Экспериментальное и теоретическое изучение основных закономерностей синтеза и устойчивости золей оксидов алюминия, кремния и титана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Организация и свойства нанодисперсных систем.

1.2. Физико-химические аспекты формирования ультрадисперсных систем.

1.2.1. Термодинамика образования дисперсных систем.

1.2.2. Кинетические аспекты возникновения и роста частиц новой фазы.

1.2.3. Физико-химические основы устойчивости коллоидных систем.

1.3. Особенности получения ультрадисперсных частиц оксидов алюминия, кремния и титана золь-гель методом.

1.3.1. Золь-гель синтез ультрадисперсного оксида алюминия.

1.3.2. Золь-гель синтез ультрадисперсного диоксида кремния.

1.3.3. Золь-гель синтез ультрадисперсного диоксида титана.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества и методы получения золей.

2.1.1. Исходные вещества.

2.1.2. Получение золей AI2O3 гидролизом нитрата алюминия.

2.1.3. Получение золей AI2O3 гидролизом изопропоксида алюминия.

2.1.4. Получение золей оксида кремния гидролизом тетраэтоксисилана (ТЭОС)

2.1.5. Получение золей оксида кремния гидролизом тетрахлорида кремния

2.1.6. Получение золей диоксида титана гидролизом изопропоксида титана

2.1.7. Получение золей диоксида титана гидролизом тетрахлорида титана.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Определение размеров частиц золей методом спектроскопии корреляции фотонов.

2.2.2. Определение электрокинетического потенциала частиц золей методом микроэлектрофореза.

2.2.3. Определение величины плотности поверхностного заряда частиц золей оксидов по результатам потенциометрического титрования.

2.2.4. Проведение коагуляции в золях.

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ЧАСТИЦ ДИСПЕРСНОЙ ФАЗЫ ЗОЛЕЙ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ, КРЕМНИЯ И

ТИТАНА.

ГЛАВА 4. ВЗАИМОСВЯЗЬ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА, ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКИХ И ЭЛЕКТРОПОВЕРХНОСТНЫХ ЗОЛЕЙ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ, КРЕМНИЯ И

ТИТАНА.

ГЛАВА 5. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ УСТОЙЧИВОСТИ ЗОЛЕЙ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ И КРЕМНИЯ, СИНТЕЗИРОВАННЫХ ГИДРОЛИЗОМ

ОРГАНИЧЕСКИХ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы исследования. Исследования в области наносостояния признаны мировым сообществом приоритетным направлением на ближайшие 10-15 лет. В развитых странах наблюдается непрерывный рост бюджетных и коммерческих инвестиций, направленных на развитие нанотехнологий, которые широко используются в области информатики, в развитии гетерогенного катализа, в получении гибридных композиционных, оптических, медицинских, функциональных, керамических материалов [1].

Агрегативно- и седиментационно-устойчивые золи являются основой получения нанопорошков и наноструктурных материалов по золь-гель способу. Интерес к золь-гель системам значительно возрос, в связи с перспективностью их использования при получении гибридных органо-неорганических, наноструктурных материалов и темплатов.

Синтез золь-гель способом наночастиц заданного размера осложняется существованием большого количества значимых факторов, влияющих на конечный результат, что может приводить к низкой воспроизводимости основных параметров систем.

В литературе описано большое число экспериментальных работ, практическое использование которых затруднено из-за отсутствия обобщения содержащихся в них результатов и основных закономерностей формирования частиц в ходе химической конденсации продуктов гидролиза прекурсоров различной химической природы. Коллоидно-химическая теория рассматривает общие положения формирования и агрегативной устойчивости коллоидных дисперсий, но не затрагивает влияния условий проведения реальных химических процессов, протекающих в дисперсионных средах различного состава, вследствие чего прогнозирование конечного результата невозможно. С этой точки зрения изучение влияния состава дисперсионной среды, химической природы прекурсора и других факторов на результаты синтеза золей оксидов и их агрегативную устойчивость является актуальным и своевременным.

Работа выполнена по тематическому плану Института химии КНЦ УрО РАН: "Характер зависимости изменения свойств керамических и композиционных материалов с субмикрокристаллической структурой от размера и вида модификации поверхности ультрадисперсных частиц оксидов" (№ г.р. 01.2.00102729), при поддержке гранта УрО РАН для молодых ученых 2003 года и гранта программы ОХНМ РАН.

Цель работы. Синтезировать гидролизом прекурсоров различной химической природы золи оксидов алюминия, кремния и титана и установить закономерности влияния на размер частиц, электрокинетические, электроповерхностные свойства и агрегативную устойчивость полученных золей двух параметров - концентрации дисперсной фазы и состава дисперсионной среды.

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

- разработать методику синтеза золей оксидов алюминия, кремния и титана с разной объемной долей дисперсной фазы гидролизом прекурсоров различной химической природы и изучить влияние объемной концентрации дисперсной фазы на размеры формирующихся частиц;

- изучить влияние химической природы прекурсора и состава дисперсионной среды (присутствие индифферентных электролитов и органических соединений) на электрокинетические и электроповерхностные свойства синтезированных золей;

- провести расчет величины фактора замедления коагуляции для синтезированных золей, используя основные положения теории ДЛФО;

- изучить агрегативную устойчивость золей оксидов, синтезированных из прекурсоров различной химической природы, в дисперсионных средах, содержащих электролиты с одно- и двухзарядными противоионами.

Научная новизна. Впервые показано, что размеры частиц дисперсной фазы золей оксидов алюминия, кремния и титана, синтезированных гидролизом прекурсоров различной химической природы, в узком интервале объемной доли дисперсной фазы (0,1 — 2,5%) изменяются антибатно концентрации. Установлено, что данная закономерность обусловлена фрактальной природой роста частиц, формирующихся по способу химической конденсации в жидкой фазе.

Изучена зависимость электрокинетических свойств золей оксидов алюминия, кремния и титана, синтезированных гидролизом неорганического и органического прекурсора, от величины рН и состава дисперсионной среды и установлено принципиальное сходство данных зависимостей, выражающееся в идентичности влияния индифферентных электролитов и положении изоэлектрических точек в случае золей оксидов алюминия и кремния.

Проведен расчет агрегативной устойчивости синтезированных золей без учета структурно-механического фактора стабилизации, результаты которого сопоставлены с экспериментом. Расхождение теоретических и экспериментальных результатов доказывает существование заметного вклада структурно-механического барьера в стабилизацию синтезированных золей.

Установлено, что коагуляция золей оксида алюминия протекает преимущественно по нейтрализационному типу, независимо от природы прекурсора, что доказывает сходство строения поверхностных слоев частиц, полученных гидролизом различных прекурсоров. В случае золей оксида кремния тип коагуляции одно- и двухзарядными катионами различен -концентрационный и нейтрализационный, соответственно, что указывает на различную адсорбционную активность поверхности частиц оксида кремния к данным катионам, подтверждая, таким образом, сходство их свойств.

Установлена близость величин критической концентрации коагуляции золей оксида алюминия и оксида кремния, полученных из прекурсоров различной химической природы, одно- и двухзарядными противоионами, что подтверждает принципиальное сходство строения поверхностных слоев частиц оксидов в гидро- и органозолях.

Практическая значимость работы. Результаты изучения электрокинетических и электроповерхностных свойств золей оксидов алюминия, кремния и титана, полученных с использованием прекурсоров различной химической природы, представляют интерес, во-первых, для исследователей, работающих с золями и гелями оксидов алюминия, кремния и титана при получении материалов различного назначения, включая наноматериалы; во-вторых, для практического применения технологами производств, основанных на различных видах шликерного литья и при разработке технологических процессов консолидации наночастиц при создании конструкций и изделий.

Знание величин критической концентрации коагуляции и типа коагуляции золей оксидов, изученных в работе, позволяет подбирать условия, обеспечивающие их агрегативную устойчивость в процессе работы с ними.

Аналитическое описание фундаментальных закономерностей взаимосвязи свойств коллоидных систем, полученных методом химической конденсации, с условиями синтеза может быть полезным при синтезе золей оксидов с требуемыми параметрами.

На защиту выносятся:

1. Аналитическое выражение г=а-Ъ 1пС, позволяющее аппроксимировать, эмпирически установленную зависимость размера частиц золей оксидов алюминия, кремния и титана, синтезированных гидролизом солей или органических соединений данных элементов, от объемной концентрации дисперсной фазы, и его теоретическое обоснование, базирующееся на представлении о фрактальной природе синтезированных частиц.

2. Результаты изучения зависимости электрокинетического потенциала и изоэлектрической точки золей оксидов алюминия, кремния и титана, полученных гидролизом прекурсоров различной химической природы, от величины рН и состава дисперсионной среды.

3. Результаты изучения плотности поверхностного заряда на частицах оксида алюминия в золях, полученных из различных прекурсоров, от состава дисперсионной среды, в присутствии органических соединений различных классов.

4. Результаты изучения характера коагуляции золей оксидов алюминия и кремния, полученных из прекурсоров различной химической природы, с использованием одно- и двухзарядных противоионов.

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертационной работы были представлены на X Коми Республиканской научной студенческой конференции "Человек и окружающая среда" (Сыктывкар, 2000); XIV Коми Республиканской молодежной научной конференции (Сыктывкар, 2000); X Всероссийской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2000); IV Всероссийской конференции "Физико-химические проблемы создания новых конструкционных материалов. Сырье. Синтез. Свойства." (Сыктывкар, 2001); III Международной конференции "Химия высокоорганизованных веществ и научные принципы нанотехнологии" (Санкт-Петербург, 2001). По теме диссертации опубликовано 9 работ.

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов (три главы), выводов, списка литературы (126 ссылок) и приложения. Диссертация изложена на 119 страницах, содержит 9 таблиц и 41 рисунок.

ВЫВОДЫ

1. Впервые показано существование в золях оксидов алюминия, титана и кремния зависимости размера частиц, формирующихся химической конденсацией продуктов гидролиза неорганических и органических прекурсоров, от объемной или массовой доли дисперсной фазы золя. Зависимость описывается аналитическим выражением г — а — Ь-1пф, где а и b - эмпирические параметры.

2. Используя основные понятия фрактальной геометрии, предложена простая теоретическая модель, в рамках которой линейная зависимость размера частиц от объемной доли дисперсной фазы золей является отражением фрактальной структуры формирующихся частиц, оценка фрактальной размерности частиц, во всех синтезированных золях, приводит к величине 1,5.

3. Установлено, что агрегативную устойчивость золей оксидов определяет не только ионная сила дисперсионной среды, но, и ее состав; присутствие в системе крупных неорганических ионов или органических молекул, которые, адсорбируются в межфазном слое вследствие стремления к выравниванию полярности, приводит к уменьшению плотности поверхностного заряда частиц, в первом случае, по механизму нейтрализации, во втором, за счет снижения величины диэлектрической проницаемости в пределах слоя; адсорбированные молекулы и ионы, формируя структурно-механический барьер, способствуют стабилизации системы.

4. Показано, что теоретический расчет факторов замедления коагуляции синтезированных золей, проведенный с использованием классической теории ДЛФО без учета структурно-механического фактора стабилизации, приводит к заметному расхождению теоретической оценки и экспериментально полученных результатов по агрегативной устойчивости систем.

5. Установлено, что изменение величин электрокинетических потенциалов всех синтезированных золей с ростом концентрации индифферентного электролита отвечает основным положением теории ДЛФО; неизменность величин рН дисперсионной среды, отвечающих положениям изоэлектрических точек золей оксидов алюминия, кремния и титана, и однотипность кривых зависимости ^-потенциала от рН, позволяют говорить о подобии строения и свойств поверхности частиц дисперсной фазы золей оксидов, полученных из различных прекурсоров.

6. Проведено изучение агрегативной устойчивости золей оксидов алюминия и кремния, полученных гидролизом неорганических и органических прекурсоров, и показано, что коагуляция золей оксида алюминия протекает преимущественно по нейтрализационному типу, независимо от заряда коагулирующего иона; коагуляция золей оксида кремния в случае однозарядных, коагулирующих ионов имеет концентрационный характер, а в случае двухзарядных ионов -нейтрализационный.

7. Подтверждена способность сульфат иона к специфической адсорбции на частицах дисперсной фазы золей оксидов алюминия, кремния и титана, что приводит к отсутствию изоэлектрической точки на кривой зависимости величины (^-потенциала от величины рН дисперсионной среды.

1. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления исследований. / Под ред. М.К. Роко, Р.С. Уильямса и П. Аливисатоса. Пер. с англ.- М.: Мир, 2002. - 292 с.

2. Сычев М. М. Перспектива использования золь-гель метода в технологии неорганических материалов. // Журнал прикладной химии. 1990. - Т.63. -№3. - С. 489-498.

3. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства // Успехи химии. 2001. - Т.70. -№3. - С. 203-240.

4. Смирнов В.М. Структурирование на наноуровне — путь к конструированию новых твердых веществ и материалов // Журнал общей химии. 2002. - Т.72. - №4. С. 633 - 650.

5. Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии. 2001. - Т.70. - №4. - С. 307 - 329.

6. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Екатеринбург: УрО РАН, 1998. - 200 с.

7. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. - 672 с.

8. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии // Успехи химии. 2000. - Т. 69. - №11. - С. 995 - 1008.

9. Хайрутдинов Р.Ф. Химия полупроводниковых наночастиц // Успехи химии. 1998. - Т. 67. - №2. - С. 125 - 139.

10. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Коллоидно-химические аспекты нанохимии от Фарадея до Пригожина // Вестн. моек, ун-та. Сер. 2. Химия. - 2001. - Т.42. -№5.-С. 300-305.

11. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия: Учеб. для хим. спец. вузов. М.: Высш. шк., 1999. - 527 с.

12. Смирнов Б.М. Фрактальные кластеры // Успехи физических наук. 1986.- Т. 149. Вып.2. - С.177 - 219.

13. Ролдугин В.И. Фрактальные структуры в дисперсных системах // Успехи химии. 2003. - Т.72. -№10. - С.931 - 959.

14. Щукин E. Д., Перцов А. В., Амелина E. А. Коллоидная химия. M.: из-во Московского университета, 1982.-348 с.

15. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. - 464 с.

16. Русанов А. И. Удивительный мер наноструктур // Журнал общей химии.- 2002. Т.72 - №4. - С. 532 - 549.

17. Фролов Ю.Г. Основные соотношения термодинамической теории агрегативной устойчивости дисперсных систем. // Коллоидный журнал. -1987. Т.49. - № 1. - С.93 - 97.

18. Фролов Ю.Г. Энтропийный фактор агрегативной устойчивости ионно-стабилизированных коллоидных систем. // Докл. АН СССР. 1985. - Т.283. -№4. - С.942 - 946.

19. Яремко З.М., Солтыс М.Н. Кинетические ограничения адсорбции полимеров на ультрадисперсных адсорбентах. // Коллоидный журнал. 1996. -Т.58.-№5. -С.713 -716.

20. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984. - 368 с.

21. Григоров О.Н. Электрокинетические явления. JL: Изд-во ЛГУ, 1973. -199 с.

22. Никипанчук Д.М., Яремко З.М., Федушинская Л.Б. Межчастичные взаимодействия в дисперсиях диоксида титана. // Коллоидный журнал. -1997. Т.59. - № 3. - С.350 - 354.

23. Дудник В.В., Эстрела-Льопис В.Р. Пример расчета кинетики коагуляции слабо заряженных лиофильных коллоидных частиц. // Коллоидный журнал. -1992. Т.54. - № 3. - С.44 - 47.

24. Дудник В.В. Двойной слой в концентрированных растворах электролитов. Полуэмпирический подход. // Коллоидный журнал. 1996. -Т.58. - № 2. - С.277 - 279.

25. ЗГЛиклема И., Кильстра П., Духин С.С. Кинетика десорбции ионов в элементарном акте перикинетической коагуляции и энергия взаимодействия коллоидных частиц. // Коллоидный журнал. 1992. - Т.54. - № 3. - С.92 -107.

26. Назаров В.В., Доу Шен Юань, Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на устойчивость гидрозолей диоксида циркония, стабилизированных азотной кислотой. // Коллоидный журнал. 1992. - Т.54. -№3. - С.119 - 122.

27. Ульберг Д.Е., Ильин В.В и др. Молекулярно-динамическое моделирование процесса агрегирования коллоидных частиц. // Коллоидный журнал. 1992. - Т.54. - №3. - С. 151 - 156.

28. Урьев Н.Б. и др. Компьютерное моделирование процесса формирования коагуляционных структур в статических и динамических условиях. // Коллоидный журнал. 1999. - Т.61. - №3. - С.413 - 417.

29. Свиридов В.В., Чернышев В.Ф., Уласовец Е.А. Кинетика коагуляции полистирольного латекса в условиях отсутствия электростатического барьера. // Коллоидный журнал. 1999. - Т.61. - № 6. - С.824 - 828.

30. Шабанова Н.А., Попов В.В., Фролов Ю.Г. Кинетика поликонденсации и коагуляции в гидрозоле кремнезема. // Коллоидный журнал. 1984. - Т.46. -№5.-С. 986-993.

31. Голикова Е.В., Иогансон О.М., Федорова Т.Г. и др. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий а-А120з, у- А1203 и у- А120(0Н) // Поверхность. 1995. - №9. -С.78 - 79.

32. Голикова Е.В., Розга О.М., Щелкунов Д.М. и др. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий ТЮ2 и Zr02 // Коллоидный журнал. 1995. - Т.57. - №1. - С.25 - 29.

33. Ringenbach Е., Chauveteau Y., Pefferkorn Е. Aggregation/fragmention of colloidal alumina. I. Role of the adsorbed polyelectrolyte// J. Colloid, and Interface Sci. 1995. - V.172. - №1. - P.203 - 207.

34. Павлова-Веревкина О. Б., Каргин В. Ф., Рогинская Ю. В. Получение и свойства стабильных золей гидроксида алюминия. Морфология высокодисперсного гидроксида алюминия (псевдобемита) // Коллоидный журнал. 1993. - Т.55. - №3. - С.127-132.

35. Павлова-Веревкина О. Б., Рогинская Ю. В. Получение и свойства стабильных золей гидроксида алюминия. Изучение процесса пептизации высокодисперсного гидроксида алюминия. // Коллоидный журнал. — 1993. -Т.55. -№3. С.133—136.

36. Назаров В. В., Валесян Е. К., Медведкова Н. Г. Влияние условий синтеза на некоторые свойства гидрозолей бемита. // Коллоидный журнал. 1998. -Т.60. - №3. - С.395 - 400.

37. Назаров В. В., Павлова-Веревкина О. Б. Синтез и коллоидно-химические свойства гидрозолей бемита. // Коллоидный журнал. 1998. - Т.60. - №6. -С. 797 - 807.

38. Еременко Б.В. и др. Устойчивость водных суспензий наноразмерных частиц оксида алюминия в водных растворах электролитов. // Коллоидный журнал. 1996. - Т.58. - №4. - С.458 - 465.

39. Назаров В.В., Валесян Е.К., Медведкова Н.Г. Влияние некоторых электролитов на агрегативную устойчивость гидрозоля бемита. // Коллоидный журнал. 1999. - Т.61. - № 1. - С.91 - 94.

40. Гершкохен C.JI., Чаплина И.В. Изучение состава и структуры продуктов частичного гидролиза алюминийалкилов. // Журнал общей химии. Т.54. -Вып.12. - С.2714 -2720.

41. Бусько Е. А., Бурков К. А. Полиядерные гидроксокомплексы алюминия в растворе. // Журнал неорганической химии. 1998. - Т.43. - №1. -С.118-121.

42. О.Коробова Н.Е., Пак С.П. Исследование органозолей на основе изопропоксида алюминия. // Коллоидный журнал. 1989. - Т.51. - № 4. -С.770 - 774.

43. Babonneau F., Coury L., Livage J. Aluminum Sec-Butoxide Modified with Ethylacetoacetate: an Attractive Precursor for The Sol-Gel Synthesis of Ceramics // J. Non-Cryst. Solids. 1990. - V.121. -P. 153-157.

44. Каракчиев JI. Г., Ляхов Н. 3. Структурообразование в высокодисперсном гидратированном оксиде алюминия. // Журнал неорганической химии. -1995. Т.40. - №2. - С. 234 - 237.

45. Алябьева А.В., Мансуров В.В. Кинетика укрупнения частиц золя при совместном протекании процессов перегонки и коагуляции. // Коллоидный журнал. 1992. - Т.54. - №3. - С.З - 6.

46. Печенюк С.И., Кузьмич Л.Ф. Изменение состава гидрогелей оксигидроксидов металлов при старении в растворах электролитов. // Журнал наорганической химии. 2000. - Т.45. - №9. - С.1462 - 1467.

47. Edisson Morgado, Jr., Yiu Lau Lam, Linda F. Nazar. Formation of peptizable boehmites by hydrolysis of aluminum Nitrate in aqueous solution // Journal of Colloud and Interface science. 1997. - 188. - №2. - P. 257 - 269.

48. James R.O., Parks G.A. Characterization of Aqueous Colloids by Their Elektrical Double- Layer and Intrinsic Surface Chemikal Properties// Surface and colloid science. 1982. - V.12. - P.l 19 - 216.

49. Laskowski J. Interfacial Chemistry of Mineral Processing Separations// Surface and colloid science. 1982. - V.12. - P.315 - 358.

50. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Савина И.А., Кавокина И.А. Заряд поверхности и электрофоретическая подвижность бемита в растворах электролитов. // Коллоидный журнал. 1997. - Т.59. - №4. - С. 533 - 537

51. Bhattacharjee S., Singh В.Р., Besra L. Effect of Additives on Electrokinetic Properties of Colloidal Alumina Suspension // J. Coloid and Interfaces Sci. 2002. -V.254.-P. 95- 100.

52. Kiminami R.H.G.A., Morelli M.R., Folz D.C., Clark D.E. Microwave synthesis of alumina powders // The Am. Ceram. Soc. Bulletin. 2000. - №3- P. 63 - 67.

53. Карагедов Г.Р., Ляхов Н.З. Получение и спекание нанокристаллического порошка а-А120з // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. - №7. -С. 229-238.

54. Tompa J.S., Scandan G., Glumac N., Kear B.H. A New Flame Process for Produsing Nanopowders // The Am. Ceram. Soc. Bulletin. 1999. - V.78. - №10. -P. 70-75.

55. Буевич А. В., Жебровская E. Б. и др. Исследование гидролитической29 •поликонденсации тетраэтоксисилана и триэтоксибора методом ЯМР zySi и ПВ. // Журнал прикладной химии. 1990. -Т.63. -№3. - С. 660 - 668.

56. Химич Н. Н., Столяр С. В. Влияние кислотности среды на процесс образования монолитного кремниевого геля из тетраметоксисилана золь-гель методом. // Журнал прикладной химии. 1998. - Вып. 10. - С. 1590 - 1594.

57. Айлер Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - Ч. 1-2.

58. Яминский В.В., Лобанов А.В. Коагулирующее действие воды и электролита в спиртовых золях органофильной двуокиси кремния. // Коллоидный журнал. 1986.-Т.48.-№3.-С. 602-605.69.

59. Vega A.J., Scherer G.W. Study of structural evolurion of silica gel using and 29Si NMR// Journal ofNon-Cristallin Solids. 1989. - 111. - P. 153 - 166.

60. Limin Qi, Jiming ma, Humin Cheng, Zhenguo Zhao. Micrometer-sized mesoporous spheres grown under static conditions // Chem. Mater. 1998. - 10. -P. 1623- 1626.

61. Toshiyasu Kawaguchi, Kouhei Ono. Spherical silica gels precipitated from acid catalized TEOS solutions // Journal of Non-Cristallin Solids. 1990. - 121. -P. 383 -388.

62. Stober W., Fink A., Bohn E. Controlled growth of monodicperse silica spheres in the micron size range // J. Colloid and Interface Sci. 1968.- V.26.- P.62-69.

63. Lee К., Look J.-L., harris M.T., McCormick A.V. Assessing extreme models of the Stober synthesis using transients under a range of initial composition // J. Colloid and Interface Sci. 1997. - 194. -№1. - P. 78 - 88.

64. Thomas Rieker, Aree hanprasopwattana, Abhaya Datye, Paul Hubbard. Particle size distribution inferred from small-angle x-ray scattering and transmission electron microscopy // Langmuir. 1999. - V.15. - №.2. - P. 638 -641.

65. Anderson M.T., Martin J.E., Odinek J.G., Newcomer P.P. Surfactant-Templated Silica Mesophses Formed in Water:Cosolvent Mixtures // Chem. Mater. 1998. - V.10(l). -P.311 -321.

66. Philips A.P. Solid opaline packing of colloidal silica spheres // Journal of Materials Science Letters 1989. - V.8.-P. 1371 - 1373.

67. Ультрадисперсное состояние минерального вещества. Сыктывкар: Геопринт, 2000. - 232 с.

68. Миронюк 1.Ф. XiMi4Hi претворения в систем! SiCU-^O при стехюметричному св!ввщношенш компоненте// Украинский химический журнал. 2000. Т.66. - №7. - С. 17 - 20.

69. Heley J.R., Jackson D., James P. The Production of Ultrafine Silica Powders from Silicon Tetrachloride: Control of the Primary Particle Size // J. Sol-Gel Sci. and Tech. 1997. - V.8. - P. 177-181.

70. Шабанова Н.А., Попов В.В., Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на поликонденсацию кремневой кислоты. // Коллоидный журнал. 1984. - Т.46.- №4. С. 749 - 754.

71. Шабанова Н.А. Кинетика поликонденсации в водных растворах кремниевых кислот. // Коллоидный журнал. 1996. - Т.58. - №1. - С.115 -122.

72. Шабанова Н.А., Труханова Н.В. Процесс перехода золя в гель и ксерогель в коллоидном кремнеземе. // Коллоидный журнал. 1989. - Т.51. - №6. -С.1157 - 1163.

73. Фролов Ю.Г., Шабанова Н.А. и др. Получение устойчивых кремнезолей. // Коллоидный журнал. 1976.-Т.З8-№6.-С. 1205- 1207.

74. Конторович С.И., Соколова JT.H., Голубева Е.А. и др. О влиянии электролитов на поликонденсацию кремниевых кислот и процесс синерезиса. //Коллоидный журнал. 1991.-Т.53.-№1.-С.126- 128.

75. Фролов Ю.Г., Милонич С.К., Разин B.JT. Адсорбция щелочных и щелочноземельных катионов на коллоидном кремнеземе. // Коллоидный журнал. 1979. - Т.41. - №3. - С.516 - 521.

76. Фролов Ю.Г., Балаян Г.Г., Назаров В.В. Устойчивость коллоидного кремнезема по отношению к ионам некоторых металлов. // Коллоидный журнал. 1981. - Т.43. - №5. - С. 1017 - 1020.

77. Быкова Н.И., Чернобережский Ю.М., Янклович А.И. Исследование кинетики коагуляции золя Agl гидролизованными формами алюминия. // Коллоидный журнал. 1989. - Т.51. - №5. - С.978 - 981.

78. Быкова Н.И., Зуев С.А., Чернобережский Ю.М., Янклович А.И. Влияние состояния ионов алюминия на их коагулирующую способность. // Коллоидный журнал. 1989. - Т.51. - №5. - С.972 - 977.

79. Шабанова Н.А., Силос И.В. Переход золей в гели в условиях электролитной коагуляции коллоидного кремнезема. // Коллоидный журнал.- 1996. Т.58. - №2. - С.266 - 271.

80. Visca M., Matijevic E. Prepapation of uniform colloidal dispersions by chemical reactions in aerosols // J. Colloid and Interface Sci. 1979. - V.68. -№2.-P. 308-319.

81. Rubio F., Rubio J., Duran P., Oteo J.L. Preparation of nanometric titanium hydrous oxide particles by vapour phase hydrolysis of titanium tetrabutoxide // J. Materials Sci. 1999. - V.34. - P. 3397 - 3404.

82. Ahonen P.P., Moisala A., Tapper U., Brown D.P., Jokiniemi J.K., Kauppinen E.J. Gas-phase crystallization of titanium dioxide particles // Journal of Nanoparticle Research. 2002. - V.4. - 43 - 52.

83. Park K.Y., Ulmann M., Suh Y.J., Friedlander S.K. Nanoparticle microreactor: Application ot synthesis of titania by thermal decomposition of titanium tetraisopropoxide // Journal of Nanoparticle Research. 2001. - V.3. - 309 - 319.

84. Могу Y., Okastu Y., Tsushimoto Y. Titanium dioxide nanoparticles produced in water-in-oil emulsion // Journal of Nanoparticle Research. 2001. - V.3. - 219 -225.

85. Moran P.D., Bartlett J.R., Bowmaker G.A., Woolfrey J.L., Cooney R.P. Formation of Ti02 Sols, Gels and Nanopowders from Hydrolysis of Ti(0'Pr)4 in AOT Reverse Micelles // J. Sol-Gel Sci. and Tech. 1999. - V. 15. - P. 251 - 262.

86. Зима T.M., Каракчиев Л.Г., Ляхов Н.З. Синтез и физико-химические свойства золя гидратированного диоксида титана // Коллоидный журнал. -1998. Т. 60.,№4. - С. 471 - 475.

87. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Богданова Н.Ф., Пронер М.А. Адсорбционные и электрокинетические характеристики оксида титана, синтезированного путем гидролиза TiCl4 // Коллоидный журнал. 1999. -Т.61. -№1. - С. 108-112.

88. Калиниченко И.И., Коверда А.П., Лузгина Т.В., Лундин А.Б. Исследование фазообразования гидроксида титана из концентрированных растворов титанилсульфата при термогидролизе // Коллоидный журнал. -1989. Т. 51. - №4. - С. 767 - 769.

89. Павлова-Веревкина О.Б., Перцов А.В. О возможности существования равновесных гидрозолей оксидов // Коллоидный журнал. 1995. - Т. 57. -№6. - С. 915 - 916.

90. Павлова-Веревкина О.Б., Рогинская Ю.Г., Лопухова Г.В., Перцов А.В. Изучение равновесных гидрозолей диоксида титана // Коллоидный журнал. -1996. Т. 58. - №6. - С. 807 - 811.

91. Jean J.H., Ring Т.A. Nucleation and Growth of Monosized ТЮ2 Powders from alcohol Solution // Langmuir. 1986. - V. 2. - P. 251 - 255.

92. Day V.W., Eberspacher T.A., Klemperer W.G., Park C.W. Dodecatitanates: A New Family of Stable Polyoxotitanates // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. -P. 8469-8470.

93. Golubko N.V., Yanovkaya M.I., Romm I.P., Ozerin A.N. Hydrolysis of Titanium Alkoxides: Thermochemical, Electron Microscopy, Saxs Studies // J. Sol-Gel Sci. and Tech. -2001.- V.20. P. 245 - 262.

94. Takenaka S., Takahashi R., Sato S., Sodesava T. Structural Study of Mesoporous Titania Prepared from Titanium Alkoxide and Carboxylic Acids // J. Sol-Gel Sci. and Tech. 2000. - V. 19. - P. 711 - 714.

95. Kim J., Chang Song K., Pratsinis S.E. The effect of hydrolysis temperature on synthesis of bimodally nanostructured porous titania // Journal of Nanoparticle Research. 2000. - V.2. - 419 - 424.

96. Yusuf M.M., Chimoto Y., Imai H., Hirashima H. Preparation and Characterisation of Porous Titania by Modified Sol-Gel Method // J. Sol-Gel Sci. and Tech. 2003. - V.26. - P. 635 - 640.

97. Литвин В.И., Маковская Т.Ф., Цырина B.B., Коваленко А.С., Манорик П.А., Ильин В.Г. Влияние условий темплатного синтеза на формирование структуры титаногелей // Теорет. и эксперим. химия. 2000. - Т. 36.,№4. - С. 251 -256.

98. Павлова-Веревкина О.Б., Назаров В.В. и др. Строение и свойства гидрозолей, гелей и ксерогелей диоксида титана, полученных изметилцеллозольвата титана. // Коллоидный журнал. 1997. - Т.59. - №5. -С.686 - 690.

99. Lee D.-S., Lui Т.-К. Preparation of Ti02 Sol Using TiCl4 as Precursor // J. Sol-Gel Sci. and Tech. 2002. - V.25. - P. 121 - 136.

100. Брауэр Г., Вайгель Ф., Кюнль X. и др. Руководство по неорганическому синтезу: в 6-ти томах. Т.4. М.: Мир. - 1985. - 447 с.

101. Ключников Н. Г. Руководство по неорганическому синтезу. M.-JI.: Гос. научн.-тех. из-во, 1953. 338 с.

102. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. / Под общ. ред. Ю. Г. Фролова. М.: Химия, 1986. - 214 с.

103. Спектроскопия оптического смешения и корреляция фотонов / Под ред. Г. Камминса и Э. Пайка. М.: Мир, 1978. - 284 с.

104. Parks G.A., Bruyn P.L. The zero point of change of oxides. // J. Phis. Chem. 1962. - V.66. - №6. - P. 967 - 972.

105. Горичев И.Г., Изотов А.Д., Горичев А.И., Илыохин О.В., Кутепов A.M. Анализ кинетических данных растворения оксидов металлов с позиций фрактальной геометрии // Фурнал физической химии. 1999. - Т.73. - №10. -С.1802 - 1808

106. Дудкин Б.Н., Канева С.И., Капустина С.В. Коллоидно-химические основы получения ультрадисперсных порошков оксида алюминия // Научные доклады / Сыктывкар: Коми научный центр УрО РАН, 1997. Вып. 387 -12 с.

107. Дудкин Б.Н., Сталюгин В.В., Мельничук Д.Г. и др. Влияние природы реагента на механизм формирования дисперсной фазы в золь-гель процессах // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тезисы докл. -М., 1998.-С. 288-289.

108. Дерягин Б.В., Муллер В.М. О медленной коагуляции гидрофобных коллоидов // ДАН СССР. 1967. - 176. - С. 869.

109. Рогоза О.М., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий №>205 // Коллоидный журнал. 1995. - Т. 57. - №2. - С. 226 - 230

110. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез. М.: Наука, 1976. - 332 с.

111. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. С-Пб.: Химия, 1994.-432 с.