Двухфазные реакции ассоциатов сурьмы (V), золота (III), других металлов и их применение в атомно-абсорбционном и фотометрическом анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

М1Н$СТЕРСТВО 0СВ1ТИ УКРА1НИ ДОНЕЦЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УН1ВЕРСИТЕТ

На правах рукопису

ШЕВЧЕНКО Лшя Олексаидр1Вна

ДВОФАЗШ РЕАКЦП АСОЦ1АТ1В СТИБ!Ю (V), ЗОЛОТА (III), 1НШИХ МЕТАЛ 1В ТА IX ЗАСТОСУВАННЯ В АТОМНО-АБСОРБШЙНОМУ I ФОТОМЕТРИЧНОМУ АНАЛ131

02.00.02 Аналогична Х1мш 02.00.01 Неоргатчна мшя

АВТОРЕФЕРАТ

дисертацй на здобуття вченого ступени кандидата тйчних наук

Донецьк - 1995

Дисертащя е рукописом

Работа виконана на кафедр1 аналогично! Х1ми Донецького державного университету

Науковий кер!вник - доктор х1м)чних наук, професор Шевчук 1.О.,

акадешк АН Вшцо! школи Украши Oфiдiйнi опоненти - доктор х1\нчних наук, професор Тулюпа Ф.М.

кандидат хш!чних наук, ст. науковий сп1Вроб1тник Мороз Я.А. ГТро 1ндна установа - Украшський науковий центр техшчно!

еколопУ (ВНД1П1черметенергоочистка) м. Донецьк

Захист вщбудеться " <36 >< ¡.^¿у^АсЛ'__ 1995 р.

в год. на засщанш спещатзовано'1 ради з xiмiчниx наук

К06.06.02 в Донецькому державному утверситеп за адресою: 340055, м.Донецьк, вул. Щорса, 17а, 9 корпус ДонДУ, Х1млчний факультет.

3 дисертащею можна ознайомитися в б1бл1отещ Донецького державного университету.

Автореферат розкланий " £ /. " -¿.¿¿руио+ъ 1995 р.

Вчений секретар спещашзовано! ради, кандидат х!м1чних наук, доцент Ат* Л^аМ^ Т.Т.Готьманова

ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ

АКТУАЛЬШСТЬ ТЕМИ. Розггодьл сполук метал!В в двофазпих рщких системах, реакцп екстракцГ1 та реекстракгш мають важливе значения в аналшгчнш 4 неоргашчнш ими для роздшення та концентрування благородних, кольорових, рвдмсноземельних елемекпв.

Атомно-абсорбцшний 1 спектрофотометричний методи анатзу находять широке застосування в контроле якосп об'ект1В навколишнього середовища та техтчних матер1ал1в. Для прискоренного визначення м^крокшькостей речовин необхщно тдвищувати чутливють та виб1рков]'сть метод ¡в. Виршкнню ще}' проблеми сприяють концентрування та вилучення М1кроелеме1гпв. Екстракц^я широко заетосовуеться в практиц]' роздЬення та концентрування метши в, та ефекти стабшзугачоУ да комплексоутворення на щ процеси використовуються недостатньо. Хлоридш комплекси стнСню (V), асоцшоваш з р1зними оргатчними катионами, мають незвичайно високу стшысть. Це створюе можлив1сть використовувати 1х як в прямому, так I в непрямому атомно-абсорбщйному аналгм, гвдвшцувати чупгстстъ та виб1рков1'сть визначення. Важливе значения мае також вивчення впливу piзниx розчинниюв на стшюсть асощат1в I ефективтеть екстракци í реекстракци. Вивчення двофазних реакцш екстракди асощаттв стиб1ю, золота, шших металш е перспективним напрямком для використання "¿х в анал1з! р1зних речовин.

Важливим е виб!р оргашчного розчинника з врахуванням його небезпечносгп. Так використання барвнгаов в пронес) екстракцн хлоридних комплекс1в стибрю (V) при aнaлiзi металлв, сплав1в та шших . зразив вимагае застосування толуолу. Нами встановлено, що толуол при екстракци можна зам|'нити меньш небезпечними розчинниками 1 використати атомно-абсорбцшний метод aнaлiзy.

Дисертацшна робота виконувалась в плаш фундаментальних та прикладних дослщжень по темам: "Екегракшйне кондентрування, вилучення i експрес-аиал)'з кольорових та ршасних металгв, бioлoriчнo активних речовин" (Державна науково-дослщна програма. XiMia), "Розробка експрес-методик визначення токсикантов з застосуванням кондентрування i атомноУ абоорбцп".

МЕТА РОБОТИ. Систематичне вивчення двофазних реакцш acouiaTin стибто (V), золота (III), шших металле, розробка екстракцшно-атомно-абсорбщйних i фотометричних методов визначення ix мжрокиькостей, а також використання реакщй acouiaTin для непрямого визначення мжрокшькостей оргашчних вщновншав. Для реатзацп цього необхщно було провести Taici науков! дослшження: •вивчити умови утворення, екстракцй i реекстракцп acouiaria CTHÖijo (V), золота (III), шших елеменТ1в;

•здШснити BJiöip екстрагенту, розчинника, враховуючи ix вплив на спйюсть юнних acouiaTiB;

•вивчити реакцп юнних асоща-пв стибгю (V) з оргашчними виновниками на npwa^i визначення мжрокшькостей шетилдитшкарбамшату натр!ю, аск.орбшово\' кислота та шше;

•розробити чутлив! методики визначення мжрокшькостей стибио, золота та шших речовин екстракцшно-атомно-абсорбцшним та фотометричмими методами анал1зу.

НАУКОВА НОВИЗНА. Вивчеш двофазш реакцп асощапв хлоридних комплекыв стибио (V), золота (III) з р1зними оргашчними катюнами i комплексоутворювачами. Показано, що стШи асошати стибдо (V) утворюються з оргашчними канонами pi3Ho"i природа. Под1бш асощати Mini, цинку, затза та дшшх метал1В нестшю, легко розкладаються i вщдшпотъся Bia асощата стибда. Цей ефект дае можлив1сть проводити реекстракцно макрокшькостей сполук зал!за, мци, цинку i шших елемент)Б у водну фазу, залишаючи в оргашчшй

фаз1 сполуки стибто (V) для атомно-абсорбцшного визначсння. Цей ефект можна також використати для внлучення cniöifo ¡з солей ршшх метал1В. Знайдеш умови pi3H0i поведшки acouiaTiB CTHÖito (V) i золота (III) в двофазних peaxubix, що лягло в основу для роздшення стиб|'ю i золота ¡3 хлоридних розчншв. Вивчено вплив pi3Hnx оргашчних розчинниив на ефектившсть екстракцц, реекстракцй' i атомно-абсорбщйного визначення стибйо, золота i шших MeTaniB.

Встановлена незвичайно висока стшкють асощайв стибгю (V) в оргашчних розчишшках з рпними оргашчними катюнами дозволила розробити принципово новий пцгад до непрямого атомно-абсорбцшного визначення мжрокшькостей оргашчних шдношшюв.

ПРАКТИЧНА ЦШШСТЬ РОБОТИ. На основ! вивчено! cTiiiKocri acouiaTiB cth6i'k> (V) i золота' (III) розроблено метод пщвшцення чутливосп i виб1рковосп стиб)ю i золота рескстракшсю макрокомпоненп'в. Розроблена нова ефективна методика екстракшйно-атомно-абсорбцшного визначення стибно в мщиих сплавах. Розроблеш методики атомiю-абсорГ)Ц|'йного визначення золота в зал1Э0ВМ1СНИх матер]'алах, екстракщйно-фотометричного i ёкстракщйно-атомно-абсорбцшного непрямого визначення мпсроюлькостей оргашчних в!дн0вник1в з застосуванням acouiaTiB craöiio (V).

НА ЗАХИСГ ВИНОСЯГЬСЯ ОСНОВШ ПОЛОЖЕНИЯ РОБОТИ:

Результата дослщжень двофазних реакций acouiaTiB хлоридних комплекшв стибш (V), золота (III), мщ! (II), зал1за (III), цинку, шших метал1'в, яю дозволяють в процесах екстракцп i реекстракцй' проводити виб1ркове видшення сполук стибйо i золота та ix роздшення.

Висока criiiKicTb acouiaTiB стибрю (V) з р1зними оргашчними канонами в р!зних оргашчних розчинннках.

Встановлена диферешйащя р1зних комплексоутворювач1в на процеси роздшення acouiaTiB мeтaлiв в двофазних системах.

Методики з пщвтценою BHOipKouicno i чуотшстю екстракщйно-атомно-абсорбцшного визначення стибио i золота.

Методики непрямого екстракшйно-фотометричного i екстракцшно-атомно-абсорбцШного визначення мжрокшькостей оргашчних вшновниюв з використанням bhcokoi спйкосп асощатгв стибио (V).

АПРОБАЦ1Я РОБОТИ. Мащиали робота доповщались i обговорювались на Всесоюзнш конференци молодих вчених (Донецьк,

1990), III Всесоюзнш науково-техтчнш конференци (Северодонецьк,

1991), IX Всесоюзнш конференци з екстракци (Адлер, 1991), Вуз1всьый науковш конференци професорсько-викладацького складу (Донецьк, 1993).

ПУБЛ1КАЦ1)!. Материал дисергаци надрукований в 6 статтях i 2 тезах доповщей.

ДЕКЛАРАЦ1Я ОСОБИСТОГО ВНЕСКУ ДИСЕРТАНТА. Основн1 експериментальш flani, що використат у дисертащйнШ po6oTi, одержан! безпосередньо автором. Обговорення результате проведено автором сильно з науковим кершником.

СТРУКТУРА ТА OB'GM ДИСЕРТАЦЙ. Робота складаеться з вступу, огляду лггератури, 6 експериментальних частин, обговорення результатов дослщжень, висновюв, списку лггератури, який вмицуе 148 найменувань. Робота викладена на 126 сторожах машинописного тексту, вмицуе 21 малюнок, 15 таблиць.

3MICT РОБОТИ

Роздал 1. На ocHoei лггературних даних нами здшснено виб^р напрямку роботи. Перш за все звернено увагу на р1зну стшысть acouiaTiB хлоридних комплексе стибио (V), золота (III), зал ¡за (III), Mini (II), цинку i шших метал1в з оргашчними канонами i можливосп ix використання для анашзу.

Роздал 2. Реактиви, апаратура i методика експерименту.

В робой використаш реактиви кватф1кацй" чда i хч. BiiMipn аналогичного сигналу проводили на атомно-абсорбцшному спектрометр! "Сатурн-2" i "Сатурн-3". Стандартний розчин сглбпо готували ¡3 стибрю метал1чного марки Су ООО шляхом розчинення в концентровашй арчанш кисло-ri. Три-н-октиламш очищений з вмктом 98%. Як розчинники використовували керосин ашаш'йний, н-бутилацетат, метил ¡зобутилкетон, (М(БК), спирта пропЬювий, бутиловий, нониювий. Проводили реекстракшю протятом 5 хвилин, що достатньо для досягнення р1вноваги. ГИсля роздшення оргашчну фазу вщцшяли. Вмкт стибш визначали атомно-абсорбцшним методом.

Для неполум'яного атомно-абсорбцшного визначення золота використовували атомно-абсорбщйний спектрометр "Сатурн-3". Стандартний розчин золота - 1002 мкг/см3 . Пщготовлений для анал1зу розчин дозували на графгтову платформу електротерм(чного атом1затора cepil "Графи1" спектрометра "Сатурн-3". HarpiB атом1затора проводили по 3-х стадшнш nporpaMi: 1 - слздя 30 с при 80°С, 2 - стад ¡я поступовий narpiß до 600°С за 30 с, 3 - стадия 5 с при 2600°С. Роботу проводили по однопроменевш схем! з дейтеровим коректором фону. Лналттчна лппя золота - 242, 8 нм, лампа J1T-2.

Роздал 3. Вивчали тдвищення виб1рковосп i чутливосп екстракцшно-атомно-абсорбцшного визначення стибто реекстракщею макрокомпонеипв. В процесах реекстракцй проявляються ефекти, яю обумовлеш стшыстю сполук. Отримували екстракти асощат1в хлоридних комплекав метатв з р1зними оргашчними катшнами. Для цьото використовували алкшамошев1 i onießi солк Це дозволило одержати екстракти aconiaTiß хлоридних комплекс»! CTiiöiio (V), Mwi (II), зал ¡за (III), цинку в р1зних розчинниках: керосин i, спиртах, кетонах, еф1рах. В npoucci екстракци проходять двофазш реакцй' обману . простих ioHiß на комплексш за загальним р^вняниям:

AClco, + MeCU* AMeCl„(o)+СГ да A+ - (Ce Hn)3 NH*, MeCl„ - SbClü. FeCH ташшк

При високих концентрациях сполук мщ, цинку, зашза оргатчна фаза насичуеться BciMa цими асощатами в результат cyMicHo'i Ix екстракци. Це заважас як роздшенню, так i визначенню елеменпв. Досягнути BHÖipKOBOcri роздтення та пщвищення чутливосп можна шляхом реекстракцй', враховуючи piatiy стшисть асощаттв метал* в (табл.1).

Реакцио реекстракци можна записати:

АМеС1„(о) *ACJ(o; + MeCl„-i

Таблиця I

Реекстраюця хлоридних комплекшв меташв, %

Елемент

Реекстрагент

Вода IM HCl 2М HCl 4M на

Стибш (V) 0 0 0 0

Зал1зо (III) 100 100 100 10

Мщь (II) 100 100 100 100

Цинк (II) 100 60 30 30

1з табл. I видно, що стшкнлъ асошалв збшьшуеться в ряду:

АзСиСЬ < AzZnCh < AFeCL < ASbCb

Стибш (V) не реекстрагуеться в цих умовах, що дае можливгсть вщцшгги його вщ сполук мда, цинку, зашза та шших. Розроблена методика екстракщйно-атомно-абсорбцшного визначення стибхю в бронзах. Методика включае розчинення сплаву в сумпш азотно! i соляно! кислот, окиснення стиб1ю (III) до стибцо (V) азотистокислим HaTpieM, екстракщю хлоридних комплекйв 0,1 М розчином три-н-

октиламшу в керосиш з добавкою 10 об.% ноншового спирту, виб1ркову реекстракщю матричних компонентов. Визначення стнб|ю проводили в екстрактах в полум'1 ацетилен-пов1тря на атомно-абсорбцШному спектрометр!.

Результата визначення стиб!К> в сгандартних зразках приведено в табл. 2.

Таблидя 2

Визначення стиб!ю в сгандартних зразках ( п = 6; Р = 0,95)

Стандартний зразок Атестовано, % Встановлено, % sr

М 223 х 0,090 ± 0,004 0,088 ± 0,002 0,02

(ЛМцЖ 55-3-1)

М 233 х 0,031 + 0,002 0,029 ± 0,002 0,05

(ЛМцЖ 58-2-2)

Роздал 4. Вивчали двофазш реакци асошатсв золота (III) i Ix застосування в анашзк Нами встановлено, що хлоридш комплекси стибпо (V) i золота (III) можна роздйити на стадп реекстракцй" за допомогою водного розчину лимоннокислого кал|'ю, який практично повшстю переводить золото (III) i3 екстракту у водний розчин. СтибшОО при цьому практично повшстю залишаеться в екстракть

Роздшення золота (III) i стибрю (V) залежить вщ часу реекстракцй, що видно на малюнку.

-1_' Ч

2 4 г;хв.

Залежтсть оптичноТ густини екапракту КФЯЬС16 (I) / КФАиС14 (2) ей часу реекстращи 10%-ним розчином лимоннокислого каят

Для шдвищення чутливо сп використовували екстракшйно-атомно-абсорбцшне визначсння золота. Правильшстъ методики визначали методом добавок 1 пор!внянням з результатами атомно-абсорбцшного визначення шсля юнообмшного концентрування на ашонт (табл. 3).

Таблиця 3

Переварка правильное^ результатов екстракдшно-атомно-абсорбцшного визначення золота (п = 6, Р = 0,95)

Добавлено, % Знайдено, %

с Бг с ± 5

5,0-10"6 5,0-10"6 0Д1 (5,0 ±0,7).Ю-6

Екстраюцйно-атомно-абсорбщйний метод Вщдигення на ашонт 1 атомно-абсорбцшне визначення

с, % с + 6, % ■с, % с"±6, %

4,0-10-6 0,16 (4,0 ±0,8)-Ю-6 2,5- 10б 0,51 (2,5 ± 1,6)-10"6

Таким чином, розроблена екстракшйно-атомно-абсорбщйна методика визначення золота в шламових вщходах металургшного виробництва з межою визначення 1'10"6 %, Sr = 0,16.

Роздал 5. Вивчали двофазш реакцп acouiaTin метал in в присушосп комплексона III. При роздшент i концентруванш елемеипв в атомно-абсорбцшному i фотометричному методах аналпа комплексон III широко застосовуеться як маскуючий реагент. В зв'язку з цим необхщне вивчення його поведшки в м1жфазних реакции. Так при екстракдй ацидокомплекав можливий обмш за р1внянням:

2 RNH3 а (о) + H2Y2- = (RNH3 )2H2Y(0) + 2 CI"

Таким чином, комплексон III може переходити в оргашчну фазу. Розподш його залежить вщ струкгури рщкого анюнообмшника, pH розчину, наявносп шших солей. Встановлено, що сол1 первинних aMiHin е бшьш ефективш екстрагенти для ЕДТА, чим coлi симетричних вторинних та третинних амдйв. Цей факт ми пояснюемо впливом просторових ефект^в у випадку розгалужених солей амппв, ЕДТА у ■ вигляд1 двозарядиого ашона добре екстрагуеться при pH 4-7. Склад асощата встановлювали анализом оргашчноК фази i методом зсуву р1вноваги. BiH вщповщае вщношешпо компонентов RNHj+ i H2Y2" = 2:1. Наявшсть в розчиш iome метамв може впливати на розподш комплексону III мЬк фазами. В зв'язку з цим щкаво було вивчити розподш ioHiB метатв в присутност! ЕДТА. Так рщюсноземельш елементи не екстрагуються без ЕДТА i3 розчишв штрапв з низьким сольовим фоном, та введения в розчин ЕДТА дозволяе екстрагувати РЗЕ з солями первинних алкшамЫв вже при сшввщношент РЗЕ : ЕДТА = 1 : 1. Спостср^гаеться диферепщацш вилучення РЗЕ. . Пщвищення концентраци сульфат-ioHiß до 0,3 моль/л сприяе збшьшенню екстракци РЗЕ в зв'язку з утворенням змкианолиандних комплекав. Подадьший 3picT концентраци сульфат-ioHiB призводить

до зменьшення коефии'игпв розподшу i диферешдацп вилучення. 1з 1М розчину (NH4)2S04 0,2 М хлоридом н-додециламошю ексгракцш РЗЕ зменыиуеться в ряду:

La(lH) > Nd(III) > Eu(III) > Dy(III) ® Lu(III)

Щкавим e той факт, що хлорид три-н-октиламошю не екстрагуе РЗЕ. Th (IV) практично ловшстю екстрагуеться в присутносп ЕДТА при pH 3,3 - 8,5. Методом зсуву р1вноваги встановлено, що м1жфазна реакшя описуеться р1внянням:

|Th(N03)Y]- + RNH3C1(0) = RNH3iTh(NO3)Yl(0) + Cl"

B присутиосп Th (IV) ЕДТА у вщповщшй Mipi переходить в оргашчну фазу. Сол1 третинних амшдв i iHUii розгалужет сол1 для екстракци Th (ГУ) i3 розчишв ЕДТА малоефективш.

Цирконий (IV) в присутноси ЕДТА також добре екстрагуеться солями первинних алыламнпв з довгим aлкiллaнцюжкoм. Метод зсуву р1вноваги вказуе, що можливо екстрагуеться aconiar (RNH3)2ZrOY. 1з розчишв ЕДТА екстрагуються солями первинних амйнв ¡они алюмйпю, Miai, кобальту, магшю i inaii. Для атомно-абсорищйного та фотометричного анал1зу при розподш! елеменпв важливим е те, що сол1 третинн1х амппв не екстрагують комплексов цих метал1в з ЕДТА. Це дае можлив1сть використовувати ЕДТА як маскуючий реагент в двофазних реакцдях.

Роздал 6. Ввчали непряме фотометричне та атомно-абсорбцшне визначення мжрокьлькостей оргашчних сполук з застосуванням acouiaTiB стиб1ю (V).

Реакщя вздновлення асощапв. Розчин K<t>SbCl6 в оргашчному розчиннику не змшюе оптичну густину бшьше одного мюяця i використовуеться як вихщний для фотометричних реакцш. В npHcyrHocri вщновника стибш (V) змшюе валентшсть до стибш (III),

при цьому асощат KOSbClg вступав в двофазну реакцию. При цьому спостерйаетъся зменьшенпя оптично! густини у вщповадносп i3 збшьшенням концентрацй вщновника. Для зв'язування Sb (III) у розчинний комплекс добавляли комплексон (III). Оптична густина контрольного дослщу без добавки вщновника практично не змшюеться. Висока чутлив1'сть реакцй' визначаеться молярним коефадентом кристагцчного фюлетового. Для ршшх речовин - вщновниюв нижня межа складае п • 10"5 моль/л. Вим)'ри оптичноТ густини теля реакцй" можна проводитн як в оргашчнш, так i в воднш фазах при довжиш хвил1 максимума на спектральнш крив1Й для барвника.

Асощати типу KOSbClg екстрагують за допомогою толуолу, який не екстрагуе просту ешь барвника. Нами вивчена можливктъ зам1ни толуолу на керосин та ¡Hiiii розчинники. Для цього застосували двофазну реакшю асоциатэв стиб1ю (V) з виновниками i атомно-абсорбщйним визначенням стибйо (III), який переходить у водну фазу у вщповщнш кшькосп до концентрацй виновника.

Фотометричне визначення д1етилдитюкарбамат-юн1'в з застосуванням реакцш з KOSbCI6 .

Д1етилдитюкарбамат-юн (R - S" ), чи ¡HHii сполуки з такою групою, входять до складу розповсюджених пестицщп'в, для визначення яких необхщш швидю i чутлив1 методи. Для розробки нового пщходу використали д1етилдитюкарбамаг HaTpiio (R - SNa). Для проведения реакцй з R - SNa в дшильну воронку добавляли водний розчин R -SNa , боратний буфер з pH = 9, розчин комплексону III, воду до 10 см3 , 10 см3 толуольного розчину KOSbCl& i струшували розчини 5 хвилин, що достатньо для проведения реакцй. Шсля роздшення фаз оргашчну фазу фшьтрували через сухий бумажний фшьтр i пим|'рювали оппгчну густину на фотоелектроколориметр1 при X = 590 нм. Двофазна реакщ'я асощата стиб!ю з д1етилдитюкарбамат-ioHQM проходить з видйенням у водну фазу стиб)ю (III), крисгашчного

фюлетового i з угворенням дисульфщу карбамату. У водшй фаз} спектрофотометрично знайдено КФС1, атомно-абсорбцшним методом -стибш. Визначення R-S" проводиться на протяз! 5-10 хвилин, середне вщносне стандартне вщхилення Sr = 0,04. Методика дозволяе визначати карбамати в мугаих i забарвлених розчинах, так як ви\пр оптично! густини можна проводити в оргашчнш фазь Перев1рка правильное-!! методики проведена методом добавлено-знайдено. При Р=0,95, п = 5 добавлено 1,05 мг/л, знайдено 1,06 ± 0,05 мг/л.

Непряме атомно-абсорбшйне визначення мжроюлькостей орган1чних вщновниив. Асощат RsNHSbClö розчиняеться в керосин! з добавкою спирту. Реакцпо його з виновником (В) можна записати р1внянням:

R3NHSbCl6(0)+B = R3NHCl(0)+Sb(III)+O+5Cl-

О - окиснена форма. Стибш (III), який перейшов у водну фазу в пропорвдйних кшькостях концентраци вщновника, визначали у воднш фаз1 атомно-абсорбцшним методом. Доотди проводили з аскорбжовою кислотою. AcoyiaT (CgHntaNHSbClö синтезували екстракцшним методом. Для цього екстрагували йою з 6 М HCl 0,1 М розчином три-н-октилам1ну в керосиш з добавкою 10 об.% н-ноншового спирту. Такий екстракт без води збер1гаеться не меньше 5 дшв. Зам1сть керосину можна використовувати октан. Для атомно-абсорбцшного визначення використовували сум im керосину ¡з спиртом. Для ■ проведения реакцн. RjNHSbClg з аскорбшовою кислотою в дшильну воронку приливали розчин 5-Ю-4 - 5-10"3М аскорбтово1 кислота i розчин комплексону III до концентрацп 2-10"3М, добавляли р1вний об'ем реагенту RjNHSbClg i струшували розчин 5 хвилин. Фази роздшяли i визначали стибш у водшй фазк Результата визначення аскорбшово! кислота приведет в табл. 4.

Таблиця 4

Непряме атомно-абсорбцшне визначення acKopöiHOBOi кислоти (Р = 0,95; п = 6)

Добавлено, мг Знайдено, мг sr

1,50 1,54 + 0,17 0,05

6,00 6,20 ± 0,71 0,07

висновки

КВстановлена вщносна criiiKicTb ¡онних aconiaTin хлоридних комплексе стиб)ю (V) в двофазних системах. Показано, що незалежно в!д природи оргашчного канона асощати стибш (V) мають найбшьшу criйюсть. Це дозволяе вщцшяти стибш вщ багатьох ¡нших елеметтв, що мае значения для очистки, синтезу i анал1зу pi3HHx сполук.

2.Встановлена можлигисть пйдвищення чутливоа i виб1рковост!' атомно-абсорбцшного визначення MiKp0K0Mn0HeHTiB шляхом реекстракци макрокомпонент.

3.На основ! pi3Hoi стшкосп ¡онних acouiaTiB стибда (V) i золота (III) на стади' реекстракци досягаетъся виб1рков1Сть вщдшення i визначення золота.

4.Вивчена екстракц1я етилен.щам1нтетраацстат-юшв i ix комплекс1В в зв'язку з застосуванням 'ix для маскування катюив MeTaniB. Сол! третинних амййв практично не екстрагують комплексонаттв, що зумовлено просторовими факторами.

5.Вивчена екстракцшна система три-н-октиламш - керосин - ■ спирт i умови Г/ використання в атомно-абсорбщйному anaimi.

6.}oHni асощати ацидокомплeKcic стибда (V) з катюнами три-н-октиламотю та кристашчного фшлетового застосоваш для непрямого

атомно-абсорбшйного фотометричного визначення оргашчних вщновниюв: д1етилдитюкарбамат-юшв, аскорбшово! кислоти.

7.Розроблен1 методики екстракцшно-атомно-абсорбцшного визначення стибда в мщних сплавах i золота в шламових вщходах металургшного виробництва.

Головш публ!кацп за темою дисертацн:

1.Шевчук И.А., Шевченко Л.А., Зайцев С.Н. Повышение селективности и чувствительности экстракционно-атомно-абсорбционного определения сурьмы реэкстракцией макрокомпонентов // Укр. хим. журн. 1993. N 6. С. 616-618.

2.Шевчук И.А., Алемасова A.C., Дорошенко А.И., Шевченко JI.A., Круглова H.A. Определение золота в шламовых отходах черной металлургии // Зав. лаб. 1994. N 11. С. 68-69.

3.Шевчук И.А., Махно А.Я., Шевченко JI.A. Экстракция этилетиамтпетрауксусиой кислоты и этилендиаминтетраацетатных комплексов металлов. Донецк, ун-т. Донецк. 1989. 11 с. Деп. в УкрНИИНТИ N 1502 Ук 89. 06.06.89.

4.Шевчук И.А., Шевченко Л.А., Зайцев С.Н. Экстракционное концентрирование и атомно-абсорбционное определение сурьмы. Донецк, ун-т. Донецк. 1991. 6 с. Деп. в УкрНИИНТИ N 1293 - Ук 91. 26.09.91.

5.Шевчук И.А., Шевченко Л.А. Определение органических серусодер^кащих соединений с цветными ионообменниками. Донецк, ун-т. Донецк 5 с. Деп. в УкрНИИИНТИ N 344 - Ук 93. 03.03.93.

6.Шевчук И.А., Шевченко Л.А. Реакции ассоциатов хлоридов сурьмы (V) с бесцветными органическими катионами. Донецк, ун-т. Донецк. 1994. 6 с. Деп. в ГНТБ Украины N 157 - Ук 94. 25.01.94.

7.Шевченко Л.А., Зайцев С.Н., Шевчук И.А., Экстракционное концентрирование сурьмы для пламенного атомно-абсорбционного

определения в сплавах / Тез. докл. Всесоюзной конференции молодых ученых по экстракции. - Донецк: ДонГУ. 1990. С. 68-69.

8.Шевчук И.А., Шевченко Л.А. Определение биологически-активных восстановителей при помощи окрашенных ассоциатов / Тез. докл. вузовской научной конференции профессорско-преподавательского состава. Донецк: ДонГУ. 1993. С. 69.

ABSTRACT

Shevchenko L.A. Two-phase reaction paits of antimony (V), gold (III), some other metals and their application in atomic absorption and photometric analysis.

Thesis for submission a Degree of Candidate of Chemistry Science on the specialities 02.00.02-Analytical Chemistry and 02.00.01-Inorganic Chemistry, Donetsk State University, Donetsk, 1995.

8 scientific publication are being defended, which contain the results of investigation of associate stability of antimony (V),gold (III) and some other metals in two-phase systems. It was developed that ion associates with chloride complexes of antimony (V) and gold (III) are charactered with high relative stability which doesn't depend upon the nature of organic cation. The separation techniques for antimony, gold, iron, copper and zink as well as procedures of extraction atomic absorption determination of antimony and gold were designed. Methods of indirect atomic absorption and photometric determination of organic reducing agents were also developed.

АННОТАЦИЯ

Шевченко Л.А. Двухфазные реакции ассоциатов сурьмы (V), золота (III), других металлов и их применение в атомно-абсорбционном и фотометрическом анализе.

. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.02 - аналитическая химия, 02.00.01 - неорганическая химия. Донецкий гос. ун-т, Донецк, 1995. Защищается 8 научных работ, которые содержат результаты исследования устойчивости ассоциатов сурьмы (V), золота (III), других металлов в двуфазных системах. Установлено, что ионные ассоциаты хлоридных ацидокомплексов сурьмы (V) и золота (III) характеризуются высокой относительной устойчивостью независимо от природы органического катиона. Разработаны методики разделения сурьмы и золота, сурьмы и железа, цинка, экстракционно-атомно-абсорбционного определения сурьмы и золота, а также методики непрямого экстракционно-атомного-абсорбционного и экстракционно-фотометрического определения органических восстановителей.

Ключов1 слова - Двофазш системи, асощати, вщносна стшюсть, роздйення сполук метал!в, агомпа абсорбщя.

Ule-t