Ядерный квадрупольный резонанс в системах изотопов с целыми спиновыми числами тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.03 ВАК РФ

Введение

Глава I. Хронолошя развития: методов исследования квадрупольных взаимодействий ядер, имеющих целый спин,

1.1 Квадрупольные ядра с; целочисленным спином

1.2 Наблюдение тонкой квадрупольной структуры спектров ЯМР'

1.3 Стационарное наблюдение ЯКР целых спинов

1.4 Квадрупольное спиновое эхо ядер с; целочисленным спином

1.5 Двойной ЯКР-ЯКЕ как метод наблюдения сигнала ядер с малым естественным содержанием

1.6 ЯКР-ЯМР резонанс на ядрах с целым спином

1.6.1 МетодыЯКР-ЯМР: резонанса

1.6.2 Спектры ДРПУ соединений бора-10 и азота

1.6.3 Наблюдение дипольной тонкой структуры в спектрах ДРПУ и ДРСЭ азота-14 аминогрупп

1.6.4 ЯКР-ЯМР с; непрерывной связвю шего применение в спектроскопии ЯКР дейтерия

Гйава 2. Особенности регистрации спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР целых спинов (постановка задач исследования)

2.1 Сужение линий ЯКР в нулевом поле при асимметричном ЕЭП

2.2 Разрешенное число квантовых переходов в системах уровней энергии ЯКР изотопов с целым спином

Глава 3. Уровни энергии* частоты, интенсивности линий и правила отбора в спектрах ЯКР целых спинов;

3.1 Расчет для стационарного метода регистрации 50 ЗЛЛ Спин I

3.1.2 Спин

3.1.3 Спин

3.1.4 Спин

3.1.5 Спины 5 и

3.2 Правила отбора в ЯКР целых спинов

3.3 Аппроксимация аналитическими выражениями зависимостей от параметра асимметрии численных значений частот и вероятностей переходов в спектрах ЯКР спинов 4,5,

Глава 4. Эффект Зеемана в спектроскопии ЯКР целых спинов

4.1 Эффект Зеемана в ЯКР спина I. Ядерный спиновый резонанс

4.2 Эффект Зеемана в ЯКР больших целых спинов

Глава 5. Расчет относительных интенсивностей линий в спектрах ДРПУ и ДРНС целых спинов

5.1 Спин I; Методика расчета. Двухчастотный двойной резонанс

5.2 Расчет относительных интенсивностей линий в спектрах ДРПУ больших целочисленных спинов

5.3 Учет конечной величины поля пересечения уровней при расчете интенсивностей линий в спектрах ДРПУ целых спинов

5.4 Учет вероятностей переходов при расчете интенсивностей линий в спектрах ЯКР-ЯМР целых спинов

Плава б. Уровни энергии, частоты переходов и интенсивности линий спектров: ЯКР и ЯКР-ЯМР азота-14 аминогрупп с; учетом дипольной тонкой структуры

6.1 Уровни энергии и вероятности переходов при стационарном и импульсном методах регистрации спектров^

6.2 Интенсивности линий в спектрах ДРПУ т ДРСЭ аминогрупп. Эффект Зеемана в ДРПУ аминогрупп

Шгава 7. Применение методов ДРПУ, импульсного ЯКР и средствз автоматизированной интерпретации спектров ЯКР при исследовании некоторых бор- т азотосодержащих соединений

7.1 Краткое описание экспериментальной установки

7.2 Средства автоматизированной интерпретации спектров

7.3 Результаты исследования" бор- ш азотосодер-жащих соединений 130.

Актуальность настоящего исследования обусловлена необходимостью разработки эффективных средств, обеспечивающих корректную интерпретацию экспериментальных спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР изотопов с целыми спиновыми числами (1,2,3,4,5,6).

Для решения задачи создания химико-технологических процессов получения новых веществ и материалов с заданными свойствами нужны надежные методы-автоматизированного контроля качественного и количественного состава химической продукции, позволяющие устанавливать структурные формулы соединений и наличие в них нежелательных примесей. Поэтому в период 1985-1990 гг. предполагается ускорить внедрение автоматизированных методов и средств контроля качества и испытания продукции как составной части технологических процессов. Это определяет необходимость развития теоретических и экспериментальных исследований в области физики твердого тела, радиофизики и электроники в целях создания и широкого внедрения принципиально новых конструкционных материалов, технически ценных кристаллов.

Задачу поиска высокоэффективных методов повышения коррозионной стойкости металлов и сплавов можно решать путем разработки дешевых и безвредных ингибиторов коррозионных процессов. Но электронный механизм действия ингибиторов коррозии не до конца выяснен, что препятствует целенаправленному поиску новых эффективных ингибиторов. Решение таких и подобных задач физической и структурной химии требует знания электронного строения молекул и комплексов. Данные квантовохимических расчетов не дают полной и надежной информации об электронном строении, например, кристаллов: точные методы громоздки и практически совершенно неприменимы к многоатомным системам, тогда как более простые настолько грубы, что рассчитанные характеристики, как правило, плохо соответствуют имеющимся экспериментальным данным. Данные спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) высокого разрешения позволяют судить об относительной величине электронной плотности, локализованной на фрагментах молекул, содержащих ядра с ненулевым спином (магнитные ядра) /I/. Но проблема соответствия химического сдвига в ЯМР заряду на атомах является нерешенной из-за сложности и неоднозначности связи между этими величинами /2/: лучшее, что достигнуто в этом направлении на сегодняшний день - ряд корреляционных соотношений, каждое из которых применимо лишь к определенному классу химических соединений. Гораздо проще зависимость между электронными порядками связей атомов и основными параметрами спектров ядерного квадру-польного резонанса (ЯКР) - константой квадрупольного взаимодействия (ККВ) и параметром асимметрии градиента электрического поля (ГЭП) /2,3/. ЯКР дает более прямую информацию об электронном строении молекулы, чем ЯМР, указывая величину и симметрию ГЭП на ядре со спином не менее единицы (квадрупольном ядре) /2,3/. ГЭП, являясь средним от (SZ^- молекулярной волновой функции, представляет собой одноэлектронную функцию, включающую только волновые функции основного состояния системы и, таким образом, значительно проще вычисляется, чем, к примеру, химический или контактный сдвиги в ЯМР /2/. Спектроскопия ЭПР неприменима к исследованию молекул и комплексов с синглет-ным состоянием закрытой электронной оболочки, а значит, ее использование в большинстве вышеперечисленных представляющих практический интерес случаев исключено.

Поэтому в настоящее время исследователями электронной и геометрической структуры молекул и комплексов заслуженно уделяется все большее внимание развитию методов и теории спектроскопии ЯКР /2,3/. Существенного улучшения основных характеристик спектрометров ЯКР - чувствительности и разрешающей способности - удалось достичь при использовании двойного резонанса (ЯКР-ЯМР /2/ и ЯКР-ЯКР /4/), благодаря чему возросло количество публикаций по исследованию ЯКР изотопов с малой природной распространенностью, например, (спин 3) /2,5-11/, ^К (спин 4) /12/ и 2Н (спин I) /2/. Необходимо отметить, что лишь несколько лет назад детектирование сигнала ЯКР от ядер

I0B, I70, 23//а , ^JUj и было невозможно /2/. Ядерные квадрупольные взаимодействия в таких случаях, представляющих практический интерес, возможно было исследовать только путем длительных экспериментов по ЯМР, осуществимых лишь на монокристаллах /2/. Новые методы позволяют при помощи относительно недорогого, несложного и легко автоматизируемого прибора получить как высокую чувствительность, так и хорошее разрешение, так что стала наблюдаемой ранее необнаружимая тонкая структура спектров, несущая геометрическую информацию /2,13-19/.

Улучшение чувствительности в сравнении с традиционной техникой особенно существенно в низкочастотном диапазоне, что обеспечивает детектирование квадрупольного резонанса легких ядер, представляющее значительный интерес для исследования биологически важных молекул /2,20,21/. Но теоретические разработки, относящиеся к интерпретации спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР, только сейчас, под влиянием развития новой техники спектроскопии двойного резонанса, начали преодолевать значительное отставание от теории ЯМР /2/. Из-за отсутствия освещения соответствующих вопросов в литературе некоторые исследователи /8-10,12/ при интерпретации спектров ЯКР-ЯКР и ЯКР-ЯМР ядер с большим целочисленным спином (3,4) допустили неточности в применении правил отбора к определению возможного количества линий в спектрах и в теоретических расчетах интенсивностей линий, не согласующихся, по признанию авторов, с их же экспериментальными данными. Впоследствии эти неточности могут привести к ошибкам других исследователей, так как физические методы изучения ингибиторов коррозии /22-27/, биологически активных веществ и лекарственных препаратов /20,21/, комплексных соединений бора и азота /2,6,8/, в том числе и радиоспектроскопические, интенсивно развиваются.

Таким образом, актуальность настоящей работы обусловлена развитием техники спектроскопии ЯКР-ЯМР /2/ и необходимостью корректной интерпретации спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР изотопов со спиновыми числами 3,4 (^В, и 6 (ядерные квадрупольные взаимодействия ванадия-50 также начинают изучаться /28/). Известные в литературе попытки моделирования спектров ЯКР-ЯМР ^В-% при учете только вероятностей переходов между уровнями ЯКР /8/ и при игнорировании различиями вероятностей переходов, приводящем к учету запрещенных переходов наравне с разрешенными /9,10/, не приводят к соответствию получаемых результатов данным эксперимента.

Целью настоящей работы является теоретическое и экспериментальное изучение закономерностей, имеющихся в спектрах ЯКР и ЯКР-ЯМР "частота-интенсивность11 изотопов с целыми спиновыми числами. Для достижения этой цели в работе поставлены и решены следующие задачи:

I. Численный расчет частот и относительных интенсивностей линий для всех возможных переходов в спектрах ЯКР изотопов со спинами 4,5,6 и ЯКР-ЯМР изотопов со спинами 2.6 при различных параметрах асимметрии ГЭП с учетом ряда экспериментальных условий, влияющих на регистрируемые частоты и интенсивности линий.

2. Аппроксимация полученных результатов расчета аналитическими выражениями, удобными для практического использования при интерпретации спектров ЯКР.

3. Изучение эффекта Зеемана в ЯКР ядер со спинами 2.6 и его роли в формировании относительных интенсивностей линий в спектрах ЯКР-ЯМР.

4. Разработка и внедрение методов решения прямой и обратной спектральных задач в ЯКР и ЯКР-ЯМР ядер с целыми спиновыми числами.

5. Экспериментальная апробация полученных результатов в частном случае спина 3 на оригинальных объектах, ранее не изучавшихся методами ЯКР.

6. Сравнение эффективности использования методов прямого изучения ЯКР (стационарного и импульсного) с методами ЯКР-ЯМР применительно к изотопам с целыми спинами.

Научная новизна результатов, полученных в диссертации, состоит в том, что впервые:

- рассчитаны зависимости уровней энергии ЯКР для ядер со спинами 5,6 и вероятностей переходов ЯКР под воздействием радиочастотного поля, различным образом ориентированного по отношению к главным осям тензора ГЭП, от параметра асимметрии для ядер со спинами 4,5,6 /29/; на основании анализа полученных результатов известные правила отбора для вращательных спектров асимметричных волчков /30/ переформулированы применительно к ЯКР изотопов с целыми спиновыми числами /31/; указаны имеющиеся отклонения от этих правил, особенно существенные в системах с почти вырожденными уровнями энергии ЯКР (спин 6) /31/;

- рассмотрен эффект Зеемана в ЯКР изотопов со спиновыми числами 2.6; показано, что с увеличением спина относительное искажение уровней ЯКР магнитным полем существенно усиливается (особенно велико отличие случая спина 2 от известного случая спина I /32-35/) /36/; уже при относительно небольших уровнях зеемановского воздействия на квадрупольную систему происходят многократные перепутывания уровней энергии (термин введен для отличия от "пересечения уровней", как оно понимается в ЯКР-ЯМР), причем характер эффекта Зеемана существенно зависит от ориентации магнитного поля по отношению к главным осям тензора ГЭП /36/; это усложняет процедуру определения интенсивнос-тей линий в ЯКР-ЯМР, так как последовательность пересечения уровней зависит от ориентации остаточного магнитного поля, в. котором происходит пересечение уровней, относительно главных осей тензора ГЭП, и требуется усреднение по ориентациям в. случае поликристалла /36/;

- проведен расчет относительных интенсивностей всех линий спектров ЯКР-ЯМР с пересечением уровней (ДРПУ) ядер со спинами 2.6; в отличие от ранее опубликованных работ, посвященных расчетам интенсивностей линий в спектрах ЯКР-ЯМР спин 3) - % /8-10/, впервые достигнуто хорошее согласие теоретических спектров с экспериментальными; это стало возможным благодаря учету ряда эффектов, существенных в формировании сигнала ЯКР-ЯМР для ядер со спином 2 и выше, в отличие от известного случая ядер со спином I, в частности, впервые учтены: искажение уровней энергии ЯКР остаточным магнитным полем пересечения уровней и изменение очередности пересечения уровней, как следствие этого, разнообразие значений вероятностей переходов в ЯКР-подсистеме под воздействием радиочастотного поля в середине цикла пересечения уровней и наличие запрещенных переходов, частичная непрерывная связь протонной и квадрупольной подсистем (ДШС) /37,38/;

- точным численным расчетом показано, что магнитные сателлиты линий ЯКР аминогруппы-NH 2 » обусловленные диполь-дипольными взаимодействиями N-H и Н-Н, необнаружимы прямыми методами ЯКР, но их интенсивности сравнимы с интенсивностями центральных компонент мультиплетов в случае использования ЯКР-ЯМР /39/;

- изучены полные спектры ДРПУ KgB^Orp'ffijjO и буры (На^В^О?' IOHgO - наиболее распространенного борсодержащего минерала) /11,36/; на основе интерпретации всех линий спектров, обусловленных несколькими неэквивалентными положениями двух изотопов бора, определены значения констант квадрупольного взаимодействия. (ККВ) и параметров асимметрии ГЭП для каждого из них /40, 41/; доказано существование в K^B^O^^gO, как и в буре или керните NagBqOr'tfyO , полииона ftCB^OgCCH)^); полностью интерпретирован экспериментальный спектр декаборана BjqH-j-^, обусловленный четырьмя неэквивалентными положениями атомов бора /36/.

Основные научные положения, вынесенные на защиту;

1. Для изотопа с целым спином D в спектрах ЯКР разрешено и запрещено переходов /31/.

J+i J

2. Относительные интенсивности линий в спектрах ДРПУ определяются населенностями уровней энергии ЯКР-и ЯМР-подсистем с учетом вероятностей переходов внутри ЯКР-под системы /37-39/.

3. В ДРПУ изотопов со спиновыми числами 2.б очередность пересечения уровней энергии ЯКР- и ЯМР-подсистем, определяющая относительные интенсивности линий ДРПУ, зависит от взаимной ориентации индукции магнитного поля и осей тензора ГЭП /36/.

4. Интенсивности высокочастотных линий спектров, при прямом методе детектирования ЯКР на I.5 порядков меньше, чем низкочастотных. Интенсивности высокочастотных линий ЯКР-ЯМР не меньше, чем низкочастотных, что обеспечивает выгодные условия их детектирования /11,29,31,37,40/.

5. В кристалле KgB^O^^rjO имеется полиион п(В^0^(0Н)^) с двумя тригональными и двумя тетрагональными положениями бора, как и в буре и керните.

Практическая ценность: I. Полученные результаты предназначены для корректной интерпретации спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР изотопов с целым спином, в особенности, для интенсивно исследуемых соединений бора-10 (спин 3).

2. Полученные результаты, применимы для априорной оценки количества разрешенных и запрещенных переходов в спектрах ЯКР' изотопов с целым спином при различных ориентациях радиочастотного поля относительно осей тензора ГЭП (как в случаях монокристаллов, так и для поликристаллов) /31/.

3. Полученные таблицы и графики результатов численных расчетов /11,29,31,36-39/ необходимы для решения обратной спектральной задачи и моделирования спектров ЯКР ядер со спинами 2.6, так как одной из особенностей спектров ЯКР целочисленных спинов является обилие спектральных линий, разрешению которых спектральным прибором способствует сужение линий из-за гашения диполь-дипольных взаимодействий целых спинов, с любыми другими спинами (как с целыми, так и с полуцелыми).

4. С целью облегчения практического использования результатов работы при интерпретации спектров впервые приведены аналитические выражения, аппроксимирующие зависимости уровней энергии и вероятностей переходов ЯКР от параметра асимметрии для ядер со спиновыми числами 4,5,6, которые получены численными методами (в этих случаях не удается получить аналитическое решение, как для изотопов со спинами 1,2,3 /32,42,43/) /31/.

5. Проведенная работа позволила определить преимущества двойного резонанса ЯКР-ЯМР перед прямыми методами исследования ядерных квадрупольных взаимодействий. Полученные результаты^ демонстрируют эффективность использования вычислительной техники для надежного решения обратной спектральной задачи в ЯКР-' и ЯКР-ЯМР /40,41/.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Всесоюзном симпозиуме "Эффективность, качество и надежность систем "человек-техника"" (Таллин, 24-27 сентября 1984 г.) и 14, 15,16-й научных конференциях профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов Калининградского государственного университета (1982, 1983, 1984 гг.) /40/. Результаты работы отражены в 9 публикациях /11,29,31, 36-41/.

Выполненная работа призвана способствовать дальнейшему развитию приложений ЯКР в области физики и химии твердого тела, химии биологически активных соединений и физической химии. Сейчас, когда экспериментальные трудности в значительной степени преодолены, а теоретические находятся в стадии преодоления, ЯКР, по-видимому, станет таким же рабочим инструментом исследования твердого тела, каким стал ЯМР для жидкостей /2/.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И.; ВЫВОДЫ

1. В ходе выполнения исследования: предложен! ж применен новый способ интерпретации спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР-, основанный на моделировании прямой спектральной задачи при помощи! диалога с. ЭВМ hi автоматической оптимизации искомых спектральных параметров методом конфигураций Хука-Дживса /159,160/. Результаты работы опубликованы в /40/.

2. Впервые рассчитаны: вероятности переходов в спектрах ЯКР изотопов со спиновыми числами 4,5 и 6 /29/. Получены таблицы /31/ и графики /29/ результатов^ необходимые исследователям при: интерпретации; спектров ЯКР; полученных стационарным или импульсным методами, а также для корректного расчета относительных интенсивностей линий в спектрах ЯКР-ЯМР /38,39/.

3. Впервые вычислены; зависимости значений частот переходов: в спектрах ЯКР: изотопов со спиновыми числами 5 ш 6 от параметра асимметрии ГЭП /29/. Получены;, аналитические выражения, с достаточной для прикладных задач: спектроскопии ЯКР точностью (0,5 %) аппроксимирующие эти рассчитанные зависимости: а; целью удобства практического использования результатов:/31/.

4. Показано, что на спектры ЯКР изотопов: с целочисленным спином можно распространить правила отбора, установленные прежде для асимметричных волчков /30/. Эти правила позволяют без проведения; расчетов определять количество: запрещенных и разрешенных переходов при каждой ориентации: радиочастотного поля параллельно одной из главных осей тензора РЭП /31/. Установлено, что для целого спина J имеется зс^лзМ/г разрешенных ш С^- i)/2> запрещенных переходов /31/. Неэквидистантность уровней энергии ЯКР в нулевом магнитном поле усиливается с- увеличением спина, так что, например, для спина 6 уровни №№ 10 и II, 12 и 13 оказываются, практически вырожденншщ

Переходы^ включающие хотя бы один из таких практически.' вырожденных уровней энергии, обнаруживают.' отклонения от правил отбора. Особенно значительны отклонения для переходов, образованных двумя такими практически вырожденными уровнями. В остальных случаях правила отбора выполняются более точно (вероятности запрещенных переходов при данной взаимной ориг ентациш радиочастотного поля и главных осей тензора РЭП на 6.15 порядков:меньше вероятностей разрешенных правилами! отбора переходов).

Диапазон вероятностей разрешенных переходов весьма знао читален* от 10 до 33 относительных единиц. Наибольшую)вероятность имеют переходы, соответствующие минимальному изменению магнитного квантового числа ("одноквант.овые" переходы). Минимальную вероятность имеют: переходы со значительным изменением магнитного квантового числа ("многоквантовые" переходы).

Полученные результаты; удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными /12/ по ЯКЕ?:^К (спин 4) в/С^Оз .

5. Впервые получены! зависимости положения уровней энергии: ЯКР спинов 2, 3, 4, 5, 6 от величины и ориентации! зеемановско-го воздействия относительно главных осей тензора РЭП /29/, имеющего место, в частности, в процессе пересечения уровней ЯКР-ЯМР /36/.

6. Обнаружены: существенные отличия- ЯКР; изотопов со спиновыми числами 2 и более от ЯКР спина I:

6*1. Относительные интенсивности большинства линий ЯКР существенно зависят от величины параметра асимметрии ЕЭП, что способствует увеличению надежности интерпретации! спектров:, если при этом, использовать результаты расчетов /29,31/.

6.2. В магнитном поле, при котором происходит пересечение уровней ЯКР- и ЯМР-подсистем mдвойном резонансе & пересечением уровней (ДРПУ), происходит сильное перепутывание уровней ЯКР-подсистемы* приводящее ш изменению их нумерации.

6.3. Характер перепутывания уровней существенно зависит1 от. ориентации магнитного поля- относительно главных осей тензора НЭП.

6.4. Магнитное поле, в котором происходив пересечение уровней ЯКР- и ЯМР- подсистем взДРПУ, существенна искажает последовательность пересечения уровней по сравнению с; полученной bp пренебрежении магнитным полем /36/. Характер, искажения последовательно, с т и сильно зависит1 otl ориентации главных осей тензора ГЭП в. кристалле относительно внешнего поляризующего магнитного поля /36/, поэтому при:расчетах относительных интенсивностей линий ДРПУ поликристаллического. образца требуется, усреднение результата по> указанным ориентациям /36/.

7. Впервые получены; таблицы с данными рассчитанных интенсивностей линий в спектрах ДРПУ с учетом ДРНС, неполного насыщения: квадрупольных переходов^ радиочастотным полем, различия вероятностей квадрупольных переходов^ при их пересечении сг ЯМР-переходом ж искажения уровней ЯКР-подсистемы- полем пересечения уровней для изотоповзсо спиновыми числами 2, 3, 4, 5, 6 (приложения) /37-39/.

На основании анализа результатов^расчетов и■сравнения, их е.- экспериментальными данными для ЯКР: 40Кв кczo3 И : ЯЮГ-ЯМР 10В и I4N в: буре, KgB^Or^^gQ, декаборане, ортоборной кислоте, триметиламиноборане, боразане и боразоле сделан вывод о необходимости моделирования, спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР изотопов с целочисленным спином в терминах "частота-интенсивность" с учетом полуширин линий для получения, полной и надежной информации о параметрах обратной спектральной задачи (e-^^zz. и ^ ), доле ДРНС в спектрах ДРПУ и соотношении между концентрациями неэквивалентных резонирующих ядер в образце /36,40/.

8. Впервые получены и полностью интерпретированы спектры ДРПУ буры и KgB^O^^gO при естественном содержании изотопов. Кристалл тетрагидрата тетрабората калия, изоморфен кристаллу кернита и образован изолированными полиионами и цепочками (К^'ЗН^О, как и 1фисталл буры /204/ или кернита /181/.

9. Показано, что спектры ЯКР-ЯМР более информативны* чем. спектры,: ЯКР, полученные прямыми методами, за счет следующих факторов:

9.1. Системы уровней ЯКР изотопов с целочисленным спином образуют большое количество низкочастотных переходов за счет снятия вырождения с дублетов Крамерса. Чем большее количество низкочастотных переходов удается обнаружить, тем надежнее решается обратная спектральная задача. Но для детектирования таких переходов необходимо применить устройство, частотная! характеристика которого равномерна в диапазоне 0,1.6,5 МЕц. Таким устройством в ЯКР-ЯМР является комбинация ЯМР-релаксо-метра, работающего на постоянной частоте, с системой, произво>-дящей преобразование частоты, несущей в ЯКР полезную для: исследователя информацию. Преобразование частоты происходит за счет пересечения уровней ЯКР- и ЯМР-подсистем в изменяющихся магнитных полях.

9.2. Спектры ЯКР-ЯМР содержат большое количество линий одного порядка интенсивности, тогда как в прямых методах ЯКР вероятности низкочастотных переходов резко уменьшаются при увеличении изменения магнитного квантового числа и частоты , так что более высокочастотные "многоквантовые" переходы имеют практически нулевые (1(Г^.ICf^) вероятности. В результате линии спектра с потенциально большой относительной интенсивностью попадают в прямых методах в наименее благоприятную для-, чувствительности экспериментальной аппаратуры низкочастотную область, что не имеет места; в ЯКР-ЯМР, где, как правило, как раз высокочастотные переходы имеют наибольшие относительные интенсивности /II, 29, 37/.

В заключение автор выражает глубокую признательность научному руководителю - профессору, доктору физико-математических наук В.С.Гречишкину за .предоставление темы, общее руководство работой и подробные обсуждения ее этапов* с возникающими по ходу задачами. Автор благодарит доцентов В,П.Алферова и Э.О.Азизова за помощь в выполнении экспериментальной част работы, консультации ш обсуждение работы.

1. Абрагам А. Ядерный магнетизм. -М.: изд-во иностранной литры, 1963.-552 с.

2. Edmonds D.T. Nuclear quadrupole double resonance.- Phys. Rep-t. 1977, v.C29, No.4, p.233-290.

3. Семин IT.К., Бабушкина Т.А., Якобсон P.F. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии.-Л.:Химия, 1972.-536 с.

4. Slusher R.E.V, HahnE.L. Sensitive detection of nuclear quadrupole interactions: ini solids.- Physi, Rev. 1968, v.166, No.2, p.$32-347.cr 10 11

5. Butler L.G., Brown, T.L. The В and В nuclear quadrupole resonance spectra1 of boric; acid.- J. Magn-. Res on. 1981, v/.42, No.1, p.120-131.

6. Lofez A., Voitlander J. and nuclear quadrupole double resonance im H^BNH^. J. Magn. Re son:. 1982, v. 48, No.1, p.1-8.

7. Lotas A., Olliges J., Voitlander J. The nuclear quadrupole double resonance spectrum, of decaborane.- Chem. Phys. Lett. 1982, v.93, N0.6, p. 560-563.

8. Lots? A., Palangie E., Voitlander J. Protoni relaxation:, spini calorimetry, and nuclear quadrupole double resonance in. H5BNH2C(CH5 .- J. Magn. Resom. 1982, v.50, N0.3, p.417-431.

9. Lotz A., Voitlander J. Line intensities; im ^B NQR double resonance spectra.- J. Magn^ Reson. 1983, v.54, N0.3,p.427-435.

10. Lotz A., Voitlander J. От the validity of level crossing calculations fon-10B NQDR.- J. Molec. Struct. 1983, v. 111, p.61-64.

11. Белоглазов Г.С., Гречишкин B.C., Михальков В.М. Квадру-польный резонанс ядер В*^ и В** в Na^O^-lO Е^О . -Журнал физической химии, 1984, т.58, № II, с.2863-2865.

12. Jones Б.P., Hartmann S.R. Steady-state nuclear double resonance: an application; to the study of the quadrupole resonances of: K59, K^ and K^1 in KCIO^.- Phys. Rev.1972, v.B6, No.3, p.757-771.

13. Edmonds D.T., Hunt H.J., Mackay A.L. Pure quadrupole14resonance of N in a: tetrahedral environment.- J. Magn. Reson. 1973, чг.9, No.1, p.66-74.

14. Edmonds D.T.Hunt M. J., Maclcay A.L., Summers. C.P. The high sensitivity detection oi pure quadrupole-resonance*-In: Advances in nuclear quadrupole resonance.- London e.a.:Heyden, 1974, v.1, p.145-157.

15. Алферов В.П., Алферова С.В., Гречишкин B.C., Михальков В.М. Исследование азотсодержащих соединений с. помощью двухчас-тотного двойного ЯКР-ЯМР резонанса.- Журнал физической химии, 1982, т.56, № 9, с.2275-2278.

16. Алферова С.В., Гречишкин B.C., Михальков В.М., Мозжухин Г.В. Определение межпротонных расстояний в аминогруппах по данным двойного ЯМР-ЯКР резонанса.- Теоретическая и экспериментальная химия;, 1983, т. 19, № 2, с.255-257.

17. Anferov* V.P., Anferova S.V., Grechishkin V.S., Mikhalkov V.M. Two-frequency NQR-NMR double resonance in compounds containing: nitrogen.- J. Holec. Struct. 1982, v.83, p. 135-138.

18. Алферова С.В., Гречишкин B.C. Двойной квадрупольный резонанс на ядрах со спином J=1 Журнал физической химии,1983, т.57, № 10, с.2544-2549.

19. Алферова С.В., Алферов В.П., Гречишкин B.C., Михальков В.М. Двухчастотный двойной ЯКР-ЯМР" резонанс в азотсодержащих соединениях.- Химическая физика, 1983, № II, с.1505-1509.

20. BrayP.J., Greenbaum S.6. Pulsed: NQR studies of electron distributions-, im organic molecules,- J. Molec. Struct. 1982, vr. 83, p.35-55.14

21. Greenbaum: S.G., Subbarao S.N., Bray P. J., Ода Т. N nuclear quadrupole resonance study of substituted anilines and prediction of. in vitro activity of sulfanilamides." Org. Magn. Reson. 1980, vr. 14, No.5, p.379-383.

22. Белоглазов Г1. С., Полюдова В.П., Вахрин М.И'. Сравнение результатов расчета электронного строения, некоторых ингибиторов кислотной коррозии методами МО Хюккеля и Гофмана с данными ПМР высокого разрешения. Там же, с.19-20.

23. Белоглазов Г.С., Белоглазов С.М. Экспериментальное и: квантово-химическое исследование ингибиторов; наводорожи:-вания стали. -В кн.: Водород в металлах: Тезисы 1У Всесоюзного семинара (Москва, 17-21 сент. 1984 г.)- М.:АН ССОР; 1984, с.89.

24. Bleamey В., De Oliveira А.С., Wanklyn В.М., Wells. M.R. Ratio of -the nuclear electric: quadrupole moments of (J=6) and 51V (J=7/2).- Phys. Lett. 1981, ЧГ.А84-, No.1, P.52-55.

25. Белоглазов Г.С., Гречишкин B.C. Интенсивности ЯКР спинов: 4,5,6.- Известия высш. учеб. зав-ний, Шизика, 1983, № 7, с.6-10.

26. Dennisom D.M. Infrared spectra of polyatomic.- molecules.

27. Reu. Mod. Pbys. 1951, v/.5, No.2, p.280-54-5

28. Гречишкин B.C. Ядерные квадрупольные взаимодействия в твердых телах.-М.:Наука, 1973.- 264 с.

29. Гречишкин B.C., Айнбиндер,Н.Е. Квадрупольные эффекты,в спектре ядерного резонанса в монокристаллах мочевины и: тиосульфата натрия.- ФТТ, 1961, т.З, № 6, с.1821-1826.

30. Гречишкин B.C., Айнбиндер Н.Е. Относительные интенсивности линий ядерного резонанса в монокристаллах при наличии магнитных и квадрупольных взаимодействий.- ФТТ, 1961, т.З,10, с.2981-2986.

31. Гречишкин B.C., Айнбиндер Н.Е. Ядерный спиновый резонанс.-УШ, 1963, т.80, вып.4, с.597-637.

32. Белоглазов Г. С. Эффект Зеемана в спектроскопии ЯКР и ЯКР-ЯМР целых спинов.- Томск, 1984.- 56 е.- Рукопись представлена ред. журн. "Известия высш. учебн. зав-ний, Физика". Деп. в ВИНИТИ 22 окт. 1984 г., Р 6810-84 Деп.

33. Белоглазов Г.С., Гречишкин B.C. Интенсивности в спектрах ЯКР-ЯМР С; пересечением уровней спинов 4,5,6.- Томск, 1983. 20 е.- Рукопись представлена ред. журн. "Известия высш. учебн. зав-ний, Физика". Деп. в ВИНИТИ 29 марта 1983 г.,1582-83 Деп.

34. Белоглазов Г.С., Гречишкин B.C. Интенсивности в ЯКР-ЯМР-спектрах соединений Журнал физической химии, 1984, т.58, № 9, с.2254-2259.

35. Белоглазов Г.С., Гречишкин B.C. Моделирование на ЭВМ спектров ЯКР и ЯКР-ЯМР; соединений с. аминогруппой. Журнал структурной химии, 1984, т.25, № 3, с.61-66.

36. Белоглазов Г.С. Модификация программ расчета электронного строения молекул полуэмпирическими методами,молекулярных орбиталей.- Калининград, 1983.- 6 е.- Рукопись представл. Калининградск. ун-том. Деп. в ВИНИТИ" 26 апр. 1983, № 223583.

37. Гречишкин B.C., Айнбиндер Н.Е. Уровни квадрупольной энергии для. некоторых спинов:.- Известия^ высш. учебн. зав-ний, Радиофизика, 1963, т.6, № 4, с.729-737.

38. Айнбиндер Н.Е., Гречишкин B.C. Уровни энергии и относительные интенсивности линий ЯКР для некоторых целых спи:-HOff.- Известия высш. учебн. зав-ний, Радиофизика, 1965, т.;8, № 2, с.416-420.

39. O'Konski C.J. Nuclear- quadrupole resonance spectroscopy.-In: Determination! of organic: structure by physical methods. New York e.a.:Academic; Press, 1962, 771 P«

40. Lucken E.A.C. Nuclear: quadrupole coupling, constants.-Londoni e.a* :Academic; Press, 1969.- 360 p.

41. Dehmelt. H.G., Kriiger H. Keraquadrupolfrequenzen im f estem Dichlorathyleni.- Natnrwiss. 1950, Trg.37, h.5, s. 111112.

42. Гречишкин B.C., Сойфер Г.Б. Частоты.ЯКР и химическая связь.- В кн.: Ученые зап. ЕНИ при Пермск. гос. ун-те, 1964, т.II, вып.2: Радиоспектроскопия, с.3-103.

43. Das Т.P., Hahn E.L. Nuclear quadrupole resonance spectroscopy.- In: Solid state physics: Advances in research andapplications, suppl.1.- New York e.a.:Academic. Press, 1958.- 223 p.

44. Бирюков Н.П., Воронков M.F., Сафин Й1А. Таблицы частот: ядерного квадрупольного резонанса.- Л.: Химия, 1968.140 с.

45. Сафин Й.А., Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях азота.- М.: Наука, 1977.- 256 с.

46. Silver А.Н., Bray P.J. Nuclear magnetic1-resonance absorption in glass. 1. Nuclear: quadrupole effects: in boron oxide, soda-boric, oxide, and borosilicate glasses.- J. Chem. Phys. 1958, v.29, No.5, p.984-990.

47. Silver A.H. Nuclear magnetic; resonance in: B^O ^-H^O glasses, and boric, acids.- J. Chem. Phys. 1960, v.32, No.4, p.959-962.14 1

48. Seliger J., Osredkar R., Zagar-V., Blinc R. N-- H nuclear double resonance in; biaxial liquid crystals.- Fizika, 1976, v. 8, Suppl., p.230-231.14

49. Hiyama3Y., Butler L.G., Olsen W.A., Brown: T.L. ' N nuclear quadrupole resonance study of the nucleotide base pair 1-methylcytosine liemihydroiodide hemihydrate.- J. Magn. Reson. 1981, v. 44, No.3, p.483-487.

50. Chihara H. Nuclear quadrupole resonance spectra database. -J. Molec. Struct. 1982, v.83, p.1-7

51. Barnes R.G. Deuteron quadrupole coupling- tensors in solids.- In: Advances, im nuclear quadrupole resonance.-Londom e.a. :Heyden., 1974, v.1, p.335-355»

52. Weiss A., Weiden; N. Deuteron magnetic,; resonance in; crystal hydrates.- Iru Advances; in; nuclear.'quadrupole resonance.- London; e.a.:Heyden, 1980, v.4, p.149-248.

53. Селинов И.П. Атомные ядра и ядерные превращения: таблицы по физике атомного ядра,- М.-Л.:Гос. изд-во техн.-теор. лит-ры, 1951, т.1.- 348 с.

54. Леше А. Ядерная индукция.- М.: Изд-во иностран. лит-ры, 1963,- 684 с.

55. Gordy S., Ring Н., Burg А.В. Microwave determination of the structure of borine carbonyl and of the nuclear moments of the stable boron:isotopes.- Phys. Rev. 1950» v. 78, No.5, p.512-517.

56. Dehmelt H.G. Kernquadrupolspektren: in- zwei Bortrialkylen:. Z. Physik, 1952, b.133, h,4, s.528-531.

57. Nuclear data tables.- Winfrith: Great Britain: Atomic Energy Authority, 1968, v.A5, No.1-2, p.9

58. Nuclear data tables.- Winfrith: Great Britaim Atomic Energy Authority, 1969, v.A5, No.3-4, p.249.

59. Posener D.W. Hyperfine structure im the microwave spectrum of water. 1. Quadrupole coupling in deuterated water.-Austral. J. Phys. 1957, v. 10, No.2, p.276-285.

60. Pound R.V. Nuclear electric quadrupole interactions im crystals.- Phys. Rev. 1950, v.79, No.4, p.685-702.

61. Pound R.Y. Effects of nuclear electric quadrupole moments in the radio-frequency spectra of solids and liquids.-Proc. Phys. Soc. 1948, v.61, part 6, p.576.

62. Cranna N.G. A note om the ratio of the quadrupole moments of Li6 and Li7.- Canad. J. Phys. 1953, v.31, N0.7, p. 1185-1186.

63. Soda G., Chiba T. Deuteron magnetic: resonance study ofcupricj sulfate pentahydrate.- J. Chem. Phys. 1969, v.50, No. 1, p.4-39-4-55.

64. O'Reilly D.E., Tsang T. Deuteron magnetic resonance and proton relaxation times; in ferroelectric: ammonium sulfate.- J. Chem. Phys. 1967, v.46, No.4, p. 1291-1304-.

65. Blinc R., Pintan- M., Zupancic I. Deuteron- magnetic; resonance study of the O-D-O and ND^ bonds in ferroelectric. tuiglycine sulfate.- J. Phys. Chem. Solids, 1967,v.28, No.3, p.405-412.

66. Ellis D.M., Вjorkstam J.L. Deuteron nuclear magnetic-resonance in anthracene crystals.- J. Chem. Phys. 1967, v.46, N6.11, p.4460-4463.

67. Derbyshire W., Gorvin.T.C., Warner D. A deuteron magnetic resonance study of a:i single crystal of deuterated malonic acid.- Molec. Phys. 1969, vr.17, No.4, p.401-407.

68. Volkoff G.M., Petch H.E., Smellie D.W.L. Nuclear electric: quadrupole interaction in single crystals.- Canad. J. Phys. 1952, v.30, p.270-289.

69. Hutton. G., Pedersem B. An ambiguity in; Yolkoff1 s method.-J. Magn. Reson. 1974-, V/.13, No.1, p. 119-123.

70. Lugt. van der W., Smith W.A., Perdok W.G. Structural investigation of hydrogem bonds in deuterated pentaerythri-tol by nuclear magnetic: resonance.- Acta Crystallogr. 1968, v/.A24, part 4, p.439-4-45.

71. Berglund В., Tegenfeldt, J. The determination, of quadrupole coupling tensors from.single-crystal NMR data.- J. Magn* Resonance, 1978, v.30, No.3, p.4-51-455.

72. El Saffar. Z.M. The determination of the quadrupole coupling tensor using nuclear magnetic resonance.- J. Magn.

73. Resonance, 1975, v. 19» No.2, p.233-239.

74. Creel R.B., Barnes R.G. Nuclear magnetic resonance study11of transition! metal monoborides. 1. В nuclear electric: quadrupole interaction, parameters.- J. Chem. Phys. 1972, тт. 56, No.4, p. 154-9-1562.

75. Ketudat S., Pound: R.T. Electric; quadrupole interactions of deuterons and molecular motion) in; Li2S0^«D20.- J. Chem. Phys. 1957, v.26, No.3, p.708-709.

76. Haering R.R. „ Volkoff G.M. Nuclear quadrupole resonance11spectrum of В im kernite.- Canad. J. Phys. 1956, v.34-, No.6, p.577-585.

77. Пантел P., Путхоф Г. Основы квантовой электроники.- М.: Мир, 1972.- 384 с.

78. Ьотге P. Pure quadrupole resonance spectrsc. of trialkylbora-nes.- J. Chem. Phys. 1963, v.39, No.11, p.3044-3052.

79. Гордеев А.Д., Гречишкин B.C., Светлов Ю.Г., Сойфер Г.Б. Аппаратура для наблюдения ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР).- В кн.: Тр. ЕНИ при Пермск. гос. ун-те.-Пермь, 1962, т.II, вып.1: Радиоспектроскопия, вып.1, с. 5-20.14

80. Дресвянкин Б.В. Датчик для наблюдения ЯКР N .- В кн.:

81. Тр. ЕНИ при Пермск. гос. ун-те.- Пермь, 1971, т.12, вып.4: Радиоспектроскопия, вып.7, с.121-124.14

82. Casabella P.A., Bray P.J. N quadrupole interaction: with an; asymmetric' field gradient.- J. Chem. Phys. 1958, V/.29, N0.5, p.1105-1107.

83. Marino R.A., Guibe L., Bray P.J. ^N nuclear quadrupole resonance in aminopyridines.- J. Chem. Phys. 1968, v.49, No.11, p.5104-5Ю7.

84. Marino R.A., Oja T. Nuclear quadrupole resonance in: 4-coordinated nitrogen compounds.- Chem. Phys. Lett. 1970, v/«4, No.8, p.489-490.

85. Krause L., Whitehead M.A. Nitrogen-14 nuclear/ quadrupole resonance of substituted anilines.- J. Chem. Soc. Ser. B, 1971, No.12, p.2433-2438.

86. Робас В.И., Сафин И.А., Семин Г.К., Павлов Б.Н. Исследование спектров ЯКР импульсным методом.- В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела.- М.: Атомиздат, 1967, с.193.

87. Павлов Б.Н., Сафин И.А., Штерн Д.Я., Федин Э.И. Импульсная методика детектирования ЯКР.- В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела.- М.:Атомиздат, 1967, с.193-198.

88. Hahn-E.L., Herzcg В. Anisotropic: relaxation of quadrupole spin, echoes.- Phys. Rev. 1954, v.93, No.3, p.639-640.

89. Bloom. M., Norberg; R. Transient nuclear induction .signals associated with, pure quadrupole interactions/.- Phys. Rev. 1954, v.93, No.3, p.638-639.

90. Bloom M. "Slow beats" in nuclear quadrupole induction. -Phys. Rev. 1954, v.94, N0.5, p.1396-1397.

91. Das T.P., Saha A.K. Mathematical analysis of the Hahn spin-echo experiment.- Phys.Rev. 1954,vr.93,No.4,p.749-756.

92. Hahn E.L. Spin echoes.- Phys. Revr. 1950, v.80, No.4, p.580-594.

93. Wanganess R.K., Blochi P. The dynamical theory of nuclear induction.- Phys. Rev. 1953, v.i89, No.4, p.728-739.

94. Das T.P., Saha A.K., Roy D.K. Quantum-mechanical analysis of spin-echo phenomena.- Proc. Royal Soc. 1955, V.A227, No.1170, p.407-421.

95. Das Т.P., Saha А.К. Electric quadrupole interactions and. spin echoes in,, crystals.- Phys. Rev. 1955» v.98, No.2, p.515-524.

96. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс14ядер N в кн.: Радиоспектроскопия.- М.:Наука, 1973, с.235-278.

97. ЮО.Азизов Э.О., Гречишкин B.C., Баличева Т.Г. Ядерный квадру14польный резонанс к высокого разрешения в твердых комплексах.- Журнал физической химии, 1978, т.52, № 3, с.762-764.

98. Ю1.Азизов Э.О., Баличева Т.Г., Гречишкин B.C., Пологих И.В.14

99. ЮЗ.Азизов Э.О., Гречишкин B.C., Баличева Т.Г., Пологих И.В. 14

100. ЯКР N в ряде комплексов гексаметилентетрамина.- Журнал физической химии, 1979, т.53, № I, с.173-177.

101. Grechishkim V.S., Asisov/E.O., Balicheva T.G. High reso1. AlLlutiom NQR N, in solid complexes.- In: Magnetic resonance and related phenomena: Procw XX Congr. AMPERE (Tallinn, August 21-26, 1978).- Berlin e.a.: Springer-Verlag, 1979, p.180.

102. Айнбиндер H.E., Гречишкин B.C. 0 влиянии параметра асимметрии на квадрупольное спиновое эхо.- В кн.: Тр. ЕНИ при Пермск. гос. ун-те.- Пермь, 1969, т.12, вып.2: Радиоспектроскопия, вып.5, с.109-115.

103. Михальков В.М. Исследование соединений легких элементов методом двойного ядерного квадрупольного резонанса: Авто-реф. дис. канд. физ.-мат. наук.- Л., 1984.- 16 с.

104. Grechishkim V.S., Anferov V.P. Two-frequency methods and double nuclear-quadrupole resonance.- In: Advances in nuclear quadrupole resonance, v.4.- London: e.a.:Heydero, 1980, p.71-113.

105. Алферов В.П., Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Адиабатическое размагничивание в прямых методах ЯКР.- Изв. АН СССР, сер. физич. 1981, т.45, № 3, с.551-553.

106. Anferov/ V.P., Anferova S.V., Grechishkim V.S., Sino'avsky N. Ja. Method of adiabatic: demagnetization! in NQR.- J. Molec. Struct. 1982, v.83, p.89-92.

107. Marino R.A., Klainer S.M. Multiple spin echoes in pure quadrupole resonance.- J. Chem. Phys. 1977, v.67, N0.7,p.3388-3389.

108. Зуева O.C., Кессель A.F. Сужение неоднородных линий ЯКР с помощью импульсов сильного радиочастотного поля.- ФТТ, 1979, т.21, № 12, с.3518-3523.

109. Cantor R.S., Waugb. J.S. Pulsed spimlocking: in pure nuclear quadrupole resonance.- J. Chem. Phys. 1980, v.73, No.3, p.1054-1063.

110. Hirschfield T., KLainer S.M. Short, range remote NQR measurements.- J. Molec^. Struct. 1980, v. 58, p.63-77.

111. Hartmann S.R., Hahn E.L. Nuclear double; resonance in the rotating frame.- Phys. Rev. 1962, v. 128;, No.5, p.2042-2053.

112. Redfield A.G. Pure nuclear? electric: quadrupole resonance in impure copper.- Phys. Rev. 1963, v. 130, No.2, p.589-595.

113. Гольдман M. Спиновая температура и.ЯМР в: твердых телах.-М.:Мир, 1972.- 344 с.

114. Slichter С.P. Principles of magnetic; resonance.- Berlin e.a. jSpringer-^Verlag, 1978.- 400 p.

115. Анферов В.П., Гречишкин B.C., Гречишкина С.В. Двойной резонанс ЯКР-ЯМР.- Изв. АН СССР, сер. физич. 1978, т.42,10, с.2164-2172.

116. Leppelmeier G.W., Hahn E.L. Nuclear dipole field quenching : of integer spins.- Phys. Rev. 1966, v.141, No.2,p.724-731.

117. Koo J.C., Hahn E.L. Level crossing detection of NQR transitions.- Bull. Amer. Phys. Soc. 1968, Ser.II, v. 13, No.3, p.356.159л h

118. Коо J.С., Hsieh Y.-N. N. nuclear quadrupole coupling constants in imidazole.- Chem. Phys. Lett. 1971, v.9, No.3, p.238-241.

119. Hsieh Y.-N., Ireland P.S., Brown, T.L. Nitrogen-14 NQR spectra of glyoximes and bis(glyoximato)metal complexes. -J. Magn. Reson. 1976, v.21, No.3, p.445-456.

120. Hsieh Y.-N.Rubenacrker G.T., Cheng; C.P., Browm T.L. Nitrogen-14 nuclear quadrupole resonance spectra of coordinated pyridine.- J. Amer. Chem. Soc:. 1977, v/. 99, N0.5, p.1384-1389.

121. Cheng C.P., Brown;T.L. Nitrogen--14 nuclear quadrupole resonance spectra of substituted nitrobenzenes.- J. Magn. Reson. 1977, v.28, No.3, p.391-395.

122. Cheng C.P., Plankey В., Rimd J.V., Brown T.L. Nitrogen-14 nuclear, quadrupole resonance spectra in; palladium (II) complexes of 1,10-phenanthroline.- J. Amer. Chem. Soc. 1977, v. 99, No.26, p.8413-8417.

123. RubenackerG.V., Brown T.L. Nitrogen-14 nuclear quadrupole resonance spectrai of coordinated pyridine: am extended evaluation of the coordinated nitrogen; model.- Inorg. Chem. 1980, v.19, No.2, p.392-398.

124. Rubenacker G.V., Brown- T.L. Nitrogen-14 nuclear quadrupole resonance spectrai of pyridine-halogeni complexes.-Inorg. Chem. 1980, vr. 19, No.2, p.398-401.

125. Ragle J.L., Reed E.L., MokarramM., Comb M.J. A nuclear-quadrupole double-resonance study of orthorombic DC1.-J. Magn. Reson. 1977, v.27, No.1, p. 59-68.

126. Poplett; I.J.F., Smith J.A.S. Deuteron quadrupole reso1 2nance studies. Part 8. Н/ HI double resonance in some inorganic hydroxy compounds.- J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2, 1978, v.74, N0.6, р.Ю77-1087.

127. Poplett. I. J.F. and nuclear- quadrupole double-resonance study of several hydroxide compounds. II. The water.: molecule.- J. Magn. Resorn. 1982, т.50, No.3, p.397-408.

128. Edmonds D.T., Goren S.D., White A.A.L., Sherman: W.F.2 17;

129. Nuclear, quadrupole resonance of D and in ices V, YI, VIII and IX.- J. Magn. Reson. 1977, vr.27, No.1, p.35-44

130. Poplett I. J.F., Smith J.A.S. Double resonance detection^ of quadrupole resonance in: potassium bicarbonate.-J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1981, part II, т.77, No.5,p. 761-796.

131. Budak H., Garcia M.I.S., Ewart I.C., Poplett I.J.F.,14 2

132. Smith J.A.S. N and R double-resonance study of cyto-sine hydrobromide.- J. Magn. Reson. 1979, v.35, No. 3-'* p.309-318.

133. Алферова С.В. Двойной квадрупольный резонанс в комплексах с, водородной связью.- Журнал физической химии, 1983, т;57, № 4, с.959-962.

134. Edmonds D.T., Mailer J.P.G. Deuterium NQR: in: samples dilute in, deuterium.- J. Magn. Reson. 1978, v.29, No.2, p.213-221.

135. Poplett I. J.F., Smith J.A.S. Nuclear quadrupole double resonance of in some potassium s-alts.- J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2, 1981, v.77, No.7, p.1155-1173.

136. Poplett- I. J.F. Dipolar, structure in: nuclear* quadrupole resonance; a survey.- In;: Advances in; nuclear- quadrupole resonance, v.4.- London, e.a. tHeyden^ 1980, p. 115-148.145.

137. Brosnani S.G.P., Edmonds D.T. Fine structure detected in the nuclear, quadrupole resonance spectrum, of naturally abundant ^O.- J. Magn. Reson. 1980, v. 38, No.1, p.47-63.146.

138. Tan Vleck J.H. The dipolar broadening: of magnetic; resonance lines ihi crystals.- Phys. Rev:. 1948, v.74, No.9, p.1168-1183.147.

139. Abraganr A., Kambe K. Dipolar, broadening of the quadrupole resonance line width ini zero applied field.- Phys. Rev;1953, v. 91, No.4, p.894-897.

140. Choy W.T.P. Second-order nuclear dipolar contributions to second moment of integer spins.- J. Chem. Phys.1967, v.46, No.5, p.1578-1579.

141. Creel R.B. Solution, of the nuclear quadrupole hamiltoniam for spin 3.- J. Hagn. Reson. 1982, v.50, No.1, p.81-85.

142. Smith J.A.S. Nuclear quadrupole resonance studies of relaxation- and molecular:- structure in: crystals.- Im Advances in nuclear quadrupole resonance, v.1.- London, e.a.jHeyden, 1974, p.115-132.

143. Wang Т.О. Pure nuclear quadrupole spectra-: of chlorine and antimony isotopes in solids.- Phys. Rev. 1955» чг-99, No.2, p.566-577.

144. Сафин И.А., Осокин Д.Я., Нуретдинов И.А. ЯКР в азотсодержащих соединениях.- В кн.: Ядерный квадрупольный резонанс.- Калининград: изд-во Калининградск. гос. ун-та, 1976, вып.X, с^143-15I.

145. Математическое- обеспечение ЕС ЭВМ: пакет научных подпроь грамм.- Минск: йн-т математики АН БССР, 1973, вып.1.-226 с.

146. Пакет'научных подпрограмм на языке Фортран-1У: руководство программиста.- М.: СНПО "Модуль", 1977.

147. King G.W., Hainer R.M., Cross P.C. The asymmetric rotor: I. Calculations and symmetry classif ication of energy levels.- J. Chem. Phys. 1943, vr. 11, No.1, p.27-42.

148. Гречишкин B.C. Введение в радиоспектроскопию: конспект лекций.- Пермь: изд-во Пермск. гос. ун-та, 1969.-212 с.

149. Горди В., Смит В., Трамбаруло Р. Радиоспектроскопия.-М.:Гос. изд-во техн.-теор. лит-ры, 1955.- 448 с.

150. Калиткин Н;Н. Численные методы.- М.:Наука,1978.-512 с.

151. Нооке R., Jeeves Т.A. Direct search solution! of numerical and statistical, problems.- J. Assoc. Сотр. Mach.1961, No.8, p.219-229.

152. Шут ТТ. Решение инженерных задач-на ЭВМ: практическое руководство.- М.:Мир, 1982.- 238 с.

153. ГРАФОР^ комплекс графических программ на ФОРТРАНе /Ю.М. Банковский, Г.С.Гринберг, Ю.Л.Зиман, Т.Н.Михайлова.- М., 1973, вып.2.- Деп. в ВИНИТИ: 01 авг. 1974, № 2151-74 Деп.

154. Krtiger Н. Betrage zur Uhtersuchung; der reinen Kernquad-rupolspektren in Kristallen.- Z. Phys. 1951, b.130, h.3, s.371-384.

155. Grechishkin V.S., Ainbinder N'.E. Nuciear spin:, resonance. So v. Phys. 1964, тг.б, No.4, p.566-589.

156. Grechischkin W.S., Einbinder N.E. Kernspinres onans.-F. Phys. 1964, b.12, s.441-464.

157. Toyama M. Relative intensities of Zeeman components in nuclear quadrupole resonance spectrum.- J.Phys.Soc. Japan,1959, v.14r, No.12, p.1727-1738.

158. Muha G.M. Exact solution of the NQR 1=1 eigenvalue problem for am arbitrary asymmetry parameter and Zeeman field strength and orientation.- J. Chem. Phys. 1980, v.78, N0.8, p.4139-4140.

159. Muha G.M. The Zeeman effect; im spin-1 systems.- J. Magn. Resonance, 1982, v.49, N0.3, p.431-443.

160. Casabella P.A., Bray P.J. Quadrupole couplingof solid cyanogen chloride.- J. Chem. Phys. 1958, v.28, N0.6, p.1182-1187.14

161. Pissanetzky S. Theory of the Zeeman- effect of N nuclear quadrupole resonance with policrystalline samples.-J. Magn. Reson. 1979, vr.34, N0.3, p.515-535,

162. Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Интенсивности линий вдвойном резонансе ЯКР-ЯМР.- Изв.АН СССР, сер. фивич. 1978, т.42, № 10, с.2476-2479.

163. Гречишкин B.C., Синявский Ш.Я., Алферов В.П. Интенсивности линий при многократном, пересечении уровней в двойном ядерно-квадрупольном — ядерно-магнитном резонансе.-Журнал физической химии, 1980, т.54, № 5, с.1235-1238.

164. Алферов В.П., Гречишкин B.C., Рудаков Т.Н. Двухчастотный двойной ЯМР-ЯКР резонанс.- ФТТ, 1979, т.21, № I, с.216-218.

165. Cuthbert J.D., Petchi Н.Е. NMR studies of hydrated sodiumi tetraborate minerals. 1. Boron-oxygen polyion. im borax and tincalconite.- J. Chem. Phys. 1963, vr.38, N0.8,p.1912-1919.

166. Алферов В.П., Гречишкин B.C., Михальков В.М. Спектрометр двойного ядерного квадрупольного резонанса.- Изв. АН СССР, сер. физич. 1981, т.45, № 3, с.558-562.

167. Худсон Д. Статистика для физиков*- М.:Мир, 1970.- 296 с.

168. Куликов В.Д. Курс программирования.- Л. :изд-во ЛГУ, 1982,208 с.

169. Truter M.R. Comparison of photographic; and counter observations for:- the X-ray crystal structure analysis: of thiourea.- Acta Crystallogr., 1967, v.22, No.p.556-559.

170. Elcombe M.M., Taylor J.C. A neutrom diffraction, determination. of the crystal structures of thiourea and deutera-ted thiourea above and below the ferroelectric: transition.- Acta Crystallogr., 1968, v.A24, No.p.410-420.

171. Denne W.A., Small R.W.H. A refinement of the structure of rhombohedral.acetamide.- Acta Crystallogr., 1971, v.B27, N0.6, p.Ю94-Ю98.

172. Азизов Э.О., Луганский Ю.М. Импульсный спектрометр ЯКР' 14n: для исследования комплексов ГМТА.- В кн.: Радиоспектроскопия.- Пермь: изд-во Пермск. гос. ун-та, 1978, вып.II, с. 74-76.

173. Bray P.J., Edwards J.O., O'Keefe J.G., Ross V.F., Tatsu11zaki I. Nuclear magnetic resonance studies of В in crystalline borates.- J. Chem. Phys. 1961, v.35, No.2, p.435-442.

174. Waterman, H.H., Volkoff G.M. Nuclear magnetic resonance11spectrum,of В in kernite.- Canad. J. Phys. 1955» v/.33, No.5, p. 156-175.

175. Анферов В.П., Михальков B.M., Федотов B.B. Программирующее устройство спектрометра двойного ЯКР-ЯМР резонанса.-Изв. АН СССР, сер. физич., 1981, т.45, № 3, с.565-572.

176. Анферов В.П., Гречишкин B.C., Михальков В.М. Система переноса образца в спектрометре двойного ядерного квадрупольного резонанса.- ПТЭ, 1981, № 6, с*199-200.

177. Анферов В.П., Михальков В.М. Генератор накачки спект1-рометра двойного ядерного квадрупольного резонанса для облучения квадрупольных ядер.- ПТЭ, 1981, № 3, с.89-90.

178. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР. (для химиков-органиков). -М.: изд-во Моск. ун-та, 1981.- 279 а.

179. Ring. M.A., Koski W.S. B' quadrupole coupling constants in trimethoxyboroxine and N-trimethylborazole.- J. Chem.

180. Phys. 1963, v. 35, No.1, p.381-382.

181. Thankachan P.T. Calculations of electric field gradients in some linear molecules using semi-empirical SCF MO formalisms.- J. Molec. Struct. 1982, v.83, p.289-298.

182. Sengupta S., Litzirstorf G., Lucken E.A.C. The chlorine NQR asymmetry parameter of solid molecular chlorine.-J. Magn. Reson., 1980, v/.41, No.1, p.169-170.

183. Whitehead M.A. The shape of tilings to come. Obtaining: the correct shape of the wavefunctions at. the nucleus for the field gradient.- J. Molec:. Struct. 1980, v.58, p.375-388.

184. Sternheimer R.M. Effect of the atomic core on the magnetic hyperfine structure.- Phys. Rev. 1952, vr.86, No.3, p.316-324.

185. Sternheimer R.M. Effect of the atomic: core on the nuclear: quadrupole coupling.- Phys. Rev. 1954, v:.95, No.3, p. 736-750.

186. Жоголев Д.А., Волков В.Б. Методы* алгоритмы и программы для квантовохимических расчетов молекул.- Киев: Наукова думка, 1976.- 212 с.

187. Губанов В.А., Жуков В.П., Литинский А.О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в: квантовой химии.- М.: Наука, 1976.- 219 с.

188. Townes С.Н., Dailey В.Р. Determination of electronic structure of molecules from nuclear quadrupole effects.-J. Chem. Phys. 1949, v. 17. No.9, p.782-796,

189. Zachariasen W.H. The precise structure of orthoboric acid.- Acta Crystallogr. 1954, тг.7, P»305.

190. Morimoto N. The crystal structure of borax.- Mineralog. J. (Japan), 1956, v.2, No.1, p.1-18.