Двойной ядерный квадрупольный резонанс на атомах азота, связанных с водородом тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ОСНОВЫ ТЕОРИИ ДВОЙНОГО ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО

РЕЗОНАНСА.

§ I. Вращающаяся система координат (представление взаимодействий)

§ 2. Спиновая температура и адиабатическое размагничивание

§ 3. Термодинамическая аналогия методов двойного резонанса

§ 4. Двойной ядерный квадрупольный резонанс в сильном магнитном поле

§ 5. Двойной ядерный квадрупольный резонанс в нулевом магнитном поле (тепловое смешивание и солид-эффект)

§ 6. Двойной ядерный квадрупольный резонанс в слабом магнитном поле (пересечение уровней)

Глава П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§ I. Двухчастотный спектрометр двойного ядерного квадрупольного резонанса

§ 2. Выбор условий проведения эксперимента двойного ядерного квадрупольного резонанса.

§ 3. Двухчастотный импульсный спектрометр для наблюдения ЯКР14/^ прямым методом.

§ 4. Применение адиабатического размагничивания для релаксационных измерений.

Глава Ш. СОЛИД-ЭФФЕКТ В ДВОЙНОМ КВАДРУПОЛЪНОМ РЕЗОНАНСЕ

НА ЯДРАХ АЗОТА.

§ I. Солид-эффект для ядер со спином 1(^0).

§ 2. Солид-эффект в соединениях, содержащих аминогруппы

§ 3. Экспериментальное исследование методом ДЯКР соединений, содержащих аминогруппы.

Глава 1У. ДВОЙНОЙ КВАДРУПОЛЬНЫЙ РЕЗОНАНС НА АТОМАХ АЗОТА,

СВЯЗАННЫХ С ВОДОРОДОМ.

§ I. Двойной квадрупольный резонанс^Д/ -'Н в комплексах с водородной связью

§ 2. Особенности наблюдения двойного ядерного квадрупольного резонанса на ядрах*4А/

В последнее десятилетие значительно повысилась чувствительность метода ЯМР в жидкостях и твердых телах. Отчасти это было достигнуто за счет разработки многоканальных цифровых накопителей и сверхпроводящих соленоидов, создающих магнитные поля высокой напряженности, но в основном в результате применения двойного резонанса.

Применение двойного резонанса в области ЯКР также цривело к повышению чувствительности. Сегодня без труда можно детектировать ДКР легких ядер :<Й , В /В ,41/А/ ,'70/3А/а и изотопов ядер с малым гиромагнитным отношением 3%С, в поликристаллических образцах, содержащих протоны и квадрупольные ядра в одних и тех же молекулах. Чувствительность метода возросла

2 17 настолько, что стало возможным наблюдение ЯКР на ядрах Д, О при их естественной концентрации в образце (0,016$ для 2Д; 0,037$ для 170). Ещё десятилетие назад такие исследования были невозможны, за исключением сложных ЯМР-экспериментов, требующих монокристаллических образцов. Техника двойного ядерного квадрупольного резонанса (ДЯКР) расширила диапазон исследований ЯКР в сторону низких частот до нескольких десятков кГц. Для прямых методов ЯКР область частот ниже I МГц практически недоступна, так как их чувствительность зависит от величины детектируемой частоты. Кроме этого, со1фатилось время поиска резонансных линий за счет насыщения квадрупольной системы в полосе частот за один цикл облучения. За счет этого ДЯКР со временем может стать таким же распространенным методом изучения твердых тел как ЯМР жидкостей.

До последнего времени вопросам развития ДЯКР в СССР не уделялось должного внимания, хотя в Англии, (Ж, Японии этот метод широко используется для изучения структуры химических соединений. Вместе с тем процессы, связанные с явлением двойного ядерного квадрупольного резонанса, изучены недостаточно. Особенно это относится к ядру А/ со спином равным I. Как известно,диполь-дипольные взаимодействия между ядрами, имеющими целые и полуцелые спины гасятся в асимметричных внутрикристаллических полях. С одной стороны, это приводит к "высокому разрешению" спектров ЯКР^N в твердых телах, ширины линий которых не превышают нескольких сот Гц, с другой стороны - к потере чувствительности ДЯКР при исследовании ядер с целыми спинами. Не было проведено сравнение различных методов ДЯКР и прямых методов по разрешающей силе и чувствительности на одних и тех ке объектах исследования. Ввиду того, что квадрупольный мог \ мент ядра азота имеет небольшую величину 0,(6 -Ю см его спектры ЯКР ленат в диапазоне 0,1-5,0 МГц и часть частотного диапазона С< недоступна для прямых методов ЯКР. Большие времена спин-решеточной релаксации ядер^Л/ , характерные для большинства азотных соединений, создавали дополнительные трудности при регистрации сигналов.

Не проводился теоретический расчет мультиплетной структуры линий ДЯКР, возникающей под влиянием дип о л ь-дидо ль ных взаимодействий ядер азота с окружающими протонами. Анализ мультиплетной структуры спектров ДЯКР в многоуровневых системах в зависимости от уровня радиочастотного поля и природы его поглощения необходим для получения структурной информации, точного определения констант квад-рупольной связи , определяющих величины квадрупольных взаимодействий, и параметров асимметрии ^ , характеризующих анизотропию градиентов электрического поля (ГЭП). Таким образом, основной целью работы явилось исследование особенностей метода ДЯКР на атомах-азота, связанных с водородом.

В результате проведенных исследований были получены следую

- б щие новые результаты.

Предложен метод двухчастотного солид-эффекта. Теоретически показано, что двухчастотное облучение частотами V-)- ; V* где V* - частота ЯКР ядер^Д/ , \/р - частота ЯМР протонов в локальном магнитном поле) позволяет полностью уничтожить поляризацию протонной системы и приводит к максимальной чувствительности ДЯКР.

Теоретически и экспериментально установлена зависимость спектра ДЯКР от уровня радиочастотного поля и природы его поглощения .

Проведен теоретический расчет спектра двойного резонанса А1Нг -группы. Из расчета следует, что все линии ЯКР ядра^А/ V* , ^ , имеют характерную мультиплетную структуру, обусловленную переносом диполь-дшольных взаимодействий двух протонов А/Яг -группы на спектр ядер азота. Магнитные сателлиты в спектре линии ^ отстоят от центра линии на ± 0,3£ ; ± ЦЗб^н^/^нн .

Расчет подтвержден экспериментально. Исследовано восемь соединений с УИг -группами. Из положения магнитных сателлитов спектров ДЯКР ЫНъ -трупп рассчитаны расстояния между протонами, константы квадрупольной связи и параметры асимметрии.

Методом ДЯКР экспериментально исследованы комплексы с высокой донорно-акцепторной способностью на основе ШГА и ряда неорганических кислот. По спектрам ДЯКР этих комплексов установлен переход протона сильных кислот вдоль водородной связи к атомам азота молекул ГМТА. В низкочастотной области (ниже I МГц) обнаружены линии, обусловленные (Л/Н)*" -группой. Впервые измерены константы квадрупольной связи и параметры асимметрии ^ для (А/Н^группы. Сопоставление результатов исследования комплексов ШГА с неорганическими кислотами, полученных методом ДЯКР и прямым методом ЯКР^Л/ , позволило однозначно выделить атомы азота молекул ШГА, участвующие в водородных связях.

Теоретически и экспериментально подтверждено отсутствие пе-репутывания пересечения уровней ядер азота и протонов в эксперименте ДЯКР.

Основные научные положения выносимые на защиту.

1. Двухчастотный солид-эффект в двойном резонансе.

2. Зависимость спектров ДЯКР от уровня радиочастотного поля и природы его поглощения.

3. Исследование влияния диполь-дипольных взаимодействий в ЫИг группах на спектры ДЯКР.

4. Обнаружение методом ДЯКР перехода протона вдоль водородной связи в комплексах ШГА с неорганическими кислотами.

5. Экспериментальное и теоретическое подтверждение отсутствия пе-репутывания порядка пересечения уровней ядер азота и протонов в ДЯКР.

Практическая ценность работы состоит в следующем. Предложен метод двухчастотного солид-эффекта, позволяющим решить проблему чувствительности ДЯКР на целых спинах. Получена формула для оценки мекпротонных расстояний в ЫНг. группах из спектров ДЯКР. Исследовано восемь соединений, содержащих Л/Нг.-группы. Показано, что ДЯКР является эффективным методом для изучения лекарственных препаратов, содержащих ЫНг -группы. Исследован ряд комплексов гексаметилентетрамина с неорганическими кислотами, где обнаружен переход протона вдоль водородной связи с образованием ф/Н)г -пары.

Результаты диссертационной работы докладывались на Всесоюзном симпозиуме по ЯКР в гЛСолоше, февраль 1978 года; на 6 Международном симпозиуме по спектроскопии ЯКР в Москве, сентябрь

1981 года; на Всесоюзной школе до ШР в Славяногорске, май 1981 года; УШ Всесоюзной школе по магнитному резонансу в г.Таллине, октябрь 1983 года.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В представленной диссертационной работе исследованы условия наблюдения двойного ядерного квадрупольного резонанса на водород-носвязанных атомах азота. Впервые проведено экспериментальное сравнение прямых импульсных методов и двойного ядерного квадрупольного резонанса 14 Л/ на одних и тех же объектах исследования.Проведено изучение практических приложений метода ДЯКР, для чего разг виты наиболее чувствительные методики квадрупольного резонанса на целых спинах, позволяющие получать характеристики различных химических соединений (лекарственные препараты, опасные для жизни вещества, органические комплексы и так далее) Основные результаты работы следующие.

1. Предложена методика двухчастотного солид-эффекта в ДЯКР, позволившая решить проблему чувствительности на целых спинах в условиях подавления диполь-дипольного взаимодействия. Развитая теория показала, что при облучении образца частотами А/+ V* , где - частота ЯКР перехода ядра ^ А/ - частота ЯМР протонов в локальном поле, поляризация цротонной системы в нулевом внешнем магнитном поле может быть полностью уничтожена. Двухчастотное облучение позволило осуществить непрерывную связь между протонной и квадрупольной подсистемами образца.

2. Дан теоретический анализ переноса дипольной структуры пары сближенных спинов протонов на ядра азота за счет солид-эффекта в ДЯКР аминогрупп. Показано, что сателлиты солид-эффекта в спектре линии отстоят от центра линии ЯКР на ¿0,32^н^/Тнн ; ¿0,86{¡н*Ь 1*1 нн . Методом ДЯКР впервые исследовано 8 соединений с А/Нг. -группами, что позволило определить межцротонные расстояния Хин , константы квадрупольной связи и параметры асимметрии. Полученная структурная информация совпадает с данными ре нт ге но с труктур ног о анализа.

3. Изучена зависимость мультиплетной структуры линий ДЯКР от уровня радиочастотного поля и природы его поглощения. Теоретически и экспериментально показано, что меняя уровень радиочастотного поля и соотношение между релаксационными характеристиками образца и параметрами цикла эксперимента, можно существенно влиять на природу поглощения радиочастотного поля, а, следовательг-но, на чувствительность и разрешающую способность ДЯКР. На основании полученных данных предложена методика проведения эксперимента ДЯКР, заключающаяся: в быстром поиске линий ЯКР при насыщающих радиочастотных полях порядка внутрикристаллических магнитных полей и шаге перестройки синтезатора частоты - 100 кГц, где чувствительность ДЯКР на^А/ повышается за счет со-лид-эффекта, и записи спектров при пониженных уровнях насыщающего радиочастотного поля и шаге перестройки синтезатора

I кГц, где разрешающая способность ДЯКР увеличивается из-за преобладающего вклада "пересечения уровней" в взаимодействие между протонной и квадрупольной системами.

4. Методом ДЯКР экспериментально исследованы комплексы с высокой донорно-акцепторной способностью на основе ШТА и ряда неорганических кислот. По спектрам ДЯКР этих комплексов сделан вывод о переходе протона вдоль водородной связи в комплексах ШГА с кислотами. В низкочастотной области (ниже I МГц) обнаружены линии, обусловленные А/+Н группой. Впервые измерены константы квадрупольной связи ^Ос^ъг и параметры асимметрии ^ для АЛН -группы. Сопоставление результатов исследования комплексов ШГА с неорганическими кислотами, полученных методом ДЯКР и прямым методом ЯКР ^А/ , позволило однозначно выделить атомы азота молекул ШГА, участвующие в водородных связях. Выяснилось, что метод ДЯКР, давая значительный выигрыш в чувствительности проигрывает при тех же условиях в разрешающей силе по сравнению с прямым импульсным методом ЯКР. 5. Теоретически и экспериментально подтверждено отсутствие перепу-тывания^лтересечения уровней ядер азота и протонов в эксперименте ДЯКР, приводящее к ошибкам расчета констант квадрупольной связи и параметров асимметрии у ядер со спином больше I.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю профессору, д.ф.-м.н. Бородину Петру Михайловичу за постоянное внимание, ценные советы и руководство; доценту Баличевой Тамаре Георгиевне за предоставление образцов для исследования и обсуждение ряда химических аспектов работы.

1.Поил Д. ,Шнейдер В.,Бернстейн Г. Спектры ЯМР высокого разрешения. -М.: ИМ, 1962. - 592 с.

2. Абрагам А.Ядерный магнетизм. М.: ИЙЛ, 1963. - 551 с.

3. Гречишкин B.C. Ядерные квадрупольные взаимодействия в твердых телах. М.: Наука, 1973. - 264 с.

4. Шгхь^еш Q., Procéot W- Spw Тшрсы^оок, -Phy*. fa№8,v. log > р mi'i*t&.

5. Ьйпс ЪоиёЬ faovcwaL^vtectU* 4 ОилАарой.ш>п<мсс Spec/rtu Odu. Ш, №5, v.z, p.?f' m.6» Halw El. ^акёорммй w Nuc&ar ¿Шмсьисл

6. Spect>c*<x>py- M Hol&uicf Ml Отрешу, m 7, p. 14-147. %>T NuC&eot QiXU$HbpO& fa&PHMt&t

7. Phqé.Zq*. (Stc. С o§ PLp. UtfO.Wt, рШ-Ш.

8. Анферов В.П. ,Гречшдкин B.C. »Гречишкина C.B. Двойной резонанс ЯКР-ЯМР. Изв.АН СССР, сер.физ., 1978,т.42,të 10, с.2164-2172.

9. НаАтошп S.R., НоМп . Mucâôur^cx/êâ ^ Rofatùiq Унши. г . hv. /961, v. 1X8, р МП-loss.

10. F-M-, Sêicûtir С. P. Spin limpetaJu+e- ù, /l/исбмг %uêâ faстши.- Pht/i. far. tetf., 1966,1/. 10, /ft, p.m-vos.и.

11. Шьламсс oi Сх? U, СлЬтНр.Ы/., <365, к <У,ЛГ//p. f -g.12. ¿J., Sk^-k К-J. ■ «кибнш e«<uùuf><& Ьилеш и,• MteeJ л у. ¡ы ^ iéUi№ ¿w^ ^^

12. Ъ l7C иТ ***• ' «Гл, P-5S9-535гирове. о£ Мис&ь «0*Ч> <01*сю~ь)Шс&аг1. О» М* №Ьу. Ш, * К, ¿10,16 л У р.« К ш ¡оыи. Рсбиаи», г, „ (V .v. x, л??, р. /«у. „гз ' л

13. Провоторов Б.Н.Квантовостатическая теория перекрестной релаксации. -ЕЭТВ, 1962, т.42, 15 3, с.882-895.

14. Гольдман М.Спиновая температура и ЯМР в твердых телах. М.: Мщ>, 1972. - 342 с.

15. Дяеф&рис К.Динамическая ориентация ядер. М.:Мир, 1965, - 319с,21. Ъь<# с.£., Ш л**/2// Ш а/

16. Мееи- Мебкн/ Те^ега/и^тЦ. р.ЪОЧ-ъЦгг.РорШ <Н/Ч **4<нГЪ ЛШа*. Ои^шроА.

17. Lbpeimir fat* E. I. Hue&iw Quieting, o( tyuii, Phfi. &V-, <SU, v. tyf, fit , P- TM.27. 9D.T., Speight P.A.i* CUaAsmo CUlcLr Pip. t>.h2ir-526 .28. i<!Uc+i(k S>.T., Ncufo P Suivtiuc ^e/et/Uw oftuie+cuw 0uaJ?KtpO&, ^M^icuhol- ^^u.

18. B&nc, it., (kte&Ajj PnOumk TQ>a»g& fa&vu«^ Uudy 4^ a0 Coup&^ffl it* Pctrae&et^c c^cP ^M-todkeJtic, KHz. POh r OfuM. PUfs.

19. Sukcun //., Smith J). AS. IhslespH^vfitw ¿>£1*0 QuatPvyboti Jhotfcw-c& iiVtf w tycfo^-BoHcfcf SyytW$ ^HPups r f N^. mi t 5~P, p.3i.SJmwoti %).T., ¿W Mr'tfJ,

20. Senubitciy ^vfee/oatT V /W OuaJhupa^ faiwa^ce —1. CU/. NQR , <m,v.i, p. m-.32. l/.S., CUtfitwV.p. Vwo-faftu&ictf HMedi Qoit&i ft/uaSza*- ¿Hw^cc fidi/. IUQZ, mo,v. f , P- //3 .33. icluwdk , su^nt^l c.p. puhl guad^pcs, ge^c^ce.

21. So&d QwIko Ct<Ucb> §. . md, i/. 1£tf>.1bH'34. ¿ctmwtck Q.T., Speight P. A. Nuc&aro§ <W ut P^tlnudit^ , ptulkM c^f tfulr /Vut&c^dis -435. BJpy1.'4- ^ ^ M* ¿Jul of e^wo^z megcu&i i3gZ

22. Анферов В.П. ,Гречишкин B.C. ,Михальков В.М.Спектрометр двойного ядерного квадрупольного резонанса. Изв.АН СССР. Сер.физ., 1981, т.45, В 3, с.558-562.

23. Азизов Э.О. »Гречишкин B.C.»Лутанский Ю.М. »Луганская Г.И. Двух-частотный импульсный спектрометр ЯКР/v.- Изв. АН СССР.Сер.физ., 1978, т.42, В 10, с.2182-2185.

24. Otdw К. , ShpObA-b- Н. в 1дои&(к fagonevHCt, Sptriw+bctcr far /W № R Ыел(Сои r I ■ • fe у mz' * А Нгъ ~ .

25. SJwuwfa <Ю,Т., Мъви- l-Р.Ч. CUtor USA Ыииащ 3, $ Cvnd ЬООк т J • • ^;i/1 vttumJwk.tWl, V. <0, t>J68-$W.

26. MarihO UedhJwSM. HuUtyZt ^¿h eeAoet U,рин.bWuoAne^.3388-338$.

27. Бородин П.М. »Володичева M.И. »Москалев В.В.,Морозов А.А.Ядерныймагнитный резонанс. Л.:Изд. ЛГУ, 1982. - 341 с.

28. Семин Г.И.Бабушкина Т.А.,Якобсон Г.Г., Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии. Л.: Химия, 1972. - 536 с.

29. Александров И.В. Теория магнитной релаксации.Релаксация в жидкостях и твердых неметаллических парамагнетиках. М.:Наука, 1975. - 400 с.

30. Фаррар Т.,Беккер Э. Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР.- М.: Мир, 1973. 164 с.

31. Лотфулин Р.Ш.,Семин Г.К. Реориентацня и спектральные параметры ЯКР. В кн.:Ядерный квадрупольный резонанс.Калининград, 1977, вып.2, с.38-58.

32. Чьы.V- S., V- P.,N.j*. ZCHjcuriijf. Qdia&dic. ^e^naqmJ-i^J-icHA o^d Уыо-^ш^шмщ w 'Л/

33. Ыоиа^ни. adt/. MQk, v. 5, p. л-5-/.

34. Q«jfUo\/M> P., СЫфмск 5. V.} ./.£Si'Hjwtky tt.fi. Htéhool of ttdtcuêcriic fyznukfniiôzcJùw ùt MGR .-/ Sfr^&i-jfm, * рМ-П.49. ./■ P-, S. I/., УкЫиьбкш l/S.j (/• Mи CdHpOuMify,

35. Со^смлщ iïùâeffw г J. Hoi. {922, v. *5, p.

36. Бронштейн И.H. ,Семендяев К.A. Справочник по математике для инженеров и учащихся вузов. М.: Наука, 1980. - 947 с.

37. Алферов В.П.,Алферова C.B. »Гречишкин B.C. ,Михальков В.М. Исследование азотосодержащих соединений с помощью двухчастотного ЯКР-ЯМР резонанса. Ж.Ф.Х.,1982, Т.56, й 9, с.2275-2278.

38. Алферов В.П.»Алферова C.B.»Гречишкин B.C.»Михальков В.М. Двух-частотный двойной ЯЕСР—ЯРЛР резонанс в азотосодержащих соединениях. Ж Ф X, 1983, J& II, с.1505-1509.

39. Shpo-btv M-, йсб&шчА^ G-M. Vùvt tytuœfu+e. u* т&а

40. UWVOMOL O^Ojvfô&H-RÙ b&L(%Qb)i H*0 h^C&CW doi/ê

41. Pùpldf- yj-F- Ziwcju+e, M Muc&our QuadhufQ^Lн^опе^сг. ; a аМ/. ш M OR, v- Ш- 14g.

42. Мелентьева Г.A. Фармацевтическая химия. M.: Медицина, 1976, т.I.- 479 с.

43. Pak&. Ц.Е. hfucl&ûsf Ццс^-есмс^ CU^Oh/bfom* ¿и tydnvfed^ÙUUL Унизим- Pntffcw (UhM -j. ¿ku*t. Phf*-;i№, v. {6, ÀTV, />-2>2?.

44. Варшалович Д.A. »Москалев A.H.,Херсонский B.A. Квантовая теория углового момента. Л.: Наука, 1975. - 436 с.

45. Кондон Е.,Шортли Г. Теория атомных спектров. ИЛ.: 1949.

46. Шифф JI. Квантовая механика. 1959. - 473 с.60. УЖ ifàiur Р-С.fa toér-J.xicM&x/Caw cwdSftwyw^Kf С&ьШ-^са/саи J). £W Ply*., 1вЧЪ, v. И, лГ/,

47. Горди В. ,Смит Б. Драмборуло Р. Радиоспектроскопия. -Гостехизд., 1955. 448 с.

48. Анферова C.B. ,Гречишкин B.C. Двойной квадрупольный резонанс на ядрах со спином IW . ШХ, 1983, т.57, J& 10, с.2544 -2548.

49. Анферова C.B., Гречишкин B.C.,Миха льков В.M.,Мозжухин Г.В. Определение межпротонных расстояний в аминогруппах по данным ЯМР-ЯКР резонанса.- ТЭХ, 1983, т.19, В 2, с.255-257.

50. OjCL Т. /|(Жю^ыл П нмсвхм- ¿¡¿raéttpûû. нжмалю?о( Ut ^сшлс&ьгошл* Pkp./eïd, V.53,рлт-ич5.65. книмг- , WbiteÂjtocf И-А ■ /4/V рш<- н^на^сс.

51. UhO. асуе&с. bc+ufiocuiûk ~ /W. / /^73, к ЯХ, лГ* , />. 99- W.ее. Hew of

52. QridiyUuAv, ohêonéL. <9,/>.б?б-бге.1. Оуом. £oe. t ^ ^ ш

53. УсшдЬсш P.} 4)o^o4iu.f. of Uma, Mtwfauc.ivfcwtz*, cutcf Zmnct^ict ш WM/й/ Ccu«f>OMC&> l ¿w pty. / m0/ „ ^- 137

54. Шшта£шМ. Mucía*- Oua<&up0& hitman ее. eg ù14• ifs, p. iObO-ЮЫ.

55. ЬичсЪш- V.R., THde*-M.L a tóá/^wof^

56. ChjíM w Mo&cu&j. JW*« of MuMXb.rJ.a^s* №S, P-ZS5Í-ZSSJ1. V2. if.J.,^1 ef. JW^, ,74. flfefc 7:, M., facbu- Л** 75. M fl.tf, «3«% ^^ w

57. ЛеТс, Ha$r*fct '$64, V.4{, /fef, p.ZVOb-M(6.76. 0. Г., W j./. P^-fe-, тз, v. 9, p.íe-rij79. * C^^S^^ ^- 138

58. Соколов H.Д. О природе водородной связи. ДАН СССР, 1947, т.58, JS 4, с.611-614.

59. Булычев В.П.,Соколов Н.Д. Состояние квантовохимической теории водородной связи. В кн.:Водородная связь.М.,1981,с.10-38.

60. Бродский А.И. Роль водородных связей.в процессах переноса протонов. В кн. : Водородная связь.-ГЛ., 1964, с.115-125.

61. Сафин И.А.,0сокин Д.Я. Ядерный квадруполышй резонанс в соединениях азота. М.: Наука, 1977. - 255 с.

62. Андреева Н.С.,Турчин К.Ф. Водородные связи и проблема миграции заряда в белках.-В кн.:Водородная связь.М.,1964,с.290-301.85. dinàOyit^, faytnoticfAM %tCtyyf<£S-ftuefiMC of

63. TtébnUns* -§.CUt. Окелм^ос., №Ъ, И H5t tff,f>.ZZ-Z3

64. O^y^t^-b^M.Abafy+is jdbt&tyjuш Kiacola^hl 2. f. №63, Ô1M,- 440.

65. Баличева T.Г.,Пологих И.В. О природе продуктов взаимодействия гексаметилентетрамина с некоторыми неорганическими кислотами. В кн.: Проблемы современной химии координационних соединений. Л., 1975, вып.5, с.141-158.

66. Баличева Т.Г.,Бородин П.М.,Пологих И.В. О соединениях включения, образованных галогенводородными кислотами с гексамети-лентетрамином по данным ЯМР и ИК-спектроскопии. В кн.: Ядерный магнитный резонанс. Л.,1969,вып.3, с.49-56.

67. Дресвянкин Б.В. ,Гречиш1шн B.C.,Баличева Т.Г. »Пологих И.В. ЯКР А/ в комплексах гексаметилентетрамина с водородной связью. ТЭХ, 1975, т.II, & 2, с.276-280.

68. Азизов Э.О.,Гречишкин B.C.,Баличева Т.Г.,Пологих И.В. Спектры ЯКР14N в комплексах гексаметилентетрамина с кристаллогидратами солей.-ТЭХ,1978,т.15,В I, с.94-100.

69. Молено t-A. tydwgm iouidbd ef H (ИТ: G

70. Vuc&cor kwmUiùL NQR, /Щ 1/. Ц0О.

71. Murqtcbj-M., SomJcvuo, , § О- В, к/ис&аг Quùdtvpôék jUéëua+t&i Siudy of Яеи+а. Hydwgw i^cMCo^p^eé of

72. Анферова C.B. Двойной квадрупольный резонанс в комплексах с водородной связью. Ж>Х, 1983, т.57, 1а 4, с.959-962.

73. MafykiUlih 4.,0'hfadT., StfrtfT ty&pe+t-¿UiüL /i/ucàoLT etf-'W¿*(р/г)ьМцг I Ске*и. %5., Ш6,1/. НН, iïii, р. чт- 4mt

74. Азизов Э.О.»Гречишкина C.B.»Гречишкин B.C.»Баличева Т.Г.

75. Радиоспектроскопические исследования комплексов с водородной связью. -Ж>Х, 1979, т.53, №12, с.3075-3079.96. ¿Lngvfiï 0. Сн$#{а£ sinucju+e, of УМи^с Qctd Tz(p

76. MA-Cfo**.Se*KeF., wo, »-M, te, р.ьт-ьт.97. b'Hflviil О., teJiMCUui M. û fi/eutн&и ^/JWtW /à^in^enj- ¿Üjl

77. S-fta&fu^ с/ TMstiç âoieP, Tt (DH)é (ыхи< ). ûcfa Oku«.1. Sca^ôP., /673, V.Zb

78. РорШ Сr.jf.F., Sa&t-M., Sw^hUS^D^'HiMt {!шшал«гг. Си $a<+u Qtiœ Ccuioz^adei j).Cfa* Soc-Ay Thuv.2, Wi, * 77, P- 1651- /Ш.

79. Гречшпкин B.C. »Айнбиндер ILE. Ядерный спиновый резонанс.

80. УФН, 1963, т.80, të 4, с.597-637.

81. O'Koub СК- си^с/Sa^^^OH с^ h/QR W йшпмфгнс.на- чьи101. gray , Яомм- В. MQR ec^p^u^ct*, CWîû^

82. N-N (аиЖ.1.tyofafyintbгЦ.Сбии. Php

83. Бломберген Ii.,Шапиро С.,Першан П.Дртмаы Дж. Перекрестная релаксация в спиновых системах. В кн.: Квантовые парамагнитные усилители. M., 1961, с.188-223.