Экстракция карбонатных комплексов металлов и ее применение в анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ . б

1.1. Разнозарядные карбонатные комплексы металлов в водных растворах.б

1.2. Экстракция карбонатных комплексов металлов.

1.3. Определение суммы редкоземельных элементов в высокоминерализованных водах.

Поиск новых методов определения редкоземельных элементов с низким пределом обнаружения является в настоящее время важной аналитической задачей. Нами впервые установлено,что в щелочной среде в присутствии карбонат- и других ионов повышается чувствительность и контрастность фотометрических реакций хромофорных реагентов типа ксиленоловый оранжевый с катионами металлов при экстракции ассоциатов с органическими катионами. В связи с тем, что в природных,сточных водах и технических растворах катионы редкоземельных и других элементов часто находятся в форме карбонатных комплексов мы ставили своей задачей изучить экстракцию и найти возможности их концентрирования и разделения. До наших работ в литературе была описана экстракция карбонатных комплексов некоторых металлов четвертичной аммониевой солью ( ЧАС) - метилтриоктиламмоний хлоридом в толуоле. Для аналитических целей необходимы были экстракционные реагенты, образующие более устойчивые ассоциаты, позволяющие экстрагировать микропримеси элементов из больших объемов концентрированных карбонатных и высокоминерализованных растворов. Такими экстрагентами, по нашему мнени1о, являются соли алкиламинов. Однако, для экстракции карбонатных комплексов эти соединения не применялись.Использование эффективных экстрагентов карбонатных комплексов металлов в сочетании с хромофорными реагентами направлено на поиск путей повышения чувствительности и контрастности фотометрических реакций в щелочной среде.Целью настоящей работы явилось исследование влияния строения алкиламмониевых солей и четвертичных аммониевых осно- & ваний, а также размеров их радикалов на экстракцию карбонатных комплексов металлов, выяснение основных закономерностей экстракционного поведения в карбонатных средах близких по свойствам элементов в присутствии солей алкиламинов, изучение и разработка методик определения РЗЭ в высокоминерализованных растворах с ниаким пределом обнаружения и микропримесей катионов металлов в карбонатных растворах.Выполненные теоретические и экспериментальные исследования позволили получить результаты, которые выносятся на защиту: 1. Экстракция карбонатных комплексов металлов растворами солей алкиламинов в органических растворителях позволяет повысить степень разделения близких по свойствам элементов.2. Соотношение алкилрадикалов разнорадикальных третичных алкиламмониевых солей позволяет оценить роль водородной связи и размеров радикалов при образовании и экстракции ассоциатов с высокозарядными карбонатными комплексами металлов и открывает новые возможности поиска эффективных экстрагентов для этих соединений.3. Новый прием повышения контрастности и чувствительности реакций ионов металлов с хромофорными реагентами в щелочной среде в присутствии солей с органическими катионами.4. Методики определения суммы РЗЭ в высокоминерализованных водах и микропримесей металлов в карбонатных растворах.Работа является частью темы "Разработка методов разделения и определения технических веществ и металлов" (номер государственной регистрации 8II04I6I), выполняемой в соответствии с координационным планом Научного совета АН СССР по аналитической химии( раздел 2.20.2.1) и утвержденной Президиумом АН УССР (номер B-8I.22/47,Постановление № 604 от 25.02.80 г.). - 6

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлено, что для экстракции карбонатных комплексов металлов могут применяться соли длинноцепочечных первичных алкиламинов и третичных диметилалкиламинов. Осуществлена экстракция карбонатных комплексов скандия(Ш), неодима(Ш), иттербия(Ш), гольмия(Ш), меди(П), кобальта(Ш). и др.металлов.

2. Показано, что эффективность экстракции третичными алкил-аминами высокозарядных карбонатных комплексов металлов определяется соотношением коротких и длинных алкилрадикалов в общем объеме алкилрадикалов экстракционного реагента. Устойчивые ас-социаты с высокозарядными карбонатными комплексами металлов образуют соли третичных диметилалкиламинов, в которых длина углеводородной цепочки алкилрадикала С >12.

3. Установлено, что в одинаковых условиях экстракции гольмий (Ш) образует ассоциат с бидентатной координацией карбонатных групп, а иттербий(Ш) - с монодентатной координацией карбонатных групп. По данным ПМР-, ИК- спектроскопии и химического анализа в координационную сферу ассоциата иттербия(Ш) входят молекулы спирта.

4. Показано дифференцирующее действие солей первичных алкиламинов при экстракции карбонатных комплексов РЗЭ. Избирательность солей первичных алкиламинов увеличивается с уменьшением полярности растворителя. Различное поведение РЗЭ обусловлено величиной заряда экстрагируемого аниона, типом координации лиганда, сольватацией и гидратацией ассоциата. В экстрагируемом ассоциате соотношение амин:катион лантаноида - карбонат-ион составляет для иттербия 5:1:4, для гольмия- 7:1:5.

5. Установлено, что в экстрагируемом соединении тория(1У) соотношение компонентов додециламин:катион тория:карбонат-ион равно 4:1:4. Логарифм концентрационной константы экстракции ассоциата тория(1У) 6,11 - 0,14 . Уран(УI)экстрагируется солями первичных алкиламинов в виде четырехзарядного аниона

U02(C03}5 , соли вторичных алкиламинов и три-н-октиламмония извлекают дикарбонат урана(У1) UOa(COs\'

6. Установлено, что введение бикарбонат-ионов улучшает спектрофотометрические характеристики экстрактов РЗЭ с ксилено-ловым оранжевым и солями алкиламинов в щелочной среде. Значис тельно повышается чувствительность реакции ( £макс=1*10 ), что связано с экстракцией разнолигандных комплексных соединений с карбонат-ионами и ксиленоловым оранжевым. Вследствие реэкстракции избыточного количества ксиленолового оранжевого бикарбонатом калия повышается контрастность реакции.

7. Показано, что соли длинноцепочечных первичных и разнорадикальных третичных алкиламинов более полно извлекают РЗЭ из высокоминерализованных растворов по сравнению с солями четвертичных аммониевых оснований.

8. Разработана методика экстракционно-фотометрического определения суммы РЗЭ в высокоминерализованных растворах, основанная на экстракции окрашенного хелата РЗЭ с ксиленоловым оранжевым в присутствии бикарбонат-ионов солями длинноцепочечных первичных алкиламинов. Предел обнаружения составляет 0,005 мкг/мл.'.Время определения 20-25 минут.При определении

10 мкг/л стандартное отклонение среднего результата составляет 0,06. Методика использована при анализе некоторых природных вод и внедрена в практику.

9. Разработана ускоренная методика атомно-абсорбционно-го определения микропримесей катионов железа,меди,никеля и

- 150 кобальта (5-10""^% и более) после экстракционного концентрирования в виде карбонатных комплексов с солями алкиламинов. Методика применена для анализа карбонатов калия и натрия особой степени чистоты и бикарбоната натрия (соды пищевой).

1. Krishnamurty K.V., Harris G.M., Sastri V.S. The chemistry of the metal carbonato complexes.- Chemical Rev., 1970» v. 70, N 2, p. 171-195.

2. Яцимирский К.Б.,Костромина Н.А.,Шека В.А.,Давиденко Н.К., Крисс Е.Е.,Ермоленко В .И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов.-Киев:Наукова думка,1966, с.56-128.

3. Фридман Д.Я. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений металлов и их устойчивость в растворах.-Фрунзе: Илим, 1966, 309 с.

4. Полуэктов H.G., Кононенко Л.И. Спектрофотометрическое изучен ние карбонатных комплексов РЗЭ.- Ж.неорган.химии, 1961,т.6, $ 8, 0.1837-1841.

5. Рябчиков Д.И.,Сенявин М.М.,Скляренко Ю.С.Выделение индивидуальных РЗЭ.-Труды П Международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1958-1959, т.4, с.75.

6. Upor Е., Nagy G. Separation of traces of elements by Precipitation. VIII. Sorption of lanthanides and Scandium on iron (III) Hydroxide in a carbonate Medium.-Acta Chim.Acad.Sci. Huns., 1971, v.68, N 4, p. $15-518.

7. Целик И.Н., Дейнека Г.Ф.,Федоренко В.Д. Взаимодействие хлоридов редкоземельных элементов с карбонатами щелочных металлов в растворе.-S.приклад.химии, 1971, т.44, № 4, с.1441-1445.

8. О взаимодействии хлоридов редкоземельных элементов с карбонатом аммония /И.Н.Целик, Г.Ф.Дейнека, В.Д.Федоренко,В.Я.Шварцман. -Ж. неорган.химии, 1969, т.14, $ 9, с.2356-2361.

9. Мзаурешвили Н.В., Давиташвили Е.Г., Натидзе В.П. Взаимодействие азотнокислого лютеция с карбонатами щелочных металлов и аммония.-Сообщ.АН Груз.ССР-Д974, т.75, В 3, 0.602-604.

10. Studies of metal carbonate equilibria. 3. The lanthanum(III) carbonate complexes in aqueous perchlorate media/ C.Libera-to, F.Diego, G. Ingmar, S. Francesco, S. Kastriot.- Acta Ghem. Scand., 1981, A 35» N 6, p. 403-413.

11. Determination des constants de formation des tetracarbona-natolanthanidates (III)/ I. Dumaucean, S. Bigot, M.Treuil, I. Fauchrre, F. Fromage.- C.r. Acad.Sci.,1978,t.287,P.325

12. Etude spectrophotometrique des tetracarbonatolanthanidates (III)/J.Dumonceaw, S.Bigot, M. Frewil, J. Faucherre, F.Fromage.- C;r. Acad.Sci., 1979, t. 289, serie C, p. 165-166.

13. Рябчиков Д.И.,Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия.-М.:Наука,1966, с.78.

14. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов .-Томск, 1961, т.2, с. 172-356.

15. Осипова Т.П., Блешинский С.В., Харакоз А.Е. Карбонат натрия как реагент для осаждения редкоземельных элементов.

16. В сб.:Химические свойотва редкоземельных элементов.М.:Наука, 1973, с.27-29.

17. Takelatsu T. Dissolution and Anion exchange behavior of the Hare Earth Elements and other metals in Potassium,ammonium carbonate and Potassium bicarbonate Solutions.- Bull.Chem. Soc. of Japan, 1963, v.36, N 5, p. 5^9 553.

18. Gobron Roland. Sur la structure des carbonates complexes des lanthanides 16gers.- Ann. Univ. et Assoc. reg. etude et rech. scient., 1967, N 1, p. 32 37»

19. Fromage F. Sur la structure des carbonates complexes des lanthanides lowrds.- Ann.Univ. et Assoc.r6g. etude et rech. scient., 1967, N 1, p. 37-44.

20. Dervin I. Constitution en solution des carbonatocerates (IV).- C.R.Acad.Sc.Paris, 1967, t. 269, Serie C, p.460-464.

21. Головня В.А., Поспелова Л.А. О карбонатных соединениях четырехвалентного церия.-Ж.неорган.химии, Х960,т.5,№ 5,с.1036-1038.

22. Асланов Л.А.,Порай-Кошиц Н.А. 0 влиянии электронодонорных свойств лигандов на величины координационных чисел трехвалентных ионов редкоземельных элементов.-Коорд.химия, 1975, T.I, № 3, с.416-420.

23. Dervin I.,Paucherre J. Etude des carbonates complexes de thorium et de cerium. Constitution des complexes en solution." Bull. Prance, 1973» N11, P* 2926 2929.

24. Voliotis S., Paucherre J.,Dervin M. Etude aux rayans X de certains carbonatozirconates (IV), carbonatotborates (IV) et carbonatocerates (IV) complexes.- C.r.Acad.Sc. Paris,1972, t. 274, Serie C, p. 1165 1165.

25. Назаренко Н.А.,Полуэктов H.C. Разнолигандные карбонатнофосфатные комплексы лантаноидов.-Ж.неорган.химии, 1979, т.24, 12, с.3234-3238,

26. Dumonceaw P., Fromage P., Paucherre J. Composition et sta-bilite des carbonato-oxalatolantanides (III).- Bull.Soc.

27. Chim.Prance, 1921, N 9-10, p. 319-325.

28. Назаренко 1Г.А.,Бельтюкова С.В.,Полуэктов H.C. Исследование разнолигандных комплексов гольмия и эрбия с нитрилотриук-сусной кислотой и карбонат-ионом.- Ж.неорган.химии,1979, т.24, № 2, с.331-334.

29. Taketutsu Т. Formation of erbium and holmium mixed complexes with complexane and carbonate ion.- Bull.Chem.Soc. Jap., 1974, v. 12, Ж 12, p. 3171-3172.

30. Бусев А.И., Типцова В.Г.,Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов.-М.:Химия, 1978, с.77.

31. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.-М.Л.:Химия, 1966, с.567

32. Комиссарова Л.Н.,Шацкий В.М.Доров В.А. Поведение скандия в растворах, содержащих карбонат-ионы.-Ж.неорган.химии, 1971, № 9, с.2347-2351.

33. Термическая устойчивость комплексных карбонатов скандия)/ И.В.Архангельский, В.АДоров, Л.Н.Комиссарова, Э.Г.Тетерин, В.М.Шацкий.- Ж.неорган.химии, 1971, т.16, №3, с.636-641.

34. Черняев И.И.,Головня В.А.,Молодкин А.К. О пентакарбонато-торате аммония.-Ж.неорган.химии, 1961, т.6,№ 2, с.394-397.

35. Voliotis S., Rimsk£ A., Faucherre J. Etude structurale des carbonates complexes de thorium.- Acta crystallogr., 1975» B. 31, N 11, S. 2615-2620.

36. Dervin J., Faucherre J. Etude des carbonates complexes de thorium et de cerium.Ill- Solubilite et nature des ions complexes en solution.- Bull.de France, 1973, N 11, S.2930-2935.

37. Харитонов Ю.Я.,Молодкин А.К.,Балакаева Т.А. Исследование некоторых карбонатных комплексов тория методом ИК-спектро-скопии.-Ж.неорган.химии,1969, т.14,№ 10, с.2761-2767.

38. Сиборг Г.Т.,Кац Дж.Дж.Химия актинидных элементов.-М.:Атом-издат,1960, 534 с.

39. Мак-Клейн Л.,Баллвинкель Е,,Хюггинс Дж. Химия карбонатных соединений урана.-В кн.:Химия ядерного горючего. Доклады иностранных ученых на международной конференции по мирному использованию атомной энергии .Женева,1955,- М.:ГНТИ,1956,с .59-77.

40. Бабко А.К., Коденская B.C. Изучение равновесий в растворе карбонатных комплексов уранила.-Ж.неорган.химии,I960, т.5, ib II, с.2568-2574.

41. Парамонова В.И.,Никольский Б.П.,Николаева Н.М. Исследование взаимодействия растворов нитратоуранила с карбонатами щелочных металлов.-Ж.неорган.химии, 1962,т.7,$ 5, с.1028-1034.

42. Комплексные соединения урана /Под ред.И.ИЛерняева.-М.: Наука, 1964, с.17-39.

43. Cinneide S.O., Scanlan J.P., Hynes M.J. Equilibria in ura-nyl carbonate systems-1. The overall stability constant of U02( C05)4. J. Inorg.Hucl.Chem., 1975, N4, p. 1015-1018.

44. Doable G., Ponge N-K., Harwic J. Complexes carbonates de

45. U(VI) et carbonates doubles d'uranium et de sodium.- Bull. Soc.Chim.France, 1980, p.1, N 9-10, S. 554-559.

46. Baran B. Ammonium uranyl carbonates-complex compounds with variable coordination number.- Collect.Czech.Chem.Commun., 1982, 47, N 5, S. 1269 1281.

47. Gatehouse В.М., Zivingstone S.E., Nyholm R.S. IR-spectres of some simple and complexes carbonates.- J.Chem.Soc., 1958, N 9, P. 3157-3149.

48. Харитонов Ю.Я., Поспелова Л.А.,Зайцев Л.М. Исследование карбонатных соединений циркония методом инфракрасной спектроскопии.-Ж.неорган.химии, 1967, т.12, № 10, с.2635-2644.

49. Dervin I., Faucherre J., Pruszek H. Etude en solution et a l*etat solide des carbonates complexes de zirconium et d«hafnium.- Rev.скши.miner., 1974, v.11, N3, p.372-387.

50. Карбонатные комплексы циркония и гафния /Л.С.Чумакова, Л.А.Малинко, К.Ф.Карлышева, И.А.Шека.-Тезисы докладов IX Украинской республиканской научной конференции по неорганической химии. Львов, 1977.

51. Горбунова Ю.В.,Кузнецов В^Г.Ковалева Е.С. Кристаллическая структура гексагидрата дигидроксогексакарбонатоциркониата калия.-Ж.структур.химии, 1968 , 9, № 5, о.918-919.

52. Горбунова Ю.Е.,Новицкая Г.Н.,Кузнецов В.Г. 0 кристаллической структуре 2г'(ОН)а(СОз)61,5НаО .-I.структур, химии, 1970, II, № 3, с.560-561.

53. Взаимодействие сульфата гафния с карбонатом натрия в растворах/ Л.С.Чумакова, Л.А.Малинко, К.Ф.Карлышева,И.А.Шека.-Укр.хим.журнал, 1961, т.47, № II, с.1195-1198.

54. Поспелова Л.А.,Зайцев Л.М. Карбонатные соединения циркония.-Ж.неорган.химии, 1966, т.П, $ 8, с.1863-1879.

55. Мзареушвили Н.В., Давиташвили Е.Г.,Натидзе В.П. Исследование реакций образования карбонатов тербия.-В сб. Исследования в области химиикомплексных и простых соединений некоторых переходных и редких металлов. Тбилиси,Мецниереба,1974, вып.2, с.226-230.

56. Мзареушвили Н.В.Давиташвили Е.Г., Натидзе В.П. Синтез и исследование карбонатов иттрия.-Сообщ.АН Груз.ССР, 1983, т.ИО, & 3, с.521-524.

57. Харзеева С.Э.,Серебренников В.В. Гидратация редкоземельных ионов и координация ими некоторых лигандов по ИК-спектрам кристаллогидратов и безводных солей.-В сб.:Химические свойства соединений редкоземельных элементов.М.:Наука,1973,с.10-12,

58. Ferraro I.E., Quattrochi A., Partil К.С., Rao C.N.R. The symmetry of rare-earth carbonates.- J.Inorg.and Nucl.Chem., 1969, 31, N 11, p. 3667-3669.

59. Исследование процессов сорбции скандия, иттрия и лантанана анионитах, модифицированных кар бонат-ионом/Л. И. Ка ша ка шви-ли, А.Г.Данелия, М.А.Вердшивяли, В.Д.Эристави.-Научные труды Груз.политехн.ин-та,Тбилиси,:Химия, 1975,$ 4, с.43-46.

60. Etude par absorption dans l'infrarouge d^quo-carbonato-lanthanidates alcalins/B.Taravel, F.Fromage,P.Delorme,V.Zo-renzelli.- J.Chim.phys., 1971, 68, p. 715-725.

61. Voliotis S., Rimsky A., Faucherre J. Etude structurale des carbonates complexes de cerium et de thorium.- Acta crys -tallogr., 1975, В 31, N 11, 2607-2611.

62. Мзареушвили Н.В. Изучение карбонатов скандия. В сб.:Иссле-дование в области химии комплексных и простых соединений некоторых переходных и редких металлов. Вып.2, Тбилиси, Мецниереба, 1974, с.212-217.

63. О взаимодействии карбонато- и фторгруппы во внутренней сфере комплексов уранила /И.И .Черняев,Г.В.Эллерт,Р.Н.Щелоков, Л.А.Щубочкин.-Ж.неорган.химии, 1963, т.8, №10,0.2232-2239.

64. Аналитическая химия урана/Под ред.Д.И.Рябчикова,М.М.Сеня-вияа.М.:Изд-во АН СССР, 1962, 430 с.

65. Звягинцев О.Е., Лопатто Ю.С.; Четырехядерные оксикарбонат-яые комплексные соединения трехвалентного железа.-Ж.неорган, химии, 1962, т.7,№ 6, с.1272-1276.

66. Зайцев Л.М. О карбонатных комплексах железа.-Ж.неорган.химии, 1956, т.1, №10, с.2425-2427.

67. Sengupta А.К., UancLi А.К., Complex carbonates of iron (III). Z. anorg.allg.Chem., 1974, 403, N 3, S. 225-232.

68. Стуяжас А.А. Комплексные карбонаты как возможные формы переноса металлов в гидротермальных растворах,-В кн.:Микро-элементы в минералах. Владивосток:Изд-во ДВНЦ АН СССР, 1976, с.93.

69. Говоров И.Н. Редкометальные грейзены в карбонатных породах.-В кн.:Геохимия и генетические типы месторождений редких элементов. М.:Наука,1966, т.З, с.156.

70. Стунжас А.А. Изучение комплексных карбонатов бериллия методом растворимости.-В кн.:Физико-химические методы исследования и анализ солей, минералов и сплавов. Владивосток: Изд-во ДВНЦ АН СССР, 1972, с.151.

71. Стунжас А.Л.,Говоров И.Н.; Комплексные карбонатные и фтор-карбонатные соединения бериллия и их роль при миграции бериллия в природных водах.-Геохимия, 1981, № 4, с.517-524.

72. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана.-М.:Наука,1967,

73. Самчук А.И.Дорофей Е.Н. Комплексообразование циркония в гидрокарбонатных растворах.-Геохимия,1983, № 2,с.236-244.

74. Florence Т.М., Batley G.E. Trace Metalls species in seawa-ter.- Talanta, 1976, N 3>, p. 179-186.

75. Яцимирскйй К.Б. Введение в бионеорганическую химию.-Киев, Наукова думка,1976.-143 с.

76. Киселев Ю.М.,Мартыненко Л.И. Определение фторидов во фторидах иттрия (Ш) и церия (Ш)(1У) карбонатным способом.-Заводск.лабор.,1973,т.39,№ 6, с.662-665.

77. Кекелия Р.А.,Эристави В.Д. Установление оптимальных условий сорбции кобальта(П) на анионитах, модифицированных карбонат-ионом.-Научные труды Груз.политехн.ин-та,Тбилиси,:Химия, 1975, $ 4, с.51-53.

78. Мгалоблипюили М.Г.,Эристави В.Д.,Кутателадзе Г.Н. Разделение индия (Ш),галлия (Ш) и таллия (I) на карбонатной форме анионита AB-I7.-Научные труды Груз.политехн.ин-та,Тбилиси: Химия, 1975, $ 4, с.53-57.

79. Исследование механизма сорбции катионов металлов на анионичтах в С03- форме/ В.Д.Эристави, В.С.Голубев, К.М.Олыпано-ва, М.Г.Мгалоблишвили,Р.А.Кекелия.-Ж.физ.химии, 1974, т.48, № 4, с.942-945.

80. Upor Е., Nagy Gy. Separation of trace elements by precipitation.- Acta Chim. Acad. Sci.Hung., 1971, 70, N 1, p.185-188.

81. Эристави В.Д.,Куциава А.Н., Кекелия Р.А. Хроматографичес-кое отделение уранил-иона от сопутствующих элементов.-Ж.аналит.химии, 1974, & I, с.158-161.

82. Карлышева К.Ф. Взаимодействие оксихлоридов циркония и гафния с карбонатом калия в растворах.-Ж.неорган.химии,1982, т.27, № II, о.2798-2797.

83. Скрыл ев Л.Д.,Менчук В.В.,Сейфуллина И.И. Флотационное выделение урана из карбонатных растворов.-Укр.химич.журнал, 1980, № 10, с.1040-1044,

84. Пилипенко А.Т.,Терлецкая А.В. Развитие в 1979 году методов определения неорганических веществ в водах.-Химия и технолог.вода, 1980, № 5, с.414-428.

85. Гаррелс Р.М.,Крайст Ч.П. Растворы, минералы,равновесия. М.:Мир,1968, 368 с.

86. Гордиенко Л.И.,Баширова Л.Х.Дейберт Б.М. Константы гидролиза карбонат- и гидрокарбонат-ионов в водных растворах хлорида натрия высокой концентрации.-Известия вузов.Химия и химич.технология,1974, 17, № 8, с.1127-1135.

87. Походенко В.Н.,Целик И.И. 0 взаимодействии сульфата циркония с карбонатом аммония.-Ж.неорган.химии,1970, 15, № 10, с.2665-2668.

88. Исследование состава и свойств карбонатов пятивалентных актиноидовД).Ф.Волков, Г.И.Висящева, И.И.Капшуков,И.А.Сима-кин.- Радиохимия,1976, т.18, № I, с.96-100.

89. Harlow Е.Ь., Simonsen S.H. The crystal and molecular structure of dipotassium trans-dicarbonatotetraaquocobalt (II). Acta crystallogr., 1976, B$2, N 2, 466-4-70.

90. Davies Geoffrey, Hung Yen-Ban. Studies of carbonato-cobal-tate(III) complexes.- Inorg.Chem.,1976,15, N 5, p; 704-708.

91. Robati E. Sur l'obtension de solutions contenant des complexes du cobalt III an milieu hydrogenocarbonate.- Bull. Societ. Chim. France, 1971, N 4, S. 1166-1167.

92. Fromage F., Fiorina S. Sur les carbonato- et hydrogenocar-bonatocuprates (II) de potassium.- C.R.Acad. Sc. Paris, 1969, 268, serie C, S. 1511-1551.

93. Баранова H.H. Исследование карбонатных крмплексов свинца при 25°С и 200°С.- Ж.неорган.химии,1969,14, № 12, с.3257-3263.

94. Sengupta А.К., Nandi A.K. Complex Carbonates of Copper(II). J.Inorg.Nucl.Chem., 1974, v.56, p. 2479-2484.107 • Sengupta A.K., Nandi A.K. Complex Carbonates of Chromium. (Ill).-Zeit.anorg.allgem.Chemie,1974,404, N1, S.81-86.

95. Faucherre J., Dervin J.Constitution en solution des carbo-natosirconates (IV) et des carbonatohafniates(IV),- C.r. Acad.Sci., 1969,. С 268, N 24, S. 2088-2091.

96. Яцимирский К.Б.,Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений.-М.:Изд-во АН СССР,1959, 205 с.

97. НО. Мясоедов Б.Ф.,Каралова 3.К.,Некрасова В.В. Экстракция элементов из щелочных растворов.-Ж.аналит.химии,1979, т.34, № 9, с .1834-1840.

98. Seeley E.G., Crouse D.J. Purification of beryllium by solvent extraction from carbonate solutions with quaternary al-kylammonium carbonate .-Huclear Technol. ,1973 ,v.19 ,p.140-147.

99. Клифорд У.,Булуинкель Е.,Мак-Клайн. Экстракция урана (У1) из карбонатных растворов.-В кн.'.Экстракция в аналитической химии и радиохимии/Под ред. Ю.А.Золотова.-М.:Изд-во Ин.лит.,1961, с.158-164.

100. ИЗ. Ueno К., Saito A. Extraction of several elements with trio-ctylmonomethylammonium chlorid.- Anal. Chim. Acta, 1971, v. 56, N 3, P. 427-434.

101. Афанасьев Ю.А.,Фролов Ю.А.,Цей А.Л. Опыт извлечения микроколичеств урана из карбонатного раствора.-Радиохимия, 1981, т.23, В 5, с.772-773.

102. Шщцт B.C. Экстракция аминами.- М.:Атомиздат, 1980, 264 с.

103. Sardina М.Т., Sellini R.F., Rodriguez Т.В. Extraction of uranium from solutions of complex uranyl-carbonate by cetyl dimethylbenzylammonium chloride.- J.Inorg. Nucl. Chem.,1962, v. 24, p. 721-728.

104. Keller C., Fang D. tJber Karbonatokomplexe des dreiwertigen

105. Americiums sowie des vier- und sechswertigen Urans und Plutoniums.- Radiochimica acta, 1969, Band 11, Heft 3/4, S. 123-127.

106. Алексеева Н.А.,Буляница Л.С.,Ковальская М.П. Об экстракции некоторых актиноидных элементов карбонатом метилтриоктиламмония.- Радиохимия, 1974, т.16, № 5, с.575-580.

107. Степанов С.И.,Федотов О.Н.,Шков А.Д. Экстракция редкоземельных элементов из карбонатных растворов.-Тез.докл. У1

108. Всее.конференции по химии экстракции. Ч.П.,Кемерово,1981, с.160.

109. Исследование экстракционных свойств окисей аминозамещенных фосфинов и их производных /Б.Н.Ласкорин, Л.А.Федорова, Н.П. Ступин, М.И.Кабачник, Т.Я.Медведь, Ю.М.Поликарпов .-Радиохимия, 1970, т.12, $ 2, с.335-344.

110. Экстракция урана (У1) из карбонатных растворов четвертичными фосфониевыми и арсониевыми основаниями /Б.Н.Ласкорин, В.А.Филиппов, Г.И.Гончаренко, Н.В. Скворцов, Д.И.Скороваров.-Радиохимия, 1965, т.7, № 2, с.356-357.

111. Шевчук И.А., Коноваленко Л.И.,Симонова Т.Н. О химизме экстракций элементов из карбонатных растворов.-Тез.докл.У Всес. конференции по химии экстракции. Новосибирск,1978, с.102.

112. Степанов С.И. Распределение солей метилтриоктиламмония в водно-солевые растворы .-Тез .докл. У1 Всес. конференции по химии экстракции. Кемерово, 1981, с.161.

113. Крайнов С.Р. Геохимия редких элементов в подземных водах.-М.: Недра, 1973, с.60-120.

114. Рыбакова М.М.,Власов Н.А., Кириллов А.И. Распределение РЗЭв некоторых минеральных водах южной части Восточной Сибири.-В сб.:Гидрохимические материалы. Л.:,Гидрометеоиздат, 1978, т.34, с.40-43.

115. Экстракционно-спектрофотометрическое определение суммы редкоземельных элементов в природных водах/ Н.С.Полуэктов,

116. А.И.Кириллов, О.П.Макаренко, Н.А.Власов.-Заводск. лабор., 1971, т.37, В 5, с.536-537.

117. Балашов Ю.А.Дитров Л.М. Распределение РЗЭ в водах Индийского океана.-Геохимия, 1961, № 9, с.769-775.

118. Мерисов Ю.М.,Петрова Е.И.Комплексонометрическое определение суммы РЗЭ в технологических продуктах и промстоках.-Заводск. лабор.,1976, т.42, № 7, с.773-775.- 166

119. Брук Б.С.,Позина М.И. Косвенное полярографическое определение суммы РЗЭ.-Заводск. лабор.,1976, т.42, № 4, с.381-384.

120. Кириллов А.И.,Макаренко 0.П.Власов Н.А. Спектрофотометри-ческое определение элементов иттриевой подгруппы в некоторых минеральных водах.-Завод., лабор.,1973, т.39, № I, с.1-3.

121. Калмыкова И.С.,Уханова И.Ю. Диантипирилметан как соооади-тель лантаноидов,-Ж.аналит.химии, 1980, т.35, № 12, с.2320-2323.

122. Ахмедли М.К.,Грановская П.Б.,Меликова Э.Г. Трехкомпонентные соединения РЗЭ иттриевой подгруппы с арсеназо Ш и дифенил-гуанидияом.-Ж,аналит.химии, 1973, т.28, № 7, с.1304-1312.

123. Svoboda V., Chromy V. Reaction of metallochromic indicators on micelles.- Talanta, 1965» v.12, N 5, p. 4-31-4$6.

124. Костромина Н.А.,Крашневская Л.Н.Кириллов А.И .Исследование ксиленолового оранжевого и о-крезолфталексона S методом протонного резонанса.- Укр.химич.журнал,1977, № 5, с.454-459.

125. Каралова В.К., Бунина Т.В.,Мясоедов Б.Ф. Экстракция трансплутониевых элементов из карбонатных растворов первичными аминами.-Радиохимия, 1983,т.25, № 5, с.595-598.

126. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод.-М.: Химия, 1973, 375 с.

127. Митчелл Дж.,Смит Д.Акваметрия.Пер. с англ./Под редк.Ф.Б. Шермана.- М.: Химия, 1980, 600 с.

128. Шевчук И.А. Экстракция органическими основаниями.- Киев: Изд-во Вища школа, 1978,- 172 с.

129. Шевчук И.А. Комплексообразование и экстракция.- Донецк, 1973,- 119 с.

130. Комплексные соединения в аналитической химии / Ф.Умланд, А. Янсен, Д.Тириг, Г.Вюнш.-М.: Мир, 1975, 531 с.

131. Марченко 3. Фотометрические методы определения элементов. Пер. с польского / Под ред.Ю.А.Золотова.-М.:Мир,1971,501 с.

132. Исследование экстракции карбонатных комплексов металлов. /И.А.Шевчук, Т.Н.Симонова, Л.И.Коноваленко и др.- Ж.аналит. химии, 1976, т.31, № 7, с.1289-1292.

133. Экстракция карбонатных комплексов редкоземельных элементов. /И.А.Шевчук, Л.И.Коноваленко, Т.Н.Симонова, А.Ю.Червинский.-Ж.неорган.химии, 1981, т.26, № 2, с.440-443.

134. Шевчук И.А., Коноваленко Л.И.,Симонова Т.Н. Экстракционное отделение тория(1У) от урана(У1), молибдена(У1) и др. элементов.-Укр.хим.журнал,1977,т.ЗЗ, № 9, с.977-981.

135. Накамото Кацуо. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.-М.:Мир,1968,- 446 с.

136. Гордон А.,Форд Р. Спутник химика.-М.: Мир,1976,-541 с.

137. Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений.- М.: Химия, 1980.- I63ijc.

138. Шарло Г. Методы аналитической химии.- М.: Химия, 1969, с.692-693.

139. Шостенко Н.А., Нехамкин Л.Г.,Ягодин Г.А. О составе комплексов циркония,экстрагируемых трибутилфосфатом из роданидных и сернокислых растворов.-Ж.неорган.химии,1973,т.18, № 5, с.1336-1340.

140. Бабко А.К.,Шевчук И.А.,Дегтяренко Л.И. Изучение экстракции галогенидных комплексов висмута.- В кн.:Труды комиссии ана-лит.химии.- М.:Наука,1963, т.14, с.148-152.

141. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо Л.-М.: Атомиздат, 1971,- 352 с.

142. Коттон Ф.,Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия.-М.: Мир,1969, т.З, 323 с.

143. Каралова 3.К.,Мясоедов Б.Ф.,Родионова Л.М.,Кузнецова B.C. Экстракция трансплутониевых элементов из карбонатных растворов алкилпирокатехином.- Радиохимия, 1983, т.25, № 2,с.187-191.

144. Марков В.К. Уран. Методы его определения.- М.:Атомиздат, I960,- 263 с.

145. Шевчук И.А.,Коноваленко Л.И.,Симонова Т.Н.,Ермоленко А.Н. 0 разделении редкоземельных элементов иттриевой подгруппы экстракцией из карбонатных растворов.- В кн.:Ш Всес.конференция по аналитической химии. Тез.докл.Минск,1979, 195 с.

146. Михайличенко А.И. Тетрадный эффект и особенности в изменении коэффициентов разделения смежных лантаноидов.-Радиохимия, 1975, т.17, № 3, с.352-355.

147. Хирошо 0куру. Пламенная эмиссионная спектрофотометрия иттербия с использованием в качестве усилителя интенсивностиизлучения перхлората аммония.- Нихон Кагаку кайси, 1977, №2,с.225-231.

148. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени.-М.: Химия, 1967, с.308.

149. Шевчук И.А.,Симонова Т.Н.; Пространственная совместимость ионов при экстракции ацидокомплексов аминами.- Укр.хим. журнал, 1969, т.35, $ 7, с.758-760.

150. А.о. 983054(СССР).Способ опектрофотометрического определения элементов цериевой подгруппы / А.И.Кириллов, Г.Н.Королева, Г.М.Костромитинова.- Опубл.в Б.И.,1982, № 47.

151. Шевчук И.А.,Коноваленко I.И.,Симонова Т.Н. Экстракция окрашенного внутрикомплексного соединения с вытеснением избытка красителя в водную фазу.-В кн.:У1 Всес.конференция по химии экстракции.Тез.докл. Кемерово,I981, с,94.

152. Шевчук И.А.,Коноваленко Л.И.,Симонова Т.Н. Влияние размеров радикалов солей алкиламинов и четвертичных аммониевых оснований на экстракцию карбонатных комплексов металлов.-Ж.неорган.химии, 1983, т.28, № 12, с.3193-3195.

153. Шевчук И.А.,Коноваленко Л.И.,Симонова Т.Н. Соотношения радикалов оснований и свойства их как органических реагентов.-Тез.докл.У Всес.конференции "Органические реагенты в аналитической химии". Киев, 1983, с.152-153.

154. Химия экстракции кислородсодержащих анионов динитрата-ми диалкйлолова-'/Б.Я.Спиваков, Ю.А.Золотов, В.М.Шкинев, В.Я.Рогачев, О.П.Кевдин.- Тез.докл.У Всее.конференции по химии экстракции. Новосибирск, 1978, с.119.

155. Иванов И.М. Закономерности сольватации анионов и экстракционные равновесия.- Изв.СО АН СССР, 1980, в.6, № 14. с.12-21.

156. Экстракция редкоземельных элементов нитратами алкиламмония / Э.Г.Чудинов, С.В.Пирожков, Е.С.Гуреев, С.М.Хужаев.-Препринт ИАЭ 2676, М., 1976,- 19 с.

157. Деревянко Е.П., Чудинов Э.Г. О влиянии длины углеводородных цепей третичных аминов на стехиометрию экстракции трехвалентных актиноидов.- Радиохимия, 1977, т.19, № 2, с.205-214.