Динамика диссоциации молекул при колебательном и электронном фотовозбуждении тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор и постановка задачи.

1.1.Фотодиссоциация молекул при возбуждении колебательных обертонов.

1.2.Фотодиссоциация иодидов при возбуждении в А-полосе.

1.3.Время-разрешенные методы детектирования атомов иода в газовой фазе.

Глава 2. Резонансная 2-хфотонная ионизация (Р2ФИ) атомов иода.

2.1. Генерация перестраиваемого ВУФ излучения.

2.2. Экспериментальное детектирование спектров Р2ФИ атомов иода в состояниях 2Р1/2 и 2Рт■

2.3. Измерение сил осцилляторов переходов атома иода в области вакуумного ультрафиолета.

2.4. Количественное исследование (2+1) РУМФИ атомов иода.

2.5. Количественное сравнение возможностей методов

Р2ФИ и (2+1) РУМФИ детектирования атомов иода.

2.6. Основные результаты главы 2.

Глава 3. Кинетика диссоциации иодистого аллила при возбуждении обертонов С-Н колебаний. Эксперимент и расчет в рамках статистической теории.

3.1. Измерение к(Е*) для диссоциации иодистого аллила при возбуждении обертонов его С-Н колебаний.

3.1.1. Описание экспериментальной установки.

3.1.2. Результаты и обсуждение.

3.2. Расчет микроканонической константы скорости к(Е*) в рамках статистической теории и сравнение с экспериментом.

3.3. Расчет канонической константы скорости к(Т) и сравнение с экспериментом.

3.4. Статистическая теория и эксперимент. Обсуждение.

3.5. Основные результаты главы 3.

Глава 4. Расчет констант скоростей мономолекулярных реакций диссоциации по связи с использованием квантово-химически рассчитанной поверхности потенциальной энергии. Реакция СзН51-^СзН5 + I.

4.1. Введение.

4.2. Описание метода расчета константы скорости.

4.3. Результаты и обсуждение.

4.4. Основные результаты главы 4.

Глава 5. Экспериментальное исследование механизма и динамики УФ-фотодиссоциации перфторалкилиодидов RI.

5.1. Измерение квантовых выходов 1(2Pi/2) и 1(2Рз/г) при фотодиссоцации перфторалкилиодидов RI.

5.1.1. Введение.

5.1.2. Экспериментальная часть.

5.1.3. Результаты и обсуждение.

5.2. Измерение кинетической энергии и анизотропии углового распределения по направлению вылета фрагментов при УФ-фотодиссоциации молекулы перфторэтилиодида

5.2.1. Введение.

5.2.2. Экспериментальная часть.

5.2.3. Результаты и обсуждение.

5.3. Исследование фемтосекундной динамики УФ-фотодиссоциации молекулы C2F5I.

5.3.1. Введение.

5.3.2. Описание установки.

5.3.3. Экспериментальные результаты.

5.3.4. Моделирование фемтосекундной динамики фотодиссоциации молекулы C2F5I.

5.4. Основные результаты главы 5.

Глава 6. Исследование фемтосекундной динамики молекул, возбужденных ВУФ излучением.

6.1. Введение.

6.2. Описание установки.

6.3. Результаты и обсуждение.

6.4. Основные результаты главы 6. 218 Основные результаты и выводы.

Исследование динамики диссоциации возбужденных молекул является одной из центральных проблем современной химической физики и привлекает внимание огромного числа исследователей. Можно разделить эту область на подобласти, связанные с динамикой диссоциации молекул, колебательно возбужденных в пределах основного электронного состояния, и диссоциации молекул из электронно-возбужденных состояний. Первая тесно связана с кинетикой распада молекул в условиях термического нагрева, химической активации, инфракрасной многофотонной диссоциации, распада молекул при возбуждении электронных состояний, сопровождающемся внутренней конверсией в основное электронное состояние и др. Вторая связана с процессами фотохимии, реализуемыми как в природе, например в фотохимии атмосферы, в синтетической фотохимии, а также в лабораторных исследованиях, где фотоинициирование химических реакций является обычной практикой. За последние десятилетия достигнут огромный прогресс в этих областях. Что касается распада молекул из основного электронного состояния, то значительный прогресс в понимании имеющихся экспериментальных данных достигнут в связи с развитием статистической теории мономолекулярных реакций. История создания теории и ее эволюция, а также рецепты применения изложены в монографиях Никитина [1], Холбрука и Робинсона [2], Форста [3], Холбрука, Пиллинга и Робертсона [4], Кондратьева с соавторами [5] и Кузнецова [6]. Современное состояние статистической теории, именуемой теорией Райса-Рамспергера-Касселя-Маркуса или РРКМ, позволяет исследователям не только качественно, но и количественно описывать кинетику мономолекулярного распада и обратных распаду реакций рекомбинации. И хотя расчеты в рамках теории РРКМ широко используются в настоящее время для интерпретации экспериментальных данных, тем не менее основные предположения теории нуждаются в экспериментальной проверке, что необходимо для определения границ применимости теории. Поэтому есть необходимость в экспериментах, адекватных тому уровню детализации картины элементарного акта диссоциации молекулы, который достигнут в теории. Для реализации таких экспериментов есть потребность в развитии новых высокочувствительных методов детектирования атомов и молекул с высоким временным разрешением.

Теоретический расчет кинетики химических реакций базируется на знании свойств поверхности потенциальной энергии (ППЭ) реагирующих молекул. Достигнутый в последнее время прогресс в квантово-химических расчетах химических систем делает реальным создание полностью неэмпирических методов вычисления констант скоростей химических реакций, базирующихся на расчете ППЭ и теории химических реакций. Актуальной задачей является разработка методов, позволяющих проводить такие вычисления.

Что касается химических реакций молекул в электронно-возбужденном состоянии, то в этой области также достигнут огромный прогресс, особенно в последние 30 лет, что связано с развитием лазерной техники и ее применением для фотоинициирования реакций и селективного по состояниям детектирования фрагментов.

Возникла новая область фотохимии-'фемтохимия", предметом которой является исследование динамики химических реакций в "реальном" времени [7,8], то есть с временным разрешением порядка периода колебаний атомов в молекуле (10"14 - 10"13 с).

Исследование динамики химических реакций при колебательном возбуждении в пределах основного электронного состояния, а также при электронном возбуждении излучением УФ- и ВУФ-диапазонов, и являлось предметом исследования в представляемой диссертации. Далее мы рассмотрим более детально постановку задач, решавшихся в данной работе.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. а)-Реализован и количественно охарактеризован новый метод детектирования атомов иода, основанный на резонансной 2-хфотонной ионизации (Р2ФИ) атомов с использованием перестраиваемого узкополосного излучения ВУФ диапазона. б)-Проведено количественное исследование наиболее чувствительного из ранее использовавшихся методов детектирования атомов иода, основанного на резонансно-усиленной 3-хфотонной ионизации (2+1) РУМФИ атомов. в)-Проведен сравнительный количественный анализ возможностей методов Р2ФИ и (2+1)РУМФИ для детектирования атомов иода в состояниях 2Р1/2 и 2Рз/2- Показано, что метод Р2ФИ позволяет детектировать атомы иода на существенно более низком уровне концентраций (на порядки величины), чем метод (2+1) РУМФИ.

2. Измерена кинетика диссоциации молекул иодистого аллила при возбуждении обертонов (v=6) его С-Н колебаний. Получено отличное количественное согласие эксперимента с результатами расчета в рамках статистической теории мономолекулярного распада в пределе «абсолютно рыхлого» переходного состояния Показано, что эта модель также хорошо описывает и кинетику диссоциации молекул при столкновительной активации, что подтверждает постулат статистической теории мономолекулярного распада о независимости кинетики диссоциации молекул при данной энергии от способа активации.

3. Предложен и реализован новый подход для неэмпирического расчета констант скоростей (к) реакций диссоциации по связи, основанного на сочетании вариационной статистической теории для канонической константы скорости и квантово-химического расчета поверхности потенциальной энергии (ППЭ).

4. Измерено распределение по состояниям тонкой структуры атомов иода, образующихся при фотовозбуждении ряда перфторалкилиодидов в пределах А-полосы. На примере молекулы C2F5I исследован детальный механизм формирования наблюдающихся квантовых выходов при возбуждении вблизи максимума А-полосы, связанный с вкладом различных состояний в спектр поглощения молекулы и влиянием неадиабатических переходов между термами в процессе фотодиссоциации. Впервые осуществлено измерение функции распределения образующихся атомов иода в состоянии 2Р1/2 по сверхтонким подуровням, которое оказалось статистическим для всех исследованных молекул.

5. а)-Предложен и реализован новый подход для исследования фемтосекундной динамики фотодиссоциации иодсодержащих молекул, основанный на использовании 2-х-импульсной последовательности фс импульсов (накачка+задержанная во времени стимулированная эмиссия) в сочетании с не Р2ФИ регистрацией состояния атомов иода. Изучена фемтосекундная динамика фотодиссоциации молекулы C2F5I при ее возбуждении вблизи максимума А-полосы. Показано, что возбужденное состояние характеризуется резким падением потенциальной энергии при движении вдоль координаты реакции, соответствующей растяжению С-l связи. б)-Проведено моделирование фемтосекундной динамики УФ-фотодиссоциации молекулы C2F5I. Получено хорошее согласие результатов эксперимента и моделирования.

6. В работе впервые реализована регистрация фемтосекундной динамики высоколежащих электронных состояний молекул, возбуждаемых излучением ВУФ-диапазона. Измерены времена жизни высоколежащих электронных состояний ряда молекул, возбуждаемых ВУФ-излучением. Для молекулы толуола показано, что наблюдаемое время жизни определяется внутримолекулярной релаксацией в основное электронное состояние.

Список статей, содержащих основные результаты диссертации.

1. Лаврушенко Б. Б. и Бакланов А. В. Определение энергии молекул 1,1,2,2-тетрафторциклобутана, распадающихся при ИК многофотонном возбуждении: Эксперимент и модельные расчеты. - Хим. Физика 1988, Т. 7, № 12, с. 1644-1651.

2. Lavrushenko В.В., Baklanov A.V. and Strunin V.P. Laser pyrolysis of trichlorosilane. Kinetics and mechanism. - Spectrochimica Acta, V. 46A, N 4, p. 479-481.

3. Baklanov A.V., Maltsev V.P., Karlsson L., Lindgren В., and Sassenberg U., Resonant two-photon ionization detection of atomic iodine resulting from photodissociation of allyl iodide under vibrational (C-H overtone) excitation. -Chem. Phys. 1994, V. 184, p. 357-363.

4. Baklanov A.V., Maltsev V.P., Karlsson L., Sassenberg U., and Persson A. Pump-probe femtosecond-laser VUV REMPI technique applied to the study of highly excited states of allyl iodide.- J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996, V. 92, N 10, p. 1681-1682.

5. Baklanov A.V., Maltsev V.P., Karlsson L., Sassenberg U., and Persson A. Femtosecond VUV REMPI technique. - Femtochemistry. Ultrafast Chemical and Physical Processes in Molecular Systems. Ed. by M. Chergui., Singapore, World Scientific, 1996, p. 663-666.

6. Baklanov A.V., Karlsson L., Lindgren В., and Sassenberg U., Vacuum ultraviolet oscillator strengths of iodine atoms in the (2Рз/2) and (2Pi/2) states. -J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 1997, V. 30, p. L259-L264.

7. Baklanov A.V., Karlsson L., Sassenberg U., Persson A. and Wahlstrom C.-G., The pump-probe femtosecond REMPI technique applied to the study of intramolecular relaxation of high-lying molecular states. - Resonance Ionization Spectroscopy 1996. Eds. N. Winograd and J.E. Parks. AIP Press, New York, 1997, p. 411-416.

8. Baklanov A.V., Karlsson L., Lindgren В., and Sassenberg U. Vacuum ultraviolet oscillator strengths of iodine atoms in the (2Рз/г) and (2Pi/2) states. -Proceedings of SPIE. 11th International Vavilov Conference on Nonlinear Optics. Ed. by S.G. Rautian, 1998, V. 3485, p. 520-524.

9. Baklanov A.V., Aldener M., Lindgren B. and Sassenberg U. Time-resolved k(E*) measurements for dissociation of allyl iodide vibrational^ excited via C-H overtones (v=6). - J. Chem. Phys. 2000, V. 112, N 15, p. 6649-6655.

10. Baklanov A.V., Aldener M., Lindgren B. and Sassenberg U. R2PI detection of the quantum yields of I(2P-i/2) and l(2P3/2) in the photodissociation of C2F5I, n-C3F7I, i-C3F7l and CH3I. - Chem. Phys. Lett. 2000, V. 325, N 4, p. 399-404.

11. Богданчиков Г. А. и Бакланов А. В. Расчет константы скорости мономолекулярных реакций диссоциации с использованием неэмпирической поверхности потенциальной энергии. Реакция С3Н51 -» С3Н5 + I. - Химическая Физика. 2001, Т. 20, № 5, с. 72-79.

12. Baklanov A.V., Bogdanchikov G. A., Aldener М., Sassenberg U. and Persson A. Nanosecond and femtosecond probing of the dynamics of the UV-photodissociation of perfiuoroethyiiodide C2F5I. - J. Chem. Phys. 2001, V. 115, N 24, p. 11157-11165.

Список конференций, на которых докладывались результаты, представленные в диссертации.

Результаты диссертации были представлены на следующих конференциях: 5-й Всероссийской конференции по лазерной химии (Лазоревское, сентябрь 1992 г.), 6-й Всероссийской конференции по лазерной химии (Лазоревское, сентябрь 1993 г.), "Theoretical models of chemical reactivity" (September 1994, San Feliu de Guixols, Spain), конференции "Femtochemistry" (September 1995, Lausanne, Switzerland), Международном симпозиуме по проблемам лазерной физики (Август-Сентябрь 1995, Новосибирск), 2-й конференции "Modern Trends in Chemical Kinetics and Catalysis" (Ноябрь 1995, Новосибирск), 8-го Международном симпозиуме "Resonance Ionization Spectroscopy and its Application" (June 30-July 5 1996 Pennsylvania, USA), 11-й Международной Вавиловской конференции по нелинейной оптике (Июнь 1997, Новосибирск), конференции "Femtochemistry-97" (August 31- September 4, 1997, Lund, Sweden), 15th International Symposium on Gas Kinetics (6th-10th September 1998, Bilbao, Spain), Международной конференции по фотохимии (Июль 30-Август 4, 2001, Москва), 26th International Symposium on Free Radicals (September 2001, Assisi, Italy), Seventeenth colloquium on high resolution molecular spectroscopy (September 2001, Papendal, Netherlands).

Благодарности.

Автор выражает искреннюю благодарность всем коллегам, участвовавшим в выполнении описанной работы и оказавшим большую помощь: сотрудникам ИХКиГ СО РАН Г.А. Богданчикову, В.П. Мальцеву, Б.Б. Лаврушенко, В.П. Струнину, В.П. Гривину, А. Савицкому, сотрудникам лаборатории лазерной фотохимии ИХКиГ СО РАН за оказывавшуюся помощь; аспирантам и сотрудникам Стокгольмского Университета (Швеция) Л. Карлссону, М. Альденеру, У. Сассенбергу и Б. Линдгрену, сотрудничество с которыми сыграло очень важную роль для выполнения этой работы; сотрудникам Европейского фемтосекундного центра в г. Лунд (Швеция) А. Перссону, К.-Ё. Валльстрёму и В. Лохныгину, с помощью которых были реализованы фемтосекундные эксперименты; сотрудникам ИЯФ СО РАН А. Перышкину и В. Тельнову за полезные советы и любезное предоставление материалов, использовавшихся при изготовлении ионизационных кювет, применявшихся в данной работе; сотруднику ИФП СО РАН С. А. Кочубею за предоставление эксимерного лазера на ArF для проведения абсолютной калибровки ионизационных ячеек; сотрудникам Института Метрологии (Новосибирск) А. Потехину, С. Гончарову и Ю. Томашевскому, создавшим измеритель длины волны лазерного излучения ИДВ, несколько версий которого использовались в данной работе, и помогавшим адаптировать его для выполнения описанных экспериментов; Центру коллективного пользования ИК СО РАН, вычислительные ресурсы которого использовались для проведения квантово-химических расчетов.

Автор также благодарит Российский Фонд Фундаментальных Исследований и Шведскую Академию Наук за финансовую поддержку этой работы.

1. Никитин Е.Е., Современные теории термического распада и изомеризации молекул в газовой фазе, М., Наука, 1964, 106 е.

2. Холбрук К.А. и Робинсон П., Теория мономолекулярных реакций. Пер. с англ., М., Мир. 1975.

3. Forst W., Theory of Unimolecular Reactions, Academic Press, New York, 1973, p. 445.

4. Holbrook K.A., Pilling M.J., and Robertson S.H., Unimolecular Reactions, 2-d Edition, John Wiley and Sons, Chichester, 1996, p. 417.

5. Кондратьев В. H., Никитин Е. Е., Резников А. И. и Уманский С. Я. Термические бимолекулярные реакции в газах, М., Наука, 1976, 191 е.

6. Кузнецов Н.М. Кинетика мономолекулярных реакций, М., Наука, 1982, 221 е.

7. Zewail А.Н., Femtochemistry: Atomic scale dynamics of the chemical bond.-J. Phys. Chem. A 2000, V. 104, N 24, p. 5660-5694.

8. Саркисов О. M. и Уманский С. Я., Фемтохимия, Успехи химии, 2001, Т. 70, №6, с. 515-538.

9. Isenor N. R., Merchant V., Hallsworth R.S., Richardson M.S. C02-laser dissociation of SiF4 molecules into electronically excited fragments.- Can. J. Phys., 1973, V. 51, p. 1281-1290.

10. Ambartzumian R.V., Chekalin N.V., Dolzhikov V.S., Letokhov V.S. and Ryabov E.A. The visible luminescence kinetics of BCI3 in the fields of a high-power C02 laser. Chem. Phys. Lett., 1974, V. 25, N 4, p. 515-518.

11. Бакланов А. В. Исследование распада многоатомных молекул под действием излучения импульсного С02-лазера. Канд. дисс. 1981, Новосибирск, 122 с.

12. Oref I., and Rabinowitch B.S. Do highly excited reactive polyatomic molecules behave ergodically? Acc. Chem. Res. 1979, V. 12, p. 166-175.

13. Trenwith A.B., and Rabinowitch B.S., rate of intramolecular relaxation of vibrational energy. Initial state selection in chemically activated 3-hexyl radicals.-J. Phys. Chem. 1982, V. 86, N 17, p. 3447-3453.

14. Rowland F.S. Faraday Discuss. Chem. Soc. 1983, V. 75, p. 158-161.

15. Lopez V. and Marcus R. A. Heavy mass barrier to intramolecular energy transfer. Chem. Phys. Lett. 1982, V. 93, N 3, p. 232-234.

16. Wrigley S.P., and Rabinovitch B.S. On heavy-atom blocking of intramolecular vibrational energy transfer in the 4-(trimethyl tin)butyl-2 radical. -Chem. Phys. Lett. 1983, V. 98, p. 386-392.

17. Reddy K.V., and Berry M.J. Intracavity cw dye laser photoactivation of unimolecular reactants: isomerization of state-selected methyl isocianide.-Chem. Phys. Lett. 1977, V. 52, N 1, p. 111-116.

18. Reddy K.V., and Berry M.J. A nonstatistical unimolecular chemical reaction: isomerization of a state-selected allyl isocianide.- Chem. Phys. Lett. 1979, V. 66, N 2, p. 223-229.

19. Henry B.R. Use of local modes in the description of highly vibrational^ excited molecules.-Acc. Chem. Res. 1977, V.10, p. 207-213.

20. Crim F.F. Selective excitation studies of unimolecular reaction dynamics.-Ann. Rev. Phys. Chem. 1984, V. 35, p. 657-691.

21. Молин Ю.Н., Панфилов B.H. и Петров А.К., Инфракрасная фотохимия. М., Наука, 1985, 254 е.

22. Cannon B.D. and Crim F.F., Local mode excitation and direct unimolecular reaction rate measurements in tetramethyldioxetane.-J. Chem. Phys. 1981, V. 75, N4, p. 1752-1761.

23. McGinley E.S. and Crim F.F. Overtone vibration initiated unimolecular reaction of tetramethyldioxetan in a free jet expansion: A comparison with RRKM theory.- J. Chem. Phys. 1986, V. 85, N 10, p. 5748-5754.

24. Rizzo T.R. and Crim F.F. State-to-state unimolecular reaction of t-butylhydroperoxide. J. Chem. Phys. 1982, V. 76, N 5, p. 2754-2756.

25. Sherer N.F., Doany F.E., Zewail A.H. and Perry J.W. Direct picosecond time resolution of unimolecular reactions initiated by local mode excitation.- J. Chem. Phys. 1986, V. 84, N 3, p.1932-1933.

26. Sherer N.F. and Zewail A.H. Picosecond photofragment spectroscopy. II The overtone initiated unimolecular reaction H202(voh=5)->-20H.-J. Chem. Phys. 1987, V. 87, N 1, p. 97-114.

27. Foy B.R., Casassa M.P., Stephenson J.C. and King D.S. Unimolecular dynamics following vibrational overtone excitation of HN3 v^5 and vi=6: HN3(!4;i/,J,K) HN(X3 IT ;v,J)+N2 (X V g).- J. Chem. Phys. 1988, V. 89, N 1, p. 608-609.

28. Foy B.R., Casassa MP., Stephenson J.C. and King D.S. Dissociation lifetimes and level mixing in overtone-excited Н^Х1^ ).-J. Chem. Phys. 1989, V. 90, N 12, p. 7037-7045.

29. Foy B.R., Casassa M.P., Stephenson J.C. and King D.S. Overtone-excited HN3(X'4): Anharmonic resonance, homogeneous linewidths, and dissociation rates.-J. Chem. Phys. 1990, V. 92, N 5, p. 2782-2789.

30. Хола К. и Компа К. в кн.: Химические лазеры: Пер. с англ., под ред. Р. Гросса и Дж. Ботта-М.: Мир, 1980, 832 е.

31. Waschewski G.C.G., Horansky P., and Vaida V. Effect of Dimers on the Temperature-Dependent Absorption Cross Section of Methyl Iodide.- J. Phys. Chem. 1996, V.100, N 28, p. 11559-11565.

32. Solomon S., Garcia R.R., and Ravishankara A.R. On the role of iodine in ozone depletion. J. Geophys. Res. 1994, V. 99, N D10, p. 20491-20499.

33. Mulliken R.S. Electronic structures of polyatomic molecules and valence. VI. On the method of molecular orbitals. J. Chem. Phys. 1935, V. 3, N 7, p. 375378.

34. Mulliken R.S., The halogen molecules and their spectra. J-J like coupling. Molecular ionization potentials. Phys. Rev. 1934, V. 46, p. 549-571.

35. Mulliken R.S. The low electronic states of simple heteropolar diatomic molecules. Phys. Rev. 1936, V. 50, N 11, p. 1017-1027.

36. Mulliken R.S., Low electronic states of simple heteropolar diatomic molecules. III. Hydrogen and univalent metal halides.-Phys. Rev. 1936, V. 51, p. 310-321.

37. Mulliken R.S., Structure, ionization and ultraviolet spectra of methyl iodide and other molecules.- Phys. Rev. 1935, V. 47, p. 413-415.

38. Герцберг Г., Электронные спектры и строение многоатомных молекул. Пер. с англ., М., Мир, 1969, 722 е.

39. Gedanken A. and Rowe M.D., Magnetic circular dichroism spectra of the methyl halides. Resolution of the п^ст* continuum.-Chem. Phys. Letters 1975, V. 34, N 1, p. 39-43.

40. Riley S.J. and Wilson K. Excited fragments from excited molecules: Energy partitioning in the photodissociation of alkyl iodides.- Discussions Faraday Soc. 1972, V. 53, p.133-146.

41. Bush G.E., Cornelius J.F., Mahoney R.T., Morse R.I., Schlosser D.W., and Wilson K.R., Photofragment spectrometer. Rev. Sci. Inst. 1970, V. 41, N 7, p. 1066-1073.

42. Окабе X., Фотохимия малых молекул: Пер. с англ.-М.: Мир, 1981, 504 с.

43. Zare R. N. Moi. Photochem., 1972, V. 4, p. 1.

44. Johnson В. R., Kittrel C., Kelly P. В., and Kinsey J. L., Dissociative Polyatomic Molecules.-J. Phys. Chem. 1996, V. 100, N 19, p.7743-7764.

45. Guo H. and Shatz G.C. Time-dependent dynamics of methyl iodide photodissociation in the first continuum.- J. Chem. Phys. 1990, V.93, N 1, p. 393-402.

46. Eppink A.T.J., and Parker D.H. Methyl iodide Л-band decomposition study by photofragment velocity imaging.- J. Chem. Phys. 1998, V. 109, N 12, p. 4758-4767.

47. Радциг А.А. и Смирнов Б.М. Справочник по атомной и молекулярной физике, М., Атомиздат, 1980, 240 с.

48. Tadjeddine М., Flament J. P., and Teichtel С. Non-empirical spin-orbit calculation of the CH3I ground state.- Chem. Phys. 1987, V. 118, p. 45-55.

49. Amatatsu Y., Yabushita Y., and Morokuma K. Ab initio potential energy surfaces and trajectory studies of Д-band photodissociation dynamics: CH3I*->CH3+I and СНз+Г.- J. Chem. Phys. 1991, V. 94, N 7, p. 4858-4876.

50. Amatatsu Y., Yabushita Y., and Morokuma K. Ab initio potential energy surfaces and trajectory studies of Л-band photodissociation dynamics: ICN*->I+CN and l*+CN.- J. Chem. Phys. 1994, V. 100, N 7, p. 4894-4909.

51. Hammerich A. D., Manthe U., Kosloff R., Meyer H. D., and Cederbaum L. S. Time-dependent photodissociation of methyl iodide with five active modes.- J. Chem. Phys. 1994, V. 101, N 7, p. 5623-5646.

52. Knee J.L., Khundkar L.R., and Zewail A.H. Picosecond monitoring of a chemical reaction in molecular beams: Photofragmentation of R-l ->R+I.-J. Chem. Phys. 1985, V. 83, N 4, p.1996-1998.

53. Khundkar L.R. and Zewail A.H. Picosecond photofragment spectroscopy. IV. Dynamics of consecutive bond breakage in the reaction C2F4I2->C2F4+ 21. J. Chem. Phys. 1990, V. 92, N1, 231-242.

54. Zhong D., Cheng P.Y., and Zewail A.H. Bimolecular reactions observed by femtosecond detachment to aligned transition states: Inelastic and reactive dynamics.- J. Chem. Phys. 1996, V. 105, N 17, 7864-7867.

55. Furlan A., Gejo Т., and Huber J. R. Probing Curve Crossing by Wavelength-Dependent Recoil Anisotropy: The Photodissociation of CF3I at 275-303 nm Studied by Photofragment Translational Spectroscopy.- J. Phys. Chem. 1996, V. 100, N19, p. 7956-7961.

56. Radloff W., Farmanara P., Stert V., Shreiber E., and Huber J.R., Ultrafast photodissociation dynamics of electronically excited CF2I2 molecules. Chem. Phys. Letters 1998, V. 291, N 1,2, p. 173-178.

57. Kasper J. V. V. and Pimentel G. C., Atomic iodine photodissociation laser. -Appl. Phys. Lett.-1964, V. 5, N 11, p. 231-233.

58. Husain D. and Donovan R. J., Electronically Excited Halogen Atoms.- Adv. in Photochem., V. 8, NewYork: Wiley-lnterscience, 1970, p. 1-76.

59. Minnhagen L., The energy levels of neutral atomic iodine.-Ark. Fys., 1962, V. 21, № 26, p. 415-478.

60. Donohue Т. and Wiesenfeld J. R. Relative yields of electronically excited iodine atoms I(52Pv2) in the photolysis of alkyl iodides. -Chem. Phys. Lett., 1975, V. 33, N 1, p. 176-180.

61. Donohue T. and Wiesenfeld J. R. Photodissociation of alkyl iodides.-J. Chem. Phys., 1975, V. 63, N 7, p. 3130-3135.

62. Бобышев А. А., Бориев И. А., Надхин А. И., Сотниченко С. А. и Гордон Е. Б. Исследование спектральных и релаксационных характеристик атома иода с помощью фотодиссоциативного лазера. Опт. и спектр., 1982, Т. 51, N 5, с. 882-891.

63. Husain D. and J. R. Wiesenfeld, Time-resolved emission studies of electronically excited iodine atoms l(52P1/2)--Trans. Faraday Soc., 1967, V. 63, Pt. 6 , p. 1349-1357.

64. Ершов Л. С., Залесский В. Ю. и Соколов В. Н. Лазерный фотолиз перфторалкилиодидов Квантовая электроника, 1978, Т. 5, № 4, с. 863876.

65. Smedley J.E., and Leone S.R. Relative quantum yield of l(2Pi/2) in the tunable laser UV photodissociation of/-C3F7I and n-C3F7l: Effect of temperature and exciplex emission.- J. Chem. Phys. 1983, V. 79, N 6, p. 2687-2695.

66. Boriev I. A., Gordon Е. В., Nadeikin A. A., Nikitin A. I., Talrose V. L. and Velichko А. М. Direct measurement of CF3I multiphoton dissociation yield byiodine-laser detection of iodine atoms. Chem. Phys. Lett. 1983, V. 96, N 4, p. 407-409.

67. Cerny D., Bacis R., Bussey В., Nota M. and Verges J. Experimental determination and calculation of the collision relaxation rates in the 5 2Py2 and 5 2P3/2 levels of atomic iodine. J. Chem. Phys. 1991, V. 95, N 8, p. 57905798.

68. Brewer P., Das P., Ondrey G. and Bersohn R. Measurement of the relative populations of l(2P°1/2) and 1(2Р°з/2) by laser induced vacuum ultraviolet fluorescence.-J. Chem. Phys., 1983, V. 79, N 2, p. 720-723.

69. Летохов В. С. Лазерная фотоионизационная спектроскопия.-Москва: Изд-во Наука, 1987, 320 с.

70. Gedanken A., Robin М. В. and Yafet Y. The methyl iodide multiphoton ionization spectrum with intermediate resonance in the A-band region J. Chem. Phys., 1982, V. 76, N 10, p. 4798-4808.

71. Bagratashvili V. N., lonov S. I., Mishakov G. V., Semchishen V. A., and Masalov A. V. Photolysis of highly vibrational^ excited CF3I molecules by visible laser light.-Chem. Phys. Lett., 1985, V. 115, N 2, p. 144-148.

72. Hackett P. A., John P., Mayhew M and Rayner D. M. Real-time multiphoton ionization detection of iodine atoms produced by infrared multiphoton dissociation of perfluoroalkyl iodides.-Chem. Phys. Lett., 1983, V. 96, N. 2, p. 139-142.

73. Bagratashvili V. N., lonov S. I., Kuzmin M. V. and Mishakov G. V. Cross sections of vibrational transitions for CF3I molecules near the dissociation threshold.-Chem. Phys. Lett., 1985, V. 115, N 2, p. 149-153.

74. Arepally N., Presser N., Robie D. and Gordon R. The detection of bromine atoms by resonant multiphoton ionization.- Chem. Phys. Lett., 1985, V. 117, N 1, p. 64-66.

75. Ashikhmin M. V., Belyaev Yu. E., Dem'yanenko A. V., Ryabov E. A. and Letokhov V. S. Laser 2+1. REMPI detection of Br atoms in unimolecular decomposition reactions.-Chem. Phys. Lett., 1994, V. 227, N. , p. 343-348.

76. Arepally N., Presser N., Robie D. and Gordon R. Detection of CI atoms and HCI molecules by resonantly enhanced multiphoton ionization.- Chem. Phys. Lett., 1985, V. 118, N 1, p. 88-92.

77. Miles R. В. and Harris S. Е. Optical third-harmonic generation in alkali metal vapors.- IEEE J. Quant. Electr., 1973, V. 9, N4, p. 470-484.

78. Hilbig R. and Wallenstein R. Enhanced production of tunable VUV radiation by phase-matched frequency tripling in krypton and xenon.- IEEE J. Quant. Electr., 1981, V. QE-17, N 8, p. 1566 1573.

79. Hilbig R. and Wallenstein R. Resonant Sum and Difference Frequency Mixing in Hg.- IEEE J. Quant. Electr., 1983, V. QE-19, N 12, p. 1759 1770.

80. Hilbig R., Hilber G., Lago A., and Wallenstein R. Comment. At. Mol. Phys. 1986, V. 18, p. 157.

81. Baklanov A.V., Karlsson L., Lindgren В., and Sassenberg U., Vacuum ultraviolet oscillator strengths of iodine atoms in the (2P3/2) and (2Pi/2) states. -J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 1997, V. 30, p. L259-L264.

82. Holroyd R.A., Preses J. M., and Woody C.L. Measurement of the absorption length and absolute quantum efficiency of TMAE and TEA from threshold to 120 nm.- Nucl. Instr. and Meth. 1987, A261, p. 440-444.

83. Lide D.R., 1995-1996 CRC Handbook of Chemistry and Physics.-Boca Raton: CRC Press, 1995,-p.

84. Samson J.A.R. Techniques of vacuum ultraviolet spectroscopy.-New York: John Wiley & Sons, 1967,-p. 348.

85. Sitar В., Merson G.I., Chechin V.A. and Budagov Yu.A. Ionization measurements in high energy physics.-In Springer Tracts in Modern Physics. V. 124, Ed. HohlerG.

86. Baklanov A.V., Aldener M., Lindgren B. and Sassenberg U. R2PI detection of the quantum yields of l(2P1/2) and l(2P3/2) in the photodissociation of C2F5I, n-C3F7I, i-C3F7l and CH3I. Chem. Phys. Lett. 2000, V. 325, N 4, p. 399-404.

87. Собельман И.И. Введение в теорию атомных спектров. М., Физматгиз, 1963, 640 е.

88. Cerny D., Bacis R., Bussery В., Nota M. and Verges J. Experimental determination and calculation of the collision relaxation rates in the 52Pi/2 and 52P3/2 levels of atomic iodine.-J. Chem. Phys. 1991, V. 95, N 8, p. 5790-5798.

89. Окабэ X. Фотохимия малых молекул. М., Мир, 1981, 500 е.

90. Lawrence J.M. Resonance transition probabilities in intermediate coupling for some neutral non-metals.-Astrophys. J. 1967, V. 148, p. 261-268.

91. Kim. H.H. and Marantz H. Appl. Opt. 1970,, V. 9, p. 359-368.

92. Логинов A.B. и Груздев П.З. Иод. Конфигурации 5p4ns, 5p4np (n=6,7). Вероятности радиационных переходов, радиационные времена жизни.-Оптика и спектроскопия 1982, т. 53, вып. 3, с. 400-404.

93. Baughcum S.L. and Leone S.R., Photofragmentation infrared emission studies of vibrational^ excited free radicals СНз and CH2I.- J. Chem. Phys. 1980, V. 72, N 12, p. 6531-6545.

94. Pence W.H., Baughcum S.L. and Leone S.R. Laser UV photofragmentation of halogenated molecules. Selective bond dissociation and wavelength-specific quantum yields for excited l(2Pi/2) and Br(2Pi/2) atoms1-J. Phys. Chem. 1981, V. 85, p. 3844-3851.

95. Koffend J.B. and Leone S.R. Tunable laser photodissociation: quantum yield of l*(2Pi/2) from CH2I2.-Chem. Phys. Lett. 1981, V. 81, N 1, p. 136-141.

96. Schmitt G. and Comes F.G.-J. Photochem. 1980, V. 14, p. 107-123.

97. Kroger P.M., Demou P.C. and Riley S.J., Polyhalide photofragment spectra. I. Two-photon two-step photodissociation of methylene iodide.-J. Chem. Phys. 1976, V. 65, N5, p. 1823-1834.

98. Kawasaki M., Lee S.J. and Bersohn R., Photodissociation of molecular beams of methylene iodide and iodoform.-J. Chem. Phys. 1975, V. 63, N 2, p. 809-814.

99. Hwang H.J. and El-Sayed M.A. Polarization dependent translational energy release observed in the photodissociation of C2F5I at 304.7.-J. Chem. Phys. 1991, V. 94, N7, p. 4877-4886.

100. Kang W.K., Jung K.W., Kim D.C., and Jung K.H. Photodissociation of alkyl iodides and CF3I at 304 nm: relative populations of l(2Pi/2) and 1(2Рз/2) and dynamics of curve crossing. -J Chem. Phys. 1996, V. 104, N 15, p. 5815-5820.

101. Kim Y.S., Kang W.K., Kim D.C., and Jung K.H. Photodissociation of tert-butyl iodide at 277 and 304 nm: Evidence for direct and Indirect Dissociation in A-Band Photolysis of alkyl iodide-J Phys. Chem A. 1997, V. 101, p. 7576-7581.

102. Bagratashvili V.N., lonov S.I., Mishakov G.V., Semchishen V.A. and Masalov A.V. Ac-Stark broadning of three-photon resonances in four-photon ionization of iodine atoms with broadband laser radiation.-J. Opt. Soc. Am. B. 1987, V. 4, N 2, p. 129-132.

103. Jenkin M.E., Murrels T.P., Shalliker S.J., and Haymen G.D. Kinetics and product study of the self-reactions of allyl and allyl peroxy radicals at 296 K.-J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1993, V. 89, N 3, p. 433-446.

104. Hurst J.S., Payne M.G., Kramer S.D. and Young J.P. Resonance ionization spectroscopy and one-atom detection.-Rev. Mod. Phys. 1979, V. 5, N 4, p. 767-819.

105. Boschi R.A. and Salahub D.R. The far ultra-violet spectra of some branched chain iodo-alkanes, iodo-cyclo-alkanes, fluoro-iodo-alkanes and iodo-alkenes.-Molecular Physics 1972, V. 24, N 4, p. 735-752.

106. Boschi R.A. and Salahub D.R. The far ultra-violet spectra of some 1-iodoalkanes.-Molecular Physics 1972, V. 24, N 2, p. 289-299.

107. Hager J. and Wallace S.C. Tunable and coherent radiation in the VUV: high efficiency four-wave difference-frequency mixing in xenon.-Chem. Phys. Letters 1982, V. 90, N 6, p. 472-475.

108. Hilber G., Lago A. and Wallenstein R. Broadly tunable vacuum-ultraviolet/ extreme-ultraviolet radiation generated by resonant third-order frequency conversion in krypton.-J. Opt. Soc. Am. В 1987, V. 4, N 11, p. 1753-1764.

109. Hilbig R. and Wallenstein R. Tunable VUV radiation generated by two-photon resonant frequency mixing in xenon.-IEEE J. Quantum Electron. 1983, V. QE-19, N 2, p. 194-201.

110. Herman P.R., LaRocque P.E., Lipson R.H., Jamroz W. and Stoicheff B.P. Vacuum ultraviolet laser spectroscopy III: Laboratory sources of coherent radiation tunable from 105 to 175 nm using Mg, Zn and Hg vapors.-Can. J. Phys. 1985, V. 63, p. 1581-1588.

111. Baklanov A.V., Aldener M., Lindgren B. and Sassenberg U. Time-resolved k(E*) measurements for dissociation of allyl iodide vibrational^ excited via C-H overtones (v=6). J. Chem. Phys. 2000, V. 112, N 15, p. 6649-6655.

112. Tellinghuisen J., Transition strength in the visible-infrared absorption spectra of l2.-J. Chem. Phys. 1982, V. 76, N 10, p. 4736-4744.

113. Rodgers A.S., Golden D.M., and Benson S.W. The kinetics and mechanism of the reaction 12+С3Н6<»СзН51+Н1 and the heat of formation of the allyl radical.-J. Am. Chem. Soc. 1966, V. 88, N 14, p. 3194-3496.

114. Roth W.R., Bauer F., Beitat A., Elbrecht Т., и Wustefeld M., Die Bildungsenthalpie des allyl- und methallyl-radicals.-Chem. Ber. 1991, V.124, p. 1453-1460.

115. Chase N.W., Curnutt J.L., Prophet H., McDonald R.A., и Syverud A.N., JANAF Thermochemical Tables, 1975 Supplement, J. Phys. Chem. Ref. Data. 1975, V. 4, p.1.

116. Fjogstad E. and Ystenes M., Ab initio quantum mechanical calculation of vibrational frequencies, infrared intensities and equilibrium geometry of the allyl radical.-Spectrochimica Acta. 1990, V. 46A, N 1, p. 47-49.

117. McLachlan R.D., and Nyquist R.A. The vibrational spectra of the allyl halides. Spectochimica Acta 1968. V. 24A, N 2, P. 103-114.

118. Olzmann M. and Troe J., Rapid approximate calculation of numbers of quantum states W(E,J) in the Phase Space Theory of unimolecular bond fission reactions.-Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1992, V. 96, N 10, p. 13271332.

119. Tsang W., Single-pulse shock-tube studies on the decomposition of 1,2-dibromoperfluoroethane and allyl bromide.- J. Phys. Chem. 1984, V. 88, p. 2812-2817.

120. Maloney K.L., Palmer H.B., and Seery D.J., The rate of dissociation of allyl iodide in Shock waves.- Int J. Chem. Kinet. 1972, V. 4, p. 87-102.

121. Pitzer K.S. Electronic correlation in molecules, II. The rare gases.-J. Am. Chem. Soc. 1956, V. 78, p. 4565-4566.

122. Лаврушенко Б. Б. и Бакланов А. В. Определение энергии молекул 1,1,2,2-тетрафторцикпобутана, распадающихся при ИК многофотонном возбуждении: Эксперимент и модельные расчеты. Хим. Физика 1988, Т. 7, № 12, с. 1644-1651.

123. Davies J. V., Green J. В. and Pilling M. J. Chem. Phys. Lett. 1986, V. 129, p. 373.

124. Wedlock M.R., Jost R. and Rizzo T.R., Direct measurement of eigenstate-resolved unimolecular dissociation rates of HOCI. J. Chem. Phys. 1997, V. 107, N 23, p. 10344-10347.

125. Barnes R.J. and Sinha A., State selected unimolecular dissociation of HOCI. J. Chem. Phys. 1997, V. 107, N 9, p. 3730-3733.

126. Reiche F., Abel В., Beck R.D. and Rizzo T.R., Double-resonance overtone photofragment spectroscopy of trans-HONO. I. Spectroscopy and intramolecular dynamics. J. Chem. Phys. 2000, V. 112, N 20, p. 8885-8898.

127. Moore C.B. and Smith I.W.M., State-resolved studies of reactions in the gas phase. J. Phys. Chem. 1996, V. 100, N 31, p. 12848-12865.

128. Polik W.F., Moore C.B. and Miller W.H., Quantum interference among competing unimolecular decay channels: Asymmetric S0 D2CO decay profiles.-J. Chem. Phys. 1988, V. 89, N 6, p. 3584-3591.

129. Polik W.F., Guyer D.R. and Moore C.B., Stark level-crossing spectroscopy of S0 formaldehyde eigenstates at the dissociation threshold. J. Chem. Phys. 1990, V. 92, N6, p. 3453-3470.

130. Miyawaki J., Yamanouchi K., Tsuchiya S., State-specific unimolecular reaction of N02 just above the dissociation threshold.- J. Chem. Phys. 1993, V. 99, N 1, p. 254-264.

131. Abel В., Hamann H.H., Lange N., State-resolved dynamics in highly excited states of N02 : Collisional relaxation and unimolecular dissociation.- Faraday Disc. Chem. Soc. 1996, N. 102, p. 147-166.

132. Dobbyn A.J., Stumpf M., Keller H.-M., Hase W.L. and Schinke R., The photodissociation of FNO in the Si state: Three-dimensional calculation on a new potential energy surface-J. Chem. Phys. 1995, V. 102, N 18, p. 70707079.

133. Kittrell С., Abramson E., Kinsey J.L., McDonald S.A., Reisner D.E., Field R.W. and Katayama D.H., Selective vibrational excitation by stimulated emission pumping. -J. Chem. Phys. 1981, V. 75, p. 2056-2059.

134. Silva M., Jongma R., Field R.W. and Wodtke A.M., The dynamics of "Stretched Molecules": Experimental studies of highly vibrational^ excited molecules with stimulated emission pumping.-Annu. Rev. Phys. Chem. 2001, V. 52, p. 811-852.

135. Tobiason J.D., Dunlop J.R., Rohlfing E.A., The unimolecular dissociation of HCO: A spectroscopic study of resonance energies and widths J. Chem. Phys. 1995, V. 103, N 4, p. 1448-1469.

136. Choi Y.S. and Moore C.B., State-specific unimolecular reaction dynamics of HFCO. I. Dissociation rates.- J. Chem. Phys. 1992, V. 97, N 2, p. 1010-1021.

137. Choi Y.S. and Moore C.B., Quasistable extreme motion vibrational states of HFCO above its dissociation threshold.- J. Chem. Phys. 1991, V. 94, N 8, p. 5414-5425.

138. Hippler H., Luther К., Troe J., and Walsh R. Ultraviolet-laser study of specific rate constants for unimolecular isomerization of substituted cycloheptatrienes.- J. Chem. Phys. 1978, V. 68, N 1, p. 323-325.

139. Hippler H., Luther K., and Troe J. Direct measurement of Photoisomerization lifetimes for laser-excited methylcycloheptatriene molecules.- Faraday Discuss. Chem. Soc. 1979, V. 67, p. 173-179.

140. Hippler H., Luther K., Troe J., and Wendelken J. Unimolecular processes in vibrational^ highly excited cycloheptatrienes. III. Direct к (£) measurements after laser excitation.- J. Chem. Phys. 1983, V. 79, N 1, p. 239-246.

141. Dudek D., Glanzer K., and Troe J., Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 83 (1979) 788.

142. Hippler H., Schubert V., Troe J., and Wendelken J. Direct observation of unimolecular bond fission in toluene.- Chem. Phys. Lett. 1981, V. 84, N 2, p. 253-256.

143. Kim S.K., Lovejoy E.R. and Moore C.B., Transition state vibrational level thresholds for the dissociation of triplet ketene.- J. Chem. Phys. 1995, V. 102, N 8, p. 3202-3219.

144. Potter E.D., Gruebele M., Khundkar L.R. and Zewail A.H., Picosecond dissociation of ketene: experimental state-to-state rates and tests of statistical theories. Chem. Phys. Lett. 1989, V. 164, N 5, p. 463-470.

145. Kim S.K., Choi Y.S., Pibel C.D., Zheng Q.-K. and Moore C.B. Determination of the singlet/triplet branching ratio in the photodissociation of ketene. -J. Chem. Phys. 1991, V. 94, N 3, p. 1954-1960.

146. Garcia-Moreno L., Lovejoy E.R. and Moore C.B., Photodissociation of ketene: CH2( a %)(0,0,0) rotational state distributions.- J. Chem. Phys. 1994, V. 100, N 12, p. 8890-8901.

147. Garcia-Moreno L., Lovejoy E.R. and Moore C.B., Photodissociation of ketene: Vibrational^ excited CH2(a%).-J. Chem. Phys. 1994, V. 100, N 12, p. 8902-8906.

148. Klippenstein S.J. and Marcus R.A., Application of unimolecular reaction rate theory for highly flexible transition states to the dissociation of CH2CO into CH2 and CO.- J. Chem. Phys. 1989, V. 91, N 4, p. 2280-2292.

149. Yu J. and Klippenstein S.J., Variational calculation of the rate of dissociation of ethenone into methylene and carbon monoxide on an ab initio determined potential energy surface.-J. Phys. Chem. 1991, V. 95, p. 9882.

150. Klippenstein S.J. and Allen W.D. Variable reaction coordinate direct RRKM theory. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1997, V. 101, N 3, p. 423-437.

151. Богданчиков Г. А. и Бакланов А. В. Расчет константы скорости мономолекулярных реакций диссоциации с использованием неэмпирической поверхности потенциальной энергии. Реакция C3H5I С3Н5 + I. Химическая Физика. 2001, Т. 20, № 5, с. 72-79.

152. Truhlar D.G., Garrett В. С., and Klippenstein S.J. Current status of transition-state theory. J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 12771-12800.

153. Wagner A.E., Harding L.B., Robertson S.H., and Wardlaw D.M. The influence of hindered rotation on recombination/dissociation kinetics. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1997. V. 101, N 3, P. 391-399.

154. Klippenstein S.J., East A.L.L., and Allen W.D. A first principles theoretical determination of the rate constant for the dissociation of singlet ketene. J. Chem. Phys. 1994. V. 101, N 10, p. 9198-9201.

155. Pesa M., Pilling M.J., Robertson S.H., and Wardlaw D.M. Application of the canonical flexible transition state theory to CH3, CF3, and CCI3 recombination reactions. J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102, P. 8526-8536.

156. Quack M. and Troe J. Unimolecular processes V: maximum free energy criterion for the high pressure limit of dissociation reactions. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1977. V. 81, N 3, P. 329-337.

157. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B. et al. Gaussian 94. Revision D.4, Gaussian, Inc.: Pittsburgh PA, 1995.

158. Кларк Т. Компьютерная химия. Мир. M. 1990. 384 с.

159. Hirota Е., Yamada С., and Okunishi М. Infrared diode laser spectroscopy of the allyl radical. The vn band. J. Chem. Phys. 1992. V. 97., N 5, p. 29632970.

160. Мальцев A.K., Королев B.A. и Нефедов O.M. Первое прямое ИК-спектроскопическое исследование свободного аллильного радикала. -Изв. АН СССР, Сер. хим. 1982. Т. 31., с. 2415.

161. Maier G., Reisenauer Н.Р., Rohde В., and Dehnicke К. IR-, UV- und ESR-spectrum des allylradicals in einer argon-matrix. Chem. Ber. 1983, V. 16, p. 732-740.

162. Getty J.D., and Kelly P.B. Vibrational analysis of the X2A2 state of the allyl radical. Chem. Phys. 1992. V. 168. p. 357-364.

163. Lavrushenko B.B., Baklanov A.V. and Strunin V.P. Laser pyrolysis of trichlorosilane. Kinetics and mechanism. Spectrochimica Acta, V. 46A, N 4, p. 479-481.

164. Hofmann H., Leone S.R. J. Chem. Phys. 69 (1978) 3819.

165. Gerck E. Quantum yields of l(2P1/2) for CF3I, C2F5I, l-C3F7l, n-C3F7l, n-C6F13I, and 1,2-C2F4I2 at 308 and 248 nm.- J. Chem. Phys. 1983, V. 79, N 1, p. 311-315.

166. Карпов Л. Г., Правилов А. М. и Вилесов Ф. И., Процессы фотодиссоциации свободных молекул алкилиодидов в области 254 нм,-Квантовая электроника 1977, Т. 4, № 4, с. 822-828.

167. Gerck Е. Collisional enhancement of the l(52P1/2) emission at 1.3 fim by parent molecules CF3I, C2F5I, i-C3F7l and n-C3F7l. Opt. Commun. 1982, V. 41, N 2, p. 102-105.

168. Baklanov A.V., Bogdanchikov G. A., Aldener M., Sassenberg U. and Persson A. Nanosecond and femtosecond probing of the dynamics of the UV-photodissociation of perfluoroethyliodide C2F5I. J. Chem. Phys. 2001, V. 115, N 24, p. 11157-11165.

169. Pettersson A., Koivisto R., Lindgren В., Lundevall C., Royen P., Sassenberg U., and Shi W. The Electric Dipole Moment of the 81P State of ZrO.-J. Mol. Spectrosc. 2000, V. 200, p. 65-71.

170. Yang S. and Bersohn R., Theory of the angular distribution of molecular photofragments. J. Chem. Phys. 1974, V. 61, N 11, p. 4400-4407.

171. Busch G.E. and Wilson K.R., Triatomic photofragment spectra. I. Energy partitioning in N02 photodissociation.-J. Chem. Phys. 1972, V. 56, N 7, p. 3626-3638.

172. Holdy К. E., Klotz L.C. and Wilson K.R., Molecular dynamics of photodissociation: Quasidiatomic model for ICNVJ. Chem. Phys. 1970, V. 52, N 9, p. 4588-4599.

173. Paterson C., Godwin F.G and Gorry P.A. Photofragmentation dynamics of C2H5I and CF3CH2I at 248nm.-Molec. Phys. 1987, V. 60, N 4, p. 729-747.

174. Krainovich D., Butler L. J., and Lee Y. T. UV photodissociation of C2F5Br, C2F5I and 1,2-C2F4Brl.-J. Chem. Phys. 1984, V. 81, N 7, p. 3031-3047.

175. Hwang H.J. and El-Sayed M.A. Polarization dependent translational energy release observed in the photodissociation of C2F5I at 304.7 nm, J. Chem. Phys. 1991, V. 94, N7, p. 4877-4886.

176. Svanberg S., Larsson J., Persson A., and Wahlstrom C.-G. Lund high-power laser facility-Systems and first results. Physica Scripta 1994, v. 49, p. 187-197.

177. Poth L., Zhong Q., Ford J. V., and Castleman A. W. Jr. Femtosecond dissociation dynamics of methyl iodide clusters, J. Chem. Phys. 1998, v. 109, N 12, p. 4791-4797.

178. Friedrich B. and Hershbach D., Alignment and trapping of molecules in intense laser fields.-Phys. Rev. Lett. 1995, V. 74, N 23, p. 4623-4626.

179. Sakai H., Safran C. P., Larsen J. J., Hilligsoe К. M., Hald K., and Stappelfeldt H. Controlling the alignment of neutral molecules by a strong laser field.-J. Chem. Phys. 1999, v. 110, N 21, p. 10235-10238.

180. Larsen J. J., Wendt-Larsen I., and Stappelfeldt H. Controlling the branching ratio of photodissociation using aligned molecules.- Phys. Rew. Lett. 1999, v. 83, N 6, p. 1123-1126.

181. Sugita A., Mashino M., Kawasaki M., Matsumi Y., Gordon R. J., and Bersohn R., Control of photofragment velocity anisotropy by optical alignment of CH3I.-J. Chem. Phys. 2000, v. 112, N5, p. 2164-2167.

182. Robin B. W. Higher Excited States of Polyatomic Molecules, Vol. I (Academic Press, New York, 1974).

183. Van Veen G. N. A., Bailer Т., and De Vries A. E., Predissociation of specific vibrational states in CH3I upon excitation around 193.3 nm.-Chem. Phys. 1985, v. 97, p. 179-186.

184. Baronavski A. P. and Ovrutski J. C., Vibronic dependence of the В state lifetimes of CH3I and CD3I using femtosecond photoionization spectroscopy.- J. Chem. Phys. 1998, v. 108, N 9, p. 3445-3452.

185. Forst W. Unimolecular rate theory test in thermal reactions, 1972, V. 76, N 3, p. 342-348.

186. Скоробогатов Г.А., Димов Б.П. и Хрипун В.К., Определение констант скорости и констант равновесия RI<^>R + I, I + RI <=> I2+ R для R=CF3,

187. C2F5 или С4Р9.-Кинетика и катализ, 1991, т. 32, №2, с. 252-259.

188. Заслонко И.О., Мукосеев Ю.К., Скоробогатов Г.А., Смирнов В.Н. и Хрипун В.К., Константа скорости термической диссоциации газообразного C2F5I.- Кинетика и катализ, 1991, т. 32, №3, с. 529-534.

189. Wu Е.-С. and Rodgers A. S. J. Am. Chem. Soc. 98, 6112 (1976).

190. Zewail A.H., Laser femtochemistry, Science, 1988, V. 242, N 4885, p. 16451653.

191. Саркисов О. M., Химия переходного состояния (фемтохимия), Журнал Всесоюз. Хим. О-ва им. Д.И. Менделеева, 1990, Т. 35, № 6, С. 669-677.

192. Zewail А.Н., Femtochemistry, J. Phys. Chem., 1993, V. 97, N 48, p. 1242712446.

193. Baronavski A.P., Owrutsky J.C., Lifetime of the S3 state of CS2 measured by femtosecond ultraviolet multiphoton ionization spectroscopy. Chem. Phys. Lett., 1994, V. 221, N 5,6, p. 419-425.

194. Wiesenfeld J.M. and Green. B.I., Femtosecond relaxation dynamics of molecular Rydberg states using time-resolved multiphoton ionization.-Phys. Rev. Lett, 1983, V. 51, N 19, p. 1745-1748.

195. Janssen M.H.M., Dantus M., Guo H. and Zewail A.H., Femtosecond reaction dynamics of Rydberg states. Methyl iodide. Chem. Phys. Lett., 1993, V. 214, N 3,4, p. 281-289.

196. Miyazaki K. and Sakai H., High-order harmonic generation in rare gases with intense subpicosecond dye laser pulses.-J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 1992, V. 25, p. L83-L89.

197. Baklanov A.V., Maltsev V.P., Karlsson L., Sassenberg U., and Persson A. Pump-probe femtosecond-laser VUV REMPI technique applied to the study of highly excited states of allyl iodide.- J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996, V. 92, N 10, p. 1681-1682.

198. Baklanov A.V., Maltsev V.P., Karlsson L., Sassenberg U., and Persson A. Femtosecond VUV REMPI technique. Femtochemistry. Ultrafast Chemical and Physical Processes in Molecular Systems. Ed. by M. Chergui., Singapore, World Scientific, 1996, p. 663-666.

199. Boschi R.A. and Salahub D.R. The far ultra-violet spectra of some branched chain iodo-alkanes, iodo-cyclo-alkanes, fluoro-iodo-alkanes and iodo-alkenes.-Molecular Physics 1972, V. 24, N 4, p. 735-752.

200. Carrapt P.-A., Riveros J. M. and Stahl D., Int. J. Mass Spectrom. Ion. Proc., 1991, V. 110, p. R1.

201. Bahatt D., Even U. and Levine R.D., Dynamics of very high Rydberg states of aromatic molecules.-J. Chem. Phys., 1993, V. 98, N 2, p. 1744-1747.

202. Chupka W.A., Lifetimes of very high Rydberg states of aromatic molecules.-J. Chem. Phys., 1993, V. 99, N 8, p. 5800-5806.

203. Shimada Т., Ojima Y., Nakashima N., Izava Y., and Yamanaka C., J. Phys. Chem., 1992, V. 96, 6298.

204. Bolovinos A., Phylis J., Pantos E., Tsekeris P., and Andritsopoulos G., The methylbenzenes vis-a-vis benzene. Comparison of their spectra in the Rydberg series region.-J. Chem. Phys., 1981, V. 75, N9, p. 4343-4349.

205. Hippler H., Troe J. and Wendelken H. J. UV absorption spectra of vibrational^ excited toluene molecules.-J. Chem. Phys. 1983, V. 78, N. 9, p. 5351-5357.

206. Sulzer P. and Wieland K. Intensitatsverteilung eines kontinuierlichen absorptions-spektrums in abhangigkeit von temperatur und wellen zahl. Helv. Phys. Acta, 1952, V. 25, p. 653-676.

207. Hopkins J. В., Powers D. E., and Smalley R. E., Vibrational relaxation in jet-cooled alkylbenzenes. I. Absorption spectra.-J. Chem. Phys., 1980, V. 72, N 9, p. 5039-5048.

208. Radloff W., Freudenberg Th., Ritze H.-H., Stert V., Noack F., and Hertel I. V., Lifetime of the benzene dimer in the S2 electronic state. Chem. Phys. Lett. 1996, V. 261, N 3, p. 301-306.

209. Jacon M., Lardeux C., Lopez-Delgado R., and Tramer A., On the "third decay channel" and vibrational redistribution problems in benzene derivatives.-Chem. Phys. 1977, V. 24, N 2, p. 145-157.

210. Farmanara P., Steinkellner O., Wick M. Т., Wittmann M., Korn G., Stert V., and Radloff W. Ultrafast internal conversion and photodissociation of molecules excited by femtosecond 155 nm laser pulses.-J. Chem. Phys., 1999, V. 111, N 14, p. 6264-6270.