Диффузия ионов металлов и реакции электрофильного замещения в гель-иммобилизованных металлосульфидных матрицах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 .Концентрирование и извлечение металлов путем ионного обмена

1.2.Сорбция ионов благородных металлов на неорганических сорбентах

1.3 .Модели ионного обмена на гелевых сорбентах.

1.4.Описание моделей кинетики сорбции в ионообменных материалах

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 .Постановка задачи

2.2.Аппаратура, объекты и техника эксперимента

Глава 3. ОПТИМИЗАЦИЯ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА MS-ГИМ И

КИНЕТИКА ИОННОГО ОБМЕНА M(II)/Ag(I) В

МЕТАЛЛОСУЛЬФИДНЫХ ГЕЛЬ-ИММОБИЛИЗОВАННЫХ

МАТРИЦАХ

3.1. Выбор гельобразующего материала для иммобилизации сульфидов металлов

3.2. Синтез металлосулъфидных желатин иммобилизованных матриц р- и d- элементов

3.3. Кинетика сорбции Ag(I) желатин иммобилизованными металлосульфидными матрицами

3.4. оптимизация количеств полисахарида и концентрации соли металла (Pb(II), Zn(II), Cu(II), Mn(II)) для синтеза гель иммобилизованных матриц

3.5. Кинетика и механизм сорбции Ag(I) агар иммобилизованными металлосульфидными матрицами

3.6. Изучение фазового состава MS-AHM рентгенографическим методом

3.7. Обсуждение результатов

Глава 4. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ИОННОГО ОБМЕНА ПРИ КОНТАКТЕ ФАЗ ВОДНЫЙ РАСТВОР ИОНА МЕТАЛЛА - НАНОСТРУКТУР ИРОВ АНН АЯ ГЕЛЬ

ИММОБИЛИЗОВАННАЯ МЕТАЛЛОСУЛЬФИДНАЯ МАТРИЦА

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. В разнообразных технологических процессах, научных исследованиях и химическом анализе в настоящее время широко и успешно применяются процессы, основанные на явлении сорбции. Одним из типовых процессов химической технологии и перспективным сорбционным методом является ионный обмен. Ионный обмен как частный случай сорбции характерен для многих природных явлений и производственных процессов, поэтому всестороннее изучение термодинамических и кинетических характеристик ионообменных процессов было и остается важной научной задачей.

К числу весьма перспективных неорганических ионообменников относятся сорбенты на основе сульфидов металлов, проявляющие высокую селективность по отношению к d-элементам (ценным благородным и платиновым металлам, тяжелым металлам, образующим труднорастворимые сульфиды), что делает их удобными коллекторами при удалении токсичных металлов в химической технологии, для методов концентрирования в аналитической химии [1-3]. Видное место среди них принадлежит металлохалькогенидным пленкам, находящим применение в качестве сорбентов для выделения ионов токсичных и благородных металлов из технологических вод и промышленных стоков [4-8]. Свойства гель-иммобилизованных металлохалькогенидных матричных систем, получаемых различным способом, в зависимости от природы полимерного носителя и иона металла в значительной мере отличаются друг от друга, как по физико-химическим, так и экономическим параметрам. В этой связи возникает потребность в нахождении оптимальных условий синтеза металлодульфидных матриц, которые бы позволили получить сорбент с заранее заданными характеристиками (химическая, механическая устойчивость матрицы, концентрацией целевых компонентов и др.). Диффузионные процессы при использовании гель-иммобилизованных металлохалькогенидных систем в качестве сорбентов мало изучены и требуют более детального рассмотрения как на границе раздела раствор-твердое тело, так и непосредственно в твердом теле. К тому же имеющиеся на сегодняшний день уравнения, описывающие диффузионные процессы на поверхности границ зерен микрокристаллов сульфидов металлов и вдоль их границ, носят эмпирический или в лучшем случае полуэмпирический характер, тогда как для принципиального решения проблемы переноса ионов металлов в твердом теле необходимы неэмпирические уравнения. Сведения же о диффузии ионов металлов вглубь гель-иммобилизованной матрицы металлосульфидов в литературе вообще отсутствуют.

Цель работы. Выявление физико-химических закономерностей гетерогенных реакций электрофильного замещения M(II)/Ag(I) (М= Pb, Zn, Си, Мп) в металлосульфидных желатин- и агар-иммобилизованных матричных системах, а также создание математической модели, адекватно описывающей протекающие при этом процессы.

Научная новизна. Показано, что гетерогенные реакции электрофильного замещения M(II)/Ag(I) (М= Pb, Zn, Си, Мп) в же л атин-иммо бил из ов ак ных (ЖИМ) и агар-иммобилизованных (АИМ) металлосульфидных матрицах протекают в две стадии, а именно 1) диффузия ионов металлов внутри гелевой матрицы за счет диффузионной способности воды, сопровождаемая замещением ионов на поверхности нано- и микрокристаллов сульфида металла и 2) диффузия ионов металлов внутри нано- и микрокристаллов сульфида металла. Предложено неэмпирическое уравнение, адекватно описывающее полученные нами кинетические данные для подобных реакций. Рассчитан эффективный коэффициент диффузии ионов Ag(I) в металлосульфидные гель иммобилизованные матрицы (MS-ГИМ) на базе вышеуказанных высокомолекулярных соединений и определена энергия активации ионного обмена. Разработана математическая модель, адекватно описывающая кинетику ионного обмена M(II)/Ag(I) в MS-ГИМ при различных условиях и позволяющая эффективно управлять технологическими процессами, в которых задействованы сорбенты данного типа.

Практическая значимость. Проведена апробация MS-ГИМ в качестве перспективных сорбентов для очистки отработанных техногенных растворов и сточных вод и отмечен ряд их преимуществ по сравнению с используемыми в настоящее время на базе микрокристаллических тонкопленочных металлосульфидов. Выполнены расчеты технологических параметров, необходимых для очистки сточной воды цеха трегерного катализатора АО "Казаньоргсинтез" от ионов Ag(I) с использованием выведенных уравнений описывающих две стадии диффузии ионов металлов в MS-ГИМ (длина и ширина колонны; удельная скорость потока, размер частиц сорбента и др.).

На защиту выносятся:

1. Оптимизация синтеза сульфидов металлов и их гель-иммобилизованных матриц.

2. Экспериментальные данные по кинетике сорбции ионов Ag(I) в PbS-, ZnS-, CuS-, и MnS- ГИМ.

3. Неэмпирическое уравнение, описывающее гетерогенные реакции электрофильного замещения M(II)/Ag(I) (М= Pb, Zn, Си, Мп) в металлосульфидных ГИМ и его теоретическое обоснование.

4. Расчёт параметров двух стадий диффузии ионов металлов в ГИМ, содержащие сульфиды металлов.

5. Способ извлечения благородных и токсичных металлов из технологических и природных вод, основанный на выявленных нами закономерностях диффузии ионов металлов из промышленных стоков в гель-иммобилизованные матрицы.

Личное участие автора. Автор лично осуществил выполнение всей экспериментальной работы; принял участие в разработке теоретических основ и программного обеспечения предмета исследования, обработке экспериментальных данных и обсуждении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на 3-й Международной конференции «Noble and Rare Metals» (БРМ-2000) (Донецк, 2000), Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), XX Международной Чугаевской конференции по координационной химий (Ростов,

2001), на конкурсе при соискании стипендии главы администрации г. Казани. 6

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в 3 статьях рецензируемых российских научных журналов и сборниках и 5 информативных тезисах докладов на различных научных конференциях.

Научным консультантом диссертанта по проблемам иммобилизации металлосульфидов в полимерных матричных системах был доктор химических наук, профессор О.В. Михайлов, научным консультантом по физическим методам исследования - доктор химических наук, профессор В.Ф. Сопин.

Настоящее диссертационное исследование выполнено при финансовой поддержке Центра Фундаментального Естествознания Министерства образования РФ и Фонда НИОКР АН Республики Татарстан.

Выводы

1. Разработана общая методология и конкретные методики синтеза металлосульфидных гель- иммобилизованных матричных систем (MS-THM), где М- Mn, Си, Zn, Pb, а высокомолекулярным связующим являются желатин и агар-агар.

2. Экспериментально показано, что при ионном обмене M(II)/Ag(I) в MS-желатин - и MS- агар- иммобилизованных матрицах сульфидов металлов ион металла М(П) эквивалентно заменяется на ион Ag(I). Установлено, что ионный обмен M(II)/Ag(I) как в желатин-, так и агар- иммобилизованных матрицах протекает в две стадии, первой из которых является диффузия иона металла и сорбция его на поверхности нанокристаллов MS, второй - диффузия сорбируемого иона металла в глубь нанокристаллов сульфида металла.

3. Обнаружено, что в отличие от процесса ионного обмена в тонких поликристаллических пленках степень конверсии M(II)/Ag(I) при заданной его продолжительности существенно зависит от концентрации Ag(I) в контактирующем с матрицей растворе. При этом кинетика ионного обмена при низких концентрациях Ag(I) (10"5-Н0"4 моль-л"1) определяется диффузией Ag(I) внутри геля и реакцией обмена на поверхности нанокристалла MS, тогда как при высоких (>10"4 моль-л"1) -диффузией ионов металлов внутри нанокристалла MS. Для низких концентраций Ag(I) степень ионного обмена пропорциональна концентрации ионов серебра(1) в растворе и размеру нанокристаллов MS, для высоких же, когда определяющей стадией является диффузия ионов Ag(I) внутрь нанокристаллов MS, скорость обмена практически не зависит от концентрации ионов Ag(I) в растворе, но также зависит от размера нанокристалла MS. В то же время отмечено, что повышение температуры незначительно влияет на повышение скорости процесса ионного обмена M(II)/Ag(I) в MS-AHM, а также на изменение емкости сорбента.

4. Разработана математическая модель процесса ионного обмена M(II)/Ag(I) в гель-иммобилизованных матрицах. Выведено неэмпирическое уравнение, адекватно описывающее экспериментальные данные и позволяющее проводить расчеты параметров процесса сорбции с использованием сорбентов на основе ГИМ. Показано существенное увеличение (примерно на два порядка) значения коэффициента диффузии ионов металлов внутри нанокристаллов сульфидов металлов по сравнению с монокристаллами сульфидов металлов большего размера (50 - 100 нм).

5. Показана перспективность использования сорбентов на базе м еталл о су ль ф и дных гель-иммобилизованных матричных систем при извлечении благородных металлов из сточных вод и отработанных технологических растворов различных промышленных производств.

1. Yusupov R.A. The Continuous monitoring of toxicelent in waste waters. / R.A. Yusupov, R.F. Abzalov, V.S. Tsyvunin II International ecological congress. Abstracts of Posters. Voronezh, 1996. -P. 26.

2. Pekarek V. Syntetic inorganic ion-exchange.-II. / V. Pekarek, V. Vesely II Talanta. -1972. -V.19, № 11. -P. 1273-1274.

3. Пат. № 2073236 РФ, Способ определения токсичных элементов в водах. / Юсупов Р.А., Даутов М.А., Цивунин В. С.

4. А.С. 1749269 СССР, Способ упрочнения инструмента из быстрорежущей стали. / Юсупов Р.А., Мовчан Н.И., Цивунин B.C.

5. Неорганические ионообменники для концентрирования и извлечения тяжелых металлов / В.М. Центовский, Н.И. Мовчан, Р.А. Юсупов, О.В. Бибик. -Деп. ВИНИТИ. №3, 1985, с. 134-139.

6. Ковалев А.Н. Свойства и механизм фотопроводимости поликристаллических слоев сульфида свинца / А.Н Ковалев., Ф.И. Маняхин II Поверхность: Физика, химия, механика.- 1986.-№2, -С.117-126.

7. Помогайло А.Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. -М.: Наука, 1988. -303 с.

8. Химическая энциклопедия. Т.2 / Под ред. И.Л. Кнунянца. -М.: Советская энциклопедия, 1988. С. 310.

9. Пат. 808997 Франция, Ets. Phillips and Pain.

10. Myers F.J. Report PB 42802 (FIAT Final Report 715) // Office of Technical Services. -Washington, 1946. P. 33-35.

11. E. L. Piret, R. W. Carlson, Proc. Minn. Acad. Sci., 9, 70-72 (1941).

12. ОсборнД. Синтетические ионообменники: Пер. с англ. / Под ред. Чмутова К. В. -М.; Мир, 1965. -506 с.

13. Тарасова А.А. Исследование процессов сорбции серебра из технологических растворов кинофотопроизводств / Тарасова А.А., Серова КБ., Лейкин Ю.А. Журнал прикладной химии. Т. 67 Вып. 6.-с. 958-962.

14. Неорганические сорбенты / В.В. Вольхин, Ю.В. Егорова, Е.С. Белинская, Г.К. МалофееваП Ионный обмен: Сб. ст.- М.: Наука, 1981. -С.25-45.

15. Калинин Н. Ф. Обменная и необменная сорбция малорастворимыми неорганическими соединениями / Н. Ф. Калинин, В.В. Вольхин, М.В. Зильберман //Журн. прикл. химии, -1979, -Т. 52. -С. 524-528.

16. Вольхин В.В. Роль жидкой фазы в сорбционных процессах с участием неорганических сорбентов / Вольхин В.В., Соколова Т.С., Шулъга Е.А. //Журн. прикл. химии, -1979. -Т. 52. -С. 529-533.

17. Амфлет Ч. Неорганические иониты. -М.: Мир, М.,1966. -123 с.

18. Ионный обмен / Е. А. Матерова, Ф.А. Белинская, Э.А. Милицина, П.А

19. Скабичевская Л.; Изд-во ЛГУ, 1965. с.342.

20. Vesely V. Synthetic inorganic ion-exchange / V. Vesely, V. Pekarek II Talanta, -1965. -V.19, -P. 219-262.

21. Колесова СЛ. Химия и технология неорганических сорбентов / С.А. Колесова, В.В. Аликин. Пермь: Пермский политехи, ин-т, 1979, с. 148.

22. Иониты и их применение / И.Э. Апелъцин, В.А. Клячко, Ю.Ю. Лурье, А.С Смирное. М.: Стандартгиз, 1949. -255 с.

23. Жаброва Г.М. Закономерности сорбции и ионного обмена на амфотерных окисях и гидроокисях / Г.М. Жаброва, Е.В. Егоров II Успехи химии. -1961. -Т.ЗО, Вып. 6. -С. 764-775.

24. Егоров Е.В. Ионный обмен в радиохимии / Е.В. Егоров, С.Б. Макарова. -М.: Атомиздат, 1971. -406 с.

25. Фосфаты четырехвалентных элементов / КВ. Тананаев, И.А. Розанов, К.А. Авдуевская, Э.Н. Береснев, В.Р. Бердников. -М.: Наука, 1972. -95с.

26. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии. Химические свойства. Применение / Б.И. Ласкорин, В. В. Стрелко, Д.Н. Стражеско, В. И. Денисов. -Атомиздат, 1977. -304 с.

27. Селиверстов А.Ф. Композиционные материалы на основе хитина для сорбции ионов металлов из водных растворов / А.Ф. Селиверстов, Б.Г. Ершов, С.В. Сафонова //Журн. прикл. химии. -1997. -Т. 70, -С.148.

28. Бойчинова Е.С. Иониты и окислительно-восстановительные полимеры на основе циркония: Автореф. дис.д-ра хим. наук. -Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1973. -18 с.

29. Неорганические ионообменные материалы / Ф.А. Белинская, Е.А. Матерова, Э.А. Милицина и dp -Л.: Изд-во ЛГУ, 1974. -158 с.

30. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений. -Л.: Наука, 1976. -142 с.

31. Al.Barrer R. М. Diffusion in and through Solids. -Cambridge: Cambridge University Press, 1941. -29 p.

32. Boyd G. E. The Exchange Adsorption of Ions from Aqueous Solutions by Organic Zeolites. II. Kinetics./ Boyd G. E., Adamson A. W., Myers L. S // J. Am. Chem. Soc. -1947.-11, V. 69. -P. 2836-2859.

33. BarrerR. M., Falconer J. Proc. R. Soc., London A, 236, 227 (1956)

34. А5.Бойд Г. Хроматографический метод разделения ионов / Г. Бойд, А. Адамсон, И. Майер. -М.: Издатинлит, 1949. -333с.

35. Стрижко B.C. Коррекция классической таблицы Бойда, Адамсона, Майерса для вычисления степени ионного обмена / B.C. Стрижко, И.В. Карамзина // Журн. Физ. Химии. -1989. -Т. 63. -С. 1933-1935.

36. Diffusion mechanism and ion exchange equilibria of some heavy metal ions on cerium (IV) antimonate as cation exchanger / I.M. El-Naggar, E.S. Zakaria, S.A. Shady, H.F. Aly. II Solid State Ionics. -1999. -V.122. -P.65-70.

37. F. Helfferich. Ionenaustauscher. Grundlagen Struktur. Herstellung. Theorie. Vol.1. -Weinheim: Verlag Chemie, 1959. -369 s.

38. Кинетика твердофазного ионного обмена протон-катион щелочного металла в кислом фосфате циркония / В.А. Кецко, М.Н. Кислицын, В.Ю. Котов, А.Б. Ярослаецев // Журн. неорг. химии. -1999. -Т. 71, №12. -С.1984-1987.

39. Калинин Н.Ф. Гранулированные сульфидные сорбенты и их применение // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвуз. сб. науч. трудов. -Пермь: Перм. политехи, ин-т, 1980. -С.112-114.

40. Вольхин В.В. О гетерогенных ионообменных реакциях / В.В. Волъхин, Б.И. Львович II Журн. физ. химии. -1975. -Т. 49. -С.1512-1515.

41. Волъхин В.В. Кинетика и равновесие гетерогенных ионообменных реакций / Волъхин В.В., Львович Б.И. //Кинетика и катализ. -1970. -Т. 11. -С.1337-1340.

42. Вольхин В.В., Львович Б.И., Сальников В.А., Науменко Л.В. //Тезисы докл. 8-го Всесоюз. совещания по химии, анализу и технологии благородных металлов. Новосибирск, 1969, с.36.

43. Химия ферроцианидов / КВ. Тананаев, Г.Б. Сейфер, Ю.Я. Харитонов, В.Г. Кузнецов, А.П. Корольков. -М.: Наука, 1971. -320 с.

44. Волъхин В.В. К природе молекулярной сорбции солей щелочных элементов ферроцианидом./ В.В. Волъхин, С.А. Колесова, М.В. Зилъберман, С.А. Онорин // Журн. неорг. хим. -1971. -Т. 16, Вып.6. -С. 1611-1613.

45. Волъхин В.В. Общая характеристика сорбционных свойств ферроцианидов двухвалентных переходных металлов / В.В. Волъхин, М.В Зилъберман., С.А. Колесова, Е.А. Шулъга II Журн. прикл. хим. -1975. -Т.48. -С. 54-59.

46. Волъхин В.В. Сорбционные свойства ферроцианидов двухвалентных переходных металлов / В.В. Волъхин, С.А. Колесова, М.В. Зилъберман и dp. II Журн. неорг. хим. -1976, -Т.49. -С. 1728-1731.

47. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 5-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1979. -480с.: ил.

48. Music S. Sorbtion of small amouts of silver(I) on lead sulfide.// Isotopenpraxis 21 -1985.-4. -P.143-146

49. Beutier D. Precipitations de l'argent sur les sulfuries naturels et synthetiques: theorie et perspective d'application industri elle / D. Beutier, V. Gabis, J.P. Ildefonse, F. Ricalens II Mines et carrieres. Suppl. Techn. -1989. -V.71. №2. -P. 119-124.

50. Хабаров Ю.Г. Извлечение серебра из аммиачных растворов серосодержащим сорбентом / Ю.Г. Хабаров, JT.M. Софрыгина II Журн. прикл. химии. -1990. -№ 9. -С.2086-2088.

51. Глистенко Н.И. Исследование реакций обмена при синтезе сульфидов в гетерогенной среде // Тр. Воронеж ун-та. Воронеж, 1953.-С.32.-72.

52. Гликман С.А. Процессы гелеобразования // Сб. ст. -Саратов: Изд. Сарат. ун-та, -1968. -С.3-4.

53. Кручина-Богданов И.В. Модель ионного обмена на гелевых сорбентах // Теор. и эксперим. Химия. -1998.-34, №2.-С.82-85.-Рус.; рез. укр., англ.

54. Печенюк С.И. Сорбционно-гидролитическое осаждение платиновых металлов на поверхности неорганических сорбентов. -Л.: Наука, 1991. -243 с.

55. А.Золотарев П.П. Об уравнениях описывающих внутреннюю диффузию в гранулах адсорбента / 77.77. Золотарев, М.М. Дубинин // ДАН СССР, -1973. -Т.210, №1, -С.136-139.

56. Свешников А.Г. Теория функции комплексной переменной / А.Г. Свешников, А.Н. Тихонов. М.: Наука, 1974. -319с.

57. Золотарев П.П. Внутренняя диффузия в адсорбентах с бидисперной пористой структурой / П.П. Золотарев, В.И. Улин //Изв. АН СССР. Сер. хим., -1974, -№7, -С.1648-1650.

58. Rucrenstein Е. Sorption by solids with bidisperse pore structures / E. Rucrenstein, A.S. Vaidyanathan, G.K. Yongquist // Chem. Eng. Sci. -1971. -V.126, № 9, -P.1305-1318.

59. Умарова Н.Н. Кинетика и механизм ионного обмена Ag(I)/Pb(II) в поликристаллических пленках сульфида свинца и влияние на него комплексообразующих агентов. Дисс.канд. хим. наук. -Казань: КГТУ, 1999. -131 с.

60. Михайлов О. В. Процесс комплексообразования в (3d) металлгексацианоферратных желатин- иммобилизованных матрицах // Успехи химии. -1995. -Т. 64, №7. -С.704-720.

61. Гликман С.А., Введение в физическую химию высокополимеров. -Саратов, 1959.-213 с.

62. Воющий С.С., Растворы высокомолекулярных соединений. -2 изд. М., 1960. -278с.

63. Тагер А.А., Физико-химия полимеров. -М., 1963. -347с.

64. H.R. Procter, J.A. Wilson, J. Chem. Soc., 109, 307 (1916).

65. Аймухамедова Г.Б. Свойства и применение пектиновых сорбентов / Г.Б. Аймухамедов, Дж.Э. Алиева, Н.П. Шелухина. -Фрунзе: ЭЛИМ, 1984» -ГЗОс.

66. Есихиса Усияма Способ получения агара. Патент Japan N 595378, 1978.

67. Кизевиттер И.В. и др. Переработка морских водорослей и других промысловых водных растений. М.: 1967, с. 416, патент США N 39901873, 1976.

68. Appl. Euv. Microbil., 1976, v. 31,4, p. 509-513; авт. св. СССР N 1213069, 1985, ЖМЭИ, 1942, N 10, с. 26-29.

69. Химическая энциклопедия. Т.1. / Под ред. И.Л. Кнунянца. -М.: Советская энциклопедия, 1988. С. 28.

70. Кузенцов В.И. Химические реактивы и препараты / В.И. Кузенцов, Р.Л. Глобус, Т.Н. Карская. -М., 1953.-183 с.

71. Гафаров М.Р. Сорбция ионов Ag(I) гель-иммобилизованными металлосульфидами / М.Р. Гафаров, О.В. Михайлов, Р.А. Юсупов II Сб. информационных материалов Третьей Международной Конференции «БРМ-2000». -Донецк Святогорск, 2000. -С. 234

72. Гафаров М.Р. Сорбция ионов металлов агар-иммобилизованными металлосульфидами / М.Р. Гафаров, О.В. Михайлов, Р.А. Юсупов II Хим. технология. -2002. №4.- С. 37.

73. Зилъберман М.В. Механизм массопереноса в сорбционных процессах, сопровождающихся образованием новых кристаллических фаз / М.В. Зильберман, В.В. Волъхин, Н.Ф. Калинин II Коллоидный журнал. -1978. -№ 5. -С. 982-985.

74. Сумм Б.Д. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии / Б.Д Сумм, Н.И. Иванова II Успехи химии. -2000. -Т. 69, № 11. С. 995-1007.

75. Бухтияров В.И. Металлические наносистемы в катализе / В.И. Бухтияров, М.Г. СлинъкоН Успехи химии. -2001. -Т. 70, № 2. -С. 169-181.

76. Суздалев И.П. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства / И.П. Суздалев, П. И. Суздалев II Успехи химии. -2001. Т. 70, №3.-С. 203-240.

77. Уваров Н.Ф. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем / Н.Ф. Уваров, В.В. Болдырев II Успехи химии. -2001. -Т. 70, № 4. -С. 307-329.

78. Юсупов Р.А. Расчет параметров трехстадийной диффузии ионов металлов в тонких поликристаллических пленках / Р.А. Юсупов, B.C. Цивунин, Н.Н. Умарова, Р.Ф. АбзаловП Журн. физ. химии. -1997. -Т. 71, № 3.- С. 539-541.

79. Умарова Н.Н. Расчет коэффициента диффузии гетерогенной реакции ионного обмена Pb(II)/Ag(I) на тонкопленочном сорбенте PbS / Н.Н. Умарова, Н.И. Мовчан, Р.В. Юсупов, В.Ф. Сопин // Журн. физ. химии. -2000. -Т.74, №9. -С.1710-1712.

80. Юсупов Р. А. Обмен ионов металлов при контакте фаз вода твердое тело / Юсупов Р.А., Абзалов Р.Ф., Умарова Н.Н., Гафаров М.Р. II Поволжская конференция по аналитической химии: Тез. докл.-Казань: РегентЪ, 2001. -С. 97.