Диссоциация электролитов в газовой фазе в присутствии паров воды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ЛЕНИНГРАДСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИСТИТУТ ЦЕЛЛЮЛОЗНО-БУМАЖНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

На правах рукописи

МХИТАРЯН НАТВАКАН ПОГОСОВИЧ

уда - 541.132

ДИССОЦИАЦИЯ ЭЛЕКТРОЛИТОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ В • ПРИСУТСТВИИ ПАРОВ ВОДЫ

Специальность: 02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ленинград - 1950

Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Ерёванского ордена Трудового КрасногоЗнамени политехнического института.

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Полторацкий Геннадий Матвеевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Веденеев Владимир Иванович

кандидат химических наук, доцент Гусев Владимир Ефимович

Ведущее предприятие: Кафедра общей химии Ленинградского технического университета

Защита состоится ур,в!990г. в /,?*" час.

ра заседании специализированно га совета К 063.24..03 при Ленинградском технологическом институте цел-яояозно-бумажной промышленности. Адрес: 198092, Г Ленинград, ул. Ивана Черных, 4.

С диссертацией можно ознакомится в библиотеке Ленинградского ордена Трудового Красного Знамени технологическом институте целлюлозно-бумажной промышленности.

Айтореферат разослан ИДГ*

Учений секретарь специализированного совета Г.В.РошковскиЙ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

нктуалыюсть проблемы. Проблема атмосферного электричества до настоящего времени не решена. _

Ни одна иа существующих теорий полностью не обьясняет причины возникновения электрического заряда в облаках.

Правда, под воздействием радиоактивного и космического излучений за I сек в I сиг воздуха образуется 10 пар ионов, однако подобная скорость образования ионов намного меньше скорости накопления объемного заряда. В грозовых облаках в активной стадии за I сек в i накапливается Ю-^® - 10 Кл объемного заряда, а средняя плотность объемных зарядов составляет Э-Ю~9 - 3-Ю"10 Кл-м~3.

В книге Дж.А.Чалмерса "Атмосферное электричество", с.364 отмечается, что проблему, касающуюся природы зарядов во время гроз, нельзя считать даже в первом лриблежении решенная« Может оказаться, что основным действующим процессом в грозах ] является тот, который до настоящего времени ещё не бцл рас- I смотрен.

Известно, что электролитическая диссоциация ? жидкой фазе возникает вследствие сояьватации. й конце 60-х годов П.Кебарле опубликовал результаты марс-спектроскопических эк- . спериментов, доказывающих, что сольватация ионов происходит и в газовой фазе. На этом основании нами ранее была высказана гипотеза о возможности электролитической диссоциации в газовой фазе в присутствии паров- воды, что может служить причиной

появления зарядов в облаках^ _ __ _____

Цель- работы. Для проверка этой гипотезы, по нашему мнению, необходимым и достаточным средст?оад будет сравнительное.-измерение электрической проводимости наиболее распространен- ' "нюс газов, загрязнявших afto сферу, в присутствии и при йтсутТ ствии пароа воды,

объем а состав вредных газовых выбросов в атмосферу, щ остановились на чдедуюашх газах: S0» , л/И3 , А/0а , C0j , « ВД смесях.

^аучная новизна. Термодинамически обоснована и экспери-ментадоно подтверяена выдвинутая нами ранее гипотеза об адек-•?ро.т»тической диссоциации газов в присутствии паров воды, »за

источнике ионов в атмосфере.

На защиту выносятся:

- Результаты измерения электрической проводимости газОв в ¡присутствии паров воды, Б сравнении с проводимостями сухих газов, как доказательство явления электролитической диссоциации В газовой фазе.

- Схемы реакций диссоциации й термодинамические расчеты констант равновесий этих реакций в сопоставлении с константами, вычисленными из собственных экспериментальных данных.

Практическая значимость работы состоит в том, что резуль»--таты дают возможность воздействия на атмосферные процессы. В частности, предложен способ электрического разряда, облйков, получено авторское свидетельство.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались ■tía Всесоюзном совещании по проблеме охраны воздушного бассейна от выбросов предприятий химической промышленности и промышленности строительных материалов»(Ереван 1986). Всесоюзном симпозиуме по фотохимическим процессам земной атмосферы (Ю№, Москва, 1986). Научно Технической конференции профессорско-преподавательского состава ЕрПИ 1934г.

; Объем и структура работы. Дйссертация состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы. Основной текст изложен на 99 страницах и содержит 2.4 таблиц и 13- рисун-K$í>Список литературы включает 97 наименований

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Для измерения электрической проводимости нами была собрана установке, схематически изображенная на рис.1:

Установка полупила питание от блока УИП-1 (I) с постоянным напряжением в Пределах 0-600 В. Элетрический ток, обусловленный ионной проводимостью газов, усиливался с помощью усилителя (2)-и.регистрировался универсальным вольтметром В7-16 и В7-30 (3). Ё качестве усилителя использовалось универсальный усилитель У5-9, обеспечивающий коэффициент усиления тока до 10 . Использовались круглые платиновые электроды (4) с поверхностью 10 см . Межэлектродное расстояние составляло 5 мм. Во избежание проявления "краевого эффекта" края элекродов изолировались.

Рис Л Блок-схема установки дад измерения электрической прово--димости газов

Электроды были пометены в сосуд, изгетсвденвдй из органического стекла (5). Для исключения рл^янвд рневдих электромагнитных Полей вокруг, сосуда с электродам^ устанавливается металличео 'кий экран (б). йсгшьздемьф, газ пропуская ? меяэлектродное пространство через трубку'? •

Результаты намерений подвергались статистической обработке, по стандартной пр°гра'л<е НЗ машине. Средняя погрешность и доверительный дагервод зависели о? роз^ицнента уоилениа тока а колебались о? Цр $ -А до 2% при $ =Ш~7А, Результат» прямых изнерещй ^едстадещ

на графиках рис.2-3 зависимостей плотности тока от напряжен- . ности V рис. 4-5 зависимости электрической проводимости от

Концентрации. ___

Таким образом, изучение электрической проводимости газов показывает, что в .условиях проведенных экспериментов сухие газы (за исключением ) практически .не проводят ток, в то время как в .увлажненном состоянии их проводимость резко возрастает, достигая 10~2 А/м2.

Сильное повышение электрической проводимости среди в этом случае можно объяснять электролитической диссоциацией изученных соединений я присутствии паров воды.

Экспериментально нами было установлено ранее неизвестное явление - электролитическая диссоциация в газовой фазе в присутствии паров вод« (до насыщения, т.е. не выше 80-8Ь5о относительной влажности).

Обнаружен эффект усиления электрической проводимости при использовании смеси аммиака с летучими кислотами или кислотными оксидами в присутствии паров воды. Так, электрическая проводимость смесей /</Н% и С0< в присутствии паров еоды на 6-7 порядков -больше, чем электрическая проводимость СО», и на 3-4 порядка больше электрической проводимости аммиака. •

Совокупность полученных результатов позволяет сделать вывод о том, что электролитическая диссоциация в газах может протекать следующим образом: кислотные оксиды, соединяясь с молекулами воды, находящимися в газовой фазе, образуют соот-■ветстЕушие кислоты. Молекулы кислот взаимодействуют с молекулами воды (диполь-дипольное взаимодействие), что приводит к .увеличению поляризации их моЯекл, и, как следствие, к растеплению молекул' с образованием НуО'пН^О и аниона кислотного остатка А г*НгО .

Измерений показывают, что электрическая проводимость сис-^теиы яри больших концентрациях электролитов в газовой фазе в , основном зависит от концентрации паров воды. Для каждой кон-' ■кретной системы нами была составлена наиболее вероятная схе-■ма взаимодействий, приводящая к образованию гидратированных ¡ионов. В таблице I приведены суммарные уравнения равновесий, »оэиикйюашх ® исследованных системах

6 -

углекислого газа и аммиака.

■ паров воды: I - хлористого водорода, ? - смеси аМмиака и хлористого водорода.

10'4

юЛ

Г

ю 1

а ч 6

Рис. 4 Зависимость плотности тока (J) от скорости потока сернистого Газа при скорости влажного воздуха 90 мл/мин.

<52%

10 гО 30

Рис. 5 Зависимость плотности тока сернистого газа от относительной влажности: I - при относительной влажности 52%, 2 - при относительной влажности 82%.

Таблица I.-Схемы электролитической диссоциации газов в отсутствие и в присутствии паров воды

Электролитическая диссоциация газов

I. (п. + т. + 2)л/Н;л/МГ-мУН5

г. 2.нсх. н*ни + а"ИС1

3. НС£+{п+м+0ИгО+ + Я^^О + воздз*

4. 30г. + (п*пи-г)Н1О+ ьо&хч^- Ца0*пУ*0 +Н&0з тИгО+ вафг

5. г/О, (п+т+1-и)Н10 + ье»*м гг г/НъО'пИгФ+^&пМгО+УО;^

6. С0л+(п*-ы-0н10 гг Н»0:пН10 + НСОг-кШ

7. 1)НгО ^ п-НгО 1 РЙ'г^ИгО

8. /ИУа V- СДг >-{п+т*г)Ша ^ ЫН! пИгО ьНСО^пНгО

Подробно, с .учетом промежуточных этапов, эти реакции рассмотрены в гл.1У § 2.1 с.65 .

Разберем здесь цепочку возникавших при взаимодействий газа с водой равновесий на примере системы + воздух. Суммарная схема может быть разбита на следушие этапы:

1. 80а + ИгО да еОг Нгй

2. ЗОг НгО за Нг$0з

3. н»зо*

4. Н,0*+пНгО

5. Н50, +т14а ^ «а£»5 тИгО

Рассмотренные этапы составят цепочку последовательных равновесий: айгЦзй + Ш-нп+ННгО

Во второй цепочке мы опустили реакцию превращения сульфита в пиросульфит, так как в газовой фазе это превращение не будет заметно, и реакцию окисления сульфита в сульфат кислородом воздуха, так .как в газовой фазе окисление идет только на свету или в присутствии катализатора. Мыпредположили также, что, можно пренебречь второй ступень».диссоциации.

Рассмотренные в диссертации цепочки взаимодействий дают качественное обьяснение причин усиления диссоциации газов в присутствии паров води: очевидно, что выигрыш энергии, получающийся при гидратации ионов ( правая часть .уравнений табл. I) должен компенсировать затраты на ионизацию газов.

В подтверждение этого мы предприняли расчеты термодинамических характеристик диссоциации, вычисляя степени И константы дисроциации из собственных данных по электрической проводимости, затем д fjr, иТлб из констант и Их зависимостей от температуры. Параллельно, из литературных и табличных данных нами были сосчитаны энергити-Ческие характеристики реакций, как разности энергий образования участников реакций, либо как разности эффектов Диссоциации и гидратации. Значения параметров гидратации взяты, в оснобном, из работ П.Кебарле.

Результаты приведены в таблице П.

Рассмотрим ход расчетов на примере системы Hu» + Hav/+ воздух. Из экспериментальных значений электрических про-Водимостей может быть расчитана степень Диссоциации электролита в газовой фазе. ^ ^ ^

1>де ЗС - удельная электрическаяСпро^Ео^имос^ь частично ионизированного газа, м"^, С - концентрация газа в воздухе, моль/м3, F - число Фарадея, • U,,U.- подвижности иоНов В газе, м^/В с.

Зная степени диссоциации, вычисляем константу диссоциации: ICj = С ■ «£• . а из константы стандартную энергию Гиббса:

Результаты расчета для О

К}="3 Ю-12, вС = 1,5 I0"6, а(г= 65,71. К сожалению, нам не удалось измерить температурную зависимость электрической проводимости для данной системы, чтобы оценить&Н, как это нами сделано для системы

-ю -

Зная энергию диссоциации газообразной HCL в отсутствие паров воды, мы оценили константу диссоциации сухой HCL К = 9,96 Ю-". Сравнение этой величины с соответсвушей в присутствии воды К = 3 10"^ еше раз подтверждает наше предположение о решающей роли молекул воды в процессе диссоциации HCk

Из табличных и литературных данных термодинамически/^. параметри££реакции (3) табл.1 могут быть вычислены как суммы энергий ионизации и гидратации ионов.

Литературное значение энергии разрыва связи HCL HCL Н +CL ДН= 427,53 нДж/моль

Энергия ионизации атома водорода

Н Н*+ в лН = 1311,74 кДж/моль

Сродство атома хлора к электрону

+ лН = -349,28 кДж/моль

Отсюда энтальпия электролитической диссоциации HCL равна + 1390 кДж/моль. Из литературных данных известно, что энтальпия гидротации И wCL ионов в газовой среде соответственно, для 1^=4 и что отвечает максимально устойчивым гидратам, равны -1039,68~-1040 кДж/моль и -245 кДж/моль, а в сумме д-1243 кДж/моль. Тогда суммарная энтальпия реакции. (3)гН=139б - 1285 = III кДж/моль * и составит эффект реакции диссоциации HCL в газоЕой фазе в : присутствии паров годы. • •

Принимая во внимание отсутствие данных о л б реакции HCL:HfCL~, оценим величину реакции (3) как

Л 2/3 аН= 2/3 III = 74 кДж/моль Это позволяет нам оценить константу равновесия реакции (3)

М = -^=-29,88", К= 1,06 I0"13, <£ = 2,8 Ю-7 Мы пренебрегли в данном расчете эффектом гидратации молекулярной НСЬ, взаимодействий» с молекулами газов среды (воздуха) и неоднородным составом продуктов гидратации.

.Неучет этих эффэ^ов, по нашим оценкам, вносит погрешность - lO-ZOfo в найденнув величину.

Сопоставление результатов расчета из собственных экспериментальных данных (столбец "эксп") и литературных (столбец "термод.") таблицы 2 показывает их неплохое совпадение, если учесть грубость принятых допущений.

I I

-¿¿К

——»-•-*—-'-г~~зг

г

Рис. 6 Зависимость ¿(Цот 1/Т для системы

^Нг0 * Боздух

Совокупность результатов, помешенных в таблицу 2, доказывает, по нашему мнению, правильность предложенных нами схем электролитической диссоциации (таблица I), сопровождавшейся гидратацией ионов в газовой фазе. Хотя константы равновесия этих реакций на десятки порядков меньше, чем для водной среды, а энергии Гиббса положительны, то есть равновесие диссоциации очень сильно сдвинуто влево, ионов.хватает^чтобы вызывать заметную электрическую проводимость. •

Температурная зависимость электрической проводимости нами, была измерена'для системы^воздух. Были вычислены константы равновесия при нескольких температурах, что позволило применить уравнение изобары для вычисления

^ ' „л

В пределах температур 291 + 307 К зависимость АЦот 1/Т оказалась линеЙной,т.е.4/-/'не зависит от температуры.

Для 29В К мы получили: д

СрК ^ -'II, йО 10? кДж/моль аИ = 154 кДж/моль ■- 47 кДж/моль

Из таблицы 2 видно, что среди сухих газов исключение

—рр

составляет аммиак, заметно диссоциирующий (К - 1,12 10 и б отсутсвии паров воды.

Из всех газов, исследованных в смеси с водяными парами^наибольшую диссоциацию показывает смесь ЫНз + "СЙ + Иг О .

Газы в смеси с водой характеризуются сильным сдвигом равновесия диссоциации влево, располагаясь в порядке уменьшения , диссоциации следующим о6'даат:ыИ%*-ни+НхО*1иЧ%уИШНгОИпЬх> >СОг +Н10+ННъ>ыа*

[I) для систем,.написанных в скобках, определены термодинамическими расчетами.

Последовательность (I) та же,-что и в жидкой фазе, что по' нашему мнению ешё раз подтверждает правильность проведенных нами схем диссоциаций см.табл.1.

Способ электрического разряда облаков.

"Известно, что из-за грозы в год в мире погибает около 10000 человек. Вследствие гроз' возникают пожары, которые наносят вред в несколько сот миллионов долларов в год. Известны случаи, когда летательный аппарат, проходя по заряженным облакам, образует электрический разряд, и аппарат выходит из строя. По вышеуказанной причине возникает необходимость Искусственного разряда облаков. Поэтому люди пробуют в облаках образовывать искусственную грозу.

Нами предложен новый способ провоцирования молнии, на что получено авторское свидетельство.

Новый подход к решений проблемы атмосферного электричества. По нашему мнению^ вследствие электролитической диссоциации в газовой фазе образуются положительные ионы НяО*(Н*.0)п ( //И} {НкО)я и анионы соответствующих кислотных остатков А'0{(Й10)п , Н&ОЦНкО)п , $0? (Нь0¡п ,НС&1Н*0Х и т.д. В атмосфере положительным ионом является Н»0*(М*0)/1 • Показано, что подавлявшее большинство комплексных аэроионов строения Нг0*(N10}п являются ионами Н*0 {ЧгО)ч , откуда следует, что масса положительных'ионов меньше массы отрицательных ионов.

Таблица 2

. Термодинамические характеристики

Состав смеси АН кДж 'моль 7iS кДж/моль л &

Эк сп. Термод. Эксп. Терм- Эксп.

J. + воздух _ 651 _ ¿17 -

2. HCL + НгО+ возд. (98,57J III 32,85 37 65,71

3. лГН* (187,751 175 62,58 53,7 125,17

4. HLC + возд. 182,3) 45,26 27,4 15 54,91

5. /V/Vj + HiO +■ воздух [174,7) ; 155,71 58,2 52 116,5

6. СОг. + HiO 184,981 - 61,66 - 123,32

7. С0г +Н*0 + ЫНз 10У.281 - 36,43 - 72,85

8, ЪО + возд. 142,171 115,71 47,39 38,57 94,78

9. Влажный возд.(«»0) - 216 - 72

10. SOt+ + возд. 153,7 46,4 - 107,3

Из литературы известно, что восходяший воздушный поток является основной характерной чертой начальной стадии грозы. Деление зарядов мы также связываем с восходяшим потоком воздуха. Молекулы воздуха, двигаясь восходяшим потоком с опреде» ленной скоростью (до 30 м/сек), сталкиваясь с положительными и отрицательными зарядами, передают им различные восходящие . скорости ■

; 7ПУ = МУ* в т\Г

!где т - средняя масса молекулы воздуха,

У - восходящая скорость молекулы воздуха, Щ* нЦ~ - соответственно, массы положительных и отрицательных зарядов,

V* и I/" - восходяшие скорости положительных и отрицательных зарядов.

Поскольку Ш*<Ш", следовательно , Положительные заря-

ды двигается с большей скоростью, их концентрация в верхних слоях облака будет большей. Водяные капли, поглашая заряды, заряжаются положительно, а в нижних слоях облаков образуется избыток отрицательных зарядов, которые поглощаются каплями воды облака и заряжаются отрицаТельно.

диссоциации газов

кДж/мол

К. ВГПа.^зс.

Термод

Эксп.

Термод;

Экся.

Экспер,

Термодин!

434 74 .! 121 30,15 103,8

77,14 144

3-Ю

г12

,-22

1,12 '10' 2,33-ю;10 3,7-Ю-21 2,33-Ю-22 1,66 -Ю-13 2,39-Ю-17

9,96-10 0,1-10' Ь,33-Ш о,1б-10 6,24-10'

•77 ,-12

■22| гб

■29

о

I ,Ь2-10'

■19

;,9б-ю"14 3,57-ГО"26

10'

1,79-10' 4,45-Ю'

4,36-10 М-Ю"1® 1,58-10' ~

г2

1.5-КГ6

1.6-10~12 1,3-Ю"5 5,3-Ю"'11 1,3-Ю-11 3,5-Ю-7 4,22'Ю"9

4,1-10'

,-Ю

8,6-10 2,8-10 3,Ь-КГ12

-39

,-7 :

1,96-ю;

-3

6,8-10

1,49-10" 2,49'Ю"

,-14

13

Электрическая проводимость измерялась при- атмосферном давлении и 80-8Ъ% относительной влажности, т.е. в условиях близких к атмосферным. Поэтому «ржно проводить параллель между экспериментом и явлениями, происходящими -в атмосфере.

Исходя из экспериментальных даиных1 ми. рассчитали также возможное число ионов., которые могут образовываться вследствие диссоциации электролитов, маходяшихся в атмосфере. Расчеты показывают, что жжо«„ образовавшихся вследствие электролитической диссоциации в атмосфере в порядке Ю-7 - 10~б Кл/м3, вполне достаточно, чтобы в грозовых облаках в короткий срок накопилось соответствующее коляичест-во зарядов.

В Пользу нами выдвинутой гипотезы говорит ряд явлений, . рассматриваемых в природе. Существует прямая связь между ат- , мосферным электричеством и степенью загрязненности атмосферы. Известно, что концентрация ионов « атмосфере увеличивается с ,; увеличением температуры воздуха (более Р.0°С) и повышением относительной влажности воздуха (выше '70%).. Однако, не даны

объяснения причин наблюдаемых ими явлений. Ранее эксперимен- , тальным путем мы также исследовали дадобное явление и дали !

ему объяснение.

Г5 -

Предложенное нами объяснение дает ответ на ряд нерешенных проблем, связанных с атмосферным электричеством:

1. 0 природе зарядов возникающих в облаке,

2. Аномальная электрическая проводимости воздуха под облаками.

Нами это объясняется следующим образом. Под облаками влажность воздуха становится насыщенной. Экспериментальным путем мы подтвердили, что чем выше относительная влажность, тем больше степень диссоциации, следовательно, и концентрация ионов. Р облаках электрическая проводимость падает, поскольку ионы поглощаются каплями и подвижность ионов падает.

3. До сих пор не известен механизм возникновения зарядов, образовавшихся в теплых облаках (облаках, в которых не содержится лёд) и в облаках, содержащих лед,, которые имеют одинаковую или разную структуру. Согласно нами предложенной схеме в обоих случаях заряды возникают по одинаковым механизмам и лёд не являетг ся необходимым условием для грозовых облаков. ;

Таким образом, предположенная нами схема образования ионов позволяет-объяснить многие явления в атмосфере, до сих . пор остававшиеся неясными.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

I,. Измерены электрические проводимости отдельных газов . (/V//3 , HCl, CQi , £Ог , /V&r ) их смесей с парами воды и воздухом (HCt + HtÛ + роздух; NH% + Hi.0 ; COi + Htû \ £0i + HiQ + воздух; ЫОх + НгО + воздух ; ЫНь t COt +Ht О ; ЫНщ +H<Z+HtO + роэдух) при 298 К и относительной влажности не выше 80-8Ь%. ■

2. Обнаружено, что присутствие паров воды резко увеличивает проводимость исследованных газов.

3. Рассчитаны из результатов собственных измерений и ли- , тературных данных термодинамические характеристики диссоциации газов (об , к T^S*).

4. Показано, что причиной усиления диссоциации газов является гидратация ионов в газовой фазе. . '

5. Обоснована высказанная ранее наыи гипотеза об электролитической диссоциации газов в присутствии парсв воды, как источник ионов, которые являются причиной возникновения зарядов в Облака*. ■

6.Полученные нами результаты позволяют искать новые пути воздействия на атмосферные процессы.

Основное содержание диссертации отражено в следующих работах:

1. Мхитарян П.П. Об одной гипотезе заряженностй облаков. Известия АН Арм.ССР, серия науки о Земле. № 2, 1978.

2. Мхитарян П.П. Явление электролитической диссоциации в газовой фазе в присутствий Ьаров воды! Армянский химический журнал. 39, № 9, 1986.

3. Мхитарян П.П. Явление электролитической диссоциации в атмосфере как причина заряженности облаков. Известия АН Арм.ССР, 39, 2, 1986»

4. Мхитарян П.П. Явление электролитической диссоциации 6 газовой фазе в присутствии паров воды, ФеЗ. докл. Все-созного симпозиума по фотохимическим процессам земной атмосферы ИХФ, Москва* 1966, . .

Ь. МхитэряН П.П. Электролитическая диссоциация в газовой фазе. Тез. докл. Всесоюзного совещания йо проблеме охраны Еоэдушного бассейна от выбросов предприятий химической промышленности и промышленности строительных материалов. Ереван, 1986.

б. Мхитарян 1Ы1. Способ электрического■ разряда облаков. ' Авторское свидетельство № 1317698., 1987.

Сдано в пр-во 19.10.90 г. Подп. к печати I8.J0.90 г. Объем 1,0 печ.л., тирак 100 экз. Заказ 106 Бесплатно

...... •——--— ■ —"' I ' ..................

Р-таприпт ЛТИ ЦШ, 198092, Ленинград, ул Иаана Черных, 4