Разработка методов ЯКР-спектроскопии для определения параметров квадрупольного взаимодействия в твердых телах тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРАМЕТРОВ КВАДРУПОЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

1.1. Способы наблюдения квадрупольного спинового эха

1.2. Методы определения параметра асимметрии градиента электрического поля

1.3. Релаксационные измерения в ЯКР

2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Двухчастотный импульсный спектрометр ядерного квадрупольного резонанса

2.2. Методика измерений

3. ВОЗБУЖДЕНИЕ КВАДРУПОЛЬНОЙ СПИН-СИСТЕМЫ ИМПУЛЬСНОЙ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЬЮ С РАССТРОЙКОЙ

ЧАСТОТЫ

3.1. Спиновое эхо в ЯКР

3.2. Квадрупольное спиновое эхо для ядер с полуцелым спином

3.3. Возбуждение квадрупольной спин-системы импульсной последовательностью с различными частотами заполнения радиоимпульсов

4. НУТАЦИОННЫЙ ЯКР

4.1. Теория нутационного ЯКР

4.2. Определение параметра асимметрии методом нутационного ЯКР

4.3. Нутационный ЯКР при двухчастотном воздействии на квадрупольную спин-систему

5. ИЗМЕРЕНИЕ ВРЕМЕН РЕЛАКСАЦИИ КВАДРУПОЛЬНОЙ СПИН-СИСТЕМЫ

5.1. Нутационная релаксометрия

5.2. Определение релаксационных констант многоуровневой квадрупольной спин-системы

Эффект ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) обусловлен взаимодействием сферически несимметричного ядра атома с неоднородным электрическим полем окружающих его электронов. При этом мерой отклонения распределения заряда ядра от сферического является ядерный электрический квадрупольный момент; мерой неоднородности электрического поля - градиент напряженности электрического поля.

Явление ЯКР наблюдается в ряде кристаллических веществ, содержащих атомы, ядра которых обладают электрическим квадрупольным моментом. Уровни энергии квадрупольных ядер и частоты резонансных переходов между ними определяются величиной градиента внутримолекулярного и кристаллического электрического поля в местах расположения ядер. Экспериментально измеряемыми параметрами являются частоты, интенсивности и ширины линий ЯКР, времена продольной и поперечной релаксации. Ядра, обладающие электрическим квадрупольным моментом, являются своеобразными зондами, позволяющими получать информацию о величине и динамике внутрикристаллических полей.

Метод ЯКР с успехом применяется при изучении кристаллической структуры и молекулярной динамики, структурных фазовых переходов, природы химической связи, межмолекулярных взаимодействий, дефектов кристаллической решетки и других микроскопических свойств твердых тел.

Эффекты Штарка, Зеемана, зависимости частоты линии ЯКР от температуры и давления дают возможность применять кристаллы в целом в качестве параметрических датчиков состояния окружающей их среды.

Благодаря этому явление ЯКР используется в магнитометрии слабых полей, в высокоточной термометрии и при обработке импульсных радиосигналов.

Спектральные параметры ЯКР в общем случае позволяют вычислить компоненты тензора градиента электрического поля (ГЭП) в месте расположения резонирующего ядра, который является симметричным тензором второго ранга с нулевым шпуром и определяется в системе главных осей координат наибольшей компонентой ГЭП и параметром асимметрии г). Обе величины входят в выражения для энергии уровней квадрупольной системы и могут быть независимо определены, когда наблюдается по крайней мере два перехода. Исключение составляет случай ядерного спина / = 3/2, для которого в спектре чисто квадрупольного резонанса возможен только один переход между вырожденными крамерсовыми дублетами. Возникающая таким образом неопределенность приводит иногда к неоднозначной интерпретации данных ЯКР и снижает информативность метода.

Большинство первых исследований в области ЯКР проводилось стационарными методами. Нестационарные явления в ЯКР возникают при воздействии импульсными радиочастотными полями на квадрупольную спин-систему в твердых телах. Применение импульсной методики, позволяющей наблюдать переходные сигналы (индукции и спинового эха), существенно расширяет возможности ЯКР по сравнению со стационарной.

Метод спинового эха занимает в радиоспектроскопии одно из центральных мест не только потому, что имеет большое практическое значение, но и вследствие бурного развития в методическом отношении. Ценность получаемой информации, высокая оперативность и широта охвата решаемых проблем делает импульсный метод одним из самых универсальных методов физики и химии твердого тела. В частности импульсный метод позволяет получать информацию о структуре поликристаллических веществ, исследование которых в последнее время приобретает острую необходимость. Общеизвестно, что нестационарные методы позволяют прежде всего исследовать различные релаксационные процессы. В последнее время импульсные методики получили широкое распространение для изучения нерелаксационных проблем, т.е. таких, решение которых не связано с измерением релаксационных характеристик. Это относиться, например, к определению резонансных частот и структуры линий, скрытой за счет различных уширяющих факторов, определению параметров, характеризующих поведение амплитуд переходных сигналов. На спин-систему могут оказывать влияние, приводящее к изменению ее спектральных характеристик, как внутренние взаимодействия, так и внешние воздействия: магнитные и электрические постоянные и переменные поля, температура, давление, механическое напряжение и др.

В последнее десятилетие исследование металлооксидных Ьа-, У-, Вь систем, проявляющих сверхпроводящие и магнитные свойства получает широкое распространение различными физическими и физико-химическими методами. Особенно эффективными и информативными оказались методы радиоспектроскопии и, в частности, метод ЯКР, позволяющий наблюдать спектры, чрезвычайно чувствительные к элементному составу соединений и внешним воздействиям на них. Структура и состав соединений существенным образом определяют проявляемые ими магнитные, проводящие и сверхпроводящие свойства, на которые в свою очередь влияют внешние воздействия (температура, магнитные поля и др.). Влияние всех этих факторов может изучаться по поведению параметров квадрупольных взаимодействий, получаемых из спектров ЯКР. Такие соединения обладают достаточно широкими линиями, поэтому получение достоверной информации известными методами в некоторых случаях приводит к неоднозначной интерпретации данных, поскольку возбуждается не вся линия.

Целью данной работы является разработка новых методов определения параметров ядерного квадрупольного взаимодействия, на основе которых будет найдена возможность получения дополнительной информации о внутрикристаллических взаимодействиях, получение которой ранее для определенного класса веществ было затруднительно в силу каких-либо причин. В рамках данного научного направления были поставлены следующие задачи:

-Для аппаратурного обеспечения проводимых экспериментов разработать и изготовить импульсный программатор к имеющемуся двухчастотному спектрометру ЯКР.

-Разработать импульсный метод, позволяющий исследовать химические соединения с широкими линиями ЯКР для системы ядер с произвольным спином в случае поликристаллических образцов.

-Разработать методику определения параметра асимметрии в поликристаллах для квадрупольных ядер со спином 3/2, когда эффект Зеемана не может быть использован.

-Разработать методику, с помощью которой можно будет определять релаксационные параметры в многоуровневых спин-системах в случаях невозможности их определения по каким-либо причинам.

Работа состоит из пяти глав.

В первой главе обобщаются литературные данные по изучаемой проблеме, дается обзор существующих импульсных методов наблюдения квадрупольного спинового эха в твердых телах, описываются эксперименты и методы определения параметра асимметрии как в монокристаллах, так и в поликристаллических образцах, рассматриваются различные способы измерения времен релаксации. Проводится краткий сравнительный анализ существующих методик.

Во второй главе описывается конструкция двухчастотного импульсного спектрометра ЯКР. Подробно рассматривается работа программатора, специально изготовленного для проведения исследований по разработанным методикам, а также приводятся его технические характеристики. Изложена методика проведения исследований.

В третьей главе теоретически и экспериментально рассмотрено возбуждение и наблюдение квадрупольного спинового эха с расстройкой, позволяющие возбуждать широкие линии ЯКР. Приводятся экспериментальные данные для наблюдения квадрупольного спинового эха на ядрах 63Си 1218Ь, Ш8Ь, 185Яе, 187Ке, 209В[, в поликристаллических У^агСизОу.сь 8ЬС13, КЛеС^, В1С13. Приводятся различные импульсные программы наблюдения спинового эха с расстройкой. Показана зависимость местоположения сигнала эха от временных интервалов между импульсами, обратной величины добротности линии и знака расстройки.

Четвертая глава посвящена вопросам нутационной спектроскопии ЯКР. Показана возможность определения параметра асимметрии градиента электрического поля в поликристаллах, содержащих квадрупольные ядра со спином 3/2 без применения внешнего магнитного поля. Приведены данные экспериментальной регистрации модуляционного эффекта и сравнение его с рассчитанным нутационным спектром ЯКР, что позволяет получить информацию о величине асимметрии градиента электрического поля. Полученные значения сравниваются с известными данными из

10с 1Я7 литературных источников для ядер Яе, Яе в КЯе04, а также приводятся экспериментальные данные о величине параметра асимметрии для Си в У^агСизОу-сь полученные впервые. 9

Пятая глава посвящена релаксационным явлениям, в частности рассматривается методика двухчастотного ядерного квадрупольного резонанса, которая позволяет определять времена релаксации всех одноквантовых переходов многоуровневой квадрупольной спин-системы по данным одного перехода, которые невозможно измерить традиционным одночастотным способом. Приведены данные измерения и определения релаксационных констант этим способом при разных температурах в SbCb, SbBr3 и в их комплексах, а также в KRe04, NaRe04.

В выводах формулируются основные результаты, полученные автором. Они были опубликованы в работах [10, 110-112, 117, 120, 122, 127].

Диссертация содержит результаты экспериментальных исследований и теоретических расчетов, проведенных самим автором с участием A.C. Ажеганова, A.C. Кима, П.Г. Нейфельда, что нашло отражение в совместных публикациях.

Многие экспериментальные данные были интерпретированы автором с помощью персонального компьютера.

Выводы

1. Предложен метод двухчастотного ядерного квадрупольного резонанса, позволяющий определять времена релаксации всех одноквантовых переходов многоуровневой квадрупольной спин-системы по данным одного перехода. Показано, что точность их определения равна точности измерения времен релаксации перехода, взятого за «базовый».

2. Данным методом измерены и определены релаксационные константы ЯКР в КИе04, ЫаКе04, а также в БЬСЬ, БЬВгз и в их комплексах при разных температурах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Настоящая работа направлена на разработку новых методов определения параметров квадрупольного взаимодействия, знания о которых с успехом применяются при изучении кристаллической структуры, природы химической связи и других микроскопических свойств твердых тел. Основные результаты работы представляют собой следующие выводы:

1. Для аппаратурного обеспечения проводимых экспериментов разработан и изготовлен универсальный программатор, модулирующий импульсный автогенератор, позволяющий получать различные импульсные программы, состоящие из последовательности до 4-х импульсов, при этом имеется возможность засинхронизировать каждый последующий импульс либо от переднего фронта либо от заднего фронта любого предыдущего импульса, а также от задающего генератора; устанавливать длительность второго импульса кратную длительности первого импульса (длительность четвертого импульса кратную длительности третьего импульса); регулировать частоту повторения импульсной последовательности; регулировать амплитуду выходного сигнала; плавно изменять длительности импульсов и расстояния между ними; осуществлять одновременное изменение длительностей импульсов и расстояний между ними в любой комбинации как в ручном режиме так и в автоматическом.

2. Впервые предложена методика возбуждения квадрупольной спин системы последовательностью радиочастотных импульсов с различными частотами заполнения, одна из которых равна резонансной частоте, а другие отличны от резонансной частоты в пределах полуширины линии ЯКР. Обнаружено, что амплитуда наблюдаемых сигналов не зависит от величины расстройки, а местоположения зависят от расстояния между импульсами, отношения расстройки от резонансной частоты к резонансной частоте и знака расстройки. Рассмотрены различные двух- и трехимпульсные программы.

3. Теоретически и экспериментально рассмотрена методика нутационного ЯКР, заключающаяся в применении специальных импульсных программ возбуждения сигналов спинового эха при варьировании длительности РЧ импульсов. Получены выражения для амплитуд сигналов спинового эхо; установлено, что полученные картины изменения модуляционного эффекта в зависимости от величины параметра асимметрии ГЭП г\ для поликристаллов показывают возможность определения параметра асимметрии для образцов, содержащих квадрупольные ядра со спином 3/2 в диапазоне от 0 до 1 без применения внешнего магнитного поля. Эксперименты, проведенные на ядрах рения по определению параметра асимметрии дают хорошее согласие с данными, рассчитанными другими методами. Впервые проведены эксперименты на ядрах меди по определению параметра асимметрии в высокотемпературных сверхпроводниках (случай широких линий), что подтвердило возможность определения асимметрии ГЭП на квадрупольных ядрах с широкими линиями, когда традиционные методы (например, эффект Зеемана) неприменимы. Проведены эксперименты по двухчастотному нутационному ЯКР (для квадрупольных ядер с многоуровневой спин-системой). Показано, что двухчастотное импульсное воздействие позволяет регулировать параметры модуляционного процесса и за счет этого получать необходимую дополнительную информацию.

4. Предложен метод двухчастотного ядерного квадрупольного резонанса, позволяющий определять времена релаксации всех одноквантовых переходов многоуровневой квадрупольной спин-системы по данным

114 одного перехода, даже в случае когда на каком-нибудь из переходов не наблюдается сигнал спинового эха. Показано, что точность их определения равна точности измерения времен релаксации перехода, взятого за «базовый». Данным методом измерены и определены релаксационные константы ЯКР в КЫеС^, ЫаКе04, а также в 8ЬС1з, 8ЬВг3 и в их комплексах при разных температурах.

В заключении выражаю особую благодарность своему первому научному руководителю доктору физико - математических наук,

Н.Е. Айнбиндеру , под руководством которого была начата эта работа. Я искренне признателен своему второму научному руководителю кандидату физико - математических наук A.C. Киму, благодаря которому завершена эта работа, а также коллективу сотрудников Проблемной научно-исследовательской лаборатории радиоспектроскопии Пермского государственного университета за создание творческой атмосферы в которой мне довелось работать, за помощь в подготовке и проведении экспериментов, за полезные замечания и проявленное внимание к моей работе.

1. Гречишкин B.C. Ядерные квадрупольные взаимодействия в твердых телах. М.: Наука. 1973. 264 с.

2. Воронов В.К., Сагдеев Р.З. Основы магнитного резонанса. Иркутск: Восточно-сибирское книжное издательство. 1995. 352 с.

3. Marino R.A., Klainer S.M. Multiple spin-echoes in pure quadrupole resonance. //J. Chem. Phys. 1977. V.67. № 3. P.3388-3389.

4. Осокин Д.Я. Импульсный спин-локинг в ядерном квадрупольном резонансе 14N. //ЖЭТФ. 1983. Т.84. № 1. С.118-123.

5. Айнбиндер Н.Е., Гречишкин B.C. Двухчастотное квадрупольное спиновое эхо. // Изв. ВУЗов, Радиофизика. 1967. Т. 10. № 2. С. 186-190.

6. Гречишкин B.C., Айнбиндер Н.Е. Двухчастотное возбуждение квадрупольного спинового эха. // Письма в ЖЭТФ. 1967. Т.5. № 3. С.87-89.

7. Ким А.С., Айнбиндер Н.Е. Изучение релаксации в многоуровневой квадрупольной спин-системе при двухчастотном воздействии. // Деп. в ВИНИТИ. 1976. № 2215-76. 53 с.

8. Гречишкин B.C., Шишкин Е.М. Двухчастотное спиновое эхо. // Оптика и спектроскопия. 1972. Т.ЗЗ. № 3. С.589-590.

9. Кирчанов B.C. Влияние рсстройки на двухчастотное квадрупольное спиновое эхо. //Изв. АН СССР. Сер. физ. 1981. Т.45. № з. С.554-557.

10. И.В. Золотарев. Определение параметра асимметрии градиента электрического поля в твердых телах. // Деп. в ВИНИТИ 17.02.99. № 731-В99, 39 с.

11. Raman K.V. Asymmetry parameter studies for systems containing the 35C1 nucleus from ZeemanNQR data. // J. Mol. Struct. 1995. V.345. P.31-47.

12. Drago R.S. Physical Methods in Inorganic Chemistry. Affiliated East -West Press. New Delhi. 1968. 334 p.

13. Ambrosetti R., Murgich J. Nuclear Quadrupole Resonance Zeeman Study of Hexamethylenetetramine Single Crystals. // IX International Symposium on NQR. Indian Institute of Technology. Kanpur. India. 1988. Abstracts. P.E3.

14. Das T.P., Hahn E.L. Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy. // Solid State Phys., Suppl. 1. № jl. 1958. 223 p.

15. Chang. R. Basic Principles of Spectroscopy. Kreiger. 1978. 126 p.

16. Dinesh, Narasimhan P.T. Zeeman Study of the CI NQR Spectrum of Chlorobenzene. // J. Chem. Phys. 1968. V.49. № 6. P.2519-2522.

17. Dean C. Zeeman Splitting of Nuclear Quadrupole Resonances. // Phys. Rev. 1954. V.96. № 4. P.1053-1059.

18. Cohen M.H. Nuclear Quadrupole spectra in Solids. // Phys. Rev. 1954. V.96. № 5. P.1278-1284.

19. Inoue N. Zerosplitting Cone on the Zeeman Effect of Nuclear Quadrupole Resonance, spin 9/2. // J. Sci. Hiroshima Univ. 1960. V.24. P.619-635.

20. Morino V., Toyama M. Zeeman Effect of the Nuclear Quadrupole Resonance Spectrum in Crystalline Powder. // J. Chem. Phys. 1961. V.35. №4. P. 1289-1296.

21. Rehn V. Covalent-Bond Asymmetries from Zeeman-Split NQR. // J. Chem. Phys. 1963. V.38. № 9. P.749-759.

22. Гречишкин B.C., Айнбиндер H.E. Ядерный спиновый резонанс. // Успехи физ. наук. 1963. Т.80. № 4. С.597-637.

23. Brooker H.R., Greel R.B. Zeeman nuclear quadrupole resonance line shapes in powders (J=3/2). // J. Chem .Phys. 1974. V.61. № 9. P.3658-3664.

24. Darville J., Gerard A., Calende M.T. Determination of the Asymmetry Parameter in Nuclear Quadrupole Resonance for Spin of 3/2. A new computer Simulation for Powders. // J. Magn. Reson. 1974. V.16. № 2. P.205-219.

25. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Квантовая механика. М.: Физматгиз. 1963. 702 с.

26. Wang Т.С. Nuclear Quadrupole Spectra of Chlorine and Antimony Isotopes in Solids. // Phys. Rev. 1955. V.99. № 2. P.566-577.

27. Гречишкин B.C., Айнбиндер H.E. Квадрупольные эффекты в спектре ядерного резонанса в монокристаллах мочевины и тиосульфата натрия. //ФТТ. 1961. Т.З. № 6. С.1821-1826.

28. Айнбиндер Н.Е., Гречишкин B.C. Уровни энергии ядерного резонанса в монокристаллах при наличии магнитных и квадрупольных взаимодействий. Изв. вузов, «Физика». 1963. № 5. С.27-31.

29. Shimomura К., Inoue N. Zerosplitting Cone of Nuclear Quadrupole Resonance Spectrum for spin 5/2. // J. Phys. Soc. Japan. 1959. V.14. № 1. P.86-90.

30. Волгина Т.А., Пономарева T.M. Распространение метода конуса нулевого расщепления в ЯКР на случай спина 7/2. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1966. Т.12. № 4. С.107-120.

31. Inoue N. Zeeman spliting Parametrs of Nuclear Quadrupole Spectra for spin 5/2. // J. Sci. Hiroshima Univ. 1960. V.24. № 1. P.7-11.

32. Rehn V. Covalent-Bond Asymmetries from Zeeman-Split NQR. // J. Chem. Phys. 1963. V.38. № 3. P.749-759.

33. Sengupta S., Roy R., Saha A.K. Determination of the Parameters of the Electric Field Gradient Tensor for Nuclei with Half Integral Spin from Zeeman-Split NQR Spectra. // J. Phys. Soc. Jpn. 1972. V.32. № 4. P.1078-1087.

34. Morino Y, Toyama M. Zeeman Effect of the Nuclear Quadrupole Resonance Spectrum in Crystalline Powder. // J. Chem. Phys. 1961. V.35. №4. P. 1289-1296.

35. Toyama M. Relative Intensities of Zeeman Components in Nuclear Quadrupole Resonance Spectrum. J. Phys. Soc. Jpn. 1959. V.14. № 12. P.1727-1738.

36. Raman K.V., Narasimhan P.T. Electric field gradients for spin 3/2 nuclei from NQR mesasurements. // Pure and Appl. Chem. 1972. V.32. № 1-4. P.271-286.

37. Adrian F.J. Electric Field Gradient Asymmetry in Solid Chlorine. // J. Chem. Phys. 1963. V.38. № 5. P.1258.

38. Graybeal J.D. and Green P.J. Nuclear Quadrupole Resonance Zeeman Study of Polycrystalline Group IVa Tetrachlorides. // J. Phys. Chem. 1969. V.73. № 9. P.2948-2955.

39. Darville J., Gerard A., Calende M.T. Determination of the asymmetry parameter in nuclear quadrupole resonance for spin of 3/2. A new computer simulation for powders. J. Magn. Reson. 1974. V. 16. № 2. P.205-219.

40. Ramachandran R., Oldfield E. Two dimentional Zeeman nuclear quadrupole resonance spectroscopy. J. Chem. Phys. 1984. V.80. № 2. P.674-677.

41. Гречишкин B.C., Айнбиндер H.E. Ядерный спиновый резонанс. // Усп. физ. наук. 1963. Т.80. № 4. С.597-637.

42. Parker P.M. Nuclear Quadrupole Levels in Single Crystals. // J. Chem. Phys. 1956. V.24. No 5 P. 1096-1102.

43. Гречишкин B.C., Айнбиндер H.E. Квадрупольные эффекты в спектре ядерного резонанса в монокристаллах мочевины и тиосульфата натрия. // ФТТ. 1961. Т.З. № 6. С.1821-1826.

44. Chiba Т., Toyama M., Morino Y. Nuclear quadrupole resonance spectra of N14 in Urea Crystal. // J. Phys. Soc. Jpn. 1959. V.14. P.379-380.

45. Lamarche G., Volkoff G.M. A theoretical investigation of the nuclear resonance absorption spectrum of A1 in spodumene. Canad. J. Phys. 1953. V.31. № 6. P.1010-1014.

46. Bloom M., Robbinson L.B., Volkoff G.M. Calculation of frequencies and relative Intensities of Nuclear Spin Resonance Lines in Crystals. // Canad. J. Phys. 1958. V.36. № ю. P.1286-1294.

47. Bloom M. «Slow Beats» in Nuclear Quadrupole Induction. // Phys. Rev. 1954. V.94. №5. P.1396-1397.

48. Bloom M, Hahn E.L., Herzog B. Free Magnetic Induction in nuclear Quadrupole Resonance. // Phys. Rev. 1955. V.97. № 6. P. 1699-1709.

49. Айнбиндер H.E., Гречишкин B.C., Гордеев А.Д., Осипенко A.H. «Медленные биения» в квадрупольном спиновом эхо. // Физ. тверд, тела. 1068. Т. 10. № 7. С.2026-2029.

50. Богуславский А.А., Печенов В.В. Влияние магнитного поля на квадрупольное спиновое эхо в поликристаллах. // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1975. Т.39. № 12. С.2600-2603.

51. Богуславский А.А., Печенов В.В., Семин Г.К. Влияние импульсного магнитного поля на квадрупольное спиновое эхо. // Письма в ЖЭТФ. 1973. Т.18. № 9. С.545-546.

52. Айнбиндер Н.Е., Ажеганов А.С., Данилов А.В., Изместьев И.В. Изучение асимметрии ГЭП в поликристаллах импульсным методам ЯКР. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1989. № 19. С.96-103.

53. Buck B. and Macaulay V.A. Maximum Entropy in Action. 1991. Clarendon. Oxford. 94 p.

54. Stephenson D.S. Linear prediction and maximum entropy methods in NMR spectroscopy. // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. 1988. V.20. № 6. P.515-526.

55. Eguchi Т., Mano K., Nakamura N. Application of maximum entropy method (MEM) for precise determination of NQR frequencies. // Z. Naturforsch. 1989. V.44a. № 1. P.15-18.

56. Harbison G.S., Slokenbergs A. and Barbara T.M. Two-dimentional zero-field nutation nuclear quadrupole resonance spectroscopy. // J. Chem. Phys. 1989. V.90. № 10. P.5292-5298.

57. Синявский Н.Я. Нутационные спектры ЯКР порошкообразных образцов. // Физика твердого тела. 1991. Т.ЗЗ. № 11. С.3255-3259.

58. Mackowiak М. And Sinjavsky N. Relaxation Effects and Lineshape Analysis of Two-Dimensional Zero-Field Nutation NQR Spectra in Powders. // Joint 29th AMPERE 13th ISMAR International Conference. Berlin. 1998. Abstracts. V.l. P.487.

59. Честер Дж. Теория необратимых процессов. М.: Наука. 1966. 111 с.

60. Пригожин И. Неравновесная статистическая механика. М.: Иностр. Лит. 1964. 314 с.

61. Александров И.В. Теория магнитной релаксации. М.: Наука. 1975. 400 с.

62. Van Hove L. Energy corrections and persistent prturbation effects in continuous spectra. II. The Perturbed stationary states. // Physica. 1956. V.22. P.343-354.

63. Kubo R. Statical Mechanical Theory of Irreversible Processes. I. Central Theory and Simple Applications to Magnetic and Conduction Problems. // J. Phys. Soc. Japan. 1957. V.12. P.570-586.

64. Абрагам А. Ядерный магнетизм. M.: Иностр. Лит. 1963. 551 с.

65. Seiden J. Theorie de la relaxation par semirotations en resonance quadnipolaire. // Сотр. rend, accad. sci. 1956. V.242. № 2. P.763-766.

66. Alexander D., Tzalmons A. Relaxation by Slow Motional Processes. Effect of Molecular rotations in Pure Quadrupole Resonance. Phys. Rev. 1965. Y.138. № За. P. A845-A855.

67. Айнбиндер H.E., Амирханов Б.Ф., Изместьев И.В., Осипенко А.Н, Сойфер Г.Б. Ядерная квадрупольная спин-решеточная релаксация при наличие медленных реориентаций в молекулярных кристаллах. // ФТТ. 1971. Т. 13. № 2. С.424-433.

68. Woessner D.E., Gutowsky H.S. Nuclear Pure Quadrupole Relaxation and its Temperature Dependence in Solids. J. Chem. Phys. 1963. V.39. № 2. P.440-456.

69. Proctor W.G., Tantilla W.H. Influence of Ultrasonic Energy on the Relaxation of Chlorine Nuclei in Sodium Clorate. // Phys. Rev. 1956. V.101. № 6. P.1757-1763.

70. Hahn E.L. Nuclear Induction due to free Larmor Precession. // Phys. Rev. 1950. V.77. № 2. P.297-298.

71. Lurcat F. Equation macroscopiques de la resonance quadrupollaire. // J. Phvs. et Radium. 1958. V.19. № 8-9. P.713-723.

72. Schwegler H. Theorie der Multipolrelaxation. II. Bewegungsgleichungen bei beliebigem Spin. // Z. Phys. 1966. V.189. № 2. P. 163-175.

73. Лёше А. Ядерная индукция. М.: Иностр. лит. 1963. 684 с.

74. Сигмен А. Мазеры. М.: Мир. 1966. 520 с.

75. Scovil H.E.D., Feher G., Seidel H. Operation of a Solid State Maser. // Phys. Rev. 1957. V.105. P.762-763.

76. Айнбиндер H.E., Гречишкин B.C., Осипенко A.H., Шишкин E.M. Двухчастотный метод управления квадрупольной релаксацией. // ЖЭТФ. 1970. Т.58. С.1543-1548

77. Айнбиндер Н.Е., Ким A.C. Двухчастотный метод изучения поперечной релаксации в многоуровневых спин-системах. // Сб. Магнитный резонанс. 1977. С.48-52.

78. Grechishkin V.S. Two-frequency methods for the investigation of quadrupole spin-lattice relaxation. // XI Colloque AMPERE. Bucharest. Romanie. 1970. P.94.

79. Гречишкин B.C., Шишкин E.M. Двухчастотное квадрупольное спиновое эхо и его применения. // ЖЭТФ. 1971. Т.61. № 2 (8). С.727-731.

80. Гречишкин B.C., Шишкин Е.М. Двухчастотные эффекты в ядерном квадрупольном резонансе. // Изв. вуз. Физика. 1973. № 3. С.82-88.

81. Гордеев А.Д., Гречишкин B.C., Шишкин В.А., Шишкин Е.М. Импульсный двухчастотный спектрометр ЯКР на диапазон частот 10400 МГц. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1974. № 8. С.79-89.

82. Борсуцкий З.Р., Гордеев А.Д., Гречишкин B.C., Изместьев И.В. Разработка универсальной установки спинового эхо. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1966. № 4. С.67-79.

83. Ажеганов A.C., Ким A.C. Импульсный квазикогентный ЯКР-спектрометр. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1980. № 13. С.305-309.

84. Данилов A.B., Изместьев И.В., Разумов В.В. Широкодиапазонный импульсный когерентный спектрометр квадрупольного резонанса. Усилитель мощности. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1980. № 13. С.310-313.

85. Шишкин Е.М. Импульсный генератор для наблюдения квадрупольного спинового эха. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1971. № 4. С. 127-129.

86. Сафин И.А. Измерение времен ядерной квадрупольной релаксации. // ПТЭ. 1962. №З.С.98-102.

87. Громов Н.В., Тарасов B.C. Телевизоры. Справочная книга. Д.: Лениздат. 1979. 240 с.

88. Богданович М.И., Грель И.Н., Прохоренко В.А., Шалимо В.В. Цифровые интегральные микросхемы. Минск.: Беларусь. 1991. 493 с.

89. Чуднов В. Генератор с большой скважностью импульсов. // Радио. 1993. № 1. С.29-30.

90. Чуднов В. Генератор, управляемый напряжением. // Радио. 1995. № 3. С.48-50.

91. М. Дорофеев. Генератор развертки осциллографа // Радио. 1996. № 11. С.32-34.

92. Эндрю Э. Ядерный магнитный резонанс. М.: Иностр. лит. 1957. 299 с.

93. Saha А.К., Das Т.Р. Theory and Application of Nuclear Induction. Calcutta. 1958. 516 p.

94. Гречишкин B.C., Айнбиндер H.E. Импульсные методы исследования твердого тела на радиочастотах. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1969. № 6. С.49-94.

95. Айнбиндер Н.Е. Применение метода спинового эхо для исследования нерелаксационных проблем. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1969. № 6. С.95-134.

96. Das Т.Р., Saha А.К. Electric Quadrupole Interaction and Spin Echoes in Crystals. // Phys. Rev. 1955. V.98. № 2. P.516-524.

97. Айнбиндер H.E., Гречишкин B.C. О влиянии параметра асимметрии на квадрупольное спиновое эхо. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь. 1969. № 5. С.109-116.

98. Кессель А.Р., Корчемкин М.А. Теория переходных процессов в ядерном квадрупольном резонансе. ФТТ. 1966. Т.8. № 2. С.387-396.

99. Кессель А.Р., Корчемкин М.А. К вопросу о роли локальных полей в формировании спинового эха. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь, 1969. №5. С.131-134.

100. Kitaoka Y., Hiramatsu S., Ishida К., Kohara Т., Oda Y., Amaya K., Asayama K. NQR and NMR of high-Tc superconducting oxides (La1.xBax)2Cu04.y and YBa2Cu307-d. // Physica. 1987. V.BC148. № 1-3. P.298-301.

101. Walstedt R.E., Warren W.W., Bell R.F., Brennert G.F., Espinosa P., Reneika J.P., Cava R.J., Rietman E.A. Phys. Rev. B. Nuclear magnetic resonance and nuclear-quadrupole resonance study of copper in Ba2YCu307-d. 1987. V.36. № 10. P.5727-5730.

102. Riesemeier H., Scheidt E.W., Stang I., Luders K., Muller V.,Eickenbush H., Schollhorn R. Critical field, susceptibility and NQR measurements on thehigh-Tc superconductor Y-Ba-Cu-O. // Physica. 1987. V.BC148. № 1-3. P.312-314.

103. Айнбиндер H.E. Исследование высокотемпературных сверхпроводников методом ЯКР. // Обзоры по высокотемпературной сверхпроводимости. 1990. № 3. С.3-35.

104. Гречишкин B.C., Сойфер Г.Б. Частоты ЯКР и химическая связь. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь, 1964. № 2. С.3-104.

105. Гордеев А.Д., Кюнцель И.А. Спектры ЯКР комплексов трехгалоидной сурьмы с ароматическим основанием. // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т, Пермь, 1975. № 9. С.86-95.

106. Лобанова, Н.Е. Гурьянова, А.Ф. Волков. Исследование комплекса BiCl3GaCl3 методом спектроскопии ЯКР 209Bi, 69'71Ga, 35'37С1. // ТЭХ. 1977. Т.13. № 1. С.85-87.

107. Ажеганов, И.В. Золотарев, А.С. Ким. Нутационный ЯКР в металлооксидных соединениях меди. // Письма в ЖТФ. 1999. Т.25. №11. С.74-77.

108. Zolotaryov I.V., Kim A.S., Neufeld P.G. About excitation of a quadrupole spin echo. // XV International Symposium on Nuclear Quadrupole Interactions. Leipzig. Germany. 1999. Abstracts. P.P-39.

109. И.В. Золотарев. О возбуждении квадрупольного спинового эха. // Деп. в ВИНИТИ 4.08.99. № 2559-В99, 34 с.

110. Harbison G.S., Slokenbergs A., Barbara Т.М. Two-dimentional zero-field nutation nuclear quadrupole resonance spectroscopy. // J.Chem.Phys. 1989. V.90. № 10. P.5292-5298.

111. Harbison G.S., Slokenbergs A. Two-dimentional nutation echo nuclear quadrupole resonance spectroscopy. // Z.Naturforsch. 1990. V.45a. № 3-4. P.575-580.

112. Ainbinder N.E., Shaposhnikov I.G. Transient phenomena in nuclear quadrupole resonance. // Adv. In Nuclear Quadrupole Resonance. London. Heyden. 1978. P.67-130.

113. Айнбиндер H.E., Осипенко A.H. Частоты ЯКР в ВОСК поликристаллических образцов. // Изв. ВУЗов. Радиофизика. 1983. Т.26. № 12. С. 1617-1618.

114. Р.Н. Neufeld, I.V. Zolotaryov, A.S. Kim, A.S. Azheganov. Nutation NQR spectroscopy. // Joint 29th AMPERE 13th ISMAR International Conference. Berlin. Abstracts. 1998. V.l. P.486.

115. Айнбиндер H.E., Гречишкин B.C. О влиянии параметра асимметрии на квадрупольное спиновое эхо. // Радиоспектроскопия / Пермь. 1969. №5. С.109-115.

116. Айнбиндер Н.Е., Фурман Г.Б. Теория многоимпульсного усреднения для спин-систем с произвольным неэквидистантным спектром. // ЖЭТФ. 1983. Т.85. № 3. С.988-999.

117. А.С. Ажеганов, И.В. Золотарев, А.С. Ким. Способ определения параметра асимметрии градиента электрического поля в поликристаллах. // Патент РФ №2131121, G 01 N 24/00. 1999. Бюл. № 15.

118. Бирюков И.П., Воронков М.Г., Сафин И.А. Таблицы частот ядерного квадрупольного резонанса. // JL: Химия. 1968. 140 с.

119. Zolotaryov I.V., Kim A.S., Neufeld P.G. Nutation NQR at two-frequncy exitation of the echo signals. // XV International Symposium on Nuclear Quadrupole Interactions. Leipzig. Germany. Abstracts. 1999. P.P-72.

120. Т. Фаррар, Э. Беккер. Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР. М.: Мир. 1973. 164 с.

121. Torrey Н.С. Transient Nutations in nuclear magnetic resonance. // Phys. Rev. 1949. V.76. № 8. P. 1059-1068.127

122. Батяев И.М. Способ измерения времен парамагнитной релаксации. // Авт. свид. СССР. № 568891. О 01 N 27/78. 1978. Бюл. № 30.

123. Алексеев Б.Ф., Мамыкин А.И., Сафронов В.Ф. Способ нутационной релаксометрии. // Авт. свид. СССР. № 765725. в 01 N 27/78. 1980. Бюл. № 35.

124. Золотарев И.В., Ким А.С. Способ задержки импульсных радиосигналов. // Патент РФ № 2130230, Н 03 Н 9/38. 1999. Бюл. №15.