Экстракционное и хроматографическое разделение солей редкоземельных элементов с применением бинарных экстрагентов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основы бинарной экстракции солей.

1.2. Хроматографические методы разделения РЗМ.

1.3. Постановка задачи исследования.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества, оборудование и техника эксперимента.

2.1.1. Исходные вещества.

2.1.2. Идентификация исходных соединений и определение концентраций компонентов в исследуемых системах.

2.1.3. Аппаратура.

2.1.4. Методика эксперимента.

2.2. Исследование закономерностей экстракции солей лантаноидов диалкилфосфатами аммонийных оснований.

2.2.1. Оценка типа основного экстракционного процесса в исследуемых системах.

2.2.2. Связь выражения равновесия бинарной экстракции солей с выражениями других процессов.

2.2.3. Влияние состава водной фазы.

2.2.3.1. Природа катиона и аниона экстрагируемой соли.

2.2.3.2. Влияние содержания высаливающих солей.

2.2.3.3. Влияние рН водной фазы.

2.2.4. Влияние состава органической фазы.

2.2.4.1. Влияние содержания компонентов органической фазы.

2.2.4.2. Влияние процессов сольватации и самоассоциации компонентов органической фазы.

2.2.4.3. Влияние природы органической кислоты и основания -компонентов бинарного экстрагента.

2.3. Разработка нового экстракционно-хроматографического метода разделения ионных соединений с применением бинарных экстрагентов в качестве неподвижной фазы.

2.3.1. Выбор носителя и состава неподвижной фазы бинарного экстрагента.

2.3.2. Связь параметров экстракции и экстракционной хроматографии.

2.3.3. Влияние отдельных факторов на формирование зон удерживания разделяемых соединений.

2.3.4. Новые возможности экстракционно-хроматографического метода.

2.3.5. Применение нового хроматографического метода в анализе

2.4. Применение бинарной экстракции в методах разделения ионов

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Бинарная экстракция как отдельный класс экстракционных процессов выделена сравнительно недавно, поэтому остается актуальной задача создания на ее основе новых методов извлечения, разделения и очистки веществ. Сочетание особенностей процесса бинарной экстракции - линейного типа изотерм распределения ионных соединений и реэкстракция их водой обеспечивает новые возможности метода экстракционной хроматографии при использовании бинарных экстрагентов в качестве неподвижной фазы. Прежде всего, это элюирование ионных соединений деионизованной водой, что обусловливает перспективность использования метода для препаративного разделения, а также принципиально упрощает проблему их определения, так как позволяет использовать универсальный и чувствительный кондуктометрический детектор.

В качестве объекта исследования для нового экстракционно-хроматографического метода выбраны редкоземельные элементы. Из-за близости химических свойств лантаноидов их разделение является сложной препаративной и аналитической задачей, решение которой служит критерием эффективности любого нового метода. Анализ основных закономерностей бинарной экстракции позволил предположить, что наибольшую эффективность разделения можно получить при использовании в качестве бинарных экстрагентов диалкилфосфатов четвертичных аммониевых оснований. Имеющиеся в литературе сведения по экстракции лантаноидов солями органических кислот и оснований неполны и противоречивы. Применение процессов бинарной экстракции для разделения РЗЭ не изучено. Все это определяет актуальность систематического исследования особенностей и закономерностей бинарной экстракции солей. 6

Цель работы. Изучение закономерностей процесса бинарной экстракции солей лантаноидов (III) диалкилфосфатами аммониевых оснований и разработка на основе особенностей этого процесса нового экстракционно-хроматографического метода разделения РЗЭ.

Научная новизна работы. Исследована экстракция солей лантаноидов (III) диалкил(арил)фосфатами алкиламмониевых оснований в неполярных разбавителях. Установлено, что процесс подчиняется закономерностям бинарной экстракции: межфазный переход катиона и аниона происходит в их стехиометрическом отношении, изотермы экстракции линейны в области низких содержаний солей в органической фазе, реэкстракция солей может быть проведена водой. Коэффициент распределения солей мало зависит от pH в области 3.5-7.

Показано, что бинарная экстракция солей лантаноидов зависит как от природы катиона, так и от природы аниона. Концентрационные константы бинарной экстракции повышаются в ряду катионов лантаноидов (III): La<Ce<Pr<Nd<Sm<Eu<Gd<Tb<Dy<Ho<Er<Tm<Yb<Lu, в ряду анионов: С1 <Вг <N03 <1 •

Для органической и водной фаз изучен эффект высаливания солей, сопровождающийся изменением формы изотерм их распределения. Исследовано влияние природы компонентов бинарного экстрагента на процесс экстракции солей лантаноидов (III). Проведены исследования процессов сольватации и ассоциации в данных системах.

Предложен новый метод экстракционной хроматографии ионных соединений с использованием бинарного экстрагента в качестве неподвижной фазы, элюированием деионизо ванной водой и кондуктометрическим детектированием. Установлена связь физико-химических параметров процессов бинарной экстракции и экстракционной хроматографии. 7

Исследованы особенности применения нового хроматографического метода на примере разделения солей лантаноидов и определения РЗЭ в различных объектах. Показано, что при применении бинарных экстрагентов в противоточных методах эффективность разделения ионов можно варьировать за счет изменения природы противоионов и использования их смесей.

Практическая ценность работы. Найдены условия процесса бинарной экстракции солей лантаноидов диалкилфосфатами алкиламмониевых оснований. Установлены факторы, позволяющие варьировать коэффициенты распределения солей в рядах катионов Ьа,+- Ьи3+ и различных анионов. Показано, что в изученных экстракционных системах достигаются высокие коэффициенты разделения пар лантаноидов. Предложены составы бинарных экстрагентов, позволяющие осуществлять реэкстракцию (элюирование) солей лантаноидов водой.

Разработан новый метод экстракционной хроматографии ионных соединений с использованием бинарных экстрагентов в качестве неподвижной фазы, элюированием деионизованной водой и кондуктометрическим детектированием, отличающийся простотой, экономичностью, возможностью разделения и определения как смесей катионов, так и анионов. Разработаны хроматографические методики определения некоторых соединений в технологических растворах и геологических образцах.

Отдельные этапы выполненной работы включены в план НИР Института химии и химической технологии СО РАН, в рамках работ по проекту «Обоснование технического задания для разработки ТЭО кондиции Чуктуконского редкометального месторождения». 8

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что извлечение солей лантаноидов (III) раствором диалкилфосфатов алкиламмониевых оснований в неполярных разбавителях происходит в соответствии с основными закономерностями процесса бинарной экстракции: межфазный переход катиона и аниона происходит в их стехиометрическом отношении и взаимозависим, изотермы экстракции линейны в области низких содержаний солей в органической фазе, реэкстракция солей может быть проведена водой.

2. Концентрационные константы бинарной экстракции солей повышаются с ростом порядкового номера лантаноида и в ряду анионов: хлорид-, бромид-, нитрат-, иодид-ион. Средний коэффициент разделения пар соседних лантаноидов для экстрагента R4NA составляет 2.61.

3. Установлен диапазон pH 3.5-7 водной фазы, при котором извлечение солей лантаноидов диалкилфосфатами ЧАО соответствует процессу бинарной экстракции. Для водной фазы изучен эффект высаливания солей, сопровождающийся изменением формы изотерм их распределения и изменением коэффициентов распределения.

4. Изучено влияние состава и природы компонентов органической фазы на распределение солей лантаноидов. Обнаружен эффект высаливания в органической фазе. Установлено, что продукты экстракции в органической фазе сольватированы избытком бинарного экстрагента. Показано, что способность бинарных экстрагентов к извлечению солей РЗЭ определяется катионообменными и анионообменными свойствами диалкилфосфорной кислоты и органического основания, составляющих бинарный экстрагент.

129

5. Предложен новый экстракционно-хроматографический метод разделения ионных соединений с использованием в качестве неподвижной фазы бинарного экстрагента; элюированием деионизованной водой и кондуктометрическим детектированием. Метод практически реализован в варианте высокоэффективной жидкостной хроматографии. На примере хроматографического разделения солей РЗЭ установлено выполнение связи параметров экстракционной хроматографии и статической экстракции.

6. Исследованы особенности метода: установлено, что с использованием одной хроматографической системы возможно разделение как смесей анионов, так и смесей катионов в виде солей с общим противоионом; показана возможность изменения объема удерживания и эффективности разделения ионов за счет изменения типа общего противоиона в составе разделяемых солей. Показано, что эффективность экстракционно-хроматографического разделения ионов можно увеличить за счет использования смесей противоионов.

7. Предложены методики определения некоторых катионов и анионов с абсолютным пределом обнаружения на уровне 10 нг.

130

1.И., Белова В.В., Пашков Г.Л. и др. Бинарная экстракция./В Сб.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. М. 1999. Т.1. С. 112-125.

2. Grinstead R.R., Davis J.C., Lynn S., Charlesworth R.K. Extraction by phase separation with mixed ionic solvents.//Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1969. V. 8. P. 217-218.

3. Grinstead R.R., Davis J.C. Extraction by phase separation with mixed ionic solvents. Recover by of magnesium chloride from seawater concentrates.//Ind. End. Chem. Prod. Res. Dev. 1970. V. 9. № 1. P. 66-72.

4. Навтанович М.Л., Хейфец B.Jl. Об экстракции органическими солями четвертичных и фосфониевых оснований. //Журн. общей химии. 1975. Т. 45. Вып. 2, С. 413-418.

5. Навтанович М.Л., Сенина Н.Н., Хейфец В.Л. О роли гидролиза в процессе экстракции металлов органическими аминами. // Журн. общей химии. 1978. Т.48. Вып. 7. С. 1441-1443.

6. Hanson С., Hudhes М.А., Murthy S.L. Extraction of magnezium chloride from brines using mixed ionic extractants. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. V. 37. P. 191-198.

7. Lynn S., Charlesworth R. Extraction of alkali alkaline earth and lead halides and chlorates using an acid-amine mixed extracting US./ Patent 3649219.

8. Sato Т., Yamamoto M., Watanbe N., The extraction of divalent manganese cobalt nickel copper zinc and mercury from agueous chloride solutions by long-chain alkylammonium carboylate.// Prac. Solv. Extr. Conf. 1980. V. 2. P. 180178.

9. Холькин А.И., Камин H.K. Способ извлечения меди из железосодержащих растворов ./Авт. свид. СССР 596003 от 04.10.77.131

10. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция. // Журн. неорг. химии. 1982. Т. 27. Вып. 2. С. 2070-2074.

11. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Классификация экстракционных процессов./Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1989. № 7. Вып. 4. с. 3-7.

12. Холькин А.И. Кузьмин В.И., Пашков Г.Л. Бинарная экстракции и перспективы ее применения./Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук. 1990. Вып. 5. С. 3-17.

13. Холькин А.И. Кузьмин В.И. Бинарная экстракция.//Химия экстракции./Ред. Михайлов В.А. Новосибирск: Наука, 1984. С. 53-68.

14. Холькин А.И. Экстракционные равновесия в системах с монофункциональными органическими кислотами и их солями: Дис.докт. хим. наук. Красноярск. 1983. 409 с.

15. Kholkin A.I., Belova V.V., Pashkov G.L. et al. Binary reagents new reagents for separation of substances/ Proc. of Intern. Symp. "Extraction technology in XXI century", Moscow, 1999, p. 123

16. Кузьмин В.И, Холькин А.И., Бондаренко B.C. Влияние взаимодействий в органической фазе на бинарную экстракцию солей.//Тез. докл. VI Всесоюзной конф. по химии экстракции. 9-11 сентября 1981 г. Ч. 1. Кемерово: 1981. С. 110-111.

17. Холькин А.И., Сергеев В.В., Пашков Г.Л. и др. Экстракционное извлечение меди из сернокислых растворов./Цветные металлы. 1987. № 1. С.19-22.

18. Холькин А.И., Пашков Г.Л., Грицин Г.М. Способ извлечения меди сорбцией из железосодержащих растворов./ Авт. свид. СССР 722274.

19. Kholkin A.I., Kuzmin V.I., Pashkov G.L. Extraction of Ni, Co, Cu with di-(2-ethylhexul)-dithiophosphoric acid and its salts./ Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. Russia Moscow 3, 1989, P. 215-218.132

20. Шевчук И.А. Экстракция органическими основаниями. Киев: Вища школа, 1978. 170 с.

21. Экстракция кадмия и хлора из сульфатных цинковых растворов бинарными экстрагентами./Г.Л. Пашков, А.И. Холькин, В.В. Сергеев и др.//Тез. докл. VII Всесоюз. конф. по химии экстракции. Г. Москва, 12-14 ноября 1984 г. М.: Наука, 1984. С. 203-204.

22. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция.//Тез. докл. VI Всесоюзной конф. по химии экстракции. 9-11 сентября 1981 г. Ч. 1. Кемерово: 1981. С. 10-11.

23. Kholkin A.I., Kuzmin V.I., Pashkov G.L. et. Al. Extraction of Ni, Co, Cu with di(2-ethylhexyl)dithiophosphoric acid and its salts. Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. Russia, Moscow, V. Ill, 1989, P. 215-218.

24. Belova V.V., Kholkin A.I. Binary extraction of platinum metals.//Solv. Extr. Ion Exch. 1998. V. 16. № 5. P. 1233-1255.

25. Протасова Н.Б. Экстракция кислот солями органических кислот и оснований: Дис.канд. хим. наук. Красноярск, 1987. -180 с.

26. Холькин А.И.; Сергеев В.В., Пашков Г.Л. и др. Экстракционное извлечение меди из сернокислых растворов.//Цветные металлы. 1987. № 1. С. 19-22.

27. Пашков Г.Л., Холькин А.И., Сергеев В.В. и др. Экстракция кадмия и хлора из сульфатных цинковых растворов.//Цветные металлы. 1986. № 2 С. 29-30.

28. Копанев A.M., Пашков Г.Л., Флейтлих И.Ю. Способ извлечения рения. Патент РФ № 2068014 от 20.10.96.

29. Флейтлих И.Ю., Холькин А.И., Пашков Г.Л. и др. Очистка от железа хлоридных растворов с помощью бинарных экстрагентов.//Цветные металлы. 1995. № 3. С. 22-26.133

30. Холькин А.И., Флейтлих И.Ю., Сергеев В.В. Способ очистки водных кобальтовых растворов от никеля. Патент РФ № 2052519 от 20.01.96. 31 Холькин А.И., Флейтлих И.Ю., Сергеев В.В. Способ извлечения серной кислоты. А.с. СССР № 1225807 от 22.12.85.

31. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Безрукова Н.П. и др. Способ извлечения брома и иода из природных рассолов. А.С. СССР№ 1263616 от 15.06.86.

32. V. V. Belova, Т. I. Zhidkova, and A. I. Khol'kin Extraction of Palladium from Chloride Solutions with Amine Di(2-Ethylhexyl)Dithiophosphates //Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2000. Vol. 45, No. 1, p. 123.

33. Bhattacharyya S.N., Ganguly K.M. The extraction mechanism of thulium in di(2-ethylhexyl)phosphoric acid nitric acid system.//Hydrometallurgy. 1985. V. 15. P. 11-24.

34. Стоянов E.C., Попов B.M., Михайлов В.А. ИК-спектры и строение ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и ее н-комплексов со слабой водородной связью.//Журн. прикл. спектроскопии. 1984. Т. 40, № 1. С. 77-84.

35. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Трофимова Е.В. и др. Исследование экстракции азотной кислоты ди-2-этилгексилфосфорной кислотой и ее кислыми солями циркония (IV).//)KypH. нерган. химии. 1987. Т. 32. № 10. С. 2499-2505.

36. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Попов В.М. Взаимодействие ди-2-этилнексилфосфорной кислоты и ее триоктиламмониевой соли с водой.//Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30. № 12. С. 3066-3077.

37. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат. 1980. 264. с.

38. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Попов В.М. ИК спектры и строение ди-2-этилгексилфосфатов щелочных и щелочноземельных металлов.//Коорд. химия. 1984. Т. 10 . № 12 . С. 1619-1627.134

39. Михайлов В.А. Химия экстракции металлов диалкилфосфорными кислотами и их солями./В Сб.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. Т. 1. М. 1999. С. 72-89.

40. Стоянов Е.С., Михайлов В.А. Строение ди-2-этилгексилфосфата никеля (II) в органических растворах в присутствии воды.//Коорд. химия. 1990. Т. 16. № 11. С. 1537-1543.

41. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Трофимова Е.В., Петрухин О.М. Исследование комплексов, образующихся при экстракции железа (III) из азотнокислых растворов кислым ди-2-этилгексилфосфатом Zr(IV).//>KypH. неорг. химии. 1989. Т. 34. № 8. С. 2074-2079.

42. Волк В.Н. Акцепторная экстракция галогенидов щелочных металлов ди-2-этилгексил фосфатами меди. Автореф. дис.канд. хим. наук. Новосибирск, 1985. 22 с.

43. Розен A.M. Проблемы физической химии экстракции.//Радиохимия. 1968. Т. 10. Вып. 2. С. 273-309.

44. Координационная химия редкоземельных элементов. Ч. l./Под ред. В.И. Спицына, Л.И. Мартыненко. М.: Изд-во МГУ. 1974. 170 с.

45. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности от природы экстрагентов./В Сб.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. Т. 1. М. 1999. С. 7-35.

46. Пеппард Д.Ф. Разделение РЗЭ жидкостной экстракцией с применением фосфорорганических экстрагентов./В сб.: Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. М.: Изд-во «Металлургия». 1970. С. 112-136.

47. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука, 1984. С. 85.

48. Логутенко O.A. Изучение особенностей межфазного взаимодействия диалкилдитиофосфорной кислоты и ее солей с солями меди, кобальта и никеля: Дис.канд. хим. наук. Красноярск, 1990. -137 с.135

49. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) ди-(2-этилгексил)фосфатом триалкилибензиламмония в толуоле.//Радиохимия. 1997. Т.39, Вып.2. С. 145-148.

50. Ковалев C.B., Кескинов В.А., Пяртман А.К., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) ди-(2-этилгексил)фосфатом триалкилбензиламмония в толуоле.// 11-я Межд. конф. молодых ученых по хим. и хим. техн. "МКХТ 97". Тез. докл.Ч. 2.М.:1997 С. 30.

51. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) растворами ди-(2-этилгексил)фосфата триалкиламмония в толуоле.//Журн. прикл. химии. 1998. Вып. 71. № 5. С. 760-763.

52. Пяртман А.К., Копырин A.A., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) карбоксилатами четвертичных аммониевых оснований в разбавителях.//Х1 Рос. конф. по экстракции. Тез. докл. М.: 1998. С. 149.

53. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) иттриевой группы и итрия(Ш) нитратом136триалкилбензиламмония в толуол е.//Радиохимия. 1997. Т. 39. Вып. 2. С. 141-144.

54. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) цериевой группы группы нитратом триалкилбензиламмония в толуоле.//Радиохимия. 1997. Т.39. Вып. 4. С. 349-352.

55. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Хохолова Н.В. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметиламмония в толуоле.//Радиохимия. 1997. Т.39. Вып. 6. С. 534-536.

56. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Хохолова Н.В. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметиламмония в декане.//Радиохимия. 1998. Т.40, Вып. 1. С. 33-35.

57. Ковалев C.B. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) солями четвертичных аммониевых оснований из многокомпонентных водно-солевых растворов. Автореферат дис.канд.хим. наук. Санкт-Петербург. 1998. 20 с.

58. Секерский С., Фиделис И. Экстракционная хроматография лантаноидов.//В сб.: Экстракционная хроматография/Под. Ред. Т. Браун, Г. Герсини. М.: Мир, 1978. С. 294-327.

59. Михайличенко А.И., Пименова P.M. Разделение редкоземельных элементов методом распределительной хроматографии с использованием137ди-(2-этилгексил)ортофосфорной кислоты, сорбированной на силикагеле.//Ж. прикл. химии. 1969. Т. 42, № 5. С. 1010-1016.

60. Winchester J.W. Chromatography of rare earth elements with di-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid.//J. Cliromatog. 1963. V. 10. P. 502-506.

61. Siekierski S., SochackaR.J. Extraction chromatography with reversal phase by use di-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid.//J. Chromatog. 1964. V. 16. P. 385395.

62. Разделение на колонке ионов РЗЭ методом флеш-хроматографии с применением частиц октадецилсиланизированного силикагеля, обработанного Д2ЭГФК. Yoshida I., Nagai Н., Sagara F.//J. Chem. Soc. Jap. 1995. № 7. P. 518-522. РЖХим 9610Б2526.

63. Pierse T.B., Hobbs R.S. Separation of rare earth elements by extraction chromatography with reversal phase.//J. Chromatog. 1963. V. 12. P. 74-80.

64. Aly H.F., Raieh M. Synergism in extraction chromatography.//Anal. Chim. Acta. 1971. V. 54. P. 171-176.

65. Москвин Л.Н. Распределительная хроматография на фторопласте-4. Отделение европия от других редкоземельных элементов. Радиохимия. 1962. Т. 5. №6. С. 747.

66. Херрман Э., Гроссе-Рюкен X., Лебедев Н.А., Халкин В.А. Выделение нейтронодефицитных изотопов редкоземельных элементов цериевой группы из эрбия, облученного протонами с энергией 680 МэВ.//Радиохимия. 1964. Т. 6. № 6. С. 756-762.138

67. Брандштетр И., Ван Т.С., Гаврилов К.А., Гвуздь Е., Малы Я., Таубе М. Экстракционные свойства фермия и менделеевия (ТБФ-НЫОз и ТБФ-НС1). Радиохимия. 1964. Т. 6. № 1. С. 26-35.

68. Экстракционная хроматография./Под ред. Т. Браун, Г. Герсини. М.: Мир, 1978. 627 с.

69. Yang X. Extractive chromatographic separation and inductively coupled plasma atomic emission spectrometric determination of trace impurities in high purity europium oxide.//Talanta. 1994. V. 41. № 11. P. 1807-1813.

70. Тимербаев A.P., Петрухин O.M. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. М.: Наука, 1989. 288 с.

71. Стыскин E.JL, Щиксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая ВЭЖХ. М.: Химия, 1986. 305 е.

72. Kuban V., Jancarova I., Otruba V. , Kanicky V. Determinnation of trace lantanides in their pure oxides by liquid chromatographyemmission spectrometry.// Anal.chim.acta. 1991. V. 254. № 1-2. P. 21-26.

73. Elchuk Steve, Burns Kerry I., Cassidy Richard M., Lucy Charies A. Reversed-phase separation of transition metals, lantanides and actinides by elution with mandelic acid.// J. Chromatogr. 1991. V. 558. № 1. P. 197-207.139

74. Vera-Avila L.E., Camacho E. RP-IPC with a lactic acid modified eluent for separation and determination of lantanide ions.//J. Liquid Cromatogr. 1992. V. 15, № 5. P. 835-850.

75. Mulero O., Nelson A.D., Archer V.S. Liquid chromatography of lanthanide chelates of l^p-nitropheny^ethylenediamine-N^N^N'-tetra-acetic acid.//Talanta. 1990. Vol. 37. № 4. P. 381-384.

76. Шатц В. Д., Сахарова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Знание, 1988. 198 с.

77. Inoue Yoshinori, Kumagai Hiroki, Shimomura Yoshiko. Ion chromatographic separation of rare earth elements using a nitrilotricetate-typ cheating resins as the stationary phase.//Anal. Chem. 1996. V. 68. № 9. P. 15171520.

78. Bruzzoniti M.C., Mentasti E., Sarzaninic. Determination of lanthanide by ion chromatography. Separation and retention mechanism.//Anal. Chem. Acta. 1997. V. 353. №. 2-3. P. 239-244.

79. Kolpachnikova M. G., Elefterov A. I., Nesterenko P. N. Determination of lanthanide using ion chromatography with fluorimetric detection.//Int. Congr. Anal. Chem. Moscow June 15-21,1997: Abstr. Vol. Moscow, 1997. P.30.

80. Steffan I., Hahoud M., Vijicic G., Huber I. Optimization of HPLC separation of the rare earth elements prior to their determination by ICP-AIC.//ICP Inf. New Slet. 1997. V. 22. № 12. P. 991.

81. Na Choon-Ki, Nakana, Taranori. Asistematic and practical method of liquid chromatography for the determination of Sr and Nd isotopic ratios and REE140concentrations in geological samples.//Chem. Geol. 1995. V. 123. № 1-4. P. 225-237.

82. Hubicka H., Drobek D. Studies on separation of iminodiacetate complexes of lanthanum (III) from neodymium (III) and praseodymium (III) on anion-exchangers.//Hydrometallurgy. 1998. Vol. 50. P. 51-60.

83. Спеддинг Ф.Х.; Поуэлл Д.Е. Количественное выделение РЗЭ высокой чистоты.//В сб.: «Ионообменная технология». Под ред. Ф. Находа и Дж. Шуберта. М.: Металлургиздат, 1969.

84. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Т. 2. Томск: Изд-во Томского университета, 1961. 801 с.

85. Ни W., Тао Н., Haraguchi Н. Electrostatic ion chromatography. 2. Partitioning behaviors of cations and anions.//Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 25142520.

86. Ни W., Тао H., Tominaga M., Miyazaki A., Hraguchi H. A new approach for the simultaneous determination of inorganic cations and anions using ion chromatography.//Anal. Chim. Acta. 1994. V. 299. P. 249-256.

87. Ни W., Haddad P.R., Hasebe K., Tanaka K. Electrostatic ion chromatography of cations using N-dodecylphospholine zwitterionic phase and water as a mobile phase.//Anal. Commun. 1999. V. 36. P. 97-100.

88. Nesterenko P.N., Haddad P.R. Zwitterionic ion-exchangers in liquid chromatography .//Anal. Sci. 2000. V. 16. P. 565-574.

89. Umemura Т., Kamiya S. Haraguchi H. Characteristic conversion of ion pairs among anions and cations for determination of anions in electrostatic ion cromatography using water as mobile phase. // Anal. Chim. Acta, 1999. V. 379. P. 23-32.

90. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 с.141

91. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984. 171 с.

92. Hu W., Haddad P.R. Electrostatic ion chromatography.//Trends Anal. Chem. 1998. V. 17. P. 73-79.

93. Гордон А., Форд P. Спутник химика./Пер. Розенберга Е.Л., Коппель С.И. M.: Мир, 1976. 541 с.

94. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. С. 263.

95. Умланд Ф., Янсен А. Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. С. 329.

96. Калякин С.Н., Качин C.B., Баженов В.В., Дурнев В.Ф. Расчет конечной точки кривой потенциометрического титрования.//Тез. докл. 2 Всесоюзной конференции «Математические методы и ЭВМ в аналитической химии». Москва. 1991. С. 158.

97. Kalyakin S.N., Kuzmin V.l. Binary extracting agents as new stationary phases for the extraction chromatography of ionic compounds.//Mendeleev Commun. 2000. № 4. P. 151-152.

98. Беленький Б.Г., Ганкина Э.С., Мальцев В.Г. Капиллярная жидкостная хроматография. Л.: Наука, 1987. С. 80.

99. Рубан В.Ф., Анисимова H.A., Беленький А.Б. Изучение характеристик электрохимического детектора для микроколоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии.//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. Вып. 5. С. 891-895.

100. Мартынов Б.В. Справочник по экстракции. Т. 1. Экстракция органическими кислотами и их солями. М.: Атомиздат. 1978. 368 с.

101. Холопова Т.Д., Протасова Н.В., Кузьмин В.И., Бондаренко B.C. Взаимодействие солей тетраоктиламмония с органическими протонодонорами. //Ж. общей химии, 1983. Т. 53. Вып. 6. С. 1286 -1289.143