Двумерная обменная спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса и факторы, влияющие на нутационные спектры тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КРАТКИЙ ОБЗОР СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ДВУМЕРНОЙ РАДИОСПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ОБМЕНА И ЯКР СПЕКТРОСКОПИИ ВО ВРАЩАЮЩЕЙСЯ СИСТЕМЕ КООРДИНАТ

1.1. Основы двумерной радиоспектроскопии.

1.1.1. Общая характеристика двумерной спектроскопии.

1.1.2. Основные отличия двумерной спектроскопии от одномерной.

1.1.3. Основы теории обменной двумерной спектроскопии ЯМР.1 /

1.1.4. Двумерная обменная спектроскопия .ЯМР твёрдых тел.

1.1.5. Двумерная обменная спектроскопия ЯКР.

1.2. Двумерная и двухчастотная спектроскопия ЯКР.

1.3. Радиоспектроскопия ЯКР во вращающгйся системе координат.

1.4. Методы экспериментальных исследований ГЭП в твёрдых телах, метод нутационной спектроскопии.

1.4.1. Обзор методов экспериментальных исследований ГЭП в твёрдых телах.

1.4.2. Двумерный нутационный ЯКР-эксперимент.

ГЛАВА 2. ТЕОРИЯ ДВУМЕРНОЙ ОБМЕННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ЯКР

2.1. Методика решения задачи нахождения отклика спин-системы на воздействие трёх нерезонансных радиочастотных импульсов.

2.2. Стимулированное эхо без учёта обмена.

2.3. Стимулированное эхо при наличии обмена между двумя неэкеива-лентными положениями.

2.4. Коэффициенты смешивания и оптимальные времена смешивания для системы с обменом на примере молекул СгС/б и С2С14.

2.5. Оптимизация длительностей радиочастотных импульсов и расстройки частоты для обнаружения обменных кросс-пиков в порошкообразном образце.

2.6. Экспериментальное наблюдение 2М - обменного спектра ЯКР 35С1ъ гексахлорэтане.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА ИНФОРМАТИВНОСТЬ НУТАЦИОННЫХ СПЕКТРОВ.

3.1. Особенности формы нутационных линий ЯМР и ЯКР порошков для целых и полуцелых спинов.

3.1.1. Формы и сингулярности нутационных спектров ЯМР порошкообразных образцов.

3.1.2. Исследование особенностей одно- и двухчастотных нутационных спектров ЯКР с полуцелыми спинами.

3.2.Влияние неоднородности радиочастотного поля на нутационные спектры ЯКР порошкообразных образцов для 1=3/2.

3.3.Реконструкция экспериментальных нутационных спектров ЯКР 35С1.

3.4.Неоднородность поля плоских радиочастотных катушек и оптимизация катушек датчиков ЯКР для обнаружения взрывчатых веществ.

3.5.Влияние релаксации на двумерные нутационные спектры ЯКР.

Ядерный квадрупольный резонанс (ЯКР) [1-4] является одним из наиболее информативных методов исследования твёрдых тел. Этот метод позволяет не косвенно, а прямо изучать электрические поля на ядрах атомов. При этом потенциальные возможности ЯКР используются далеко не полностью, физический предел информативности метода не достигнут и это обстоятельство определяет целесообразность и необходимость исследований с целью разработки новых методов многомерной ЯКР-спектроскопии.

В последнее время открылись возможности развития обменной многомерной ЯКР-спектроскопии, в том числе двумерной (2М) нутационной обменной спектроскопии, что позволит получать новую информацию об атомно-молекулярном строении твердых тел и о внутренних динамических процессах. Двумерная обменная ЯКР-спектроскопия даст возможность получения одно значной количественной информации об интенсивностях и траекториях обмен*, в молекулярных кристаллах, позволит соотносить линии в спектре. Одномерные методы для изучения молекулярной динамики предполагают измерения :пин-решеточной релаксации, анализ формы линии и температурной зависимости частот ЯКР. Они являются при этом косвенными и интерпретация результатов основывается на моделях.

Об актуальности и перспективности темы свидетельствует тот ф?л.т, что 2М-обменная спектроскопия ЯКР может быть прямым методом, позволившим исследовать обменные процессы между положениями с различными частотами ЯКР. Термин "обменная" понимается в общем смы::ле потому, что предполагает не только химический обмен атомов или их групп, но и такие молекулярную переустройства как вращательные реориентации, естественно, при условии, что эти движения сопровождаются изменениями частот ЯКР, то есть изме краями градиента электрического поля (ГЭП). Многомерная обменная спектроскопия при пороговых значениях температуры и времени смешивания кросс-пкками спектра прямо покажет систему резонансных частот, среди которых имеют место обменные процессы во временной шкале эксперимента. Это являете.? той дополнительной информацией, которая делает двухмерные эксперименты такими привлекательными по сравнению с одномерной спектроскопией.

Анализ современного состояния исследований в данной области показывает, что в настоящее время отсутствует теория нутаций ядерной намагниченности в твёрдых телах с ядерными квадрупольньши взаимодействиями дл-т произвольных ядерных спинов с учётом важнейших факторов, влияющих на форму нутационных спектров. Это тем более актуально, так как появились новые многомерные методы наблюдения и применения ЯКР для твёрдых тел.

Теория формы нутационных линий ЯКР должна учитывать все факторы, влияющие на информативность особенностей 2М-нутационных спектров. В том числе и такие экспериментальные факторы как: расстройка спектрометра от резонансной частоты, изменения амплитуды радиочастотных (р.ч.) импульсов, отклонения от прямоугольной формы и другие не идеальности, характернее для радиочастотных импульсов короткой длительности, и являющиеся возможными источниками искажений нутационного спектра. Для адекватной интерпретации эксперимента необходимо исследовать влияние релаксации и неоднородности р.ч. поля на форму 2М-нутационных спектров и их частотные особенности, разработать методы повышения разрешения особенностей спектров.

Приведённые выше обстоятельства явились причиной выбора темы, исследований, основной целью которых является решение следующих задач.

- разработка теории двумерной обменной спектроскопии ЯКР, разработка метода исследования обменных процессов в молекулярных кристаллах с участием тяжелых ядер с электрическими квадрупольными взаимодействиями, с учетом факторов, влияющих на параметры двумерного обменного спектра ЯКР;

- решение проблемы, не решённой в ядерном квадрупольном резонансе: учёт факторов, влияющих на форму нутационных линий ЯКР для разных ядерных спинов; улучшение спектрального разрешения сингулярностей нутационных спектров ЯКР; исследование возможностей повышения информативности нутационных спектров ЯКР путём применения двухчастотных методов возбуждения, двумерной спектроскопии.

В результате проведённых исследований были получены следующие новые результаты.

Разработана теория 2М-обменной спектроскопии ЯКР порошков с у чётом нерезонансных эффектов и особенностей ЯКР; получены выражения д: я диагональных и кросс-пиков 2М-обменного спектра .ЯКР для 7=3/2; найдены оптимальные времена смешивания; развита методика моделирования обменных спектров для некоторых механизмов обмена с двумя и тремя неэквивалентными положениями квадрупольных ядер в молекуле; найдены оптимальные условие наблюдения кросс-пиков; предложен способ подавления аксиальных пикоз 2М -обменных спектров; впервые выполнено соотнесение линий ЯКР "ЪС/ в гекса-хлорэтане.

Проведено теоретическое исследование спектров нутаций ядерной л'шаг-ниченности в твёрдых телах с ядерными квадрупольными взаимодействиями для разных систем ядерных спинов. Установлены принципиальные отличия 2М-нутационных спектров ЯКР и ЯМР порошков для целых и полуцелых спинов и их трансформация при изменении условий возбуждения.

Впервые учтено влияние времени релаксации на форму нутационной линии и на положение частотных сингулярностей в спектре ЯКР. Найдены условия, для разрешения частотных сингулярностей нутационного спектра порошка, области отсутствия нутаций и условия, при которых влияние релаксации на нутационную частоту может быть скомпенсировано расстройкой частоты. Впервые получены формулы для определения параметра асимметрии, с учётом расстройки частоты от резонанса и времени релаксации.

Для повышения разрешения нутационных спектров и определения частотных сингулярностей впервые предложен эффективный способ реконструкции нутационных спектров при известной геометрии катушки и образца, что позволило определить спектральные параметры в ряде соединений.

Научная и практическая ценность работы заключается в развитии импульсных методов исследования твёрдых тел, молекулярной структуры п динамики.

Решена важная проблема надёжной регистрации 2М-обменных спектров ЯКР: разработана методика измерений для широких спектров, позво,г:г.\ущая реализовать все преимущества двумерной спектроскопии.

Предложен метод реконструкции уширенных нутационных спектров ЯКР, реализация которого позволила впервые определить параметры асимметрии и константы квадрупольной связи в некоторых соединениях.

Определение характера влияния релаксационных процессов на форму нутационной линии и на положение частотных сингулярностей имеет важное практическое значение в связи с возможностью применения нутационной спектроскопии ЯКР для исследования систем с неоднородно уширенными линиями, как, например, сверхполупроводники и смешанные кристаллы.

На защиту выносятся следующие основные научные положения:

1. Теория двумерной обменной спектроскопии ЯКР порошков с учётом нерезонансных эффектов.

2. Методика получения 2М-обменных спектров при большой ширине спектров ядерного квадрупольного резонанса.

3. Результаты теоретического анализа формы и частотных сингулярностей нутационных спектров ЯМР и ЯКР для разных спинов и способов возбуждения,

4. Результаты исследования влияния релаксации и неоднородности радиочастотного поля на двумерные нутационные спектры ЯКР. Методика реконструкции нутационных спектров порошков, уширенных за счёт неоднородности р.ч. поля.

Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

- XXIX научной конференции профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов (Калининград: КГУ 1998 г.);

- XXX научной конференции профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов (Калининград: КГУ 1999г.);

- второй отраслевой межвузовской научно-технической конференции аспирантов и соискателей (Калининград: БГА, 1998 г.);

- третьей межвузовской научно-технической конференции аспирантов и соискателей (Калининград: БГА, 1999 г.);

- международном специализированном коллоквиуме по молекулярной динамике и фазовым переходам AMPERE (Вильнюс, 1999 г.).

- межвузовской научно-практической конференции профессорско-преподавательского состава (Калининград: КВИ ФПС РФ, 2000 г.)

Основные результаты исследований отражены в 11 печатных работах.

Основные результаты диссертационной работы состоят в следующем:

1. Разработана теория 2М-обменной спектроскопии ЯКР порошков, с учётом нерезонансных эффектов и особенностей ЯКР-спектроскопии.

2. Показано, что информация об обмене содержится в сигнале стимулированного эхо, так как другие сигналы или не являются двумерными или находятся далеко за интервалом детектирования и являются слабыми из-за большого времени смешивания и наличия релаксации.

3. Получены выражения для коэффициентов смешивания и найдены оптимальные времена смешивания. Установлена зависимость сигналов 2М-обменього спектра ЯКР от параметров асимметрии обменных ядер и углов, определяющих их положение в молекуле.

4. Проанализированы зависимости интенсивностей 2М-сигналов при наличии обмена от величины длительностей р.ч. импульсов и относительной расстройки частоты. Установлена связь между оптимальными длительностями р.ч. импульсов последовательности стимулированного эхо и относительной расстройкой.

5. Предложена методика наблюдения кросс-пиков и способ подавления аксиальных сигналов 2М-обменного спектра.

6. Выполненная экспериментальная проверка подтверждает основные выводы разработанной теории 2М-обменной спектроскопии ЯКР. Впервые выполнено соотнесение линий ЯКР 35 С1 в С2С16 .

7. Получена форма нутационных линий ЯМР и установлены их особенности для случаев спинов 1=1 и 3, не рассмотренные ранее в литературе.

8. Исследованы формы нутационных линий ЯКР и положения их сингулярно-стей для полуцелых спинов 1=3/2, 5/2, 7/2, 9/2 для разных переходов между уровнями. Получена формула для расчёта параметра асимметрии 77 из сингу-лярностей нутационного спектра ЯКР для любого перехода между квадру-польными уровнями энергии для случая полуцелых спинов.

9. Показаны отличия между нутационными спектрами ЯКР для полуцелых и целых спинов, а также трансформация нутационного спектра для целых спинов, в случае реализации двухчастотного возбуждения.

10.Предложена методика реконструкции нутационных спектров, уширенных за счёт неоднородности радиочастотного поля. Измерены параметры асиммет

35 ' - > рии на ядрах С/ в ,1 ¡С!/, в пентахлорфеноле и в его комплексах из сингуляр-ностей реконструированных нутационных спектров.

11.Показана возможность использования статистических параметров распределения нутационных частот для определения параметра асимметрии ГЭГ.Г из экспериментальных спектров порошков.

12.Установлено, что влияние релаксации приводит к уменьшению нутационной частоты, а увеличение расстройки частоты увеличивает частоту нутаций. Определены требования к величине р.ч. поля и расстройке частоты для уменьшения погрешности при определении /7 из частотных сингулярное! ей, получена формула для расчёта параметра асимметрии, учитывающая влияние релаксации.

13.Показаны достоинства 2М-спин-эхо нутационного эксперимента для изучения явлений в неупорядоченных системах, где однородная и неоднородная ширина линии существенно различаются.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Сёмин Г.К., Бабушкина Т.А., Якобсон Г.Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии. М.: Химия, 1972. 534с.

2. Гречишкин B.C. Ядерные квадрупольные взаимодействия в твёрдых телах. М: Наука, 1973. 264с.

3. Сафин И.А.? Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях азота. М.: Наука, 1977. 256с.

4. Анфёров В.Н., Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Ядерный спиновый резонанс. Ленинград: Изд-во ЛГУ, 1990. 160с.

5. Jeener J. // Ampere International Summer School. Basko Polje. Yugoslavia 1971.

6. Эрнст P., Боденхаузен Дж., Вокаун А. ЯМР в одном и двух измерениях. М.: Мир, 1990. 711с.

7. Schmidt-Rohr К. and Spiess H.W. Multidimensional solid-state NMR and polymers // Academic press Ltd. London, 1996, p.478.

8. Macura S. and Ernst R.R. Elucidation of relaxation in liquids by two-dimensioial NMR spectroscopy/<'Molecular Physics, 1980. V41. №1. P.95-117.

9. Dolinsek J., Papavasi iliou G. Subnanometric-scale motion of the modulation wave in incommensurate solids studied by two-dimensional Exchange-difference NMR // Physical Review B-Condensed Matter, 1997. V.55. №14. P.8755-8765.

10. Jeener J., Meier B.H., Bachmann P., Ernst R.R. // J. Chem. Phys., 1979. №71. P.4546.

11. Bodenhausen G., Ernst R.R. // J. Magn. Reson., 1981. №45. P.367.

12. Blumich V.B. und Spiess H.W. Zweidimensionale Festkorper-NMR-Spectroskopie: Neue Möglichkeiten zur Untersuchung von Struktur und Dynamik fester Polymere//Angew. Chem., 1988 №100. P. 1525-1540.

13. Schmidt С., Wefing S., Blumich В., Spiess H.W. // Chem. Phys. Lett., 1986. №84. P. 130.

14. Muller К., Meier P., Kothe G. //Progr. NMR Spectrosc., 1985. №17. P.211.

15. Wefing S., Spiess H.W.// J.Chem. Phys., 1988. №89. P.1219.

16. Schmidt C., Blumich В., Spiess H.W. // J.Magn. Reson., 1988 №79. P.269. !7.Nagayama K. // J.Magn. Reson., 1986. №66. P.240.

17. Linder M., Hohener A., Ernst R.R. // J.Chem.Phys., 1976. №65. P.4093.

18. Henrichs P.M., Linder M., Hewitt J.M., Massa D., Isaacson H.V. // Macromolecules, 1984 V.17. P.2412.

19. Maricq M., Waugh J.S. // J.Chem.Phys., 1979. V.70. P.3300.

20. Arhunmwunde S.O. and Harbison G.S. Two and tree-dimensional exchange NMR at zero-field // XIII International Symposium on NQJ. Abstracts, Providence. USA, 1995. P.93-94.

21. Nickel P., Kimmich R. 2D exchange NQR spectroscopy // J. Molec. Struct., 1995. V.345. P.253-264.

22. Rommel E., Nickel P,, Rohmer E., Kimmich R., Gonzales C. and Pusiol D. Two-dimensional Exchange Spectroscopy Using Pure NQR // Z. Naturforsch., 1992 №47a. P.382-388.

23. Goldman M. Spin 1/2 description of spins 3/2 // Adv.Magn.Reson., 1990. V.14, P.59-74

24. Alexander S. and Tzalmona A. // Phys. Rev. A, 1965. V.138. P.845.

25. Grechishkin V.S., Anferov V.P., Sinjavsky N. Ja. Adiabatic Demagntization and Two-frequency Specr.roscopy. Advances in NQR. London: Heyden. 1983. V.5. P. 1-51.

26. Гречишкин B.C, КюнцельИ.А. // ЖЭТФ, 1962. V.43. P. 1712.

27. Гречишкин B.C., Гордеев А.Д., Айнбиндер Н.Е. // Изв. вузов. Радиофизика, 1966.Т.7. №3. С.507

28. Айнбиндер Н.Е., Волгина Г.А., Гречишкин B.C., Влияние параметра асимметрии на двухчастотное квадрупольное спиновое эхо /'/' Изв. вузов. Радиофизика, 1968. XI, Р.775.

29. Гречишкин B.C., Шишкин Е.М. // ФТТ, 1969. №11, С.893

30. Гречишкин B.C., Шишкин Е.М. Двухчастотные эффекты в ядерном квадрупольном резонансе // Изв. вузов. Физика. 1973. №3. С.82-83.

31. Гречишкин B.C., .Шишкин Е.М., Двухчастотное спиновое эхо в CdJa. // Оптика и спектроскопия, 1972.XXXIII. Р.589.

32. Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Наблюдение запрещенных переходов в двухмерных спектрах ЯКР // ФТТ, 1991. т.ЗЗ, №6, С. 1875-1876.

33. Гречишкин В. С., Синявский Н.Я. Локальный ЯКР в твёрдых телах // Успехи физических наук., 1993.Т.163. №10. С.95-119.

34. Grechishkin V.S.and Shishkin Е.М. Two-frequency Spin Echo in Moleculare Cristals // Organic Magnetic Resonance, 1973. V.5. №1. P.l.

35. Анфёрова С.В., Анфёров В.П., Синявский Н.Я., Гречишкин B.C., Двухчастотный метод для повышения отношения сигнал/шум ЯКР 14N низкочастотных переходов. // Изв. вузов. Физика., 1987. №11, С.61-64.

36. Гречишкин B.C., Кирчанов B.C., Шишкин Е.М. // Изв. Высш. уч. зав.-Радиофизика, 1974. T.XVII, №3, С.360.

37. Синявский Н.Я., Гречишкин B.C. Двумерная двухчастотная спектроскопия ЯКР.// ВИНИТИ. КГУ, 1990 №62221-В90.

38. Синявский Н.Я. Двухмерные спектры ЯКР 14N для двухчастотных программ возбуждения.// Изв. вузов. Физика, 1992. №7, С.54-57.

39. Синявский Н.Я., Гречишкин B.C., Шелухина С.Ф. Интенсивности N .и Р-сигналов двухмерного двухчастотного спектра ЯКР (1=1). // Изв. вузов. Физика, 1995, №6, С.63-65.

40. Синявский Н.Я. Двухмерные спектры ЯКР азота. // Изв. вузов. Физика, 1991. №5. С.113-115.

41. Синявский Н.Я., Гречишкин B.C. Способ регистрации двумерных спектров в радиоспектроскопии.// А.С. N 1807360 (СССР), МКИ 01N24/00, заявл. 22.01.91; зарег.10.10.92.

42. Grechishkin V.S., Sinjavsky N.Ja. Two-dimensional two-frequency NQR-spectroscopy.// Z. Naturforsch.,1992. V.47a, P.430-438.

43. Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Двухмерная спектроскопия ЯКР запрещенных переходов. // Изв. вузов. Физика, 1991. №8. С.73-75.

44. Grechishkin V.S., Sinjavsky N.Ja. Two-dimensional two-frequency NQR spectrum of Bi-209 in Bismuth Trichloride. // The NQR Newsletters, 1993. V.l, №2, P. 13-14.

45. Гольдман. И. Спиновая температура и ЯМР в твёрдых телах. Пер. с англ. М.: Мир, 1972.

46. Т.Мефёд А.Е., Ацаркин В.А. // Письма ЖЭТФ, 1977. №25, С.233.

47. Мефёд А.Е. О возможности непосредственного наблюдения ЯКР во вращающейся системе координат. // ФТТ, 1979. Т.21. №3. С.829-833.

48. Айнбиндер Н.Е., Гречишкин B.C.// Сб. Радиоспектроскопия. Пермь: Гос. Унт; 1969. С.109.

49. ЗО.Айнбиндер Н.Е., Фурман Г.Б. Частоты ЯКР во вращающейся обобщенной системе координат,// Сб. Радиоспектроскопия. Пермь: Гос.ун-т., 1983. С.96-106.

50. Айнбиндер Н.Е., Фурман Г.Б. Теория многоимпульсного усреднения для спин-систем с произвольным неэквидистантным спектром.// ЖЭТФ, 1983. №85. С.988-999.

51. Айнбиндер Н.Е., Осипенко А.Н. Частоты ЯКР в ВОСК поликристалличес сих образцов.// Изв. вузэв. Радиофизика, 1983. Т.26, С.1617,.ш

52. Von Meerwall E.D., Creel R. B., Griffin C.F, Segel S.L. // J. Chem. Phys., 1973. V.59. P.5350.

53. Dean C., // Phys. Rev., 1954. V.96. P.199.

54. Sengupta S., Roy R.,.Saha A.K, // J.Phys.Soc.Jap., 1972. V.32. P.1078.

55. Rehn V. //J.Chem. Phys., 1963. V.38. P.749.

56. Morino Y., ToyamaM. //J.Chem. Phys., 1961. V.35. P.1289.

57. Ramachandran R., Narashimhan P.T. // Mol.Phys., 1983. V.48. P.205.

58. Ramachandran R, Oldfield E. // J.Chem. Phys., 1984. V.80. P.205.

59. Dinesh T., Narashimnan P.T. // J.Chem. Phys., 1968. V.49. P.2519,

60. Rowan L.G., Hahn E.L., Mims W.B. // Phys.Rev., 1965. V.137. P.61.

61. Mims W.B., Linear electric effect in paramagnetic resonance // Calderon Press. Oxford, 1976.

62. Ainbinder N.E., Grechiskin V.S., Gordeev A.D.,Osipienko A.S, // Soviet Phys. Solid St., 1969. V.10 P.1592.

63. Sunitha Bai N., Narashimha Reddy, Ramachandran R., Zeeman-Perturbed SpinEcho FT NQR Spectroscopy // J.Magn.Reson. A, 1993. V.102. P.137-143.

64. Harbison G.S., Sickenbergs A. and Barbara T.M. Two-dimensional zero-field nutation nuclear quadrupole resonance spectroscopy // J.Chem. Phys., 1989. V.90. P.5292-5298.

65. Harbison G.S., Siokenbergs A. Two-dimensional Nutation echo Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy // Z. Naturforsch., 1990. V.45a. №3-4. P.575-580.

66. Torrey H.C. Transient nutations in nuclear magnetic resonance // Phys.Rev., 1949.V.76. P.1059.

67. Freude D. and Haase J. Quadrupole Effects in Solid-State Nuclear Magnetic Resonance // NMR Basic Principles and Progress, V.29. Springer-Verlag. BerlinHeidelberg, 1993. P. J-90.m

68. Hernan C.R., Rabbani S.R. and Mendonca C. Determination of the Electric Field Gradient Tensor by 2D NQR. /'/' Solid State Communications, 1997. V/103. №8. P.483-488.

69. Sinjavsky N. Off-Resonance Nutation NQR Spectroscopy of Powders // Z.Naturforsch., 1994. V.50a. P.957-960.

70. Dolinsek J., Milia F.,. Papavassiliou G., Papantopoulos G. and Rumm R. Off-Resonance Effects in Two-Dimensional Zero-Field Nutation NQR Spectroscopy // J.Magn.Reson., 1995. V.114. P. 147-157.

71. Ajithkumar T.G., Ramanathan K.V., Mathias P.C., and Kumar A. Off-resonance Effects in Two-dimensional NQR Spectroscopy Using Singl Crystal. // J. Magn. Reson., 1998. V.135. P.165-168.

72. Vaca F.C., Casanova F., Robert H., and Pusiol D. Phase-modulated nutation nuclear quadrupole resonance spectroscopy // J. Chem. Phys., 1998. V.108. №5. P.1881-1885.

73. Casanova F., Robert H., and Pusiol D. Phase-modulated Rotating-frame NQR Techniques for Spatial Encoding//J. Magn. Reson., 1999. V.141. P.62-67.

74. Синявский Н.Я., Шелухина С.Ф. Особенности формы нерезонансных нутационных спектров ЯКР порошков // Изв. вузов. Физика, 1995. №6. С.66-72.

75. Odin С. Calculation of Multipulse Sequence in NQR of Spins 3/2 // J. Magn. Reson., 1999. V.141. P.239-255.

76. Великите Н.Я. Дипломная работа. Исследование формы нутационных спектров ЯКР для иолуцелых спинов. Калининград: 1997.

77. Хаберлен У., Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твёрдых телах, М.: Мир, 1980. 504.

78. Ainbinder N.E., Osipenko A.N. Theory of nutation NQR spectroscopy for nuclei with spin I>3/2. // Adv.Nucl.Quadrupole Resonance., 1995. V. 13. P. 136.

79. Sinjavsky N., Ostafm M., Mackowiak M. The Method for Fast Measurement: of Nutation NQR spectra in powders. // 13-th International Symrosium on Nucbar Quadrupole Interactions. Abstracts. Providence, USA, 23-28 July 1995. P.54.

80. Sinjavsky N., Ostafm M., Mackowiak M. .Rapid Measerment of Nutation NQR Spectra in Powders Using an RF Pulse Train. // Z. Naturforsch., 1996. 51a. P.363-367.

81. Kibrik G.E., Poljakov A.Yu. NQR Multiple-Pulse Spin-Locking experiments on half-integer spin nuclei. // XlV-th International Symposium on NQI, Pisa, Iuly 2025, 1997. P40, P.130-131.

82. Robert H. and P.siol DJ. One-dimensional nuclear quadrupole resonance spectroscopy for measurement of the electric field gradient tensor-asymmetry parameter//J.Chem. Phys., 1997. V.106. P.2096-2100.

83. Hernan J., Cervantes R., and Rabbani S.R., Application of autoregressive spectral estimator in 2D NQR nutation spectroscopy // Solid State Communication, 1998. P. 1-11.

84. Pratt J.C., Raghunathan P., and McDowell C.A., Transient response of a quadrupolar spin system in zero applied field // Mol. Phys., 1975. V.20. P.313-327.

85. Reddy R. and Naras imhan P.T. Application of tensor operator formalism in pulsed nuclear quadrupole resonance spectroscopy, Part I: spin 1=3/2 case in zero fie id // Mol. Phys., 1991. V. 72. P.491-507.

86. Reddy R. and Narasimhan P.T. Application of tensor operator formalism in pulsed nuclear quadrupole resonance spectroscopy, Part II: spin 1=3/2 case in a weak Zeeman field // Mol. Phys., 1991. V.72. P.509-521.

87. Sanctuary B.C. Theory of NQR Pulses // Z. Naturforsch., 1994. V.49a. P.71-79

88. Ageev S.Z., Isbister D.J., and Sanctuary B.C. Composite pulses in nuclear quadrupole resonance //Mol. Phys., 1991.V.73. P.207-210.

89. Vega S. and Pines A., Operator formalism for double quantum NMR, // J.Chem. Phys., 1977. V.66. P. 12.4m

90. Vega S. Fictitious spin 1/2 operator formalism for multiple quantum NMR // J. С hem. Phys., 1978. V.68. P.12

91. Pratt J.C. Nuclear quadrupole resonance in the interaction representation // Mol. Phys., 1977. V.34. P.539-555.

92. Robert H., Minuzzi A. and Pusiol D. A Flash Method for Encoding the NQR Nutation Spectrum // The NQI Newsletter: NQI XIII Edition, V.l, №4b, P.6-7.

93. Robert H., Minuzzi A. and Pusiol D., A Fast Metod for the Spatial Encoding in Rotating-Frame NQR Imaging // J.Magn. Reson., 1996.Series A V.l 18. P.189-194.

94. Rommel E., Nickel P., Kimmich R., and Pusiol D., Rotating-Fram NQR Imaging//J. of Magn. Reson., 1991. V.91. P.630-636.

95. Kimmich R., Rommel E., Nickel P., and Pusiol D. NQR Imaging // Z. Naturforsch., 1992. V,47a. P.361-366.

96. Bussandri A.P. and Zuriaga M.J. Spin-echo mapping spectroscopy applied to NQR//J. Magn. Reson., 1998.V.131 P.224-231.

97. Салихов K.M., Семёнов А.Г., Цветков Ю.Д. Электронное спиновое эхо и его применение Новосибирск: Наука, 1976. 342с.

98. Pratt J.С., Raghunatan P. and McDowell С.A., Transient response of quadrupolar spin system in zero applied field // J. Magn.Reson., 1975. V.,20, P.313-327.

99. Sasada Y., Atoji M. //J. Chem. Phys., 1953. V.21 P.145.

100. Корн Г., Корн T, Справочник по математике М.: Наука, 1974.

101. Айнбиндер Н. Е., Гордеев А. Д., Гречишкин В. С., Светлов Ю. Г., Сойшер Г. Б. Спектр ядерного квадрупольного резонанса в гексахлорэтане. // ЖСХ, 1961. Т.2. №6. С.700-7002.

102. Sinyavsky N., Velikite N. Two-Dimensional Exchange Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy of Molecular Crystals // Specialized International Colloque AMPERE. Extended Abstracts. Vilnius, Lithuania, 1999. P.72.

103. Великите Н.Я. Оптимизация параметров импульсной последовательности 2М-обменного ЯКР // Третья отраслевая межвузовская научно-техническая конференция аспирантов и соискателей. Тезисы докладов. Калининград: БГА, 1999. С.10-11.

104. Великите Н. Я., Синявский Н. Я. 2М-обменная спектроскопия ЯКР в молекулярных кристаллах // XXX научн. конф. профессорско-преподавательского состава, научн. сотрудников, аспирантов и студентов. Тезисы докладов 4.6. Калининград: КГУ, 1999. С.49-50.

105. Синявский Н.Я., Великите Н.Я. Двумерные обменные спектры ядерного квадрупольного резонанса // Повышение эффективности функционирования судовых радиоэлектронных средств. Сборник научных трудов. Выпуск 37. Калининград: БГА РФ, 2000.-С.43-55.

106. Gachegov Yu. N., Gordeev A. D. and Soifer G. B. 35 CI NQR and molecular reorientations in perchloretane and perchlorethylene crystals. // J.Mol. Struct., 1982. V.83. P. 109-112.

107. Айнбиндер H.E., Амирханов Б.Ф., Изместьев И.В., Осипенко А.Н. и Сойфер Г.Б. Ядерная квадрупольная спин-решёточная релаксация при наличии медленных реориентаций в молекулярных кристаллах. // ФТТ, 1971. Т. 13. №2. С.425-433.

108. Veeman WS. Quadrupole nutation NMR in solids // Z.Naturforsch. 1992. V.47a. P.353-360.

109. Kentgens A.P.M., Lemmens J.J.M., Geurts F.M.M., and Veeman W.S. Two-dimensional Solid-state nutation NMR of Half-integer quadrupolar Nuclei. // J.Magn.Reson, 1987. V.71. P.62-74.m

110. Kentgens A.P.M, Off-resonance Nutation NMR Spectroscopy of Half-integer Quadrupolar Nuclei. //J.Magn.Reson, 1993. Series A V.104. P.302-309.

111. Nielsen N.C., Bil'dsoe H. and Jakobsen H.J. Multiple-Quantum MAS Nutation NMR Spectroscopy of Quadrupolar Nuclei // J. Magn. Reson., 1992. V.97. P. 149161

112. Sinjavsky N., Ostafin M., Mackowiak M. Determination of the asymmetry parameter of EFG tensor from moments of NQR nutation spectra in powder// Appl. Magn. Reson., 1998.V.15. P.215-225.

113. Velikite N., Sinjavsky N. and Mackowiak M. Analysis of 2D- NMR and NQR Nutation Spectra of Integer and Half-Integer Quadrupolar Nuclei // Z. Naturforsch., 1999.V.54a, P.351-357.

114. Ostafin M. e.a. Analiza widm nutacijnych w spectroskopi NQR na jadrach 35C1. //28 Oglnopolskie Seminarium NMR, IFJ, Raport NR 1717/PL, 1996, P. 121-124.

115. Idziak S. and Haeberlen U. Design and Construction of a High Homogeneity rf Coil for Solid-State Multiple-Pulse NMR // J. Magn. Reson., 1982. V.50. P.281-288.

116. Buess M.L., Garroway A.N. and Miller J.B. NQR detection Using a Meanderline Surface Coil // J.Magn. Reson., 1991. V.92. P.348-362.

117. Sinyavsky N., Mackowiak M. and Velikite N. Influence of rf Field Inhomogeneity on Nutation NQR Spectra of Spin 3/2 Nuclei in Powders // Z. Naturforsch., 1999. V.54a. P. 153-158.

118. Бессонов JI.А. Теоретические основы электротехники. М.: Высшая школа, 1973.

119. Гречишкин В.С, Синявский Н Я. Новые физические технологии: обнаружение взрывчатых и наркотических веществ методом ЯКР. // УФН, 1997. Т.167. С.413-427,

120. Gregory D., Hibbs A., Barrall G., Matthews R., Vierkotter S. // XV International Simposium on NQI. Book of abstracts, Leipzig, Germany, 1999. P-17.

121. Ostafin M., Nogai B. Nitrogen NQR Detection of Explosives: Selected Problems and Solutions // International Meeting on the Advances in NQR Detection of Land Mines and Explosives (NQR-DLME). Abstracts. Ljubljana. Slovenia., 2000. P.29-30.

122. Ostafln M., Latosinska J, Nogai B. // 27 Ogolnopolskie Seminarium NMR, IFJ,RaportNR 1717/PL, Krakow,1994. P.121.

123. Grechishkin V. Non-Stationary Phenomena in Nuclear Magnetic resonance // Soviet physics JETP. 1958. V.4(7). №4. P.625-628.

124. Синявский Н.Я., Великите Н.Я. Влияние релаксации на двухмерные нутационные спектры ЯКР// Изв. вузов. Физика, 1998. №12. -С.66-71.

125. Dolinsek J., Milk F.,.Papavassilion G., Papantopoulos G. and Karayianni // J.Appl. Magn.Reson., 1994. V.6. P.449.

126. Sinjavsky N., Mackowiak M., Ostafin M., Relaxation effects in two-dimensional zero-field nutation NQR spectroscopy // Appl. Magn. Reson., 1998. V.15. P.519-530.