Исследование соединений легких элементов методом двойного ядерного квадрупольного резонанса тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.03 ВАК РФ

Введение.

1. РАЗВИТИЕ МЕТОДОВ РЕГИСТРАЦИИ ЯКР.

1.1. Стационарный метод.

1.2. Импульсный метод.

1.3. Двойной ЯКР-ЯКР.

1.4. Спиновая температура.

1.5. Двойной резонанс во вращающейся системе координат.

1.6. Двойной резонанс в лабораторной системе координат.

1.7. Двойной резонанс с пересечением уровней.

2. СПЕКТРОМЕТР ДВОЙНОГО ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСА.

2.1. Основные требования.Структурная схема.

2.2. ЯМР-ре лаке оме тр и система регистрации.

2.3. Магнитная система спектрометра.

2.4. Система переноса образца,.,

2.5. Генератор накачки ЯКР.

2.6. Криостат с датчиками и термометр с терморегулятором.

2.7. Программатор.

3. ВРЕМЕНА РЕЛАКСАЦИИ В ДВОЙНОМ РЕЗОНАНСЕ.

3.1. Время релаксации протонов в большом магнитном поле.

3.2. Протонное время релаксации в малом магнитном поле.

3.3. Время релаксации квадруполъной спин-системы.

4. ДВОЙНОЙ ЯКР ЯДЕР СО СПИНОМ 1.

4.1. Пересечение уровней и двухчастотный двойной резонанс

4.2. Солид-эффект и влияние малого магнитного поля.ЛОЗ

5. ДВОЙНОЙ ЯКР ЯДЕР С ПОЛУЩЖШ СПИНА!'.® (3/2 И 5/2).

5.1. Пересечение уровней.

5.2. Солад-эф|)ект.

В течение последних 10-15 лет за рубежом получили развитие различные варианты метода двойного резонанса,предназначенные для высокочувствительного исследования ядерных квадрупольных взаимодействий элементов,в которых частоты ядерного квадруполь-ного резонанса (ЯКР) лежат ниже 10 МГц.Этот прогресс сделал возможным изучение поликристаллических образцов широкого класса соединений,имеющих в своем составе квадрупольные ядра и протоны-ядра водорода.Метод двойного ядерного квадрупольного резонанса (ДЯКР) позволил исследовать соединения (в основном легких элементов) с ядрами,имеющими целые спины: дейтерий, азот-14,бор-Ю, калий-40,а также полуцелые спины:литий-7,бор-П,кислород-17, натрий-23,магний-25,алюминий-27,сера-33,калий-39 и 41 /1-5/.

Среди применений ДЯКР следует,во-первых,назвать изучение большого числа азотсодержащих соединений,включающих,среди прочих, амиды,аминокислоты,пиримидины,нуклеотиды,полипептиды /1,2,6,112/ и ряд других »имеющих большое значение для науки и промышленности. Появилась также возможность исследования ЯКР дейтерия и кислоро-да-17 в естественной изотопной концентрации /4,7/.Все это значительно расширило область применимости метода ЯКР /8/ для решения задач органической,биологической химии и биофизики /9,10/, а также прикладных проблем.

В отличие от прямых методов ЯКР (стационарного и импульсного), в которых чувствительность зависит от трех параметров квадруполь-ной спин-системы - частоты и двух времен релаксации,в ДЯКР играют роль по меньшей мере четыре времени релаксации,относящиеся к двум спиновым системам,причем эти времена должны соотноситься определенным образом для применимости метода.Обычно выбирались параметры эксперимента»удовлетворяющие некоторым идеальным условиям, и не проводилось систематического исследования различных промежуточных случаев,а также сопоставления ДЯКР и прямых методов по чувствительности и разрешающей способности.

Физика ДЯКР определяется,помимо параметров протонной системы, служащей детектором,значением спина квадрупольных ядер,константой квадрупольного взаимодействия (к.к.в.) и параметром асимметрии.В ДНКР имеет большое значение правильная интерпретация и практическое использование различных физических эффектов,дающих вклад в регистрируемый спектр,при произвольном соотношении параметров эксперимента и релаксационных характеристик протонной и квадрупольной спин-систем.При регистрации спектра ДНКР азота-14 для однозначного отнесения линий к определенным положениям атомов при наличии нескольких неэквивалентных необходимо наблюдать все три линии,имеющие существенно различные интенсивности.Было предложено /11,12/ увеличивать интенсивность линий У.или в ДЯКР за счет двухчастотного насыщения.Однако не проводилось экспериментального исследования этого явления в ДиКР.Аналогичное явление имеет место и для ядер со спином 5/2 /13/.

Целью данной работы было экспериментальное исследование ряда соединений азота,бора,натрия и алюминия для изучения закономерностей в спектрах ДЯКР ядер со спинами 1,3/2 и 5/2 за счет вклада различных физических эффектов»проверка методики двухчастотного ДНКР,а также сопоставление ДЯКР и прямых методов с точки зрения отношения сигнала к шуму (с/ш) и разрешающей способности (ширины линий).

При выполнении работы проведены: сопоставительный анализ факторов,определяющих с/ш и разрешающую способность б прямых методах ЯКР и различных вариантах ДЯКР; разработка универсального спектрометра ДЯКР (впервые в нашей стране); анализ сракторов,определящих времена спин-решеточной релаксации протонов в большом магнитном поле и в отсутствие поля,а также время релаксации квадрупольных ядер;измерения этих времен релаксации при различных температурах в образцах более 10 соединений азота,бopa,натрия и алюминия; экспериментальные исследования спектров ДЯКР в ряде соединений этих элементов со спинами ядер 1,3/2 и 5/2;анализ явлений кросс-релаксации,пересечения уровней и двухчастотного насыщения, непрерывной связи и нестационарного солид-эффекта,проявляемых в эксперименте при различных условиях.

Новые научные результаты

Впервые обнаружены кратные магнитные сателлиты в спектрах двойного ЯКР с нестационарным солид-эффектом,содержащих аминогруп-шы соединений азота.

Впервые экспериментально доказана эффективность метода двухчастотного двойного ЯКР в соединениях азота для отнесения линий.

Установлено впервые кросс-релаксационное условие для времени адиабатического размагничивания в методе ДЯКР с пересечением уровней.

Определены условия перехода между вариантами ДЯКР с пересечением уровней,солид-эффектом и непрерывной связью.

Установлены относительные вероятности для кратных ЯМР-перехо-дов в малом поле.

Найдены впервые к.к.в. и параметры асимметрии в 5 соединениях азота,а также частоты ЯКР в ряде соединений бора и натрия определены межпротонные расстояния в аминогруппах;идентифицирована та-утомерная форма енаминокетона.

Основные научные положения,вынесенные на защиту

1.В методе двойного ЯКР с нестационарным солид-эффектом максимальная величина отношения сигнала к шуму не зависит от частоты ЯКР,в отличие от стационарного солид-эффекта,и больше, чем в двойном ЯКР с пересечением уровней.

2.В методе двухчастотного двойного ЯКР насыщение линий У„ (или V.) азота увеличивает интенсивность линий V- (или У0), а насыщение линий У+ уменьшает интенсивность всех трех линий, относящихся к данному положению.

3.В варианте метода двойного ЯКР с пересечением уровней,по длительности цикла измерения аналогичного импульсному ЯКР,отношение сигнала к шуму больше,чем в импульсном ЯКР,и выигрыш увеличивается при уменьшений частоты.

Практическая ценность

Метод двойного ЯКР открыл практическую возможность нахождения в диапазоне 0,1-3 МГц частот ЯКР широкого класса соединений азота,натрия и других легких элементов,имеющих научное и промышленное значение.

Высокая чувствительность двойного ЯКР с нестационарным солид-эффектом и двухчастотного двойного ЯКР с пересечением уровней позволяет использовать метод ЯКР для структурного анализа и дефектоскопии поликристаллических диэлектрических сред,содержащих легкие квадрупольные ядра и водород.

Основные результаты диссертационной работы были доложены на

III Всесоюзном симпозиуме по ЯКР (Коломна,1981) и на У1 Международном симпозиуме по спектроскопии ЯКР (Москва,1981).

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1.Анферов В.П.,Михальков В.М.Цифровой термометр с электронным регулятором температуры ,-ПТЭ ,1980, J82, с .215-216.

2.Анферов В.П.»Михальков В.М.Транзисторный регенеративный спектрометр ЯКР 14и.-Изв. АН СССР,сер.физ.,1981,т.45,¿3,с.581-583.

3.Анферов В.П. ,Гречишкин B.C. »Михальков В.М.Спектрометр двойного ядерного квадрупольного резонанса.-Изв. АН СССР,сер.физ.,1981, 113, с. 558-562.

4.Анферов В.П.»Михальков В.М.»Молчанов С.В.,Федотов В.В.Програм-мирующее устройство спектрометра двойного ЯКР-ЯМР-резонанса.-Изв. АН СССР,сер.физ.,1981,т.45,ЖЗ,с.565-572.

5.Анферов В.П.»Михальков В.М.Генератор накачки спектрометра двойного ядерно-квадрупольного резонанса для облучения квадруполь-ных ядер.-ПТЭ,1981 ,}£3 ,с .89-90.

6.Анферов В.П.»Гречишкин B.C.»Михальков В.М.Система переноса образца в спектрометре двойного ядерного квадрупольного резонанса.-ПТЭ,1981,1Ю, с.199-200.

7.Anferov V.P.,Anferova S.V.,Grechishkin V.S.,Mikhalkov V.M.Two-frequency NQR-NMR double resonance in compounds containing nitrogen.-Abstracts of Sixth International Symposium on NQR Spectroscopy.-Moscow.USSR,21-24- September 1981,p.7.

8.Anferov V.P.»Anferova S.V.»Grechishkin V.S.»Mikhalkov V.M. Two-frequency KQR-liMR double resonance in compounds containing nitrogen.-J.of МЫ.Structure,1982,vol.83,p.135-138.

9.Анферов'В.П.»Алферова C.B.,Гречишкин B.C. ,Михальков B.îvl.Исследование азотсодержащих соединений с помощью двухчастотного двойного ЯКР-ЯМР-резонанса.-ЖФХ, 1982,1Ю,с.2275-2278.

10.Алферова C.B. ,Гречишкин B.C.»Михальков В.М. »Мозжухин Г.Определение межпротонных расстояний в аминогруппах по данным двойного ЯМР-ЯКР резонанса.-ТЭХ,1983,Л2,с.255-257.

Диссертационная работа содержит введение,пять глав и заключение, список литературы из 135 наименований и 26 рисунков.Машинописный текст 99 страниц,одна таблица.

Заключение

1.Установлено впервые,что метод двойного ядерного квадруполь-ного резонанса с использованием нестационарного солид-эффекта обеспечивает отношение сигнала к шуму,не зависящее от частоты ЯКР,в отличие от стационарного солид-эффекта,и большее,чем при пересечении уровней.Его максимальная величина не зависит от относительной концентрации квадрупольных ядер и сравнима с отношением с/ш протонной системы в большом магнитном поле.Условие применимости нестационарного ДРСЭ .Впервые зарегистрированы кратные магнитные сателлиты в спектрах ДЯКР соединений азота с аминогруппами и определены в них межпротонные расстояния.Показано, что для спина I разрешающая способность метода ДРСЭ на порядок хуже,а для полуцелых спинов сравнима с разрешающей способностью метода ДРПУ и прямых методов.

Рекомендуется использовать метод нестационарного ДРСЭ для изучения соединений с малой концентрацией квадрупольных ядер и (или) малым временем квадрупольной релаксации Т^.

2.Впервые доказано экспериментально,что в двухчастотном двойном резонансе соединений азота насыщение линий (илиУ-) приводит к увеличению интенсивностей линий V- (или V©)»относящихся к данному положению атомов азота.Насыщение линии V* приводит к уменьшению интенсивностей всех трех линий.

Практически это позволяет при малом с/ш находить все три линии и проводить их однозначное отнесение.

3.Получено впервые кросс-релаксационное условие для времени адиабатического размагничивания (и намагничивания) Л "Ь в эксперименте ДРПУ:Т2д>Л "Ь »дополняющее известное условие применимости ДРПУ:Т

Предложено использовать это условие для определения в соединениях положений атомов азота,не имеющих непосредственной связи с водородом.

4.Установлено,что в случае очень больших времен релаксации Т^ протонов применим вариант метода ДЕЛУ,по длительности цикла аналогичный импульсному ЯКР: ¿с ^ Т-^.С/ш по сравнению с обычным вариантом ДРПУ при ^ ^ определяется множителем (¿^¡Мую для азота и "^в Для бора-П,натрия-23 и алюминия-27.При этом с/ш больше,чем в импульсном ЯКР,на множит ель х(Хя/т/е)мя. азота бора,натрия и алюминия.Разрешающие способности ДРПУ и прямых методов ЯКР сравнимы.

Рекомендуется использовать этот вариант ДРПУ при Т2,больших Ю3 с.

5.Показано,что измеренные температурные зависимости времени спин-решеточной релаксации ^(Т) протонной спин-системы в большом магнитном поле позволяют предсказывать необходимые частотные зависимости Т2 при заданной температуре в основном для ДЯКР процессе размагничивания и намагничивания образцов,а также время релаксации Тщ в отсутствие внешнего магнитного поля.

6.Разработан,впервые в нашей стране,спектрометр двойного ядерного квадрупольного резонанса,отличающийся от известных зарубежных установок ДЯКР возможностью двухчастотного насыщения ква-друпольных ядер.Он позволяет исследовать соединения элементов с целыми и полуцелыми спинами ядер,в диапазоне частот ЯКР 0,16,5 МГц посредством методов двойного резонанса с пересечением уровней и двухчастотным насыщением,солид-эффектом,непрерывной связью и ряда других.

7.Измерены частоты ЯКР более десяти соединений азота,бора, натрия и алюминия в диапазоне 0,1-3,5 МГц.Для соединений азота и алюминия найдены константы квадрупольного взаимодействия и параметры асимметрии тензора градиента электрического поля.Определены межпротонные расстояния в аминогруппах,а также в N "Хъ группах гидразина сернокислого.Идентифицирован таутомер- енами-нокетон.Определены энергии активации и времена корреляции для протонной спин-решеточной релаксации в ряде соединений.

1.Edmonds D.Т.Nuclear quadrupole double resonance.-Phys.Reports, 1977,vol.С 29,1. p.233-290.

2. Ragle J.L.,Minott G.L.A survey of chemical applications of double resonance techniques in NQR spectroscopy,-In.:Advances in nuclear quadrupole resonance.London:Heyden,1978,vol.3, p.205-234.

3. Гордон А.,Форд P.Спутник химика.-M.:Мир,1976.-542 с.

4. Blinc R.Double resonance detection of nuclear quadrupole resonance spectra.-In.ïAdvances in nuclear quadrupole resonance. London:Heyden,1975,vol.2,p.71-115.

5. Edmonds D.T.,Mailer J.P.G.Deuterium NQR in eamples dilute in deuterium.-J.Mag.Resonance,1978,vol.29,N 2,p.213-221.в.Гречишкин В.С.Ядерные квадруполъные взаимодействия в твердыхтелах.-М.:Наука,1973.-264 с. 25 14

6. Grechishkin V.S.,Anferov V.P.Two-frequency methods and double nuclear quadrupole resonance.-In.:Advances in nuclear quadru-pole resonance.London:Heyden,1980,vol .4,p. 71 -114-.

7. Гречишкин B.C.»Синявский H.H.,Алферов В.П.Интенсивности линий при многократном пересечении уровней в двойном ядерно-ква-друпольном-ядерно-магнитном резонансе,-ЖФХ,1980, J£5,c.I235-I238.

8. Анферов В.П.,Гречишкин В.С.,Рудаков Т.Н.Двухчастотный двойной ЯМР-ЯКР резонанс.-ФТТ, 1979,т.21Д,с.216-218.

9. Абрагам А.Ядерный магнетизм.-ГЛ. :ИЛ, 1963.-552с.

10. Робинсон Ф.Н.Х.Шумы и флуктуации в электронных схемах и цепях.-М.:Атомиздат,1980.-256с.

11. Colligiani A.,Ambrosetti R.,De Lisi P.A microfonic-free Ro-binson-tipe UQR spectrometer using dual-gate MOSPETS.

12. J. Mag.Resonance,1975,vol.20,N 2,p.341-344.

13. Анферов В.П. ,Михальков В.M.Транзисторный регенеративный спектрометр ЯКР 14 N.-Изв.АН СССР,сер.физ.,1981,т.45, J&3, с. 581-583.

14. Джонминь Ли,Сун Хо Чох.ЯКР спектрометр Робинсона на полевых транзисторах.-Приборы д.науч. исследований,1982,с.109-112.

15. Белкин М.К.Сверхрегенеративный радиоприем.-Киев¡Техника, 1968.-202с.

16. Klein R.A.A super-regenerative oscillator-detector for HQR spectroscopy using a field-effect transistor which is capable of being operated at low temperatures.-In.:Advances in NQR. London:Heyden,1974,vol.1,p.159-178.

17. Bloom M.,Hahn E.L.,Herzog B.Pree magnetic induction in NQR,-Phys.Rev.,1955,vol.97,N 6,p.1699-1709.

18. Кларк В.Импульсная аппаратура для исследования ядерного резонанса.-Приборы д. науч. исследований, 1964,Jp3,с.56-75.

19. Сафин И.А.»Осокин Д.Я.Низкочастотная импульсная аппаратура для изучения ЯКР ядер азота.-В кн.:Ядерный квадрупольный ре зонанс.Калининград,1976,в.I,с.152-160;

20. Павлов Б.Н.,Семин Г.К.Способ поиска сигналов ЯКР.-Изв.АН СССР,сер.физ. ,1975,т.39 ,И2,с.2616-2619; Яворский Б.М.Детлаф А.А.Справочник по физике.-М.:Наука, 1968,с.458.

21. Marino R.A. ,Klainer S.M.Multiple spin echoes in pure quadru-pole resonance.-J.ChenuPhysics,1977,vol. 67 ,ÍT 7,p.3388-3389.

22. Harding J.C.,Wade D.A.,Marino R.A.,Sauer E.G.,Klainer S.M. A pulsed 1IQR-PPT spectrometer for Nitrogen-14.-J.Mag,Resonance ,1979,vol.36,Л 1,p.21-33.

23. Азизов Э.,Гречишкин B.C.,Баличева Т.Г.Ядерный квадрупольный резонанс высокого разрешения в твердых комплексах.

24. ЖФХ,1978, ЖЗ,с.762-764. 27»Herzog В.,Hahn Е.Ъ,Transient nuclear induction and double nuclear resonance in solids,-Phys,Rev.,1956,vol.103,N 1,р.148-166.

25. Emsh\viller M. ,Hahn E.L.,Kaplan D.Pulsed nuclear resonance spectroscopy.-Phys.Rev. ,1960,vol. 118,IT 2,p.414-424.29.beppelmeier G,V/.,Hahn E.L.Nuclear dipole field quenching ofinteger spins.-Phys.Rev.,1966,vol.1412,p.724-731.

26. Ragle J.L.,Sherk K.L.Deuteron quadrupole coupling in some solid chlorinated hydrocarbons.-J.Chem.Physics,1969,vol.50, К 8,p.3553-3556.33»Pound R.V. Nuclear spin relaxation time in single crystals of LiP.-Phys.Rev.,1951,vol.81,N 1,p.156.

27. Ramsey N.P.,Pound R.V.Nuclear audiofrequency spectroscopy by resonant heating of the nuclear spin system.-Phys.Rev.,1951» vol.81,N 2,p.278-279.

28. Абрагам A.,Проктор У.Спиновая температура.-В сб.'.Проблемы современной физики.М.,1959,в.I,c.III-I44.

29. Redfield A.G.Nuclear magnetic resonance saturation and rotary saturation in solids.-Phys.Rev.,1955,vol.98,N 5,p.1787-1792.

30. Slichter C.P.,Holton W.C.Adiabatic demagnetisation in a rotating reference system.-Phys.Rev.,1961ivol.122,N 6,p.1701-1708.

31. Провоторов Б.Н.О магнитном резонансном насыщении в кристаллах . -ЖЭТФ, 1961, т. 41,1£5, с .1582-1591.39»Anderson A.G.,Hartman S.R.Nuclear magnetic resonance in the demagnetised state.-Phys.Rev.,1962,vol.128,N 5,p.2023-2041.

32. Hartman S.R.,Hahn E.L.Nuclear double resonance in rotating frame.-Phys.Rev.,1962,vol.128,N 5,p.2043-2053.

33. Гольдман М.Спиновая температура и ЯМР в твердых телах.-М.:Мир,1972.-342с.

34. Lurie P.M.,Slichter С.P.Spin temperature in nuclear double resonance.-Phys.Rev.,1964,vol.A133,N 4,p.1108-1122.

35. Bleich H.E.,Redfield A.G.Higher resolution NMR of rare spins in solids.-J.Chem.Physics,1971,vol.55,N 11,p.5405-5406.

36. Redfield A.G.Pure nuclear electric quadrupole resonance in impure copper.-Phys.Rev.,1963,vol.130,N 2,p.589-595.

37. Slusher R.E.,Hahn E.L.Sensitive detection of nuclear quadru-pole interactions in solids.-Phys.Rev.,1968,vol,166,N 2, p.332-547.

38. Goldman M.,Landesman A.Dynamic polarisation by thermal mixing between two spin systems.-Phys.Rev.,1963,vol,132,H 2,p.610-620.

39. Koo J.C.,Hahn E.L.Level crossing detection of NQR transitions.-Bull.Am.Phys.Society,1968,Ser.2,vol.13,IT 3,p.356.

40. Бломберген H.,Шапиро С.,Першан П.,Артман Дж.Перекрестная релаксация в спиновых системах.-В кн.¡Квантовые парамагнитные усилители.М.,1961, с. 188-223.

41. Edmonds D.Т.,Hunt M.J.,Mackay A.L.,Summers С.P.The high sensitivity detection of pure quadrupole resonance.-In.:Advances in nuclear quadrupole resonance.London:Heyden,1974,vol.1,p.145-56.

42. Pershan P.S.Cross relaxation in LiP.-Phys.Rev.,1960,vol.117, IT 1,p.109-116.

43. Shporer M.,Achlama A.Pine structure in the pure quadrupole resonance of Oxygen-17 in BaCClO^^.H^^O by nuclear double resonance.-J,Chem.Physics,1976,vol.65,N 9,P.3657-3664.

44. Cheng C.P.,Brown T.L.Oxygen-17 UQDR spectroscopy.1.Introduction.Results for organic carbonyl compounds.-J.Am.Chem,Society, 1979,vol.101,N 9,p.2327-2334.

45. Loz A.,Voitlander J.A nuclear quadrupole double-resonance spectrometer controlled by a programmable desk calculator.

46. J.of Physics,1978,vol.E11,N 12,p.1179-1182.

47. Ader R.,Shporer M.A double-resonance spectrometer for pure UQR detection.-J.Mag.Resonance,1982,vol.47,U 3,p.483-490.

48. Алферов В.П.»Гречишкин B.C.,Михальков В.M.Спектрометр двойного ядерного квадрупольного резонанса.-Изв. АН СССР, сер.физ.,1981,т.45,с.558-562.

49. Фаррар Т.,Беккер Э.Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР.-М.:Мир,1973.-164с. .

50. Hoult D.I.»Richards R.E.The signal-to-noise of the nuclear magnetic resonance experiment.-J.Mag.Resonance,1976,vol.24-, N 1,p.71-82.

51. Нетцер И.Проектирование малошумящих усилителей.-ТИИЭР, 1981, т .69 , JS6, с. 58-74.

52. Anderson A.G.Uonresonant nuclear spin absorption in Li,Па, Al.-Phys.Rev.>1959»vol.115,U 4,p.863-868.

53. Редфилд,Файт II,Бляйх.Быстродействующие прецизионные регуляторы для скачкообразных изменений тока через индуктивную нагрузку.-Приборы д. науч. исследований, 1968,Ji>5,с.76-82.

54. Постоянные магниты.Справочник/Под ред. д. тех. наук,проф. Ю.М.Пятина.-М.:Эне ргия,1971.-376 с.

55. Боерис И.,Титов А.-Радио,1977,№12,с.26.

56. Каганов В.И.Транзисторные радиопередатчики.-2-е изд.,пере-раб. и доп.-М.¡Энергия,1976.-448с.

57. Алферов Б.П.,Ыихальков В.М.Генератор накачки спектрометра ядерно-квадрупольного резонанса для облучения квадрупольных ядер.-ПТЭ,1981,^3,с.89-90.

58. Edmonds D.Т.,Mailer J.P.G.An efficient flow cryostat for useb-n 3,5 and 300 K.-J.of Physics,1977,vol.ЕЮ,И 10,p.868-870.

59. Хьюэн Т.Диодный низкотемпературный термометр.-Приборы д. науч. ис следований, 1970, J£9, с. 92-94.бЭ.Вепшек Я.Измерение низких температур электрическими методами.-М.:Энергия,1980.-224с.

60. Алферов В.П.»Михальков В.М.Цифровой термометр с электронным регулятором температуры.-ПТЭ,1980 ,Ji?2,с.215-216.

61. Jones G.P.,Daycock J.Т.»Roberts T.T.A sample moving system for nuclear magnetic resonance adiabatic demagnetisation experiments.-J.of Physics,1969,vol.E2,N 7,p.630-631.

62. Pratt J.C.,Smith J.A.S.A sample transfer device for use in double resonance experiments.-J.of Physics,1973»vol.E6,IT 6, p.525-526.

63. Анферов В.П.,Гречишкин B.C.,Михальков В.M.Система переноса образца в спектрометре двойного ядерного квадрупольногоре зонанса. -ПТЭ, 1981, JÊ6, с. 199-200.

64. Аддучи,Герштейн.Универсальный программатор последовательностей импульсов для ЯМР-экспериментов.-Приборы д. науч. исследований ,1979 ,с.78-94.

65. Анферов В.П.»Михальков В.М.»Молчанов C.B.»Федотов В.В.Программирующее устройство спектрометра двойного ЯКР-ЯМР-резонанса.-Изв.АН СССР,сер.физ.,1981,т.45,№3,с.565-572.

66. Александров И.В.Теория магнитной релаксации.Релаксация в жидкостях и твердых парамагнетиках.-М.:Наука,1975.-400с.

67. Вашман А.А.,Пронин И.С.Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике.-М.:Наука,1979.-236с.80.3арипов М.Р.Магнитная релаксация протонов и молекулярные движения в поликристаллических аминокислотах.-В кн.:

68. Радиоспектроскопия.М.:Наука,1973,с.193-229.

69. Clark A.U.,Lillfird P.J,Evaluation of a deconvolution approach to the analyse of HMR relaxation decay functions.

70. J.Mag.Resonance,1980, vol.4-1,U 1,p.4-2-60.

71. Torchia D.A.,Szabo A.Spin-lattice relaxation in solids.-J. Mag. Resonance, 1982, vol. 4-9» U 1,p.107-121.

72. Anderson A.G.,Redfield A.G.Nuclear spin-lattice relaxation in metals.-Phys. Re v. ,1959, vol. 116,IT 3,p.583-591.84..Хеберлен У.,Меринг М.ЯМР высокого разрешения в твердых телах. -М. :Мир,1980.-504с.

73. Уо Дж.Новые методы ЯМР в твердых телах.-М. :Мир, 1978.-180с.

74. Сафин И.А.,0сокин Д.Я.Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях азота.-М.:Наука,1977.-256с.

75. Лотфуллин Р.Ш.,Семин Г.К.Реориентация и спектральные параметры ЯКР.-В кн.:Ядерный квадрупольный резонанс. Калининград,1977,вып.2,с.38-58.

76. Гречишкин B.C.,Айнбиндер Н.Е.Ядерный спиновый резонанс.-УФН, 1963, т. 80 ,М, с. 597-637.

77. Blinc R.,Mali М.,Osredkar R.,Prelesnik A.,Seliger J.,Zupan&ic141.,Ehrenberg L. W NQR spectroscopy of some aminoacids and nucleic bases via double resonance in laboratory frame.-J.Chem.Physics,1972,vol.57,U 12,p.5087-5093.

78. Эб.Провоторов Б.Н.Квантовостатистическая теория перекрестной релаксации. -ЖЭТФ, 1962, т. 42 ,JK3, с. 882-888.

79. Brosnan S.G.P.,Edmonds D.T.Double resonance with coupled multiplets.-J.Mag.Resonance,1981,vol.4-5,Ж 3,p.440-450.

80. Монтгомери Д.Б.Получение сильных магнитных полей с помощью с оленоидов.-М.:Мир,1971.-360с.

81. Постоянные магниты.Справочник.-2-е изд.,доп. и перераб.-М.:Энергия,1980.-488с.

82. Хоулт.Высокочувствительный низкочастотный ЯМР-датчик и предусилитель с быстрым восстановлением.-Приборы д. науч. исследований,1979,№2,с.54-63.

83. Conradi M.PET Q switch for pulsed UMR.-Rev.of Sci.Instruments, 1977,vol.48,N 3,p.359-361.

84. Справочник по физико-техническим основам криогеники.-М.: Энергия,1973.-392c.

85. Hutchison J.M.S. ,Edelstein W.A., Johnson G.A whole-body Ш/IR imaging machine.-J.of Physics.-1980,vol.E13,N 11,p.947-955»104..Химические применения мессбауэровской спектроскопии.-М.: Мир,1970.-502с.

86. Таблицы физических величин.Справочник/Под ред. акад.И.К. Кикоина.-М.:Атомиздат,1976.-1008с.

87. Дарт,Бурум, Рим. Универсальный программатор последовательностей импульсов для спектроскопии ЯМР.-Приборы д. науч. исследований,1980,№2,с.68-74.

88. Алферов В.П.,Гречишкин В.С.Аппаратура ядерного квадруполь-ного резонанса.-В кн. :Ядерный квадрупольный резонанс. Калининград,1977,вып.2,с.73-91.

89. Манассевич В.Синтезаторы частот (Теория и проектирование): Пер. с англ./Под ред. А.С.Галина.М.:Связь,1979.-384с.

90. Meлен Р.,Гарланд Г.Интегральные микросхемы с КМОП структурами .-М.:Энергия,1979.-160с.

91. Hsieh Y.N.,Rubenacker G.7.,Cheng С,P.,Brown R.L.Uitrogen-14 1TQR spectra of coordinated pyrydine.-J,Am,Chem,Society, 1977,vol.99,N 5,p.1384-1389.

92. Голенищев-Кутузов B.A.»Самарцев B.B. ,Соловаров H.K. Даби-булин Б.M.Магнитная квантовая акустика.-М.:Наука,1977.-200с.

93. Bray P.J.,Greenbaum S.G.Pulsed NQR studies of electron distribution in organic molecules.-J.Mol.Structure,1982,vol. 83,P.35-55.

94. Marino R.A.,Oja T.liQR in 4-coordinated nitrogen compounds,-Chem.Phys.Le11 ers,1970,vol .4,U 8,p.489-490;

95. Uitta I.,Sakurai K.,Tomiie Y.The crystal structure of orto-rombic hydrasonium sulphate.-Acta Cryst.,1951,vol.4,p.289-93.

96. Алферов В.П. »Алферова C.B. ,Гречишкин B.C. ,Михальков В.М. Исследование азотсодержащих соединений с помощью двухчас-тотного двойного ЖР-ЯМР-резонанса.-ЖФХ, 1982,№,с.2275-2278.м 11 10 14

97. Lotz A.»Voitlander J. В,'В and U quadrupole double resonance in H3Bira3^JeMageResonancej1982jVol^8>lT 1>Pe18e

98. Батлер,Райнер,Браун.Мощный БЧ-генератор с автоматической настройкой для ЯМР-экспериментов.-Приборы д. науч. исследований , 1982,F7,с.52-57.

99. Butler L.G.,Brown T.b.The В and ''B spectra of boric acid.-J.Mag.Resonance,1981,vol.42,IT 1,p.120-131.

100. Subbarao S.N.,Bray P.J.Hitrogen-14 HQR study of several hydroxypyrimidines.-J.Chem.Physics,1977,vol.67 3, P.Ю85-Ю90.14

101. Bray P.J.,Sauer E.G. И" in compounds containing N-N bonds.

102. Hydrazines. J.Chem. Physics ,1972, vol. 56, H" 2,p.820-825.

103. Анферова С.Б.,Гречишкин B.C.,Михальков В.ГЛ.»Мозжухин Г. -Определение межпротонных расстояний в аминогруппах по данным двойного ЯМР-ЯКР резонанса.-ТЭХ,1983,№2,с.255-257.

104. Edmonds D.T.,Mailer J.P.G.Double quadrupole resonance of spin-3/2 nuclei:23-Ua.-J.Mag.Resonance,1979,vol.36,N 3» p.411-420.

105. Poplett I.J.,Smith J.A.S.Nuclear double quadrupole resozqnance of in some potassium salts.-J.Chem.Society,Far.

106. Trans.,P.II,1981,vol.77,N 7,p.1155-1173.

107. Bates C.W.Nonlinear resonance effects in multilevel quantum system weakly coupled to a thermal reservoir.-Phys.Rev., 1969,vol.188,IT 2,p.529-538.

108. Zussman A.Effect of molecular reorientation in Urea on the 14

109. N PNQR linewidth and relaxation time.-J.Chem.Physics, 1973,vol.58,N 4,p.1514-1522.

110. Harrell J.Y/. ,Jr»Tj and Tj^ study of proton motion in hydrazine nitrate ^H^NO^. J. Chem.Physics,1982,vol.77, N 3,P.1093-1098.

111. Poplett I.J.P.,Smith J.A.S.Deuteron quadrupole resonance studies.Part 9.-J.Chem. . -Society,Far.Trans.,P.II,1981, vol.77,N 2,p.235-244.

112. Bray P.J.,Edwards J.O.,OfKeefe J.G.,Ross V.F.,Tatsuzaki I.11

113. NUR studies of B in crystalline borates.-J.Chem.Physics, 1961,vol.35,N 2,p.435-442. 130.Smith D.H.,Cotts R.M.Nitrogen electric quadrupole and proton magnetic resonances in Thiourea.-J.Chem.Physics,1964, vol.41,N 8,p.2403-2416.

114. Brown C.J.A refinement of the crystal structure of Azoben-zene.-Acta Cryst.,1966,vol.21,P.1,p.146-152.

115. Brown C.J.,Sauer E.G.,Bray P.J.,Marino R.A.,0ja T.Nitrogen-14 NQR in compounds containing N-N bonds.III.Azines.-J.Chem. Physics,1972,vol.57,N 10,p.3807-3810.

116. Sass R.L.,Scheuerman R.F.The crystal structure of sodium bicarbonate.-Acta Cryst.,1962,vol.15,,P.1,p.77-81.