases. // J. Chem. Phys. 1965. - V. 69, № 10. - P. 3240-3253.

24. Pople J. A. Molecular association in liquids. II. A theory of the structure of water.//Proc. Roy. Soc. Ser. A. 1951. - V. 205, № 1081. - P. 163-168.

25. Аджено M. О природе водородной связи и структуре воды- В кн.: Значение структурных особенностей воды и водных растворов для геологических интерпретаций. -М.: Изд-во ВИМСа. 1968. - Вып. 1. - С. 141-148.

26. Frank Н. S., Wen W. Y. Structural aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure. // Discuss. Faraday Soc. 1957. -V. 24.-P. 133-140.

27. Erlander S. R. Structure of water and its hydrocarbon-water interactions.// J. Macromol. Sci., Chem. 1968. - V. 2, № 3. - P. 595-621.

28. Luck W. A. P., Ditter W. Temperature dependence of heavy water and HOD spectra in near ir up to the supercritical region.// Z. Naturforsch. 1969. - Bd. 24, № 5. - S. 482-494.

29. Luck W. A. P. Structure of water and aqueous solutions. // Tenside Deterg. -1974. -V. 11, №3.-S. 145-155.

30. Курант P. А., Рей Б. Дж., Хорн Р. А. Структура жидкой воды при 20° и 1 атм.// Журн. структур, химии. 1972. - Т. 13, № 4. - С. 581-586.

31. Frank Н. S., Quist A. S. Pauling's model and the thermodynamic properties of water.//J. Chem. Phys. 1961. - V. 34, № 2. - P. 604-611.

32. Гуриков Ю. В. К вопросу об обосновании двухструктурной модели воды. // Журн. структур, химии. 1971. - Т. 12, № 23. - С. 208-213.

33. Гуриков Ю. В. Гидродинамическая модель гидратации ионов. Шкала гидратации.// Журн. физ. химии. 1992. - Т.66, № 5. - С. 1257-1262.

34. Наберухин Ю. И., Шуйский С. И. Исследование структуры воды при помощи комбинированного рассеяния света растворов неэлектролитов.// Журн. структур, химии. 1967. - Т. 8, № 4. - С. 606-612.

35. Vada G. Модель Вада.// Kocaky=Chemistry (Japan) . 1989. - V. 44, № 7. -P. 452.

36. Benson S. W., Siebert E. D. A simple two-structure model for liquid water. // J. Amer. Chem. Soc. 1992. - V. 114, № 11. - P. 4269-4276.

37. Tokiwano К. О модели структуры жидкой воды, (яп.)// Bull. Fac. Eng. Hokkaido Univ.- 1990, № 153. P. 127-131.

38. Nezbeda I., Iglesias-Silva G. A. Primitive model of water. III. Analytic theoretical results with anamalies for the thermodynamic properties. // Mol. Phys. -1990. V. 69, № 4. - P. 767-774.

39. Drost-Hansen W. The structure of water and water-solute interaction. In.: Equilibrium concepts in natural water system. - Washington, 1967. - P. 70-120.

40. Kauzmann W. Pressure effects on water and the validity of theories of water behavior. // Colloq. int. C. N. R. S. 1976, № 246 (Eau Syst. Biol.) . - P. 63-71.

41. Потапов А. А. Диэлектрические свойства воды и протонно-активационный механизм поляризации. // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, № 7. - С. 14611471.

42. Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. - 328 с.

43. Крестов Г. Л. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984.-272 с.

44. Крестов Г. Л., Березин Б. Д. Структурные аспекты сольватации частиц в растворах. В сб.: Термодинамика и строение растворов. - Иваново: ИХТИ, 1973, Вып. 1,- С. 5-50.

45. Лященко А. К. Размещение ионов и гидратных комплексов в структуре водного раствора // Журн. структур, химии. 1968. - Т. 9, № 5. - С. 781-787.

46. Лященко А. К. Модель структуры водных растворов по данным плотности. В сб.: Физическая химия растворов. -М.: Наука, 1972. - С. 5-12.

47. Лященко А. К. Вопросы строения водных растворов электролитов. Сообщение 1. Водный раствор электролита как структурированная система. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973, № 2. - С. 287-293.

48. Лященко А. К. Вопросы строения водных растворов электролитов. Сообщение 2. Объемные свойства растворов и их структура. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975, № 12. - С. 2631-2638.

49. Лященко А. К. Состояние и роль воды в растворах электролитов широкой области концентраций растворенного вещества. В сб.: Термодинамика и строение растворов. - Иваново: ИХТИ, 1976, Вып. 4. - С. 54.

50. Лященко А. К., Лилеев А. С. Структура водных растворов / XII Менделеев, съезд по общей и прикладной химии. Реф. докл. и сообщений: Хим. физика и катализ. Физ. химия. Электрохимия. М.: Наука, 1981, № 3. - С. 137

51. Карякин А. В., Петров А. В., Герлит Ю. Б., Зубрилина М. Е. Изучение гидратации ионов в водных растворах по спектрам поглощения в инфракрасной области.// Теор. и эксперим. химия. 1966. - Т. 2, № 4. - С. 494-503.

52. Крестов Г. А. Термодинамическая характеристика структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов.// Журн. структур, химии. 1962. - Т. 3, №2.-С. 137-142.

53. Крестов Г. А. Термодинамическая характеристика структурных изменений воды, связанных с гидратацией многоатомных и комплексных ионов.// Журн. структур, химии. 1962. - Т. 3, № 4. - С. 402-410.

54. Noyes R. М. Thermodynamics of ion hydration as a measure of effective dielectric properties of water.// J. Amer. Chem. Soc. 1962, . -V. 84, № 4. - P. 513522.

55. Крумгальз Б. С., Мищенко К. П., Цветкова Л. В. Влияние состояния растворенного вещества на коэффициент термического расширения раствора.// Журн. общ. химии. 1971. - Т 41, Вып.8. - С. 1653-1656.

56. Эннан А. А., Лапшин В. А. О связи температур замерзания со строением водных растворов. III. Диаграммы плавкости водных растворов некоторых I-I электролитов.// Журн. структур, химии. 1973. - Т. 14, № 1. - С. 21-29.

57. Ebert G., Wendorff J. Water structure and viscosity of concentrated electrolyte solutions. //Kolloud-Z. Z. Polym. -1969. V. 230, № 1. - P. 255-257.

58. Урусова M. А. О некоторых термодинамических характеристиках воды в растворах щелочногалоидных солей при повышенных температурах.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971, № 8. - С. 1613-1618.

59. Quist A. S., Marshall W. L. Electrical conductances of aqueous sodium chloride solutions from 0 to 800° and at pressure to 4000 bars.// J. Phys. Chem. 1968. - V. 72,№2.-P. 684-707.

60. Quist A. S., Marshall W. L. Electrical conductances of aqueous hydrogen bromide solutions from 0 to 800° and at pressure to 4000 bars. // J. Phys. Chem.1968. -V. 72, № 5. P. 1545-1552.

61. Quist A. S., Marshall W. L. Electrical conductances of aqueous sodium bromide solutions from 0 to 800° and at pressure to 4000 bars // J. Phys. Chem. 1968. - V. 72, №6.-P. 2100-2105.

62. Quist A. S., Marshall W. L. Electical conductaces of some alkali metal halides in aqueous solutions from 0 to 800° and pressures to 4000 bars.// J. Phys. Chem.1969. V. 73, № 4. -P. 978-985.

63. Dunn L. A., Marshall W. L. Electical conductaces of aqueous sodium iodide and the comparative thermodynamic behavior of aqueous sodium halide solutions to 800° and 4000 bars // J. Phys. Chem. 1969. - V. 73, № 3. - P. 723-728.

64. Fogo J. K., Benson S. W., Copeland C. S. The electical conductivity of supercritical solutions of sodium chloride and water. // J. Chem. Phys. 1954. - V. 22, №2.-P. 212-216.

65. Renkert П., Frank E. U. Electical conductivity of aqueous solutions /at high temperatures and pressures. IV. Potassium chloride < 350° and 8 kilobars./ Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1970. - Bd. 74, № 1. - P. 40-42.

66. Неволина H. А., Самойлов О. Я., Сейфер A. JI. Зависимость ближней гидратации катионов Na+, К+ и NH41" от давления.// Журн. структур, химии. -1969. Т. 10, № 2. -С. 203-207.

67. Самойлов О. Я., Ястремский П. С., Нестерова А. К. Температурная инверсия концентрационных зависимостей диэлектрической проницаемости растворов хлоридов и иодидов щелочных металлов в Д2О.// Журн. структур, химии. 1974. - Т. 15, № 5. - С. 923-925.

68. Михайлов В. А. О перестройке структуры в водных растворах неэлектролитов.// Журн. структур, химии. 1961. - Т. 2, № 6. - С. 677-681.

69. Михайлов В. А. . Строение и термодинамические свойства водных растворов неэлектролитов. II. Формулы для термодинамических функций и сопоставление модели с опытом. // Журн. структур, химии. 1968. - Т. 9, № 3. -С. 397-405.

70. Михайлов В. А. Строение водных растворов неэлектролитов. Автореф. докт. дисс. Новосибирск, 1968.

71. Михайлов В. А., Пономарева Л. И. Строение и термодинамические свойства водных растворов неэлектролитов. I. Описание модели.// Журн. структур, химии. 1968. - Т. 9, № 1. - С. 12-20.

72. Самойлов О. Я. Координационное число в структуре некоторых жидкостей.//Журн. физ. химии. 1946. - Т. 20, Вып. 12. - С. 1411-1414.

73. Самойлов О. Я. О гидратации ионов электролитов в водных растворах.// Докл. АН СССР. 1951. - Т. 77, № 4. - С. 633-636.

74. Буслаева М. Н., Самойлов О. Я. Термохимическое исследование стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита.// Журн. структур, химии. -1963. Т. 4, № 4. - С. 502-606.

75. Самойлов О. Я. К теории высаливания из водных растворов. I. Общие вопросы.// Журн. структур, химии. 1966. - Т. 7, № 1. - С. 8-14.

76. Стабилизация структуры воды ионом тетрабутиламмония. / Ястремский П. С., Коровина Г. В., Лященко А. К. и др. // Журн. физ. химии. 1975. - Т. 49, № 6. - С. 1442-1446.

77. Диэлектрические и структурные свойства водных растворов диметилформамида и диметилсульфоксида. / Верстаков Е. С., Ястремский П. С., Кесслер Ю. М. и др. // Журн. физ. химии. 1975. - Т. 49, № 6. - С. 16041608.

78. Гончаров В. С., Лященко А. К., Ястремский П. С. Диэлектрические свойства и структура водных растворов ацетамида. // Журн. структур, химии. -1976. Т. 17, № 4. - С. 662-666.

79. Самойлов О. Я., Ястремский П. С., Гончаров В. С. К исследованию действия малых добавок неэлектролита на структуру воды. // Журн. структур, химии. 1976. - Т. 17, № 5. - С. 844-848.

80. Ястремский П. С., Родникова М. Н., Маркова В. Г., Калаева М. И. Диэлектрические свойства разбавленных водных растворов акриламида.// Журн. физ. химии. 1988. - Т. 62, № 3. - С. 779-781.

81. Чекалин Н. В., Шахпаронов М.И. Диэлектрическая релаксация и структура воды, спиртов и водных растворов. // В сб.: Физ. и физ.-химия жидкостей. Вып. 1.-М.: Моск. ун.-т., 1972 .-С. 1215-1219.

82. Бокий Г. Б. Структура растворов.// Успехи химии. 1954. - Т. 23, Вып. 5. -С. 605-613.

83. Яшкичев В. И., Самойлов О. Я. О влиянии молекул неэлектролита на структуру водных растворов.// Журн. структур, химии. 1962. - Т. 3, № 2. -С. 211-212.

84. Прохоренко В. К., Самойлов О. Я., Фишер И. 3. // Докл. АН СССР. 1959. - Т. 125, № 2. - С. 356-358.

85. Гуриков Ю. В. Взаимная ориентация молекул воды в ионных растворах и высаливание неэлектролитов.// Журн. структур, химии. 1960. - Т. 1, № 3. -С. 286-304.

86. Gillard R. D., Sutton Н. М. Nicel (II) complexes as possible indicators for structure in alcohol-water mixtures.// J. Chem. Soc. D. 1969, № 16. - P. 937-938.

87. Клопов В. П., Пирогов А. П., Крестов Г. А. Термодинамика растворения КС1 в смесях вода-метиловый спирт в интервале температур 10-50° С. // Журн. физ. химии. 1971. - Т. 45, № 6. - С. 1349-1352.

88. Крестов Г. А., Неделько В. Е. Растворимость и термодинамика растворения аргона в водных растворах глицерина при температурах 40-70° С.// Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1969. -Т. 12, № 12. - С. 1685-1691.

89. Лященко А. К, Гончаров В. С., Ястремский П. С. Диэлектрические свойства и структура водных растворов борной кислоты.// Журн. структур, химии. 1976. - Т. 17, № 3. - С. 462-465.

90. Гончаров В. С., Ястремскнй П. С. Диэлектрические свойства водно-органических растворов и структурное состояние растворителя.// Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1976. - Т. 19, № 4. - С. 602-605.

91. Лященко А. К., Харькин B.C., Гончаров В. С., Ястремский П. С. Взаимное влияние молекул неэлектролитов через структуру воды.// Журн. физ. химии. -1984. Т. 58, № 10. - С. 2494-2498.

92. Ястремский П. С., Харькин В. С., Лященко А. К Действие полярных молекул на воду. V. Взаимовлияние в системе ГМФТ-вода-мочевина по данным диэлектрических измерений.// Журн. физ. химии. 1984. - Т. 58, №11. - С. 2750-2752.

93. Ахадов Я. Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.: Изд-во стандартов, 1972. - 410 с.

94. Ахадов Я. Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977.-400 с.

95. Stillinger F. Н. Liquid State Matter: Fluids, Simple and Complex. Amsterdam, 1982.-P. 341-431.

96. Hasted J. B. The Experimental Data for Liquid Water. // Aqueous Dielectrics, Ch. 2, London: Chapmen and Hall, 1973. P. 32-63. (23lp.)

97. Kaatze U., Uhlendorf V. The dielectric properties of water at microwave frequencies.// Zeit. Phys. Chem. Neue Folge. 1981. - Bd. 126. - S. 151-165.

98. Zaghloul H. Buckmaster H. A. The complex permittivity of water at 9,356 Ghz from 10 to 40° C.//J. Phys. D: Appl. Phys. 1985. - V. 18. - P. 2109-2118.

99. Вукс M. Ф. Строение воды в различных физико-химических условиях. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1986. С. 3-29.

100. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1976. - 592 с.

101. Дуров В. А. Теория статистической диэлектрической проницаемости ассоциированных жидких систем. // Исследование строения, теплового движения и свойств жидкостей. М.: Изд-во МГУ, 1986. - С. 35-68.

102. Потапов А. А. Диэлектрический метод исследования вещества. Иркутск: Изд-во Иркутск, ун-та, 1990. - 256 с.

103. Uematsu M., Franck E. U. Static Dielectric Constant of Water and Steam.// J. Phys. Chem. Ref. Data. 1980. - V. 9, № 4. - P. 1291-1306.

104. Heger K., Uematsu M., Franck E. U. The Static Dielectric Constant of Water at High Pressures and Temperatures to 500 MPa and 550° С.// Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1980. - V. 84. - P. 758-762.

105. Franck E. U., Rosenzweig S., Christoforakos M. Calculation of the Dielectric Constant of Water to 1000° С and Very High Pressures. // Ber. Bunsenges Phys. Chem. -1990. V. 94. - P. 199-203.

106. Malmberg C. G., Maryott A.A. Dielectric constant of water from 0° to 100°.// J. Res. Natl. Bur. Standards. 1956. - V. 56. - P. 1-8.

107. Akerlof G. C., Oshry Y. I. The dielectric constant of water at high temperatures and in equilibrium with its vapor.// J. Amer. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - P. 28442847.

108. Malmberg C. G. Dielectric constant of deuterium oxide. // J. Res. Natl. Bur. Standards. 1958. - V. 60. - P. 609-612.

109. Фрелих Г. Теория диэлектриков . М.: Изд-во иностр. лит., 1960. - 252 с.

110. Coulson С. A., Danielsson V.Ionic and covalent contributions to the hydrogen bond.// Arkiv Fysir. 1954, № 8. - P. 239-245.

111. Лагунов М.Д. Структура и свойства водных растворов электролитов. // Журн. физ. химии. 1958. - Т. 32, № 1. - С. 3-6.

112. Haggis G. Н., Hasted J. В., Buchanan Т. J. The dielectric properties of water in solutions.// J. Chem. Phys. 1952, № 20. - P. 1452-1465.

113. Dielectric relaxation and the electrical conductivity of ice crystals. / Granicher H., Jaccard C., Scherrer P., Steinemann A. // Dis. Faraday Soc. 1957, № 23. - P. 50-62.

114. Granicher H., Jaccard С. The complex peraiittivity of ice crystals. // Arch. sci. -1959. V. 12, Fasc. spec. - P. 52-58.

115. Jaccard C. Theoretical and experimental studies of the electrical properties of ice.// Helv. Phys. acta. 1959. - V. 32. - 89-128.

116. Соколов H. Д. Динамика водородной связи. / Водородная связь. М.: Наука, 1981.-С. 63-88.

117. Потапов А.А. Двухуровневая диполь-сольватонная модель диэлектрической поляризации (квазистатическое поведение). // Хим. физика. -1996.-Т. 15, № 12.-С. 45-55.

118. Потапов А. А. Активационный механизм диэлектрической поляризации.// Хим. физика,- 1991. Т. 10, № 10. - С. 1410-1417.

119. Потапов А. А. Исследование связи параметров диэлектрической поляризации с флуктуационными процессами.// Хим. физика. 1992. - Т. 11, № 9.-С. 1299-1305.

120. Потапов А. А. Молекулярная диэлькометрия. Новосибирск : Наука, 1994. - 265 с.

121. Лященко А.К., Харькин B.C., Ястремский П.С. Действие полярных молекул на воду. I. Стабилизация ориентационного порядка в растворах фтористого водорода.// Журн. физ. химии. 1981. - Т.55, N 10. - С. 2522 - 2525.

122. Диэлектрическая релаксация в водных растворах перекиси водорогда. / Харькин B.C., Гончаров B.C., Лященко А.К., Лилеев А.С. // Журн. физ. химии. -1991. Т.65, №11. - С.3099-3103.

123. Лященко А.К., Коковина Г.В., Лилеев А.С. Диэлектрические и структурные свойства водных растворов фторида аммония. // Журн. структур, химии. 1987. - Т. 28, № 5. - С. 88-93.

124. Экспериментальные методы химии растворов: Спектроскопия и калориметрия / И. С. Перелыгин, Л. Л. Кимтис, В. И. Чижик и др. М.: Наука, 1995,-380 с.

125. Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы / В. К. Абросимов, В. В. Королев, В. Н. Афанасьев и др. М.: Наука, 1997. - 351 с.

126. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия./ пер. с франц. М.: Мир, 1963. -254 с.

127. Шустак Я. Теория термического анализа, физико-химические свойства твердых неорганических веществ. М.: Мир. - 1987,

128. Артомонов В. Г., Любимов Ю. А. Диэлектрические и оптические свойства жидкостей. М.: Наука, 1976. - 296 с.

129. Ионная сольватация / Г. А. Крестов, Н. П. Новоселов, И. С. Перелыгин и др. М.: Наука, 1987. - 320 с.

130. Федотов М. А. Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1986. - 198 с.

131. Вашман А. А., Пронин И. С. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия. -М.: Энергоатомиздат, 1986. 231 с.

132. Чижик В. И. Закономерности построения гидратных оболочек ионов по данным ЯМР-релаксации./ Термодинамика сольватационных процессов. -Иваново: ИХТИ, 1983. С. 6-17.

133. Engel G., Hertz Н. G. On the negative hydration. A nuclear magnetic relaxation study. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1968. - V. 72, № 7. - P.808-834.

134. Hertz H. G. Structure of the solvation shell of dissolved particles. // Angew. Chem. Intern. Edid. Engl. 1970. - V. 9, № 2. - P. 124-138.

135. Hertz H. G., Mazitov R. An attempt to detect ion-ion correlations (microheterogeneity) in aqueous solutions of Rb and Cs halides.// Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1981, V. 85. - P. 1103-1112.

136. Hertz H. G. Structure and Dynamics of Liquids from NMR Relaxation. Some Selected Examples.// J. Chim. Phys. et Phys.-Chim. Biol. 1985. - V. 82, № 5. p. 557-563.

137. Sacco A., Holz M., Hertz H. G. Square-root concentration dependence of nuclear magnetic relaxation rates in strong electrolyte solutions.// J. Magnetic Resonance. 1985. - V. 65. - P. 82-88.

138. Кесслер Ю. M., Зайцев A. JI. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика. JI.: Химия, 1989. - 312 с.

139. Перелыгин И. С., Осипов В. С. Инфракрасные спектры и строение неводных растворов электролитов. Растворы перхлоратов лития, натрия и магния в диметилформамиде в интервале от -50 до 100° С.// Журн. физ. химии.- 1979. Т. 53, Вып. 7. - С. 1827-1829.

140. Наберухин Ю. И. Структурные модели жидкостей. Новосибирск: Изд-во Новосибирского ун-та, 1981. - 84 с.

141. Mezei М., Beveridge D. L. Theoretical studies of hydrogen bonding in liquid wate4r and dilute aqueous solutions.// J. Chem. Phys. 1981. - V. 74, № 1. - P. 622-632.

142. Новоселов H. П., Бандура А. В. Теоретический подход к расчету тебрмодинамических функций ионной сольватации.// Проблемы сольватации и комплексообразования. Иваново, 1982. - С. 79-89.

143. Новоселов Н. П., Бандура А. В. Возможности квантово-химических расчетов при исследовании сольватации ионов. // Журн. Всес. хим. о-ва. 1984. -Т. 29, №5.-С. 495-503.

144. Brodskaya Е. N., Rusanov A. I. Molecular-dynamics simulation of water clusters with ions.// Mol. Phys. 1990. - V. 71, № 3. - P. 567-585.

145. Belhadj M., Alper H. E., Levy R. M. . Molecular dynamics simulations of water with Ewald summation for the long rang electrostatic interaction.// Chem. Phys. Lett.- 1991. V. 179,№1-2. -P. 13-20.

146. Alper H. E., Levy R. M.Computer simulation of the dielectric properties of water. Studies of the simple point charge and transferable intermolecular potential models. // J. Chem. Phys. 1989. - V. 91, № 2. - P. 1242-1251.

147. Wojcik M. J.Intermolecular interaction in water. // Физ. многочаст, систем. -1991,№19.-С. 66-76.

148. Completely hydrogen bonded water clusters./ Eggen B. R., Marks A. J., Murrell J. N., Farantos S. C.//Proc. First Electron. Comput. Chem. Conf. CD-ROM., 1995. -46 p.

149. Sremaniak L. S., Perera L., Berkowitz M. L. Thermally Induced Structural Changes in F"(H20)n and СГ(Н20)ц Clusters; Molecular Dynamics Computer Simulations. // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100, № 4. - P. 1350-1356.

150. Lee Song Hi, Rasaiah J. C. Molecular dynamics simulation of ion mobility. 2. Alkali metal and halide ions using the SPC/E model for water with simple truncation of ion-water potential. // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100, № 4. - P. 1420-1425.

151. Martghov G. A. Fundamental Theory of liquids. Bristol, 1992. - 278 p.

152. Засыпкин С. А., Родникова M. H., Маленков Г. Г. Структурное и динамическое исследования водных кластеров Na+ и К+Л Журн. структур, химии. 1993. - Т. 34, № 2. - С. 96-105.

153. Киров М. В. F-структура полиэдрических кластеров воды.// Журн. структур, химии. 1993. - Т. 34, № 4. - С. 77-80.

154. Киров М. В. Фазовые и структурные превращения в микрокластерах воды.// Журн. структур, химии. 1994. - Т. 35, № 1. - С. 64-69.

155. Киров М. В. Остаточная энтропия полиэдрических кластеров воды. Точные выражения.// Журн. структур, химии. 1994. - Т. 35, № 1. - С. 138-142.

156. Браун В. Ф. Диэлектрики. М.: Изд-во иностр. лит., 1961, 326 с.

157. Дебай П. Полярные молекулы. М.; Л.: ГНТИ, 1931. - 247 с.

158. Onsager L. Electric moments of molecules in liquids.// J. Amer. Chem. Soc. -1936.-V. 58.-P. 1486-1493.

159. Kirkwood J. G. The dielectric polarization of polar liquids.// J. Chem. Phys. -1939.-V. 7.-P. 711-719.

160. Флайгер У. Строение и динамика молекул. -М.: Мир, 1982. 872 с.

161. Böttcher С. J. F., Bordewijk P. Theory of Electric Polarization. Amsterdam, Oxford, New-York. - 1978, V. 2. - 222c.

162. Вилков JI. В., Пентин Ю. А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М.: Высш. школа, 1987. -367 с.

163. Афанасьев В. А., Зайков Г. Е. Физические методы в химии .- М.: Наука, 1984. 175 с.

164. Эме Ф Диэлектрические измерения. -М.: Химия, 1967. 222 с.

165. Брандт А. А. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах . М.: Физматгиз, 1963. -403 с.

166. Радин Ю. П. Об одном методе измерения диэлектрической проницаемости в сантиметровом диапазоне // Изв. ВУЗов. Серия радиофизика. -1958.-Т. 1,№ 5-6. С. 177-179.

167. Потапов A.A. Измерение параметров теплового движения молекул методом диэлектрической релаксации.// Журн. физ. химии. 1997. - Т.71, № 4. -С. 667-671.

168. Потапов A.A. Температурно-диэлектрическая спектроскопия растворов.// Приборы и техника эксперимента. 1993, №5. - С. 170-175.

169. Полинг Л. Общая химия. М.: Мир, 1974. - 846 с.

170. Грей Г. Электроны и химическая связь. М.: Мир, 1967. - С. 143-162.

171. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и твердых тел. М.: Высш. школа, 1980. - 256с.

172. Потапов A.A. Диэлектрический метод контроля интегрального содержания посторонних примесей в объектах окружающей среды.// Приборы и системы управления. 1996, № 1. - С. 21-24.

173. Бацанов С.С. Экспериментальные основы структурной химии. М.: Из-во стандартов, 1986. - 239с.

174. Свойства неорганических соединений. Справочник. Л.: Химия, 1983. -346 с.

175. Никольский В.В., Никольская Т.Н. Электродинамика и распределение радиоволн. -М.: Наука. 1989. 543 с.

176. Добош Д. Электрохимические константы. М.: Мир, 1980. - 365 с.

177. Денисов Г., Бурейко С., Голубев Н. и др. Кинетика процессов обмена и переноса протона в системах с водородными связями в инертных средах. В кн.: Молекулярные взаимодействия / Под ред. Г Ратайчака, У. Орвилла-Томаса. -М.: Мир, 1984.-С. 116-150.

178. Зегерс-Эйскенс Т., Эйскенс П. Комплексы с переносом протона или иона-В кн.: Молекулярные взаимодействия / Под ред. Г Ратайчака, У. Орвилла-Томаса.-М.: Мир, 1984.-С. 11-115.

179. Синюков В.В. Структура воды и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976.-256 с.

180. Диэлектричекие свойства водных растворов хлоридов щелочных металлов./ Потапов A.A., Зорина И.Ю., Ливанцова С.А., Черняк A.C. // Журн. общ. химии. 1994. - Т.64, Вып. 10. - С. 1593-1600.

181. Потапов A.A., Пархоменко И.Ю. Диэлектрические свойства водных растворов аммиака. // Журн. физ. химии. 1996. - Т.70, № 11. - С. 1976 - 1979.

182. Эткинс П. Физическая химия. 4.2. М.: Мир, 1980. - 584с.

183. Маэно Н. Наука о льде. М.: Мир, 1988. - 231с.

184. Петров Э.Г. Физика переноса зарядов в биосистемах. Киев: Наукова думка, 1984. - 368 с.

185. Шамб У., Сеттерфильд Ч., Вентурс Р. Перекись водорода. М.: Иностранная литература, 1958. - 578 с.

186. Потапов A.A., Пархоменко И.Ю. Диэлектрические свойства водного раствора фтористого водорода. // Журн. общ. химии. 1997. - Т.67, Вып.4. -С.570-574.

187. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений. Л.: Химия, 1987. - 192 с.

188. Кириленко И.А., Иванов А.А., Кудинов И.Б. Стеклообразование в системах NH4F- Н20, NH4HF2 Н20. // Журн. неорг. химии. - 1995. - Т. 40, № 9.-С. 1563-1569.

189. Справочник по электрохимии/ Под ред. А.М.Сухотина. Л.: Химия, 1981. -488 с.

190. Зинюк Р.Ю., Позин М.Е., Куприянова И.Н. Плотность и электропроводность растворов фторида аммония. // Исследования в области неорганической технологии. Л.: Наука. 1972. - С. 192-195.

191. Краткий справочник физико-химических величин. Л.: Химия, 1983. -232 с.

192. Клугман И.Ю. Диэлектрическая проницаемость электролитов.// Журн. физ. химии. 1980, Т. 54. - № 8. - С. 2045-2049.

193. Щербаков В.В., Ермаков В.И. Структурные и кинетические характеристики процессов гидратации ионов по данным диэлектрической спектроскопии. // Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1978. - С. 112-115.

194. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Химия, 1973.-416 с.

195. Бакеев М. И. Гидратация и физико-химические свойства растворов электролитов. Алма-Ата: Наука, 1978. - 244 с.

196. Свойства электролитов. Справочник./ Под ред. И.Н.Максимовой, Су Пак-Чжон, Н.Н.Правдина. -М.: Металлургия, 1987. 127 с.

197. Антропов Л.П. Теоретичекая электрохимия. М.: Высш. школа, 1984. -519 с.

198. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны. -М.: Мир, 1983. 264 с.

199. Cavell Е. A. S. On the interpretation of the static permittivities of aqueous ionic solutions.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1982. - V. 78, № 3. - P. 537-548.

200. Hubbard J. B. Friction on a rotating dipole.// J. Chem. Phys. 1978. - V. 69, № 3.-P. 1007-1009.154

201. Van Веек W. M., Mandel M. Static relative permittivity of some electrolyte solutions in water and methanol.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1978. - V. 74, №9.-P. 2339-2351.

202. Kusalik P. G., Patey G. N. Theoretical results for dielectric and structural properties of aqueous electrolytes. The influence of ion size and charge.// J. Chem. Phys. 1983. - V. 79, № 9. - P. 4468-4474.

203. Потапов A.A., Пархоменко И.Ю. Диэлектрические свойства и структура водных растворов пероксида водорода. // Журн. физ. химии. 1998. - Т.72. №9. - С.1629-1634.