Цианидные комплексы металлов с производными пиразолона, их экстракция и применение в анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ШРА30Л0НА.

ПРИМЕНЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ В МЕТОДАХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ЭЛЕМЕНТОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

ГЛАВА 2. РЕАГЕНТЫ, РАСТВОРЫ, МЕТОДИКА ИЗУЧЕНИЯ

ЭКСТРАКЦИИ.

2.1. Производные пиразолона.

2.2. Структура оксониевых катионов антипирина, диантипирилметана и Я -диантипирил-метанов

2.3. Растворы радиоактивных изотопов серебра, цинка, марганца, меди, кадмия, никеля, ртути, железа, кобальта.

2.4. Цианадные растворы радиоактивных изотопов золота, палладия, осмия, рутения, иридия.

2.5. Стандартные растворы золота, серебра и железа.

2.6. Методика изучения экстракции цианидных комплексов металлов с производными пиразолона

ГЛАВА 3. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ,ЭД$ЩНЫХ РАСТВОРОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРОИЗВОДВД«рИРАЗОЛОНА.

3.1. Влияние структуры циай1дного металл-комплексного аниона.

3.2. Влияние структуры реагента

3.3. Влияние концентрации реагента

3.4. Влияние концентрации кислоты

3.5. Влияние концентрации цианид-ионов.

3.6. Состав соединений

ГЛАВА 4. ФЕРРОЩАНИДЫ И ФЕРРИЦИ АНИДЫ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОНА

4.1. Получение, состав и свойства соединений

4.2. Кислотные свойства соединений.

4.3. Структура соединений.

4.4. Идентификация соединений по ИК-спектрам

4.5. Растворимость соединений

ГЛАВА 5. ЭКСТРАКЦИОННО-АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРОПИДЦИАН

ТИПИРИЛМЕТАНА.

5.1. Экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения золота

5.2. Экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения серебра

5.3. Правильность предложенных методов определения золота и серебра

5.4. Анализ объектов

ВЫВОДЫ.

В В Е Д Е Н И Е Золото (I) и серебро (I) образуют устойчивые панидные комплексные ионы. Это используют в промышленном масштабе для извлечения золота и серебра в цианидные растворы из руд и различных природных объектов. Предложенные и применяющиеся на практике методы определения золота и серебра в полученных растворах предусматривают предварительное разрушение цианидов металлов, вследствие чего сложны и трудоемки. Поэтовлу большое практическое, народно-хозяйственное значение имеет разработка простых и экспрессных методов определения золота и серебра в цианвдных растворах. Для решения этой задачи была изучена экстракция золота и серебра из цианидных растворов в виде ионных ассоциатов с производными пиразолона и возможность определения золота и серебра методом атомной абсорбции непосредственно в экстрактах. Следует отметить, что 111анцц-ионы сильно снижают чувствительность атомно-абсорбп?!Онного метода определения золота и серебра, поэтому нами и был выбран экстракционный вариант метода. Производные пиразолона эффективные экстракционные реагенты. Из них наиболее часто применяют диантипирилметан и пропилдиантипирилметан, а также метилдиантипирилметан, фенилдиантипирилметан, реже-антипирин. Реагенты выпускаются химической промышленностью. Диантипирилметан, пропил- и фенилдиантипирилметан включены в рациональный ассортимент "Органические реактивы для определения неорганических ионов". Теоретическое и практическое значение имеет изучение экстракцией других металлов из цианвдных растворов, образующих устойчивые комплексные щанвдные ионы и сощгтствущих золоту и серебру в производственных и природных объектах.Все изложенное позволяет считать актуальным изучение комплексообразования и экстракции цианидных комплексов металлов с производными пиразолона. Цель работы состояла в разработке новых, эффективных экстракционно-атомно-абсорбционных методов определения микроколичеств золота и серебра применительно к природным и техническим объектам сложного химического состава. Для достижения этой цели в работе решали следующие задачи: систематическое изучение экстракции золота, серебра и др. элементов из цианидных растворов в присутствии производных пиразолона и установление влияния различных факторов на полноту и избирательность извлечения; изучение влияния природы производных пиразолона на экстракцию комплексных цианидных анионов элементов; изучение возможности прямого атомно-абсорбционного определения золота и серебра в полученных экстрактах; апробация новых методов на реальных объектах, статистическая оценка методов и внедрение их в практику анализа. Научная новизна работы. Впервые систематически изучена экстракция металлов из цианвдных растворов в присутствии антипирина, диантипирилметана и -диантипирилметанов и установлено, что из цианидных растворов практически полностью извлекаются в дихлорэтан: золото, серебро, палладий, никель и кобальт при однократной экстракции; извлекаются также: ртуть, марганец, рутений, иридий и осмий; практически не извлекаются: медь, цинк, кадмий, железо. Установлено влияние структуры оксониевого катиона, молекулярной массы производного пиразолона и величины зареда цианидного комплексного анцона. на степень извлечения ионных ассопяатов и на растворимость ассоциатов с ферро- и феррицианидными компб лексными анионами. При переходе от антипирина к пропилдиантипиршшетану степень извлечения ионных ассогратов с цианидными комплексными анионами возрастет, а растворимость их ферро- и феррицианидных ассоциатов уменьшается. Эти закономерности обусловлены наличием внутримолекулярной водородной связи в оксониевых катионах диантипирилметана и его гомологов и ростом их молекулярной массы (гццрофобности). Впервые установлена возможность определения золота и серебра в экстрактах атомно-абсорбционным методом без предварительного разрушения цианидных соединений и разработаны новые экстракционно-атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра, отличающиеся от известных и применякщихся на практике методов экспрессностью, правильностью и точностью, Практическая ценность работы. Разработаны новые, экспрессные, надежные и точные методы экстракционно-атомно-абсорбционного определения микросодержаний золота и серебра в природных и технических объектах сложного химического состава (руды, породы, донные осадки и гальванические ванны). Методы внедрены в практику аналитических лабораторий ряда предприятий, что подтверждено актами внедрения. Апробащя работы. Результаты работы докладывались на двух всесоюзных конференциях и одном всесоюзном совещании. Публикации. Основное содержание диссертации ощгбликовано в семи статьях и трех тезисах. Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из оглавления, 5 глав, выводов, списка литературы и приложения, в котором приведены акты внедрения методов анализа. Каждая

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически изучена экстракция цианидных комплексов ряда металлов в присутствии антипирина, диантипирилметана и R -диантипирилметанов. Установлено, что при переходе от антипирина к диантипирилметану и R -диантипирилметанам увеличение степени извлечения металлов обусловлено различиями в структуре ок-сониевых катионов антипирина и диантипирилметана ( R -диантипи-рилметанов), а именно: наличием у последних внутримолекулярных водородных связей.

2. Найдены оптимальные условия полной экстракции дихлорэтаном золота, серебра, палладия, кобальта и никеля в присутствии пропилдиантипирилметана. В этих условиях не экстрагируются дихлорэтаном медь, цинк, кадмий, железо; частично экстрагируются рутений, осмий, ртуть, марганец. Золото (I) полностью экстрагируется также хлороформом, н-бутанолом и бензолом.

3. Изучено влияние концентрации кислоты, цианид-ионов и реагента на степень извлечения золота, серебра, палладия, иридия и осмия. Установлено, что степень извлечения металлов уменьшается с ростом концентрации цианид-ионов, что обусловлено образованием высокозарядных цианидных комплексных анионов, и возрастает с увеличением концентрации реагента. При увеличении концентрации кислоты в растворе кривые экстракции проходят через максимум.

4. Физико-химическими методами изучены состав и свойства ионных ассоциатов:

- методом сдвига равновесия установлены молярные соотношения Аи : ПДАМ = 1:1; Ад : ПДАМ = 1:1; Ад : CN" = 1:2 и Pd : ПДАМ = 1:2, что отвечает предполагаемым формулам ассоциатов (HL)[Au(CN)2] , (HL)[Ac|(CNl)2] »(HL)j;pd(CM)^ » выделенных в индивидуальном состоянии;

- кислотно-основным титрованием в неводных средах подтверждено образование трех- и четырехосновных комплексных кислот с ферро- и феррицианвд-ионами следующего состава: (HL)2 H^fFe(СN)6],

Hi.)Н} [Fe(CN)6], (HL), H[Fe(CW)6], (Hдз|Те(СМЦ(Нк,),H[Fe(CI\l)6];

- определена растворимость в воде ионных ассоциатов с ферро-и феррицианид-ионами. Растворимость последних уменьшается при переходе от антипирина к диантипирилметану и R. -диантипирилмета-нам.

5. На основе проведенных исследований разработаны новые эффективные экстракционно-атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра в цианидных растворах.

6. Новый экстракционно-атомно-абсорбционный метод позволяет определять золото в интервале 0,05-10 мкг/мл Аи в цианидных растворах. Определению не мешают: щелочные и щелочноземельные металлы; цинк, медь (140), серебро (8), кадмий (180), ртуть 80), алюминий (700), титан (20), свинец (100), хром (400), железо (400), кобальт (160), никель (160), палладий (80) - кратные мольные количества.

7. Новый экстракционно-атомно-абсорбционный метод позволяет определять серебро в интервале 0,05-10 мкг/мл Д^ в цианидных растворах. Определению не мешают: щелочные и щелочноземельные металлы; цинк, медь (20), золото (5), кадмий (100), ртуть (6), алюминий (400), титан (20), свинец (50), хром (200), железо (200), кобальт (20), никель (200), палладий (10) - кратные мольные количества.

8. Новые методы определения микроколичеств золота и серебра апробированы на анализе реальных объектов (золотосеребряные руды, горные породы, гальванические ванны, донные осадки рек и озер) и внедрены в практику аналитических лабораторий ряда предприятий. Акты внедрения приведены в приложении.

9. Методы статистически охарактеризованы. Правильность их проверена при анализе стандартных образцов золотосеребряных руд (P3C-I, ВЗС-2), сопоставлением результатов анализа горных пород с данными атомно-абсорбционного метода (инструкция 131-С, ВИМС), результатов анализа донных осадков с данными дитизинового экст-ракционно-фотометрического метода определения серебра. Предлагаемые методы обеспечивают экспрессные, правильные и точные результаты при анализе объектов сложного химического состава. При содержании золота л • 10"^ - п • 10""%, а серебра л • 10"*^ -- п . наЦцено, что S^ « 0,04 - 0,02, S= 0,06 - 0,02 при и = 3-5. Относительная погрешность определения составляет соответственно: +8,2$ или + 1,^ для золота; + 8,5$ или .±1,3$ для серебра.

1. Живописцев В.П., Аитова В.Х. Количественное определение меди с диантипирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1963, т.25, вып.2, с.112-116.

2. Тананайко М.М. Сравнительная характеристика диантипирилметан--роданидных комплексов некоторых металлов. Ж. неорган .химии, 1967, т.12, вып.10, с.2687-2694.

3. Петров Б.И., Дегтев М.И., Махнев Ю.А. Производные антипирина как экстрагенты галогенидных и роданидных комплексов серебра.- Ж.аналит.химии, 1981, т.36, вып.9, с.1722-1728.

4. Акимов В.К., Бусев А.И., Бабенко Н.Л., Шубашвили Л.В. Золото- Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.64-66.

5. Акимов В,К., Бусев А.И., Шубашвили Л.В., Шведова Н.В. Экстрак-ционно-спектрофотометрическое определение золота с диантипи-рилпропилметаном. Заводск.лаборатория, 1972, т.38, № 2,с.146-148.

6. Петров Б.И., Москвитинова Т.Б. Селективный метод вьщеления золота (Ш) диантипирилметаном из хлоридно-перхлоратных растворов. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, вып.12, с.2171-2172.

7. Акимов В.К., Бусев А.И., Шубашвили Л.В. Гравиметрическое определение золота с помощью производных антипирина Ж.аналит. химии, 1972 г., т.27, вып.1, с.59-61.

8. Аитова В.Х., Живописцев В.П. Комплексные соединения ирнка и кадмия с диантипирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1964,1. III, с.151-155.

9. Живописцев В.П., Аитова В.Х., Селезнева Е.А. Последовательное разделение и определение некоторых элементов с помощью диантипирилметана. I. Разделение и определение цинка и кадмия. Изв.высш.учеб.заведений. Химия и хим.технол., 1963,т.6, № 5, с.739-743.

10. Гусев С.И., Битовт З.А. К определению цинка диантипирилмета-ном нефелометрическим методом. Ж.аналит.химии, 1958, т.13, вып.З, с.323-326.

11. Шевчук И.А., Никольская Н.Н., Симонова Т.Н. Анализ марганец-цинковых ферритов с применением экстракции. Заводск.лаборатория, 1965, т.31, № 5, с.545-547.

12. Шевчук И.А., Симонова Т.Н. Определение цинка в цинк-марганцевых ферритовых порошках. В кн.: Химические методы определения элементов с использованием экстракции ИРЕА.М., 1967, вып.14, с.65-67.

13. Акимов В.К., Бусев А.И. Применение антипирина и некоторых его производных в аналитической химии Ж.аналит.химии, 197I, т.26, вып.5, с.964-969.

14. Бусев А.И., Хинтибадзе Л.С. Производные антипирина как аналитические реагенты на ртуть (П) Ж.аналит.химии, 1967,т.22, вып.5, с.694-699.

15. Бусев А.И., Хинтибидзе Л.С. Ртуть Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.81-83.

16. Калмыкова И.С. Скандий Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.97-106.

17. Живописцев В.П., Калмыкова И.С. Комплексообразование в системе скандий диантипирилметан-иодид - Ж.неорган.химии, 1965, т.10, вып.5, II26-II30.

18. Аитова В.Х., Живописцев В.П. Галлий, индий. Уч.зап.Перм. ун-т, 1974, № 324, с.86-91.

19. Акимов В.К., Бусев А.И., Жгенти К.А. Экстракция галогенид-ных комплексов индия с производными антипирина. Комплексоно-метрическое определение индия. Ж.аналит.химии, 1972, т.27, вып.7, с.1276-1282.

20. Акимов В.К., Бусев А.И., Жгенти К.А. Новые варианты оксихи-нолинового метода определения индия. Ж.аналит.химии,1972, т.27, вып.10, с.1941-1944.

21. Акимов В.К., Жгенти К.А., Бусев А.Н. Метод определения индия в полиметаллических рудах. Заводск.лаборатория, 1973, т.39, № 8, с.948.

22. Мезенцева В.Ф., Калмыкова И.С., Живописцев В.П. Иттрий,лантан, лантаноиды. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.107-1II.

23. Калмыкова И.С., Анциферова Л.М. и Живописцев В.П. Экстракция роданидных комплексов лантаноидов с диантипирилметаном. Ж.аналит.химии, 1978, т.33, вып.4, с.688-692.

24. Бусев А.И., Акимов В.К., ГУсев С.И. Производные пиразолона как аналитические реагенты. Успехи химии, 1965, т.34, вып.З, с.565-579.

25. Бусев А.И., Типцова В.Г. Исследования в области аналитической химии таллия. Сообщение 3. Спектрофотометрические определения таллия производными антипирина. Ж.аналит.химии, 1959, т.14, вып.5, с.550-555.

26. Живописцев В.П., Пятосин Л.П. Комплексообразование в системе торий диантипирилметан. - Уч.зап.Перм.ун-т, 1966, № 141, с.200-206.

27. Акимов В.К., Гвелесиани Л.Т., Рудзит Г.П. и Бусев А.И. Экстракция тория некторыми производными пиразолона. Новый вариант фотометрического определения тория с применением ар-сеназо Ш. Ж.аналит. химии, 1976, т.31, вып.12, с.2371- 2374.

28. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо Ш. М.: Атомиздат, 1971. - 349 с.

29. Живописцев В.П., Шестакова Е.Е. Экстракция урана (У1) из нитратных растворов диантипирилметаном в дихлорэтан. В кн.: Органические реагенты в аналитической химии. Пермь, 1981,с.36-40.

30. Тананайко М.М., Небылицкая С.Л. Экстракционно-фотометричес-кое определение титана в виде диантипирилметан-роданидного комплекса. Заводск.лаборатория, 1962, т.28, № 3, с.263--265.

31. Игуен Хиу Ви, Иванов В.М. Фотометрическое определение титана тиазолилазопирокатехинами и диантипирилметаном. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, вып.10, с.1953-1959.

32. Ганаго Л.И., Мосина Л.А. Изучение смешаннолигандного комплекса титана с диантипирилметаном и триоксифлуороном. Ж. аналит.химии, 1976, т.31, вып.8, с.1470-1474.

33. Живописцев В.П., Селезнева Е.А., Черепанова Т.Б. Экстрашда-онно-комплексонометрические определения германия с дианти-пирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1966, № 141, с.179-185.

34. Петров Б.И., Живописцев В.П., Бурмантов Ю.М., Бабовская Э.Т., Черепанова Т.Б. Экстракция триоксалатгерманиевой кислоты диантипирилметанами. Ж.аналит.химии, 1975, т.30, вып.9,с.1737-1742.

35. Живописцев В.П., Петров Б.И. Высокоизбирательный метод определения циркония и гафния с применением диантипирилметанов. -Ж.аналит.химии, 1968, т.23, вып.И, с.1634-1639.

36. Петров Б.И. Цирконий и гафний Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.140-162.

37. Живописцев В.П., Минина B.C. Количественное определение олова после его вьщеления в форме иодедного комплекса с дианти-пирилметаном. Уч.зап.Перм.ун-т, 1968, № 178, с.196-202.

38. Живописцев В.П., Минина B.C. Олово. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.121-127.

39. Петров Б.И., Минина B.C., Махнев Ю.А., Галинова К.Г. Экстракция олова (1У) диантипирилметанами из оксалатных растворов. -Ж.аналит.химии, 1976, т.31, вып.II, с.2142-2146.

40. Долгорев А.В. Ванадий. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.187-190.

41. Тананайко М.М. Ниобий, тантал. Уч.зап.Перм,ун-т, 1974, № 324, с.191-192.

42. Аитова В.Х., Живописцев В.П. Сурьма. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.178-182.

43. Акимов В.К., Торонджадзе Д.Д., Бусев А.И., Рудзит Г.П. Новые варианты фотометрического иодидного метода определения висмута. Сообщ. АН ГрузССР, 1973, т.72, № 3, с.577--580.

44. Анджапаридзе Д.И., Торонджадзе Д.Д., Акимов В.К., Бусев А.И. Экстракционно-комплексонометрическое определение бромидных комплексов висмута с производными антипирина. Сообщ.

45. АН ГрузССР, 1974, т.73, № I, с.57-59.

46. Живописцев В.П., Челнокова М.Н. Количественное определение висмута с помощью диантипирилметана. Заводск.лаборатория, 1952, т.18, № 12, с.1428-1430.

47. Акимов В.К., Бусев А.И., Торонджадзе Д.Д. Висмут. Уч.зап. Перм.ун-т, 1974, № 324, с.183-186.

48. Минин А. А., Милютина A.JI. Экстракционное отделение и определение хрома при помощи диантипирилметана. I. Состав и свойства экстрагирующихся комплексов. Уч.зап.Перм.ун-т, 1966, № 141, с.235-240.

49. Минин А.А., Хлгошша А.Л. Хром. Уч.зап.Перм,ун-т, 1974, Ш 324, с.194-196.

50. Тананайко М.М., Блукке Л.А. Экстракционно-фотометрическое определение молибдена в виде диантипирилметан-роданидного комплекса. Укр.хим.ж. 1963, т.29, вып.9, с.974-978.

51. Ганаго Л.И., Иванов И.Ф. Разнолигандные комплексы молибдена с триоксилфлуороном и диантипирилметаном. Ж.аналит.химии, 1980, т.25, вып.6, c.II38-II4I.

52. Пилипенко А.Т., Капустян А.И. Исследование комплексообразо-вания в системе теллур (1У) диантипирилметан - бромид. --Укр.хим.ж., 1964, т.30, вып.1, с.9-12.

53. Бусев А.И., Бабенко Н.Л. Производные пиразолона как реагенты на теллур. Ж.аналит.химии, 1963, т.18, вып.8, с.972-978.

54. Бусев А.И., Бабенко Н.Л., Чепик М.Н. Определение теллура в селене, свинце, висмуте, меди и других полупродуктах свин-цово-цинкового производства. Ж.аналит.химии, 1964, т.19, вып.7, с.871-875.

55. Акимов В.К., Бусев А.И., Емельянова И.А. Взаимодействие галогенедных комплексов рения (1У) с производными пиразолона. Экстракционно-фотометрическое определение рения (1У) с помощью диантипирилметана. Ж. аналит .химии, 1970, т. 25, вып.10, с.1938-1947.

56. Акимов В.К., Клиот Л.Я., Бусев А.И. Новый вариант роданид-ного метода определения рения. Ж.аналит.химии, 1973,т.30, вып.1, с.118-122.

57. Акимов В.К., Бусев А.И., Клиот Л.Я. Фотометрическое определения рения с использованием диантипирилпропилметана и ди-фенилкарбазида. Ж.аналит.химии, 1973, т.28, вып.5,с.1014-1015.

58. Живописцев В.П., Челнокова М.Н. Разделение некоторых элементов с помощью диантипирилметана и хлороформа. I. Количественное отделение и определение железа. - Уч.зап.Перм,ун-т, 1959, т.13, вып.З, с.39-42.

59. Живописцев В.П. Колориметрическое определение железа с применением диантипирилметана. Заводск.лаборатория, 1957,т.20, № 4, с.418-420.

60. Тананайко М.М. Исследование комплексообразования в системе: ион железа (Ш) диантипирилметан - роданид - Укр.хим.ж.,1962, т.28, вып.4, с.446-252.

61. Бабко А.К., Тананйко М.М. Спектрофотометрическое исследование хлороформных растворов диантипирилметанроданидного комплекса железа (Ш). Ж.неорган.химии, 1966, т.II, вып.4,с.827-834.

62. Живописцев В.П., Селезнева Е.А., Халапсин А.Д. Определение железа, кадмия и цинка в никелевых электроплитах. Уч.зап. Перм.ун-т, 1966, № 141, с.222-225.

63. Селезнева Е.А., Живописцев В.П. Железо. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.201-206.

64. Sudo Emiko. Studies of the determination of organic compounds of metals Ъу the extraction method. YI. Extraction and colo-rimetric estimation of cobalt with antipyrine.- Нихон кагаку дзасси ( J.Ohem.Soc .Jap.Pure 3h.em.Seb .) ,1953, vol.74,8,p.558 661.

65. Живописцев В.П. Колориметрическое определение кобальта с помощью диантипирилметана. Заводск.лаборатория, 1952, т.18, № 6, с.649-652.

66. Живописцев В.П., Селезнева Е.А. Экстракционно-комплексоно-метрическое определение кобальта в сплавах на железной, медной и никелевой основах. Заводск.лаборатория, 1973, т.29, № 12, с.1421-1429.

67. Живописцев В.П., Селезнева Е.А. Кобальт. Уч.зап.Перм. ун-т, № 974, № 324, с.207-212.

68. Пилипенко А.Т., Маслей Н.Н., Скороход Е.Г. Никель. Уч. зап.Перм.ун-т, 1974, » 324, с.213-215.

69. Пилипенко А.Т., Ольхович П.Ф. Экстракционно-фотометричес-кое определение родия. Укр.хим.ж., 1968, т.34, вып.4, с.397-400.

70. Пилипенко А.Т., Ольхович П.Ф. Комплексообразование в системе диантипирилметан платиновый металл-иодид. Укр.хим. ж., 1968, т.34, вып.З, с.286-291.

71. Акимов В.К., Рудзит Г.П., Джишкариани Г.И., Бусев А.И.,

72. Экстракция галогенидных комплексов палладия с некоторыми производными пиразолона Ж.аналит.химии, 1974, т.29, вып.4, с.813-814.

73. Акимов В.К., Джишкариани Г,И., Бусев А.И., Емельянова И.А. Бромидные комплексы палладия с некоторыми производными пиразолона. Фотометрическое и гравиметрическое определение палладия. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, вып.II, с.2112--2116.

74. Джишкариани Г.И., Акимов В.К., Емельянова И.А., Бусев А.И. Родащцные комплексы палладия с производными пиразолона и фотометрическое определение палладия. Сообщ. АН ГрузССР, 1974, т.73, № I, с.61-64.

75. Акимов В.К., Бусев А.И., Емельянова И.А., Джишкариани Г.И. Платиновые металлы. Уч.зап.Перм.ун-т, 1974, № 324, с.216--229.

76. Бусев А.И., Акимов В.К. Галогенедные комплексные соединения осмия (1У) с производными пиразолона. Ж.неорган.химии, 1962, т.7, вып.9, с.2071-2077.

77. Бусев А.И., Акимов В.К. Применение некоторых производных антипирина в аналитической химии платиновых металлов. В кн.: Анализ благородных металлов. М., 1965, с.65-75.

78. Busev A.I.,Akimov V.K. Some antipyrine derivation in the analytical chemistry of the platinum metals.- Talanta,1964-, vol. 11, p. 1657 1673.

79. Бусев А.И., Акимов В.К. Применение диантипирилпропилмета-на для фотометрического определения осмия в присутствии рутения. Ж.аналит.химии, 1962, т.7, вып.8, с.979-984.

80. Бусев А.И., Акимов В.К. Комплексные соединения ирцция с некоторыми производными пиразолона и их применение. Ж.неорган.химии, 1963, т.8, вып.2, с.302-310.

81. Данилова В.Н., Лисиченок С.А. Экстракционно-фотометрический метод определения иридия (1У) в веде олово-бромидного комплекса с диантипирилметаном. Заводск.лаборатория, 1965,т.39, № XI, с.1284-1286.

82. Акимов В.К., Емельянова И.А., Бусев А.И. Галогенидные соединения платины с антипирином и его производными. Ж.аналит. химии, 197I, т.26, вып.12, с.2416-2423.

83. Акимов В.К., Емельянова И.А., Бусев А.И. Гравиметрическое определение платины с помощью производных антипирина. Ж. аналит.химии, 1971, т.26, вып.9, с.1792-1795.

84. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Новые органические реагенты в анализе благородных металлов. М.: Металлургия, 1982- 71 с.

85. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. В кн.: Константы нестойкости комплексных соединений. - М.: АН СССР, 1959. - 206 с.

86. Аналитическая химия платиновых металлов /Гизбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др./ М.: Наука, 1972.- 613 с.

87. Некрасов В.В. Основы общей химии. М.: Химия, т.2, 1967.- 399 с.

88. Государственная фармакопея СССР. 10-е изд. - М.: Медгиз, 1968. - 1078 с.

89. Кацнельсон М.М. Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов. Практические работы для химиков, медиков и фармацевтов, 2-е изд. - М.: Гостехиздат, 1923. - 299 с.

90. Живописцев В.П., Петров Б.И. Методы получения и свойства реагентов группы диантипирилметана. Уч.зап.Перм.ун-т,1974, № 324, с.252-258.

91. Рудзит Г.П., Акимов В.К., Телия Н.М. Экстракция цианидных комплексов благородных металлов с производными пиразолона. Изв.АН ЛатвССР. Сер.хим.,1978, № I, с.81-84.

92. Акимов В.К., Телия Н.М. Исследование экстракции цианидных ионно-ассоциативных комплексов металлов с производными пиразолона. Изв. АН ГрузССР, Сер.хим., 1983, т.9, № 4,с.256-262.

93. Некрасов В.В. Основы общей химии. М.: Химия, т.З, 1967.- 413 с.

94. Дкишкариани Г.И., Акимов В.К., Бусев А.И. Изучение иодид-ных комплексов палладия с некоторыми производными пиразолона и фотометрическое определение палладия. Сообщ.

95. АН ГрузССР, 1974, т.73, вып.2, с.337-338.

96. Акимов В.К., Бусев А.И., Шубашвили Л.В. Экстракция гало-генндных комплексов золота (Ш) с некоторыми производными пиразолона. Ж.аналит.химии, 1973, т.28, вып.2, с.389-390.

97. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений.- М.: Наука, 1968. 313 с.

98. Akimov V.К.,Telia И.М.,Busev A.I* und ITerming P. Ferro-und Ferricyanide von Pyrazolonderivaten und ilire Verwen-dung in der analytichen Ohemie.- Acta chim.Acad. scient. Hung,,1976,t.91 ,№ 4, p. 413 416.

99. Гусев С.И., Бейлес Р.Г. 0 применении диантипирилфенилме-тана в аналитической химии. Ж.аналит.химии, 1952, т.7, вып.4, с.219-225.

100. Гусев С.И. 0 применении некоторых производных пиразолонав аналитической химии. Ж.аналит.химии, 1946, т.1, вып.2, с.I14-122.

101. Истомина В.А. Фосфор Уч.зап.Перм,ун-т, 1974, № 324, с.172-177.

102. Тананайко М.М. Диантипирилметан-роданидные комплексы молибдена (У). Ж.неорган.химии, 1964, т.9, вып.З, с.608-614.

103. Акимов В.К., Бусев А.И., Зайцев Б.Е., Живописцев В.П. 0 строении соединений антипирина и некоторых его производных с металлами. Ж.общей химии, 1967, т.37, вып.З, с.658--662.

104. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия.- М.: Мир, 1976. 355 с.

105. К)целевич И.Г., Старцева Е.А. Атомно-абсорбционное определение благородных металлов. Новосибирск: Наука, 1981.- 159 с.

106. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ.- М.: Химия, 1982. 223 с.

107. Телия Н.М., Акимов В.К., Иванов В.К., Долидзе Л.Ш. Экстракционное атомно-абсорбционное определение золота в цианидных растворах. Изв.АН ГрузССР, сер.хим., 1983, т.9, № I, с.69-71.

108. Телия Н.М., Акимов В.К., Долидзе Л.Ш., Иванов В.К. Экстракция цианидных комплексов серебра и их последующие определения методом атомно-абсорбционной спектроскопии.- Сообщ. АН ГрузССР, 198I, т.103, № 3, с.593-595.

109. Акимов В.К., Телия Н.М. Атомно-абсорбционное определение золота и серебра в цианидных растворах сульфидных руд. -- Заводск.лаборатория, 1983, т.49, № 8, с.28-29.