Динитросульфодиены ряда тиолен-1,1-диоксида тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Химические свойства тиолен-1,1 -диоксидов.

1.1. Реакции по метиленовой группе тиолен-1,1 -диоксидов.

1.2. Электрофильное и нуклеофильное присоединение.

1.3. Нуклеофильное замещение.

1.4. Десульфонилирование.

1.5. Тиолен-1,1 -диоксиды в реакциях циклоприсоединения.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез и строение динитросульфодиенов ряда тиолен-1,1-диоксида.

2.1.1. Нитрование и галогенирование 2-бензилиден

-3-метил-4-нитро-3-тиолен-1,1 -диоксидов.

2.1.2. Синтез 1,4-динитросульфодиенов ряда тиолен-1,1-диоксида. Попытки получения структурноподобных галогеннитросульфодиенов.

2.1.3. Строение 3-метил-4-нитро-2-(Г-нитро

-1' -арил)метил ен-3 -тиолен-1,1 -диоксидов.

2.2. Химические свойства 3-метил-4-нитро-2-(1'-нитро

-1 '-арил)метил ен-3-тиолен-1,1 -диоксидов.

2.2.1. Реакции электронного переноса.

2.2.2. Реакции с С-нуклеофилами.

2.2.3. Реакции с И-нуклеофилами.

2.2.4. Реакции с Б-нуклеофилами.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез исходных веществ.

3.2. Разделение и очистка продуктов.

3.3. Условия физико-химических исследований.

3.4. Получение известных 2-бензилиден-3-метил-4-нитро

-З-тиолен-1,1-диоксидов и их нового представителя.

3.5. Взаимодействие 2-бензилиден-3-метил-4-нитро

-3-тиолен-1,1-Диоксидов с тетраоксидом диазота и галогенами.

3.6. Попытки получения галогеннитросульфодиенов.

3.7. Синтез динитросульфодиенов ряда тиолен-1,1 -диоксида.

3.8. Химические превращения динитросульфодиенов.

3.8.1. Взаимодействие с метилатом натрия.

3.8.2. Взаимодействие с СН-кислотами.

3.8.3. Взаимодействие с азидом натрия.

3.8.4. Взаимодействие с Ы,Н-диметиланилином, пиридином и а-пиколином.И

3.8.5. Взаимодействие динитро- и азидонитросульфодиенов с анилином и фенилгидразином.

3.8.6. Взаимодействие с арил-, алкилтиолами и тиоцианатом калия.

ВЫВОДЫ.

Функционализация ненасыщенных систем - одна из центральных проблем современной органической химии. Особый теоретический и практический интерес представляют сопряженные моно- и динитроалкадиены, которые являются высоко реакционноспособными синтонами для создания новых типов полифункциональных производных, а также удобными субстратами для изучения вопросов проводимости электронных эффектов и влияния строения органических соединений на регио- и стереонаправленность химических процессов.

Перспективной структурой, способной включать диеновую систему, может служить легко доступный тиолен-1,1-диоксидный цикл. Тиолен-1,1-диоксиды широко используются для получения разнообразных гетеро- и алициклических систем, в том числе веществ, обладающих практически полезными свойствами. Среди них найдены вещества, обладающие антиастматическими, противовоспалительными, фунгицидными, инсектицидными свойствами, а также аналоги некоторых природных соединений, в том числе антибиотики.

Важное место в ряду функционализированных тиолен-1,1-диоксидов принадлежит нитропроизводным, широкий диапазон свойств которых определяется, главным образом, доминирующим влиянием нитрогруппы. Наличие нескольких реакционных центров в молекулах нитротиолен-1,1-диоксидов открывает широкие возможности синтеза разнообразных труднодоступных структур. Введение дополнительных функций - атомов галогена, оксимной и полинитрометильной группировок, а также усложнение углеродного скелета путем наращивания экзоцикличе-ских кратных связей способствовало существенному увеличению вариантов реагирования и открыло качественно новые свойства нитрогетероцикленовой системы. Так, интересными моделями для изучения специфики химического поведения же-сткофиксированной мононитродиеновой системы, встроенной в гетероцикл, оказались 2-бензилиден-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксиды. Представлялось целесообразным использовать синтетические возможности этих мононитросульфодиенов для конструирования ранее неизвестных гетероциклических - динитро- и галогеннит-росульфодиеновых производных ряда тиолен-1,1-диоксида.

Целью настоящего исследования является синтез нового типа функционализированных тиолен-1,1-диоксидов, содержащих в молекуле в качестве ключевой структуры 1,4-динитро-1,3-диеновую систему, изучение их строения и реакционной способности. * *

Анализу собственных результатов исследования в работе предшествует литературное обобщение «Химические свойства тиолен-1,1-диоксидов», которое является предметом рассмотрения первой главы диссертационной работы.

Вторая глава посвящена синтезу, изучению строения, анализу реакционной способности динитросульфодиенов ряда тиолен-1,1-диоксида в сопоставлении со свойствами их линейных аналогов и обобщению выявленных закономерностей.

Третья глава включает описание экспериментальных методик и условий получения физико-химических характеристик.

В выводах сформулировано основное содержание собственных исследований.

В приложении представлены рисунки спектров ряда синтезированных соединений. * *

Рентгеноструктурные исследования в работе и их анализ выполнены совместно с д.х.н. Литвиновым И.А. и к.х.н. Катаевой О.Н. (Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова, г. Казань); потенциалы электрохимического восстановления определены совместно с к.х.н. Ивановым Ю.А. (РГПУ им. А.И. Герцена, С.-Петербург), за что автор выражает им глубокую благодарность.

ВЫВОДЫ:

1. Разработан препаративно удобный метод синтеза новых представителей функционально замещенных гетероциклов - динитросодержащих 2-бензилиден-З-тиолен-1,1-диоксидов, содержащих в молекуле сопряженную s-транс-фиксированную 1,4-динитросульфодиеновую систему с эндо- и экзоциклическими кратными связями.

2. Строение впервые синтезированных динитросульфодиенов охарактеризовано методами ИК, УФ и ЯМР *Н спектроскопии. Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что молекула ZJE-изомера простейшего представителя ряда - 3-метил-4-нитро-2-( Г-нитро-Г-фенил)метилен-3-тиолен-1,1-диоксида -имеет конформацию конверта с выходом атома серы из плоскости остальных четырех атомов гетероцикла; определены её структурные параметры и специфика упаковки в кристалле. Показано, что бензольное кольцо и нитрогруппа выведены из плоскости экзоцикпической кратной связи.

3. Электроноакцепторные свойства динитросульфодиенов охарактеризованы методом циклической вольтамперометрии; показана склонность изучаемых соединений к превращению в соответствующие дианионы путем захвата двух электронов.

4. Установлено, что реакционная способность динитросодержащих 2-бензилиден-3-тиолен-1,1-диоксидов определяется их центральным структурным звеном -жесткофиксированной сопряженной 1,4-динитросульфо-диеновой системой; найдены общность и специфика в их химическом поведении по сравнению с простейшими 1,4-динитро-1,3-алкадиенами.

5. Выявлены основные факторы, влияющие на хемо-, регио- и стереоселективность реакций изучаемых динитросульфодиенов с нуклеофилами:

- реагенты, характеризующиеся относительно низким потенциалом ионизации (NaOH, CH3ONa, 1Ч,1\[-диметиланилин, ArSH), взаимодействуют преимущественно по пути электронного переноса с образованием солей дианионов динитросульфодиенов или молекулярных комплексов, в которых динитросульфо-диеновая структура выполняет роль акцептора;

- повышение потенциала ионизации реагента обуславливает предпочтительное течение реакции по маршруту нуклеофильного реагирования, которое может

126 осуществляться по схеме 8мУт (№N3, КБСИ, Н8С12Н25, малонодинитрил) или Аёк (ацетилацетон);

- регионаправленность реакции 8^Уш в значительной мере зависит от особенностей пространственной организации реагента;

- предпочтительность геометрической формы получаемых на основе динитро-сульфодиенов азидо-, амино- и тиозамещенных нитросульфодиеновых структур в значительной мере определяется эффективностью сопряжения нитродиеновой системы с электронодонорным заместителем.

6. На основе динитробензилидентиолен-1,1 -диоксидов разработаны методы синтеза новых типов функционализированных нитросульфодиеновых производных ряда тиолен-1,1-диоксида, содержащих в диеновой системе азидную, амино-, алкил-тио- или циантио- функции.

1. Безменова Т.Э. Химия тиолен-1,1-диоксидов / Киев: Наукова Думка. 1981.291 с.

2. Новицкая Н.Н., Толстиков Г.А.,Журавлева Л.Е., Ломакина С.И. Синтез производных сульфоленов и сульфоланов // Органические соединения серы. Рига, 1980. Т. 2. С. 157-166.

3. Palais S., Rappoport L., Stirling C.I.M. The chemistry of sulfoxides and sulfones. /N.

4. Y., London: J. Wiley and Sons, 1988. 1200 p.

5. Безменова Т.Э. Состояние и перспективы использования пятичленных циклических сульфонов для синтеза биологически активных веществ // Физиологически активные вещества. 1985. Т. 17. С. 3-18.

6. Розанцева Э.Г. Сульфоланы и некоторые аспекты их промышленного применения//Хим. пром. 1961. № 1.С. 456-460.

7. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes (Conjugated nitro compounds) / John Wiley and Sons. 1994. 256 p.

8. Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С. Непредельные нитросоединения / Л.: Химия. 1982.451 с.

9. Берестовицкая В.М., Перекалин В.В. Методы синтеза нитрогетероциклов ряда тиолен-1,1-диоксида, фосфолен-1,1-диоксида и силолена. // ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 2. С. 241-259.

10. Берестовицкая В.М. Особенности реакционной способности нитротиолен-1,1-диоксидов //ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 9. С. 1512-1529.

11. Chou T.-S. Use of substituted 3-sulfolenes as precursors for 1,3-butadienes // Org. Prep. Proced. Int. 1989. Vol. 21. No 3. P. 257-296.

12. Gronowitz S. Synthetic uses of ring-opening and cycloaddition reactions of thio-phene-1,1 -dioxides // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1993. Vol. 1974. No 1-4. P. 113-138.

13. Nakayama J., Sugihara Y. Chemistry of thiophene 1,1-dioxides // Topics in Current Chemistry. 1999. Vol. 205. P. 131-195.

14. Chou T.-S. Study of the alkylation reaktion of sulfol-3-enes. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1985. Vol. 3. P. 515-519.

15. Stephen M.F., Daniel Dilon. A novel approach to breynolide // Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. No 27. P. 4281-4284.

16. Chou T.-S. Preparation of some substituted 3-sulfolenes and 2-sulfolenes. // Bull. Inst. Chem., Acad. Sin. 1986. Vol. 33. P. 13-17.

17. Chou T.-S. Convenient desulfonylation reactions of cyclic sulfones with ultrasoni-cally dispersed potassium. // Tetrahedron Lett. 1985. Vol. 26. No. 26. No 37. P. 44954498.

18. Chou T.-S. Opening of sulfolane cycle by ultrasiound dispersed potassium. // J. Chin. Chem. Soc. 1991. Vol. 38. No 3. P. 283-287.

19. Chou T.-S., Tso H.-H., Lin L.C. One-pot sequentital acylation /alkylation reactions of 3-sulfolenes.//J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. No 7. P. 1000-1002.

20. Takayama H., Suzuki T. Novel readily occurring, and stereoselective synthesis of conjugated trienes using 2-trialkylstannyl-2,5-dihydrothiophene S,S-dioxides // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. No 15. P. 1044-1045.

21. Gronowitz S. Studies of the reaction of 3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide with some organocupper reagents // J. Heterocycl. Chem. 1992. Vol. 29. No 5. P. 1077-1080.

22. Chou T.-S., Chung S.C., Tso H.H. Reactions of 4-brom-2-sulfolenes // J. Org. Chem. 1987. Vol. 52. No 15. P. 3394-3399.r ■ —

23. Chou T.-S. Deprotonation / alkylation reaktion of sufolenes. // J. Chin. Chem. Soc. 1987. Vol. 34. No 3. P. 211-217.

24. Полухин E.B., Бруковленская И.И., Ушакова Е.Н., Кашин А.Н. Необычное алки-лирование 3-тиолен-1,1 -диоксидов // ЖОрХ. 1996. Т. 32. Вып. 6. С. 951-953.

25. Tao Y.-T., Liu C.-L., Lee S.-J., ChouS.-P. Regioselective alkylation of 3-substituted 3-sulfolenes. //J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. No 24. P.4718-4721.

26. Shing Tong K.M., Ying T. Synthesis of optically active tetracyclic quasinoid skeleton //J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1994. Vol. 12. P. 1625-1631.

27. Kasatkin A.N., Prokopenko Y.A., Khabibov A.M., Tolstikov G.A. Cross-coupling of organomanganese derivatives of 3-sulfolenes with allyl and propargyl bromides. A simple synthesis of functionalised dienes // Mendeleev Commun. 1993. No 1. P. 17.

28. Полухин E.B., Харчевников А.П., Кашин А.Н. Алкилирование З-тиолен-1,1-диоксидов //ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 5. С. 775-778.

29. Chou T.-S., Ko Chung-Wen, Yang Т.К. Preparation of a,o-alkanediylbis-(3-sulfolenes) as precursor for a,co-bis-(l,3-dienyl)alkanes // Tetrahedron. 1992. Vol. 48. No 41. P. 8963-8974.

30. Chou S.-S. Dialkylative cyclization reactions (phenilthio)-3-sulfolenes // J. Chin. Chem. Soc. 1992. Vol. 39. No. 4. P. 333-338.

31. Chou T.-S., Tsai C.-Y., HuangL.-J. Substitution reactions of 3-sulfolenyl dianions // J. Org. Chem. 1990. Vol. 55. No 19. P. 5410-5413.

32. Ефремова И.Е., Трухин E.B., Беркова Г.А., Берестовицкая В.M. Изомерные превращения в ряду замещенных 4-нитро-2- и 3-тиолен-1,1-диоксидов // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 2. С. 368-376.

33. Ефремова И.Е., Абзианидзе В.В., Беркова Г.А., Берестовицкая В.М. Синтез бромнитротиолен-1,1-диоксидов // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 6. С. 1037-1038.

34. Берестовицкая В.М., Сперанский Е.М., Перекалин В.В. Синтез нитросодер-жащих сульфоланов и сульфоленов//ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 9. С. 1934-1944.

35. Васильева М.В., Берестовицкая В.М., Беркова Г.А., Поздняков В.П. Синтез и строение ^-трйис-фиксированных нитросульфодиенов. // ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 2. С. 428-434.

36. Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М., Титова М.В., Испирян Р.Г. Нитрозирова-цие 4-нитро-З-тиолен-1,1 -диоксидов / Синтез и исследование нитросоединений и аминокислот. JL: ЛГИ им. А.И.Герцена. 1986. С. 43-51.

37. Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М., Перекалин В.В. Метод синтеза оксимов нитротиоленон-1,1-диоксидов //ЖОрХ. 1984. Т.20. Вып. 4. С. 890-891.

38. Атовмян А.О., Ткачев В.В., Атовмян Е.Г., Берестовицкая В.М., Титова М.В. Синтез, рентгеноструктурное и спектральное исследование нитронной формы 3-метил-4-нитро-2-оксимино-3-тиолен-1,1-диоксида //Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. № 10. С. 2312-2319.

39. Атовмян А.О., Ткачев В.В., Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М. Синтез и строение 2-(0-тетрагидрофурилимино)-3-метил-4-нитро-2-оксимино-3-тиолен-1,1-диоксида// Ж. Структ. Химии. 1992. Т.ЗЗ. Вып. 5. С. 103-108.

40. Берестовицкая В.М., Титова М.В., Ефремова И.Е., Перекалин В.В. Методы синтеза ди- и тринитротиолен-1,1-диоксидов // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 11. С. 2463-2464.

41. Хлытин А.Л., Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М., Лапшина Л.В., Гамазин Д.А. Новые методы синтеза 3-метил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксида // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 10. С. 1596-1597.

42. Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М., Лапшина Л.В., Фельгендлер А.В., Непомнящая Н.Б. Метод синтеза простейшего представителя ряда тринитротиолен-1,1-диоксидов // ЖОрХ. 1998. Т.34. Вып. 7.С. 1117-1118.

43. Chou T.-S. Bromine addition versus sulfur dioxide extrusion of 3-(carbomethoxy)-3-sulfolene //Bull. Inst. Chem., Acad. Sin. 1989. Vol. 36. P. 17-21.

44. Chou T.-S., Lee S.-J. An unusual base-induced debromination reactions of 3,4-dibromo-3-methoxycarbonylsulfolane // Heterocycles. 1989. Vol. 29. No 7. P. 13831390.

45. Chou T.-S. Dehydrobromition and debromination reactions of cyclic dibromosulfones //J. Chin. Chem. Soc. 1988. Vol. 35.No 5. P. 373-378.

46. Bluestone H., Bimber R., Berkey R., Mandel Z. Clorinated derivatives of butadienes sulfone and Diels-Alder reactions of 3,4-dichlorothiophene-1,1-dioxide // J. Org. Chem. 1961. Vol. 26. No 2. P. 346-351.

47. Chou T.-S., Tsai Chung Ying. Factile synthesis of 4,6-dihydrothieno 3,4-b. thiophene 5,5-dioxide. A synthetic equivalent of 2,3-dihydro-2,3-dimethylenethiophene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. No 18. P. 1287-1288.

48. Jaeger D.A., Wang J. Micellar effects on the regiochemistry of a Diels-Alder Reaction// Tetrahedron Let. 1992. Vol. 33. No 43. P. 6415-6418.

49. Jaeger D.A., Wang J. Regioselectivity of Diels-Alder reactions of a surfactant 1,3-diene with surfactant dienophiles // J. Org. Chem. 1993. Vol. 58. No 24. P 6745-6755.

50. Пархоменко П.И., Макаренко А.Г., Рыбакова М.В., Роженко А.Б. Изомеризация и взаимодействие З-метил-З-тиолен-1,1-диоксида с аммиаком и аминами в присутствии гидроксида кальция // Укр. Хим. журнал. 1993. Т. 59. № 4. С. 426-432.

51. Пархоменко П.И., Белокур В.П., Рыбакова М.В., Слуцкий В.И., Роженко А.Б., Кизилова М.В., Ермоленко И.В., Хаскин Г.И., Безменова Т.Э. Взаимодействие сульфолена-Зс жидким аммиаком //Ж. Прикл. Хим. 1988. Т. 61. № 4. С. 862-865.

52. Currie М., Suckling С. J., Zhu Li-min, Irvine J., Stimson W.H. The synthesis of haptens and properties of catalytie antibodies designet to catalyse. Carbanionic cyclisa-tion reactons // Tetrahedron. 1995. Vol. 51. No. 32. P. 8915-8922.

53. Иванова Н.И., Гусарова Н.К., Малышева С.Ф., Белогорлова H.A., Козырева О.Б., Skotheim Т., Трофимов Б.А. Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфиноксида к 3-тиолен-1,1-диоксиду // ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 6. С. 952.

54. Пат. 2882278 (1959). США // РЖХ и М. 1960. № 1 1. 43958 П.

55. Безуглый Ю.В., Тухаръ A.A., Безменова Т.Э., Форемная В.П., Братунец А.Г., Шахворост A.M. Серосодержащие производные пятичленных циклических сульфонов. Внутримолекулярная циклизация солей изотиоуреидотиолен-1,1-диоксидов//ХГС. 1988. № 1. С. 110-113.

56. Берестовицкая В.М., Сперанский Е.М., Перекалин В.В. Полифункциональное реагирование нитросульфоленов //ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 1. С. 185-195.

57. Титова М.В., Берестовицкая В.М., Перекалин В.В. Нитрование 2-сульфоленов азотной кислотой // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 6. С. 1322-1323.

58. Титова М.В., Берестовицкая В.М. Метод синтеза новых трициклических систем производных хиноксалина / Синтез, строение и химические превращения соединений азота: нитросоединений, аминов, аминокислот. СПб.: Образование. 1993. С. 10-14.

59. Васильева М.В., Берестовицкая В.М., Перекалин В.В. Синтез новых трициклических систем производных хромана // ЖОрх. 1985. Т. 21. Вып. 7. С. 15801581.

60. Васильева М.В., Берестовицкая В.М., Беркова Г.А., Перекалин В.В. Взаимодействие 2-арилиден-3-метил-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксидов с аминами // ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 2. С. 436-443.

61. Безуглый Ю.В., Тухаръ A.A., Безменова Т.Э., Форемная В.П., Братунец А.Г., Шахворост A.M. Серосодержащие производные пятичленных циклических сульфонов. Синтез солей изотиоуреидотиолен-1,1-диоксидов // ХГС. 1988. № 1. С. 36-39.

62. Гайдамака С.H., Безменова Т.Э., Дулънев П.Г., Варшавец Т.Н. Взаимодействие 3-окситиодан- и -тиолен-1,1 -диоксидов с сероуглеродом // Укр. Хим. Журнал. 1987. Т. 53. №7. С. 758-761.

63. Ко C.-W., Chou T.-S. Preparation and Reactions of Benzofurano-, Indolo- and Ben-zothieno-3-sulfolenes. //J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. No. 14. P. 4645-4653.

64. Макаренко А.Г., Пархоменко П.И., Рыбакова М.В., Роженко А.Б., Григорьев A.A. Взаимодействие солей №алкил(арил)дитиокарбаминовых кислот с 3,4-дизамещенными 2-тиолен-1,1-диоксидами // Укр. Хим. Журнал. 1994. Т.60. № 8. С. 588-591.

65. Макаренко А.Г., Пархоменко Р.И., Роженко А.Б., Рыбакова М.В., Григорьев A.A. Синтез 3-алкил(арил)-4,6-дигидро-ЗН-тиено 3,4^.-тиазол-2-тион-5,5-диок-сидов // ХГС. 1995. № 12. С. 1693-1694.

66. Chou T.-S., Lee S.-J., Peng M.-L., Sun D.-J., Chou S.-S.P. Preparation of 2,3-dihetero-substituted 1.3-dienes from brominated 2-sulfones // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. No. 13. P. 3027-3031.

67. Ефремова И.Е., Берестовицкая В.M. Особенности реагирования 4-нитро-З-хлор-2- и -3-тиолен-1,1-диоксидов с нуклеофильными реагентами // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 5. С. 1140-1141.

68. Берестовицкая В.М., Бундуле М.Ф., Блейделис Я.Я., Ефремова И.Е. Реакции 4-нитро-З-хлор-З-тиолен-1,1-диоксида с аминами и его молекулярно-кристаллическая структура//ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 2. С. 375-381.

69. Ефремова И.Е. Синтез, строение и химические превращения 4-нитро-3-хлор-2 и -3-тиолен-1,1-диоксидов //Автореф. дис. . канд. хим. наук. JI. 1987. 20 с.

70. Берестовицкая В.М., Ефремов И.Е., Пивоваров А.Б., Лапшина JJ.B., Непомнящая Н.Б. Синтез 1,3-бис(ариламино)-2,4-динитро-1,3-бутадиенов//ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 7. С. 1119-1120.

71. Альфонсов В.А., Беленький JI.Н., Власова H.H. Получение и свойства органических соединений серы / М.: Химия. 1998. 560 с.

72. Chou T.-S. One-pot multialkilation reactions of 3-sulfolenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1986. Vol. 6. P. 1039-1042.

73. Cadogan J.J.G. 3-Vinyl-2,5-dihydrothiophene-1,1 -dioxide: a novel, easily accessible, high-gelding precursor to 3. dendralene, the simplest representative of the diene-transmissive polyenes // J. Chem. Soc. 1991. Vol. 2. P. 114-115.

74. Harrington P.J., Di Fiore K.A. A preparation of 3-aryl-2,5-dihidrothiophene-l,l-dioxides from aryl iodides // Tetrahedron Lett. 1987. Vol. 28. No 5. P. 495-498.

75. Chou T.-S., Chang S.-Y. Enhancement of reductive carbon-sulfur bond cleavage by ultasonically dispersed potassium in the presence of a proton sourse // J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. No 18. P. 5015-5017.

76. Chou T.-S., Chang S.-Y. Enhancement of reductive carbon-sulfur bond cleavage by ultasonically dispersed potassium in the presence of a proton sourse // J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. No 18. P. 5015-5017.

77. Chou T.-S., Chang S.-Y. A convenient method for the extrusion of sulfur dioxide from 2,2,5,5-tetrasubstituted 3-sulfolenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1992. Vol. 12. P. 1459-1460.

78. Хлытин А.Л., Ефремова И.Е., Берестовицкая B.M. Синтез производных хинок-салина на основе полинитро-3-тиолен-1,1-диоксида // ЖОрХ. 1994. Т. 30. С. 1434-1435.

79. Пивоваров А.Б., Титова М.В., Перекалин В.В., Берестовицкая В.М. Ариламино-2,4-динитро-1,3-бутадиены // ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 1. С. 215-216.

80. Yamada S., Suzuki H., Natio H., Nomoto Т., Takayama H. Stereoselective syntesis of (E)-a-hydroxy-l,3-dienes via the reaction of 2,5-dihydrothiophene s,s-dioxides with carbonyl compounds // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. No 5. P. 332-333.

81. Chou S.S.-P., Sun C.M. A facile synthesis of stable precursors to 2-alkylated and 2,3-dialkylated 1,3-butadienes//Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. No.7. P. 1035-1037.

82. Winkler J.D., Kim H.S., Kim S. A highly efficient synthesis of taxanes via the tandem Diels-Alder reaction // Tetrahedron Let. 1995. Vol. 36. No 5. P. 687-690.

83. Fielder S., Rowan D.D., Sherbun M.S. Synthesis of secquiterpene polyene hydroperoxides bu regio- and stereoselective transposition reactions // Tetrahedron. 1998. Vol. 54. No 42. P. 12907-12922.

84. Chou S.S.P., Lee W.H. A facile synthesis of homofarnesene components of five- and trail pheromone // Synthesis. 1990. No. 3. P. 219-220.

85. Chou T.-S., Lee S.I., Yao N.K. Total synthesis of racemic selina 3,7(1 l)-diene, aseline, and a-endesmol // Tetrahedron. 1989. Vol. 45. No 13. P. 4113-4124.

86. Desai S.-R., Gore V.K., Bhat S. V. Highly stereoselective syntheses of a-sinensal and trans-(3-ocimenal // Synth. Comm. 1990. Vol. 20. No. 4. P. 523-533.

87. Chou T.-S., Chang C.-Y. Dialkylative cyclization reactions of 3-sulfolenes with 1,3-diiodopropane and 1,2-bis (bromomethyl)-benzene // J. Org. Chem. 1991. Vol. 56. No 14. P. 4560-4563.

88. Tso H.H., Chou T.-S., Lai Y.-L. Convenient synthesis of 3-l-(phenylthio)alkyl. and 3-alkyl-substituted 3-sulfolenes. //J. Org. Chem. 1989. Vol. 54. No 17. P. 4138-4141.

89. Tso H.H., Yang D.W. Conwenient synthesis of 3-(phenylthio)- and 3-chloro-4-alkyl-3-sulfolenes // Bui. Inst. Chem., Acad. Sin. 1989. Vol. 36. P. 1-7.

90. Ashroft M.R., Bougard P., Burg A. e.a. A simple synthesis of functionalised dienes // J. Organomet. Chem. 1985. Vol. 289. P. 403-415.

91. JehM.C.P., Chou T.-S., TsoH.H., Tsai C.Y. Conversion of 2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxides into highly functionalized (r|4-buta-l,3-diene)tricarbonyliron (o) complexes //J. Chem. Soc., Chem Comm. 1990. No 13. P. 897-898.

92. Aitken P.A., Cadogan J.I., Gosney I. Preparation and pyrolysis of some bi- and tricyclic sulfones. Derived from Photochemical 2+2. cycloaddition of 2,3-dihydrothiophene 1,1-dioxide (2-sulfolene) // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1994. No 1. P.332-340.

93. Aitken A.R., Cadogan J.J.G., Gosney J., Humphries C.M. Pyrolysis of tricyclic cyclobutane- fused sulfolanes as a route to cis-l,2-divenyl compounds and their cope-derived products // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1999.No. 5. P. 605-614.

94. Bougrin K., Lamiri M., Soufiaoui M. One-pot synthesis of isoxozoline derivatives by sonochemical activation // Tetrahedron Lett. 1998. Vol. 39. No 25. P. 4455-4458.

95. Chou T.-S., Hwang L.J., Wu M.C. Lewis acid catalyzed 4+2. cecloaddition reactions of substituted 3-sulfolenes //Bull. Inst. Chem. Acad. Sin. 1991. Vol. 38. P. 1-9.

96. Chou T.-S. Reactivity and regioselectivity of the Diels-Alder reactions of a 2-cyclo-3-siloxybutadiene 11 Bull. Inst. Chem. Acad. Sin. 1994. Vol. 41. P. 17-24.

97. Chou T.-S. Selective cross Diels-Alder reactions of 2-(phenylsulfonyl)-1,3-dienes // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. No 13. P. 3020-3027.

98. Bader H., Hopf H., Sieper K. 3-Bromosulfolen als speicher fur 2-brom-l,3-butadien // Chem. Ber. 1989. Vol. 122. No. 2. P. 383-384.

99. Chou S.-S. 2-Acetyl-3-(phenylthio)-l,3-butadiene, a novel Diels-Alder diene and dienophile // J. Org. Chem. 1988. No 22. P. 5305-5308.

100. Lee S.-I. l-(2-Butadienyl)pyridinium bromide, a novel diene in Diels-Alder reactions // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. No . P. 4367-4369.

101. Берестовщкая B.M., Титова M.B., Перекалин В.В. Динитро-З-сульфолены как источники динитро-1,3-бутадиенов в реакции диенового синтеза с «обращенным» электронным характером // ЖОрХ. 1980. Т. 16. № 4. С. 891-892.

102. Chou S.-S. Intramolecular Diels-Alder reactions via sulfone-substituted 3-sulfolenes // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. P. 2010-2013.

103. Chou S.-S.P., Weg S.-J. Intramolecular Diels-Alder reactions of sulfur-substituted dienes via 3-sulfolenes // J. Org. Chem. 1990. Vol. 55. No 4. P. 1270-1274.

104. Lee S.-J., Chou T.-S. A short, stereoselective synthesis of the eudesmane sesquiterpene selina-3,7-diene // J. Chem. Commun. 1988. No 17. P. 1188-1189.

105. Толстиков Г.А., Шулъц Э.Э., Вафина Г.Ф., Спирихин JI.B., Панасенко А.А. Синтез полициклических сульфонов // ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 6. С. 1231-1246.

106. Ташбаев Г.А., Кривчикова Л.Ю., Насыров И.М. Синтез 3,4-ди(метилен)тетра-гидротиофен-1,1-диоксида и его использование в органическом синтезе // ХГС. 1992. №2. С. 173-175.

107. Gupta B.D., Das I., Roy M., Kumar M. Homolytic displacement at saturated carbon center: synthesis of benzylsulphones // Tetrahedron Lett. 1986. Vol. 27. No 47. P. 5773-5746.

108. Akula M.R., Levy L.A. Syntesis of 1-azabenzanthrazene: epimerization with the use 1,3-dihydrobenzo c. thiophene s,s-dioxide as a source ofortho- quinodimethane // Synth. Comm. 1989. Vol. 19. No 15. P. 2765-2771.

109. Levy L.A., Sashikumar V.P. Synthesis of chrysene, 5-substituted chrysenes, and chrysene derivatives via intramolecular cycloaddition reactions // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50. No 10. P. 1760-1763.

110. Valle Y., Khalid M., Ripoll J.-L Generation by flash vacuum thermolysis and cycli-zation of methyl penta-2,4-dienedithioata // Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. No 16. P. 2605-2608.

111. Толстиков Г.А., Шульц Э.Э., Вафина Г.Ф., Спирихин Л.В. Синтез аналогов ан-трациклинов, включающих сульфолановый фрагмент//ЖОрХ. 1992. Т. 28. Вып. 1. С. 190-201.

112. Толстиков Г.А., Шульц Э.Э., Вафина Г.Ф., Толстикова Т.Г. и др. Синтез и биологическая активность аналогов антибиотиков ряда гидрированного антрахино-на//Хим.-Фармацевт. Журнал. 1991. Т. 25. Вып. 11. С. 39-45.

113. Ташбаев Г.А., Насыров И.М. Оксиметилирование 1,3-дигидробензотиофен-2,2-диоксида // Изв. АН Тадж. ССР. Отд. Физ-мат. Хим. наук. 1990. № 4 (113). С. 84.

114. Chaloner L.M. Heterocyclic fused 2,5-dihydrotiophene S,S-dioxides as precursors to heterocyclic o-quinodimethanes // Tetrahedron. 1992. Vol. 48. No 37. P. 8101-8116.

115. Chou T.S. Facile synthesis of 4,6-dihydrothieno 3,4-b. thiophene 5,5-dioxide. A synthetic equivalent of 2,3-dihydro-2,3-dimethylenethiophene. // J. Chem. Soc. 1991. Vol. 18. P. 1287-1288.

116. Suzuki T. Novel building block, furan annelaned 3-sulfolene, Diels-Alder reactions of 4,6-dihydrothieno 3,4 - c. furan S,S-dioxide. // J. Chem. Soc. 1990. Vol. 23. P. 1687-1689.

117. Suzuki T. Synthesis of 2-substituted furan annulated 3-sulfolenes and their Diels-Alder reactions. // Heterocycles. 1993. Vol. 35. No 1. P. 57-61.

118. Chou T.-S., Chen H.-C., Tsai C.-Y. Preparation of (phenyloxazolo)-3-sulfolene. A precursor for (phenyloxazolo)-o-quinodimethane. // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. No 8. P. 2241-2245.

119. Chaloner Z.M. A new routs to heterocyclic fused 2,5- dihydrothiophene S,S-dioxides: formation of pyrazole analogs of o-xyllgenes. // Tetrahedron Lett. 1991. Vol.32. No 51. P. 7609-7612.

120. Chou T.-S., Ко Chung-Wen Generation and chemical reactions of quinoxalino-o-quinodimethane. // Tetrahedron. 1994. Vol. 50. No. 36. P. 10721-10725.

121. Новиков С.С., Бурмистрова М.С., Горелин В.П., Чхиквадзе Ю.Г. Конденсация нитроалканов с ацетальдолем. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1961. № 4. С. 695698.

122. Некрасова Г.В., Липина Э.С., Загибалоеа Л.Я., Перекалин В.В. Химические превращения дианионов тетранитроэтана и 1,1,4,4-тетранитро-2,3-бутандиола. //ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 4. С. 711-716.

123. Приходъко Л.В., Липина Э.С., Перекалин В.В. Нитрование сопряженных диенов тетраокисью азота. // ЖОрХ. 1970. Т. 60. Вып. 8. С. 1748-1749.

124. Липина Э.С., Павлова З.Ф., Приходъко Л.В., Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Окислительный метод синтеза 1,2-динитроалкенов и 1,4-динитродиенов-1,3 //ДАН СССР. 1970. Т. 192. №4. С. 810-812.

125. Липина Э.С., Перекалин В.В., Бобович Я.С. Синтез и строение 1,4-динитробутадиенов-1,3 //ДАН СССР. 1965. Т. 163. № 4. С. 894-896.

126. Подгорнова Н.Н., Липина Э.С., Перекалин В.В. Синтез 1,4-динитро-циклооктатетраена// ЖОрХ. 1975. Т. 11. № 1. С. 213.

127. Берестовицкая В.М., Титова М.В., Перекалин В.В. Окислительный метод синтеза 2-нитро-3-метил-4-нитрометилен-2-тиолен-1,1 -диоксида // ЖОрХ. 1982. Т. 18. №8. С. 1783-1784.

128. Берестовицкая В.М., Титова М.В., Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Синтез, строение и химия динитротиолен-1,1-диоксидов. // ЖОрХ. 1984. Т.20. Вып.11. С. 2383-2393.

129. Wrobel J. Т., Kabzinska К. Thiophene dioxide derivatives. Nucleophilic addition to alkhyl-thiophene-1,1-dioxide // Bull. Acad. Polon. Sci. Ser. Chim. 1974. Vol. 22. No 2. P. 129138.

130. Паперно Т.Я., Перекалин B.B. ИК спектры нитросоединений / Ленинград. 1974.185 с.

131. Словецкий В.И. ИК спектры нитросоединений. Сообщение I. Связь частот со строением // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. № 10. С.2215-2221.

132. Словецкий В.И. ИК спектры поглощения алифатических нитросоединений и их производных // Успехи химии. 1970. Т. 40. № 4. С. 740-763.

133. Васильева М.В. Синтез, строение и нуклеофильные реакции замещенных нит-росульфодиенов ряда 2-метилен-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксида // Автореф. дисск.х.н. Ленинград. 1986. С.20.

134. Пат. 7300. Agricultural Fungicides. / Т. Nishimura (Japan), 17.06.60 // C.A. 1961. Vol. 55. P. 4870.

135. Dore J.С., Viel С. Recherches en Chimiothérapie Antitumorale. // Farmaco Ed. Sei. 1975. Vol. 30. No. 2. P. 81-109.

136. Берестовицкая В.M., Бундуле М.Ф., Блейделис Я.Я., Ефремова И.Е. Синтез и изучение молекулярной и кристаллической структур 4-нитро-3-хлор-2-тиолен-1,1-диоксида//ЖОрХ. 1984. Т. 54. Вып. 5. С. 1182-1185.

137. Schultz G., Hargittai J., Kapovits J., Kucsman A. Molecular structure of 2-nitrobenzensulphenyl chloride // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. 1984. Vol. 80. P. 1273-1279.

138. Борисов A.B., Бодриков И.В., Борисова Г.H., Смит В.А., Луценко А.И., Беленький В.К. Пути реализации и стереохимия перегруппировок в реакциях сульфе-нилхлоридов с алкенами//ЖорХ. 1995. Т. 31. Вып. 7 С. 1018-1026.

139. Потехин К.А., Малеев A.B., Стручков Ю.Т., Магеррамов A.M., Козъмин A.C., Зефиров Н. С. Молекулярная и кристаллическая структура 1 (811)-хлор-2-(К8)-(2'-нитрофенилтио)-циклододекана// ДАН. 1995. Т. 340. Вып. 3. С. 345-349.

140. Липина Э.С. Сопряженные непредельные динитросоединения (синтез, строение, химические превращения). // Дисс. . д.х.н. 1984. 326 с.

141. Некрасова Г.В., Липина Э.С. Сопряженные 1,2-динитроалкены и 1,4-динитродиены в реакциях электронного восстановления / Межвуз. сб. научн. труд. ЛГПИ им. А.И. Герцена. 1980. С. 52-57.

142. Липина Э.С., Перекалин В.В. Синтез, строение и химия 1,2-динитроалкенов и 1,4-динитродиенов // Acta Phys. et. Chem. 1973. Vol. 19. No. 1-2. P. 125-146.

143. Липина Э.С., Перекалин B.B. Химические превращения 1,4-динитробутадиенов // ЖОХ. 1965. Т. 34. № 11. С. 3644-3649.

144. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / Л.: Химия. 1977.376 с.

145. Хлытин А.Л. Поведение 3-метил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксида в реакциях с О- и N-нуклеофилами // Дисс. . канд. хим. наук. 1997. 134 с.

146. Новиков С.С., Швехгеймер Г.А., Севастьянова В.В., Шляпочников В.А. Химия алифатических и алициклических нитросоединений // М.: Химия. 1974. 415 с.

147. Липина Э.С., Павлова З.Ф., Паперно Т.Я., Перекалин В.В., Приходъко Л.В. Реакция нуклеофильного присоединения-замещения 1,4-динитродиенов с анилином // ЖОрХ. 1970. Т. 6. Вып. 6. С. 1123-1129.

148. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука. 1974. 351 с.

149. Бахарева C.B., Абоскалова H.H., Берестовицкая В.М. Метод синтеза фурил- и индолилзамещенных 4-ацил-1,2,3-триазолов // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 9. С. 1577-1578.

150. Павлова З.Ф., Липина Э.С. Некоторые нуклеофильные реакции в ряду 1,2-дииитроалкенов / XXVI Герц, чтения. Л.: ЛТИ. 1973. С. 63-67.

151. Берестовицкая B.M., Ефремова И.Е., Хлытин А.Л. и др. Реакции З-метил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксида с пиридином и его аналогами. // ЖОрХ. 1996. Т. 32. Вып. 1. С. 152-153.

152. Bailey A.S., Buckley A.J., Seager J.F. Reactions between a renesulfonyl azides and tetrahydrocarbazoles // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1973. No 17. P. 1802-1818.

153. Shioiri Т., Ninomiaga K., Yamada S. Diphenylphosphoryl azide. New convenient reagent for a modified Curtius reaction and for peptide synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. No 17. P.6203-6205.

154. Павлова З.Ф., Касем Я.А., Липина Э.С., Перекалин ВВ. Синтез и строение 1-арил-4-нитродиенсульфидов // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 11. С. 2300-2304.

155. Павлова З.Ф., Касем Я.А., Липина Э.С., Перекалин В В. Сопряженные динит-роалкены в реакции с алкил- и арилмеркаптанами // ЖОрХ. 1982. Т. 18. С. 2524-2526.

156. Павлова З.Ф., Липина Э.С., Перекалин В.В. Способ получения сопряженных бис (нитровинил, нитродивинил) сульфидов и бис (нитровинил) дисульфидов. //Авт. свид. 1045570. 1982.

157. Оаэ С. Химия органических соединений серы / Под. ред. Е.Н. Прилежаевой. М.: Химия. 1975. С.66.

158. Касьянова А.Б., Допоматов М.Ю., Майданов В.В. Определение характеристик реакционной способности сераорганических соединений по электронным спектрам поглощения//Вестник Башкирского ун-та. 2001. № 3. С. 32-35.141

159. Мухина Е.С. Синтез, строение и некоторые химические превращения нитро-тио(сульфонил)этенов (диенов).//Дисс. . к.х.н. 1991. 172 с.

160. Jensen К.А., Buchardt С., Lohse С. Studies of thioacids and their derivatives. // Acta. Chem. Scand. 1976. Vol. 21. No 10. P. 2297-2806.

161. Francotte E. Verbruggen R., Viene H.G., Meessche M. V., Germain G., Reclercg J.P. Substitutions sur le mono-, di- et trichloronitroethylene. // Bull. Soc. Chim. Belg. 1978. Vol. 87. No 9. P. 693-707.

162. Сперанский E.M. Синтез и химические превращения нитросульфоленов // Дисс. . канд. хим. наук. JL, 1975. 147 с.

163. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / М.: Мир. 1976. С. 437,

164. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. В 2-х т. / Т. 1. М.: Химия. 1969. 662 с.

165. Straver L.H., Schierbeek A.J. MOLEN. Structure determination system. Vol. 61. Program description. Nonius B.V. 180 p.

166. Altomare A., Cascarano G., Viterbo D. E-map improvement in direct procedures // Acta Cristallogr. 1991. Vol. A47. No. 6. P. 744-748.

167. Beilst. Bd 1. E III. S. 1792.1. Н3СЧ N02 я-С1С6Н4СН =1—I-1-1-1-1-1-1-г8.0