Экстракция радионуклидов диамидами дипиколиновой кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.14 ВАК РФ
|
Аляпышев, Михаил Юрьевич
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Санкт-Петербург
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2008
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.14
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
□□3445161
На правах рукописи
АЛЯПЫШЕВ МИХАИЛ ЮРЬЕВИЧ
ЭКСТРАКЦИЯ РАДИОНУКЛИДОВ ДИАМИДАМИ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ
02 00 14 - радиохимия
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации пи соискание ученой степени кандидата химических наук
з 1 ИЮЛ 2С08
Санкт-Петербург - 2008
003445161
Работа выполнена в ФГУП «НПО „Радиевый институт им. В. Г. Хлопина"»
Научный руководитель Бабаин Василий Александрович
кандидат химических наук, старший научный сотрудник ФГУП «НПО "Радиевый институт им В Г Хлопина"»
Официальные оппоненты Федоров Юрин Степанович
доктор химических наук, старший научный сотрудник ФГУП «НПО „Радиевый институт им В Г Хлопина"»
Афонин Михаил Александрович
кандидат химических на\к, старший научный сотрудник Санкт-Петербургский государственный технологический институт (Технический университет) СПбГТИ (ТУ) Факультет наукоемких технологий
Ведущая организация Санкт-Петербургский государственный университет (СПбГУ)
Защита диссертации состоится 25 сентября 2008 г в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 201 007 01 при ФГУП «НПО „Радиевый институт им В Г Хлопина"» по адресу 194021, Санкт-Петербург, 2-ой Муринский пр , 28
С диссертацией можно ознакомиться в научно-технической библиотеке ФГУП «НПО "Радиевый институт им В Г Хлопина"»
2о
Автореферат разослан « » июня 2008 года
Ученый секретарь диссертационного совета, ¡¿ч г-—Каминский ЮЛ кандидат химических наук /
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. Актуальность проблемы переработки высокоактивных отходов (BAO) обусловлена, прежде всего, растущими требованиями экологической безопасности при хранении BAO С другой стороны, сокращение объемов BAO снижает затраты на хранение и улучшает экономические характеристики всего топливного цикла В настоящее время активно изучаются различные способы переработки BAO Экстракционные методы - одни из наиболее привлекательных Извлечение долгоживущих радионуклидов — цезия, стронция и минорных актинидов — позволит сократить объем BAO, а выделение близких по химической природе нуклидов в отдельные фракции делает возможным хранение их в виде наиболее устойчивых матриц
Альтернативным вариантом переработки облученного топлива является выделение только дотгоживущих актинидов и их дальнейшее разделение с целью последующей трапсмутацни Особенно сложной химической задачей для целей трансмутации является отделение минорных актинидов от очень близких к ним по химической природе редкоземельных металлов Для решения этой проблемы предложено множество экстракционных систем, однако до сих пор ни одна из них не может быть использована в промышленности Поиск новых экстракционных систем и экстракционных методов с целью выработки технологически приемлемых решений для выделения и разделения радионуклидов из радиоактивных отходов является ак1уалыюй задачей и в настоящее время активно ведется во многих странах мира
Основные цели работы:
Целью работы является изучение новых экстракционных систем ня основе д"г»"!дсз дипиколиновой кислоты для выделения и разделения радионуклидов из BAO Для достижения этой цели поставлены следующие задачи
• установление закономерностей экстракции радионуклидов в системах на основе диамидов дипиколиновой кислоты и смесей диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта,
• разработка новой экстракционной системы на основе диамидов дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях для выделения и разделения РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых растворов,
• разработка новой экстракционной системы на основе хлорированного дикарболлида кобальта и диамидов дипиколиновой кислоты для совместного выделения радионуклидов
Научная новизна:
1 Обнаружена высокая экстракционная способность диалкилдиарнлдиамидов дипиколиновой кислоты в полярных разбавителях rio отношению к актинидам при экстракции из азотнокислых и хлорнокислых сред
2 Показана высокая экстракционная способность некоторых диалкилдиарнлдиамидов дипиколиновой кислоты по отношению к америцию и продемонстрирована возможность разделения америция и РЗЭ при экстракции
3 Показана возможность использования систем на основе диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта для совместного извлечения опасных радионуклидов
Практическая значимость работы связана с демонстрацией возможности
использования новых экстрагентов для выделения радионуклидов из кислых
сред и заключается в следующем
• продемонстрирована возможность использования диамидов дипиколиновой кислоты в смесях с ХДК (в модифицированном экстрагенте UNEX-процесса) для выделения опасных радионуклидов из кислых BAO,
• замена карбамоилфосфиноксидов на диамиды дипиколиновой кислоты в составе экстрагента UNEX-процесса позволяет перерабатывать растворы с высоким содержанием РЗЭ, например, при переработке топлива с высоким выгоранием,
• показана принципиальная возможность извлечения одновременно всех актинидов в одном экстракционном цикле растворами диамндов днпиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях
На защиту выносятся.
• закономерности экстракции радионуклидов из азотнокислых и хлорнокислых сред диамидами днпиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях,
• новая экстракционная система для выделения и разделения РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых сред,
• закономерности экстракции радионуклидов из азотнокислых сред смесями хлорированный дикарболлид кобальта-диамиды днпиколиновой кислоты,
• новая экстракционная система для выделения радионуклидов из азотнокислых растворов на основе хлорированного дикарболлида кобальта и диамидов днпиколиновой кислоты
Апробация работы. Основные результаты эгой работы были представлены на XIII Российской конференции по экстракции (Москва, 19-24 сентября 2004), Международной конференции ISEC'2005 (Пекин, 19-24 сентября 2005), Международной конференции GLOBAL'2005 (Tsukuba, Japan, Oct 9- 13, 2005), Международной студенческой конференции «Полярное сияние-2006» (Санкт-Петербург, 30 января - 4 февраля 2006), XV радиохимической конференции (Марианске Лазие, Чехия, 23 - 28 апреля 2006), Всероссийской конференции «Техническая химия Достижения и перспективы» (Пермь, 5-9 июня 2006), Всероссийской конференции «Радиохимия - 2006» (Дубна Московской обл , 23 - 28 октября 2006), 234"' American Chemical Society National Meeting (Boston, MA USA, Aug 19-23, 2007), Международной конференции GLOBAL'2007 (Boise, Idaho, Sept 9- 13, 2007)
Публикации. По теме диссертации было опубликовано 7 научных статей и 10 докладов на международных и российских конференциях
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, трех экспериментальных глав, выводов и списка цитируемой литературы из 135 наименований Диссертация изложена на 123 машинописных страницах, содержит 48 таблиц и 60 рисунков
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
1 Обзор литературы
В обзоре рассмотрены различные экстракционные системы, применяемые для переработки BAO и извлечения актинидов и РЗЭ Проведен анализ экстрагентов различных классов для извлечения ТПЭ и РЗЭ из азотнокислых сред При этом основное внимание было сосредоточено на экстракции РЗЭ и ТПЭ диамидными эксграгентами, в том числе диаммдами дипиколиновой кислоты (ДПА)
2 Экспериментальная часть
2.1 Синтез диамидов дшшколиновон кислоты
Был синтезирован ряд симметричных диамидов дипиколиновой кислоты, отличающихся заместителями у амидною атома азота Формулы исследованных ДПА и использованных разбавителей приведены в таблице 1 Таблица 1 - Формулы диамидов дипиколиновой кислоты
Структурная формула Диамид
^ А г о О К,Ы,Ы',Ы'-тетраэтилдиамид дипиколиновой кислоты (ТЭДПА)
О О N,N,N',N'-'rcTpa6yiiiji;uiaMiui дипиколиновой кислоты (ТБДПА)
иУЛч N,N,N' ,N '-тетраизобутилди амид дипиколиновой кислоты (ТнБДПА)
Н f J[ н О О Ы,Ы'-дигеп гнлдиамид дипиколиновой кислоты (ДГпДПА)
Продолжение таблицы 1
Структурная формула Диамид
\\ н Iii н f |] О 0 М,М'-дибензилдиамид дипиколиновоп кислоты (ДБзДПЛ)
в х/ЛЧх Ви ^^ Ви М,М'-ди(4-бу 1 илфеш1л)диамнд дипиколиновоп кислоты (Д(БФ)ДПА)
одо О О Дипнперндид дипиколиновой кислоты (ДПДПА)
бис-1,2,3,4-тетрагидрохинолид дипиколиновой кислоты (ДХДПА)
oWo 1Ч,М'-диметил- Ы,Ы'-дициклогексилдиамид дипиколиновой кислоты (МЦгДПА)
ат-ттэ Н,Ы'-дифенил-Ы^'-дибензилдиамид дипиколиновой кислоты (ФБзДПА)
сн, й^Ч сн, ог^гх) ^№-ди-фенил-1Ч,1Ч'-диметилдиамид дипиколиновой кислоты (ФМДПА)
ar-Vo МДЧ'-диэтил-М.М'-дифенилдиамид дипиколиновой кислоты (ЭтФДПА)
rt^^l С„Н„ СПГ^ТО М,М'-дифенил-Ы,М'-дидодецилдиамид дипиколиновой кислоты (ФДдДПА)
^.сн, ^Ы'-диэтил-М,>Г-ди(пара-толш1)диамид дипиколшювой кислоты (ЭтТДПА)
СН, ij^i сн, pY-Yip сн, сн, Ы,Ы'-диметил^,Ы'-ди(мета-толил) диамид дипиколиновой кислоты (МТДПА)
Мета-нитробензотрифторид (Ф-3)
O-jb Фенилтрифторметилсульфон (ФС-13)
Бис-тетрафторпропиловый эфир диэтиленгликоля (Ф-8)
Синтез диамидов проводился из дихлорангидридов по методу Шоттепа и Баумана Строение и чистота полученных соединений были подтверждены данными спектров ЯМР и масс-спектроскопиеи Содержание основного вещества во всех продуктах не менее 98%
3 Результаты и их обсуждение
3.1 Изучение индивидуальных экстракционных свойств диамидов
Изучена экстракция азотной кислоты диамидами дипиколиновой кислоты различного строения Растворитель (Ф-3) слабо экстрагирует кислоту в области низких и умеренных кислотностей вплоть до 4 М НЫ03 содержание кислоты в органической фазе остается ниже 0,01 М Вид экстракционной зависимости не зависит от строения диамида диалкилдиарил- и тетраалкил-днамиды экстрагируют азотную кислоту практически одинаково (рисунок 1) При этом в области низких концентраций азотной кислоты ДПА экстрагируют кислоту значительно слабее, чем дифенилдибутилкарбамоилметиленфосфин оксид (РЬ2Ви2КМФО)
Изучена экстракционная способность ДПА различного строения по отношению к РЗЭ (на примере Ей) и ТПЭ (на примере Агп) Как показали проведенные исследования, экстракционная способность ДПА существенным образом зависит от строения диамида, а именно от заместителей у амидного атома азота Диамиды, замещенные только алкнльными заместителями (ТБДПА, ТиБДПА, ТЭДПА), достаточно хорошо растворимы (до 0,3 М в Ф-3), но характеризуются крайне низкими экстракционными свойствами и не экстрагируют РЗЭ из азотной кислоты Наилучшими экстракционными свойствами обладают ДПА, имеющие в качестве заместителей у амидного атома азота как алкильные, так и арильные заместители Здесь можно провести аналогию с карбамоилфосфиноксидами, для которых известен аномальный арильный эффект, выражающийся в увеличении экстракционной способности КМФО при замене алкильного заместителя у атома фосфора на арильный
Сильное влияние на экстракционную способность диалкнлдиарил-ДПА оказывает длина алкильного заместителя у амидного атома азота При переходе от метального заместителя к этильному происходит увеличение экстракционной способности соединения (рисунок 2) Дальнейшее увеличение длины алкильного фрагмент (переход от этилыюго заместителя к додецильному) приводит к увеличению растворимости соединения, но вместе с этим к снижению экстракционной способности Наихудшими экстракционными свойствами характеризуются ДПА с двумя арильными заместителями
.ошэттлгг*вФ-э
О 1МФМППА ■ « 3 О 1МТГДПА в Ф-Э О 1МП12ви2в Ф-Э
4ЛЩПА ЭтТДПА МГДПА ЭтФДПА ФВДПА ДУДПА ФДДПА
Рисунок 1 - Изотерма экстракции НЫОз диамидами дипиколиновой кислоты
Рисунок 2 - Коэффициенты распределения Ат при экстракции из 3 М НЫОт раствором 0,1 МДПЛвФ-3
Введение алкильного фрагмента в состав арилыюго заместителя (переход от фенилыгого заместителя к толильному) также значительно увеличивает коэффициенты распределения металлов (рисунок 2) Таким образом, наилучшими экстракционными свойствами обладают ДПА с этильными и толильнымн заместителями ЭтТДПА, ЭтФДПА и МТДПА эффективно экстрагируют металлы из азотнокислых растворов и могут рассматриваться как перспективные экстрагенты для радиохимической промышленности
Наилучшие экстракционные свойства ДПА проявляют при использовании в качестве растворителей полярных фторорганнческнх соединений Ф-3, ФС-13 и Ф-8 (пнсупок 3) Рас^ворь" ЭтТДПА п поляришх органических раиворшелях (Ф-3, ФС-13, Ф-8) эффективно экстрагируют РЗЭ (Ей) и ТПЭ (Ат) из азотнокислых растворов
Рисунок 3 - Зависимость коэффициентов распределения Ей от концентрации диамида в растворителе при экстракции из 6 М IINO3
Рисунок 4 - Зависимость коэффициентов
распределения и разделения Аш от концентрации НЫОз при экстракции 0,2 М раствором ЭтТДПЛ в Ф-3
2 2 1в 16 14 12 1 Об -06
lg (ЭтТДПЛ] И
Эксфакционная способность Э1ТДПА по отношению к Агп выше, чем к Ей, и 0,2 М раствор ЭгТДПА в полярном растворителе позволяет селекшвно извлекать Аш из растворов с низкой концентрацией азотной кислоты Коэффициент разделения в области 0,5-2 М HNO3 равняется ~6 (рисунок 4) Увеличение кислотности водной фазы приводит к росту коэффициентов распределения, но при этом коэффициенты разделения пары Am/Eu снижаются Экстракция из модельного раствора рафината PUREX-процесса показала, что растворы ЭтТДПА в полярных разбавителях обладают высокими емкостными характеристиками и могут рассматриваться как перспективные экстрагенты для разделения РЗЭ и ТПЭ из BAO
Для установления состава образуемого комплекса с металлом были получены кажущиеся сольватные числа методом сдвига равновесия В таблице 2 приведены сольватные числа, вычисленные методом сдвига равновесия, при использовании различных растворителей С ростом кислотности водной фазы происходит изменение вида экстрагируемого комплекса (при переходе от 3 М до 6 М HNO3 сольватное число европия при экстракции его раствором ЭтТДПА в Ф-3 возрастает с 1,3 до 2,1) Образование комплексов экстрагента с Агп и Ей можно описать следующим уравнением
Ме3+(ац) + 3 N0., (uq) + п L(org) <=> Me(N03)3 L„(org),
где п = 1 - 2
Таблица 2 - Сольватиые числа Агп и Ей, полученные методом сдвига равновесия
Диамид [ШО,], М Растворитель
Ф-3 ФС-13 снсь ДХЭ
Ат Ей Ат Ей Ат Ей Ат Ей
ЭтТДПА 3 1,3 1,3 1,0 1,2 2,0 2,0 н о II о
6 1,8 2,1 1,8 2,0 2,6 2,6 1,8 2,0
ФМДПЛ 6 1,9 1,9 1,9 2,0 2,5 2,6 II О н о
Анализ выделенных твердых комплексов диамидов дипнколиновой кислоты с европием показал, что соотношение металл лиганд в твердом комплексе равняется 1 3
При добавлении высаливателей коэффициенты распределения Ат и Ей возрастают При этом, при одинаковой концентрации нитрат иона в водной фазе, увеличение концентрации кислоты оказывает большее влияние на рост коэффициентов распределения, чем добавление высаливателя (например, МН4МОз или ИаЫОз) Исключение составляет нитрат лития, добавление которого ведет к сильному увеличению коэффициентов распределения металлов Растворы диалкилдиарил-ДПА во фторированных полярных разбавителях извлекают уран из азотнокислых растворов Экстракционная способность ЭтТДПА но отношению к Аш3+ и к уранил-иону практически одинакова Эффективная экиракцня урана 0,2 М раствором ЭтТДПА в Ф-3 возможна уже из 1,5 М ПМО, (рисунок 5) Насыщенный раствор экстрагента содержит ~70 г/л (0,3 М) урана, что говорит о высокой экстракционной емкости системы ДПА-полярный фторированный разбавитель по отношению к урану
Сольватиые числа урана, полученные методом сдвига равновесия, для диалкилдиарил-ДПА равняются 1 Исследование твердых комплексов урана с диамидами дипнколиновой кислоты показало, что в твердом комплексе соотношение металл лигянп паштете« 1 1 Образевам,,е ко^ялексса диамидов с уранил-ионом можно представить следующим уравнением
и022+(,ч) + 2 1ЧОз"(аЧ, + Е0Г8 о ТО2(Ш3)2 Ь(0Г8)
Методом ИК-спектроскопни были исследованы комплексы ДПА с ураном и европием и подтверждена тридентатная координация диамида по отношению к металлу в образовании комплекса участвуют два кислорода двух карбоксильных групп и азот пиридинового кольца
Таким образом, растворы диалкилдиарил-ДПА в полярных фторированных разбавителях извлекают РЗЭ, Аш и и из азотной кислоты и по своим экстракционным свойствам могут быть использованы для осуществления процесса совместного извлечения актинидов из облученного ядерного топлива
Для всех ДПА независимо от их структуры характерен «перхлоратиый эффект», замеченный ранее для карбамоилфосфиноксидов и выражающийся в резком увеличении коэффициентов распределения при переходе от азогной кислоты к хлорной Как и в азотной кислоте, максимальной экстракционной способностью среди изученных диамидов обладает ЭтТДПА Тетраалкил-ДПА очень слабо экстрагируют РЗЭ из азотной кислоты Данные, представленные на рисунке 6, свидетельствуют, что «перхлоратиый эффект» так же сильно выражен и для алкилзамещенных диамидов дипиколиновой кислоты
А '
а
¡1
а
и
• МОП* «ВДПД ДХДПА ДГОДПД
Рисунок 5 - Зависимость коэффициентов Рисунок 6 - Коэффициенты распределения
распределения металлов от концентрации Ей при экстракции из 1ШОз и НСЮ4
НЫОз при экстракции их раствором раствором 0,1 М диамида в Ф-3 0,2 М ЭтТДПА в Ф-3, [и]„,х = 500 мг/л
Методом сдвига равновесия были получены сольватные числа комплексов
диамидов с европием при экстракции из хлорной кислоты Сольватные числа не
постоянны и изменяются с изменением концентрации хлорной кислоты Для
ЭтТДПА образование экстрагируемого комплекса можно записать как
Аш3+(а1)) + ЗСЮГ„4) + пЬ(0Г8) -> Ат(С104)3 пЬ(0Щ), где п = (2 - 4)
Анализ сольватных чисел Ей изученных диамидов показывает, чго состав
экстрагируемого комплекса меняется с изменением строения диамида Значения
сольватных чисел возрастают в ряду тетраалкил-диамид < дналкил-диамид < диалкил-диарил-диамид
Сравнение ДПА с наиболее изученными диамидами дикарбоновых кислот (тетраоктилдиамидом дигликолевой кислоты (ТОДГА) и диметил-дибутпл-тетрадеиил-диамидом малоновой кислоты (ДМДБТДМА)) показало, что экстракционная способность диамидов снижается в ряду ТОДГА > ЭтТДПА > ДМДБТДМА (рисунок 7)
Рисунок 7 - Константы экстракции Агп
и коэффициенты распределения Ат при экстракции из 3 М НЫОз раствором 0,1 М диамида в Ф-3 (из 1 М НЖ)3 - для ТОДГА)
На основании экспериментальных данных были рассчитаны концентрационные константы экстракции Ат для указанных диамидов дикарбоновых кислот Характер изменения коэффициентов распределения в зависимости от диамида полностью совпадает с характером изменения констант экстракции, что свидетельствует об одном и том же механизме экстракции для различных диамидов
3 2 Исследование экстракционных свойств диамидов дшшколиновой кислоты в смеси с ХДК
Тетраалкилдиамиды дипиколиновой кислоты обладают крайне низкой
экстракционной способностью и самостоятельно не экстрагируют ионы РЗЭ из кислых растворов Однако известно, что введение в систему объемного гидрофобного аниона может повысить экстракционные свойства системы
Изучена экстракция радионуклидов из азотной кислоты смесью ДПА-хлорированный дикарболлид кобальта На рисунке 8 приведены данные по экстракции металлов при разном соотношении компонентой и с"ес» ХДК-ТБДПА Ни ТБДПА, ни ХДК, по отдельности, не экстрагируют актиниды из азотнокислых растворов, в то время как смесь ХДК-ТБДПА извлекает Ат
Экстракционная смесь ХДК-ДПА эффективно экстрагирует Сэ, актиниды и РЗЭ (таблица 3) С ростом концентрации ДПА в смеси при постоянном содержании ХДК происходит увеличение коэффициентов распределения Ат и Ей, тогда как извлечение цезия монотонно снижается Экстракция металлов с помощью ХДК осуществляется за счет обмена катионов в системе жидкость-жидкость с полной диссоциацией сольватированной молекулы в органической фазе Анион ХДК прямым образом не принимает участия в процессе экстракции РЗЭ и 8г, но работает как противоиои для стабилизации обмена катионов металла в органической фазе
О 045 - 6 _Cs
0 04- _._Sr , - -0 035' д си - - '
S 0 03 ■ , ' ' '
£ 0 025 ■ ^ ' ^
Т 002 ■ , '
i.0015 —" Ь А
001 ¿¡Г
0 005 £
0 -.-1-1-1-1-
0 0 01 0 02 0 03 0 04 0 05 0 [Me] вод М
Рисунок 9 - Изотермы экстракции Cs, Sr и Eu из 3 М HNO3 раствором (0,1 М ХДК + 0,05 М ТЭДПА + + 0,025 М Словафол-909) в Ф-3
Таблица 3 - Коэффициенты распределения металлов при экстракции из 3 М НЫ03 раствором (0,1 М ХДК + ТБДПА) в Ф-3, водная фаза 10"4 М нитрата металла (Се, ¿г, Ей) в НЫОз, [и]„„ = 495 мг/л
[ТБДПА], М Коэффициент распределения
Cs-137 U-238 Ей-152 Аш-241 DAm/DCu
0,010 23 2,3 6,6 19 2,9
0,020 19 10 29 230 7,9
0,030 14 25 100 > 10j > 10
0,040 12 48 170 > I0J >5,9
0,050 9,5 49 390 > 10J >2,6
0,075 3,7 - - - -
0,100 0,6 81 250 > 10J >4,0
Рисунок 8 - Зависимость коэффициента распределения Се и Ат от мольной доли ХДК в смеси {[ХДК]/[ХДК] + [ТБДПА]} при суммарной концентрации экстрагентов 0,05 М в Ф-3, экстракция из 3 М НЫ03
При добавлении в состав смеси ХДК-ДПА полиэтиленгликоля (Словафол-909) наравне с цезием, актинидами и РЗЭ, эффективно экстрагируется Бг Добавление полиэтиленгликоля еще больше увеличивает экстракционную способность смеси по отношению к Ат и Ей (таблица 4) Это происходит за счет большего сродства протона к добавке (Словафол-909 и ДПА), чем к ХДК, что позволяет ХДК сильнее удерживать экстрагируемый комплекс в органической фазе
Таблица 4 - Коэффициенты распределения металлов из 3 М НЫ03 раствором (0,1 М ХДК + 0,05 М ТБДПА + Словафол-909) в Ф-3, водная фаза 104 М нитрата металла в НМ03, [Ц]11СХ = 495 мг/л
[Словафол-909], М Коэффициент распределения
Cs-137 Sr-85 Eu-152 Am-241 U-238
0,025 4,3 25 > 103 > 103 -
0,020 3,2 11 > 103 > 103 32
0,015 4,4 9,9 > 103 > 103 48
0,010 5,7 7,5 > 103 > 103 48
0,005 7,3 3,7 > 103 > 103 40
Добавление высаливателей (до 0,4 М нитратов) приводит к снижению извлечения цезия и стронция, но при этом коэффициенты распределения данных металлов остаются во всех случаях больше 1
Для смеси (0,1 М ХДК + 0,05 М ТЭДПА + 0,025 М Словафол-909 в Ф-3) были вычислены сольватные числа для экстрагируемых металлов Сольватные числа для Cs, Sr и Eu, вычисленные методом разбавления, равняются 1, 1,7 и 3, соответственно На рисунке 9 представлены изотермы экстракции металлов из 3 М азотной кислоты Насыщенный по Ей экстрагент содержит 0,016 М (-2,4 г/л) Ей Таким образом, в процессе экстракции образуется следующий комплекс Eu3tjq + 3 ШГ,Ч + ТЭДПА„Г, + ХДК"0Г8 о (Ей3' ЗТЭДПА) m(N03") (т)ХДК~огв
3.3 Использование диамидов днпнколнновои кислоты для модификации
ITMrv___-- . , , ---
uiiLA-jhC i pal cu i л
UNEX-процесс, разработанный совместными усилиями Радиевого института им В Г Хлопина и Айдахской Национальной лаборатории
(INL), позволяет извлекать из кислых растворов опасные долгоживущие радионуклиды - цезий, стронций и актиниды - в одном экстракционном цикле Классический вариант экстрагепта - 0,08 М ХДК, 0,015 М (РЬ2Ви2КМФО), 0,4% (об ) ПЭГ-400 в ФС-13
Как было показано в предыдущем разделе, диамиды дипиколиновой кислоты в смесях с ХДК эффективно экстрагируют Агп и Ей Предварительные опыты на модельных растворах показали, что экстрагент 0,08 М ХДК + 0,05 М ТБДПА + 0,013 М (0,8% (об)) Словафол-909 в Ф-3 может быть использован для переработки отходов с высоким содержанием РЗЭ Замена КМФО на диамид дипиколиновой кислоты в UNEX-экстрагенте обеспечивает большую емкость органической фазы по отношения к РЗЭ
Были проведены динамические испытания предложенного варианта DmmidUNEX-экстрагента на лабораторной экстракционной установке (рисунок 10) В качестве промывного раствора использовали раствор щавелевой кислоты с концентрацией 0,4 М, при соотношении объемов органической и водной фаз при промывке (5-10) 1 Для реэкстракции радионуклидов из экстрагента оптимизированного состава использовали раствор, содержащий 2 М метиламинкарбоната (МАК) и 10 г/л нитрилотриуксусной кислоты (НТУК)
UNEX экстрагент
3 4 5 6 7
Рафинат
Исх
Промывка 04М щавелевая кислота
Реэкстрагект 2М МАК t 10 г/л НТУК
Реэкстракт
И 12 13 14 15 16 17 18
Орг
Рисунок 10-Схема динамических испытаний DiamidUNEX-экстрагента
Общая продолжительность динамических испытаний составила 48 часов Экстрагент совершил 9 циклов В данном эксперименте на протяжении всего времени работы установки в ступенях каскада и приемных емкостях не было замечено образования осадков, межфазных пленок или нерасслаивающихся
эмульсий, что свидетельствует о высокой гидродинамической устойчивости системы Степень извлечения радионуклидов в экстракт, рассчитанная по их содержанию в рафинате, составила для Агп - 99%, Cs - 99,3%, Sr - 99,5%, Eu -95%, общей а- и р-активности - 96% Реэкстрагирующий раствор на основе карбоната метиламина и нитрилотриуксуснои кислоты обеспечивает высокую эффективность процесса реэкстракцин целевых радионуклидов Выход в реэкстракт Am, Cs, Sr и РЗЭ составил более 99% от их содержания в экстракте Таким образом, UNEX-экстрагент приведенного состава, характеризующийся довольно высокой степенью извлечения радионуклидов, может быть использован для переработки BAO
ВЫВОДЫ
1 Изучено межфазное распределение радионуклидов в системах на основе диамидов дипиколиновой кислоты Исследована экстракция редкоземельных элементов и актинидов из азотнокислых и хлорнокислых сред, особое внимание уделено влиянию на межфазное распределение строения диамидов дипиколиновой кислоты, вида растворителя, присутствия высаливателей Получены комплексы металлов с диамидами дипиколиновой кислоты, определен их состав и методами ИК-спектроскопии показана полидентатная координация ионов металлов с диамидами дипиколиновой кислоты Установлено, что для диамидов дипиколиновой кислоты характерны аномальные эффекты, известные для бифункциональных нейтральных фосфорорганических соединений перхлоратный эффект, эффект арильного упрочнения и синергетный эффект
2 Предложена новая экстракционная система-диалкилдиарилдиамиды дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях Эти экстракционные системы обладают высокой экстракционной способностью по отношению к актинидам при экстракции из азотнокислых сред и могут быть использованы для совместного извлечения актинидов из BAO
3 Показана возможность отделения Am от Ей без применения комплексонов Коэффициент разделения пары америций - европий достигает 6 при экстракции из I — 2 М азотной кислоты
4 Исследована экстракция радионуклидов в системах диамиды дипиколиновой кислоты - хлорированный дикарболлид кобальта Изучено влияние на экстракцию типа растворителя, строения диамида дипиколиновой кислоты, состава водной и органической фаз Обнаружен значительный синергетный эффект для смесей хлорированный дикарболлид кобальта -диамиды дипиколиновой кислоты (коэффициент синергизма - более 104)
5 Предложена новая экстракционная система для выделения радионуклидов из азотнокислых растворов на основе диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта Экстрагент на основе ХДК-ДПА-ПЭГ позволяет эффективно (более 99,5% по данным динамического теста) извлекать все радионуклиды из BAO с высоким (до Юг/л) содержанием РЗЭ Результатами динамических испытаний подтверждены хорошие гидродинамические свойства системы
Основное содержание диссертации изложено в работах.
1 Изучение экстракционных свойств синергенгых смесей диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта / М Ю Аляпышев, В А Бабаин, И В Смирнов // Радиохимия - 2004 -Т 46, № 3 - С 250-251
2 Экстракция америция и европия диамидами дипиколиновой кислоты во фторорганических растворителях / В А Бабаин, М Ю Аляпышев, И В Смирнов, А Ю Шадрин//Радиохимия -2006 -Т 48, № 4 - С 331-334
3 Radionuclide extraction by 2,6-pyridinedicarboxamide derivatives and chlorinated cobalt dicarbollide / V N Romanovskiy, V A Babain, M Yu Alyapyshev, I V Smirnov, R S Herbst, J D Law, T A Todd // Separation Science and Technology -2006 -V 41, № 10 -P 2111-2127
4 Amencium and europium separation from nitric and perchloric acid solution with diamide of dipicolinic acid / M Yu Alyapyshev, V A Babain, I V Smirnov, A Yu Shadnn//Czech Journal of Physics -2006 -V 56,Suppl 4 - P D469-D475
5 Metal Extraction by N,N'-DiaIkyl-N,N'-Diaryl-DipicoIinamides from Nitric Acid Solutions / V A Babain, M Yu Alyapyshev, R N Kiseleva // Radiochimica Acta -2007 -V 95, №4 -P 217-223
6 Экстракция америция и европия ди- и тетра-алкилдиамидами дипиколииовой кислоты из хлорнокислых сред / М Ю Аляпышев, В А Бабаии, Н Г Антонов, И В Смирнов // Журнал прикладной химии -2006 -Т 79,№ 11 -С 1827-1835
7 Использование UNEX-процесса для переработки отходов с высоким содержанием редкоземельных элементов II / М В Логунов, А С Скобцов, В А Мезенцев, А Н Машкнн, В А Бабаин, II В Смирнов, М Ю Аляпышев //Вопросы радиационной безопасности —2006 -Т 44, №4 - С 3-12
8 Влияние растворителя на экстракционные свойства системы хлорированный дикарболлид кобальта - диамиды дипиколииовой кислоты / М Ю Аляпышев, В А Бабаин, И В Смирнов, Т А Тодд, Р С Хербст, Д Д Лоу // Труды XIII Российской конференции по экстракции, Москва, 19-24 сентября 2004 г - С 228-229
9 Экстракционные свойства смесей хлорированного дикарболлида кобальта с азотсодержащими соединениями / В А Бабаин, И В Смирнов, М Ю Аляпышев, В Н Романовский, Т А Тодд, Р С Хербст, Д Д Лоу // Труды XIII Российской конференции по экстракции, Москва, 19-24 сентября 2004 г - С 193-194
10 Extraction Chemistry Of Synergistic Mixtures Based On Chlorinated Cobalt Dicarbollyde /V A Babain, I V Smirnov, V N Romanovskiy, M Yu Alyapyshev, T A Todd, R S Herbst // Труды Международной конференции по экстракции ISEC'2005, Beijing, Sept 19-23,2005 -P A310
11 Diamide Derivatives of Dipicolinic Acid as Actinide and Lanthanide Extractants in a Variation of the UNEX Process / D R Peterman, R S Herbst, J D Law, R D Tillotson, T G Garn, T A ioda, v N RuniariOvskv, V A Babain, M Yu Alyapyshev, I V Smirnov // Труды Международной конференции Global'2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13,2005 -P 201
12 Использование диамидов дипиколиновой кислоты для фракционирования жидких высокоактивных отходов / М Ю Аляпышев // Труды Международной студенческой конференции «Полярное сияние - 2006», Санкт-Петербург, 30 января-4 февраля 2006 г - С 295-297
13 Экстракция америция и европия диамидами дипиколиновой кислоты во фторорганических растворителях / В А Бабаин, М Ю Аляпышев, И В Смирнов, А Ю Шадрин Труды Всероссийской конференции «Техническая химия Достижения и перспективы», г Пермь, 5-9 июня 2006 г -С 253-255
14 Экстракция металлов диалкилдиарилдиамидами дипиколиновой кислоты в полярных фторорганических растворителях / М Ю Аляпышев, В А Бабаин, И В Смирнов, А Ю Шадрин // Труды V Российской конференции «Радиохимия - 2006», г Дубна Московской обл, 23 -28 ок!ября 2006 г - С 133-134
15 Динамические испытания модифицированною UNEX-процесса / В А Бабаин, И В Смирнов, М Ю Аляпышев, М В Логунов, А С Скобцов, В А Мезенцев, Ю А Ворошилов, Д М Шагин // Труды V Российской конференции «Радиохимия - 2006», г Дубна Московской обл , 23 -28 октября 2006 г - С 170
16 Diamide derivatives of dipicolinic acid as actimde and lanthanide extractants in a variation of the unex process / D R Peterman, R S Herbst, J D Law, R D Tillotson, T G Garn, T A Todd, V N Romanovskiy, V A Babam, M Yu Alyapyshev, I V Smirnov /Труды Международной конференции Global'2007, Boise, Idaho, Sept 9- 13,2007 -P 1006-1010
17 Am and Eu separation from nitric and perchloric acid solution with diamides of dipicolinic acid / M Yu Alyapyshev, V A Babain, I V Smirnov, A Yu Shadrin // Труды XV радиохимической конференции (Марианске Лазне, Чехия, 23 - 28 апреля 2006 - С 213
Лицензия ЛР №020593 от 07 08 97
Подписано в печать 24 06 2008 Формат 60x84/16 Печать цифровая Уел печ л 1,0 Тираж 100 Заказ 3144Ь
Отпечатано с ютового ср;:г::"ап-"яь-етя) ппелоставленного автором, в Цифровом типографском центре Издательства Политехнического университета 195251, Санкт-Петербург, Политехническая ул , 29 Тел 550-40-14 Тел/факс 297-57-76
ВВЕДЕНИЕ
1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ТПЭ И РЗЭ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ
1.1.1 Кислые экстрагенты
1.1.2 Нейтральные экстрагенты
1.1.3 Смеси экстрагентов для извлечения радионуклидов из В АО
1.2 ДИАМИДНЫЕ ЭКСТРАГЕНТЫ
1.2.1 Диамиды малоновой кислоты
1.2.2 Диамиды дигликолевой кислоты
1.2.3 Диамиды дипиколиновой кислоты
1.3 ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
2 МЕТОДИКИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРОВ И РЕАГЕНТОВ И ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
2.1 МЕТОДИКИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРОВ И РЕАГЕНТОВ
2.2 МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЛАБОРАТОРНЫХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ
3.1.1 Синтез диамидов дипиколиновой кислоты
3.1.2 ЯМР-спектры диамидов дипиколиновой кислоты
3.2 ИЗУЧЕНИЕ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СВОЙСТВ
ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ.
3.2.1 Экстракция азотной кислоты
3.2.2 Экстракция америция и европия из растворов азотной кислоты
3.2.3 Экстракция урана из растворов азотной кислоты
3.2.4 Экстракция металлов из модельных растворов
3.2.5 Экстракция металлов из растворов хлорной кислоты
3.2.6 Зависимость экстракционной способности диамидов от вида растворителя
3.2.7 Исследование состава комплексов диамидов с металлами
3.2.8 Обсуждение результатов по разделу 3.2.
3.3 ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СВОЙСТВ ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ В СМЕСЯХ С ХДК.
3.3.1 Экстракция радионуклидов смесями диамидов с ХДК
3.3.2 Экстракция радионуклидов смесями диамидов с ХДК и ПЭГ
3.3.3 Влияние строения Диамида на экстракционные свойства смесей с
3.3.4 Влияние состава водной фазы на экстракционные свойства смесей диамидов с ХДК.
3.3.5 Влияние применяемого растворителя на экстракционную способность смесей Диамидов с ХДК
3.3.6 Экстракция металлов из модельных растворов смесями диамидов с
3.3.7 Влияние способа приготовления экстрагента на экстракционную способность смесей диамидов с ХДК
3.3.8 Обсуждение результатов по разделу 3.3.
3.4 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ
ДЛЯ МОДИФИКАЦИИ UNEX-ЭКСТРАГЕНТА
4.1 Модификация UNEX-экстрагента с помощью диамидов дипиколиновой кислоты
3.4.2 Исследование гидролитической и радиолитической устойчивости смесей диамидов с ХДК.
ВЫВОДЫ
Актуальность работы. Актуальность проблемы переработки высокоактивных отходов (ВАО) обусловлена с одной стороны, растущими требованиями экологической безопасности при хранении ВАО. С другой стороны, сокращение объемов ВАО снижает затраты на хранение и улучшает экономические характеристики всего топливного цикла. В настоящее время активно изучаются различные способы переработки ВАО. Экстракционные методы - одни из наиболее привлекательных. Извлечение долгоживущих радионуклидов — цезия, стронция и минорных актинидов позволит сократить объем ВАО, а выделение близких по химической природе нуклидов в отдельные фракции позволит хранить их в виде наиболее устойчивых матриц.
Альтернативным вариантом переработки облученного топлива является выделение только долгоживущих актинидов и их дальнейшее разделение с целью последующей трансмутации. Особенно сложной химической задачей для целей трансмутации является отделение минорных актинидов от очень близких к ним по химической природе редкоземельных металлов. Для решения этой задачи предложено множество экстракционных систем, однако, до сих пор ни одна из предложенных систем не может быть использована в промышленности. Поиски технологически приемлемых решений в настоящее время активно-ведутся во многих странах мира. Поэтому поиск новых экстракционных систем и экстракционных методов для выделения и разделения радионуклидов из радиоактивных отходов является актуальной задачей.
Основные цели работы:
Целью работы является изучение новых экстракционных систем на основе диамидов дипиколиновой кислоты для выделения и разделения радионуклидов из ВАО.
Для достижения этой цели поставлены следующие задачи:
• установление закономерностей экстракции радионуклидов в системах на основе диамидов дипиколиновой кислоты и смесей диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта.
• разработка новой экстракционной системы на основе диамидов дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях для выделения и разделения РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых растворов.
• разработка новой - экстракционной системы на основе диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта для совместного выделения радионуклидов.
Научная новизна:
1. обнаружена высокая экстракционная способность диалкилдиарилдиамидов дипиколиновой кислоты в полярных разбавителях по отношению к актинидам при экстракции из азотнокислых и хлорнокислых сред.
2. показана высокая экстракционная способность некоторых диалкилдиарилдиамидов дипиколиновой кислоты по отношению к америцию и продемонстрировано возможное разделение америция от РЗЭ при экстракции.
3. показана возможность использования диамидов дипиколиновой кислоты в смесях с хлорированным дикарболлидом кобальта для совместного извлечения опасных радионуклидов.
Практическая значимость работы связана с демонстрацией возможности использования новых экстрагентов для выделения радионуклидов из кислых сред и заключается в следующем:
• Продемонстрирована возможность использования диамидов дипиколиновой кислоты в смесях с ХДК (в модифицированном экстрагенте UNEX -процесса) для выделения опасных радионуклидов из кислых ВАО.
• Замена карбамоилфосфиноксидов на диамиды дипиколиновой кислоты в составе экстрагента DiamideUNEX — процесса позволяет перерабатывать растворы с высоким содержанием РЗЭ, например, при переработке топлива с высоким выгоранием.
• Показана принципиальная возможность извлечения одновременно всех актинидов в одном экстракционном цикле растворами диамидов дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях.
На защиту выносятся:
• закономерности экстракции радионуклидов из азотнокислых и хлорнокислых сред диамидами дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях.
• новая экстракционная система для выделения и разделения РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых сред.
• закономерности экстракции радионуклидов из азотнокислых сред смесями хлорированный дикарболлид кобальта — диамиды дипиколиновой кислоты.
• новая экстракционная система для выделения радионуклидов из азотнокислых растворов на основе хлорированного дикарболлида кобальта и диамидов дипиколиновой кислоты.
Апробация работы. Основные результаты этой работы были представлены на ХП1 Российской конференции по экстракции, Москва, 19-24 сентября 2004; международной конференции ISEC2005, Пекин, 19-24 сентября 2005; международной конференции Global 2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005; международной, студенческой конференции «Полярное сияние 2006», С-Петербург, 30 янв.- 4 февр. 2006; 15 радиохимической конференции, Марианске Лазне, 2006 г; Всероссийской конференции«Техническая химия. Достижения и перспективы», 5-9 июня, Пермь, 2006; Всероссийской конференции Радиохимия-2006, Дубна, 2006; 234th American Chemical Society National Meeting, August 19-23, 2007 Boston, MA USA; международной конференции Global 2007, Boise, Idaho, September 9-13,2007.
Публикации. По теме диссертации было опубликовано 7 научных статей и 10 научных докладов.
Структура и объем диссертации
Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, 3 экспериментальных глав, выводов и списка цитируемой литературы из 135 наименований. Диссертация изложена на 123 машинописных страницах, содержит 48 таблиц и 60 рисунков.
109 Выводы.
1. Изучено межфазное распределение радионуклидов в системах на основе диамидов дипиколиновой кислоты. Изучена экстракция редкоземельных элементов и актинидов из азотнокислых и хлорнокислых сред, особое внимание уделено влиянию на межфазное распределение строения диамидов дипиколиновой кислоты, вида растворителя, присутствия высаливателей. Получены комплексы металлов с диамидами дипиколиновой кислоты, определен их состав и методами ИК-спектроскопии показана полидентатная координация ионов металлов с диамидами дипиколиновой кислоты. Показано, что для диамидов дипиколиновой кислоты характерны аномальные эффекты, известные для БНФОС: перхлоратный эффект, эффект арильного упрочнения и синергетный эффект.
2. Предложена новая экстракционная система - диалкилдиарилдиамиды дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях. Эти экстракционные системы обладают высокой экстракционной способностью по отношению к актинидам при экстракции из азотнокислых сред и могут быть использованы для совместного извлечения актинидов из ВАО.
3. Показана возможность отделения Am от Ей без применения комплексонов. Коэффициент разделения пары америций - европий достигает 6 при экстракции из 1-2 М азотной кислоты.
4. Изучена экстракция радионуклидов в системах хлорированный дикарболлид кобальта - диамиды дипиколиновой кислоты. Изучено влияние на экстракцию типа растворителя, строения диамида дипиколиновой кислоты, состава водной и органической фаз. Обнаружен значительный синергетный эффект для смесей хлорированный дикарболлид кобальта - диамиды дипиколиновой кислоты (коэффициент синергизма более 10 ).
5. Предложена новая экстракционная система для выделения радионуклидов из азотнокислых растворов на основе хлорированного дикарболлида кобальта и диамидов дипиколиновой кислоты. Экстрагент на основе ХДК - ДДПК - ПЭГ позволяет эффективно (более 99,5% по данным динамического теста) извлекать все радионуклиды из ВАО с высоким содержанием РЗЭ (до 10 г/л). Результатами динамических испытаний подтверждены хорошие гидродинамические свойства системы.
1. Экстракционное извлечение долгоживущих радионуклидов из ВАО. Часть I / В.Н. Романовский, А.Ю.Шадрин, Б.Я. Зильберман, В.А. Бабаин, И.В.Смирнов, О. В. Шмидт//Вопросы радиационной безопасности. 2004. - Т. 33, № 1. - С. 3-19.
2. Экстракционное извлечение долгоживущих радионуклидов из ВАО. Часть II /В.Н. Романовский, А.Ю.Шадрин, Б.Я. Зильберман, В.А. Бабаин, И.В. Смирнов, О.В. Шмидт // Вопросы радиационной безопасности. — 2004. — Т. 33, № 2. С. 5-14.
3. Chemistry of nuclear fuel reprocessing: Current status / D.D. Sood, S.K. Patil // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1996. - V. 203, № 2. - P. 547-573.
4. Recent advances on the chemistry of solvent extraction applied to the reprocessing of spent nuclear fuels and radioactive wastes / A.P. Paiva, P. Malik // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2004. - V. 261, № 2. - P. 485-496.
5. P. Baron, M. Lecomte, B. Boullis, N. Simon, D. Warin. Proceedings of Global'2003 ANS, New Orleans, 16-20 November, 2003.
6. Transmutation of Americium in Fission Reactors. In Evaluation of Emerging Nuclear Fuel Cycle System /J.L. Kloostrman, J.M. Li // Proc. of Int. Conf. Global'95, Versailles, France, Sept 11-15, 1995.-V. 1-P. 1106.
7. Elaborated Reprocessing Separation of Minor Actinides from High-Level Radioactive Raffinates. The DIAMEX Process / C. Madic. // Proc. of Int. Conf. The Plutonium in Question (SFEN), Paris, France, April 27,1993. CEA-CONF-11740.
8. Extraction Of Pentavalent Neptunium With Di-Isodecyl Phosphoric Acid / Y. Morita, M. Kubota // J. Nucl. Sci. Technol. 1987. - V. 24, № 3. - P. 227-232.
9. Extraction Of Neptunium With Di-Isodecyl Phosphoric Acid From Nitric Acid Solution Containing Hydrogen Peroxide / Y. Morita, M. Kubota // Solv. Extr. Ion Exch. -1988. V.6, № 2. - P. 223-246.
10. Actinide partitioning-A review / J.N. Mathur, M.S. Murali, K.L. Nash // Solv. Extr. Ion Exch.-2001.-V. 19, №3,-P. 357-390.
11. Back-extraction of tri- and tetravalent actinides from diisodecylphosphoric acid (DIDPA) with hydrazine carbonate / M. Watanabe, R. Tatsugae, Y. Morita, M. Kubota // J. Radioanal Nucl. Chem. 2002. - V. 252, № 1. - P. 53-57.
12. Reducing the long-term hazards of reactor waste through actinide removal and destruction in nuclear reactors / J.O. Liljienzin, J. Rutberg, G. Skarnemark // Sep. Sci. Technol. 1980. - V. 15, № 4. - P. 799-824.
13. HLW partitioning of extractants on a basis of phosphororganic acid / I.V. Mukhin, V.S. Smelov / Proc. Int. Conf. Global'97, Yokohama, Japan, Oct 5-10, 1997. V.l, P. 418-420.
14. Пат. 210630 Российская Федерация / Б.Я. Зильберман, Ю.С. Федоров, О.В. Шмидт, Е.Н. Инькова; Бюл. №6, 1998.
15. Экстракция ТПЭ, РЗЭ и Мо из растворов азотной кислоты раствором циркониевой соли дибутилфосфорной кислоты // Ю.С. Федоров, Б.Я. Зильберман, О.В. Шмидт, А.А. Ахматов, Е. Н. Инькова, Н.Д. Голецкий // Радиохимия. 2000. -Т. 42, №4.-С. 338-343.
16. Извлечение ТПЭ, РЗЭ и Мо из высокоактивного рафината с использованием циркониевой соли дибутилфосфорной кислоты / Б.Я. Зильберман, Ю.С. Федоров, О.В. Шмидт, А.А. Ахматов, Д.Н. Кухарев, Н.Д. Голецкий // Радиохимия. 2000. -Т. 42, № 4. - С. 344-349.
17. A counter current experiment for the separation of trivalent actinides and lanthanides by the setfics process / Y. Кота, M. Watanabe, S. Nemoto, Y. Tanaka. // Solv. Extr. Ion Exch.,- 1998.-V. 16, №6.-P. 1357-1367.
18. A two-cycle process for enhanced actinide separation from radioactive liquid wastes / A. Facchini, L. Amato, R. Nannicini // Sep.Sci. Technol. 1996. - V. 31, № 16. -P. 2245-2256.
19. Diphenyl-dialkylcarbamoylmethylene]-phosphine oxide as extractants for recovery of TUE from HLW / V.N. Romanovskiy, I.V. Smirnov // Proc. Int. Conf. Spectrum'94, Atlanta, USA, 1994. P. 833-835.
20. Hot test of trialkyl phosphine oxide (TRPO) for removing actinides from highly saline high-level liquid waste (HLLW) / W. Jianchen, S. Chongli. // Solv. Extr. Ion Exch. -2001.-V. 19, №2.-P. 231-242.
21. The extraction and stripping behavior of heptavalent technetium with trialkyl phosphine oxide / F. Xiaogui, S. Chongli // Solv. Extr. Ion Exch. -2001. -V. 19, № 1. -P. 51-60.
22. Nuclear fuel cycle technologies Sustainable in the twenty first century / H. Eccles // Solv. Extr. Ion Exch. -2000. -V. 18, № 4. - P. 633-654.
23. Trends in the Separation Chemistry for Nuclear fuels reprocessing, Nuclear and radiochem / C. Musikas //Proc. Symp. IGGAR, Kalpakkam, India, 1995. P. 12-19.
24. Substituted malonamides as extractants for partitioning of actinides from nuclear waste solutions / G. R. Mahajan, D. R. Prabhu, V. K. Manchanda, L. P. Badheka // Waste Management. -1998.-V. 18, №2.-P. 125-133.
25. Extraction of alkali metal into nitrobenzene in the presence of univalent polyhedral borate anions / J. Rais, P. Selucky, M. Kurs // J. Inorg. Nucl. Chem. -1976. -V. 38, № 7. -P. 1376-1378.
26. Пат. 1589858 Российская Федерация / Способ выделения металлов из кислых жидких радиоактивных отходов и экстракционная смесь для его осуществления / В.А. Бабаин, Е.Г. Дзекун, В.П. Попик;опубл. 30.07.1988, Бюл. № 14.
27. The Universal Solvent Extraction Process. I. Development of the UNEX Process Solvent for the Separation of Cesium, Strontium, and the Actinides from Acidic
28. Radioactive Waste / V.N. Romanovskiy, I.V. Smirnov, V.A. Babain, T.A. Todd, R.S. Herbst, J.D. Law, K.N. Brewer // Solvent Extr. Ion Exch. -2001. -V. 19, № 1. P. 1-21.
29. UNEX-Process. State of the Art and Outlook / V.N. Romanovskiy, I.V. Smirnov, V.A. Babain, V.M. Esimantovskiy, T.A. Todd, R.S. Herbst, J.D. Law // Proc. Int. Conf. Global'2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005.
30. Effect of anion and solvent in extractions of cations with neutral cation binding ligands / J. Rais, P. Selucky, N.V. Sistkova //Proc. Int. Conf. Atalante'2000, Paper P3-39.
31. Feasibility studies on 137Cs, 90Sr and 152,154Eu extractions with boron compounds / J. Rais, P. Selucky, N.V. Sistkova, J. Alexova // Proc. Int. Symp.NUSEF, Japan, 1998. -P. 215-240.
32. Extraction of tervalent americium and lanthanides in the presence of some soft and hard donors and dicarbollide / J. Rais, S. Tachimori // Sep. Sci. Technol. 1994. -V. 29, № 10.-P. 1347-1365.
33. Long chain disubstituted aliphatic amides as extracting agents in industrial applications of solvent extraction / G.M. Gasparini, G. Grossi. // Solv. Extr. Ion Exch. -1986. -V. 4, № 6. P. 1233-1271.
34. Solvent extraction for the chemical separation of the 5f elements /С. Musikas // Inorg. Chim. Acta. -1987. -V. 140, № 1&2. P. 197-206.
35. Extraction by N,N-dialkylamides. П. Extraction of actinide cations / N. Condamines,
36. C. Musikas // Solv. Extr. Ion Exch. -1992. -V. 10, № 1. P. 69-100.
37. Extraction of Uranium(VI) and Plutonium(V) with unsymmetrical monoamides /
38. D.R. Prabhu, G.G. Mahajan, G.M. Nair, M.S. // Radiochim. Acta. 1993. - V. 60, №2&3.-P. 109-113.
39. О влиянии строения амидов карбоновых кислот на экстракцию уранилнитрата и азотной кислоты / A.M. Розен, З.И. Николотова, Н.А. Карташева, Л.Г. Андруцкий, И.В. Пастухова // Радиохимия. 1992. - Т. 34, № 4. — Р.49-54.
40. Potentiality of nonorganophosphorus extractants in chemical separations of actinides / C. Musikas//Sep. Sci. Technol. 1987. - V. 23, № 12&13.-P. 1211-1226.
41. Dioctyl butyramide and dioctyl isobutyramide as extractants for uranium (VI) and plutonium (IV) / G.M. Nair, G.R. Mahajan, D.R. Prabhu // J. Radioanal. Nucl. Chem. -1996.-V. 204, № 1.-P.103-111.
42. Extraction of uranium (VI) and plutonium (IV) with dihexylbutyramide and dihexylisobutyramide from nitric acid medium / G.M. Nair, D.R. Prabhu, G.R. Mahajan // J. Radioanal. Nucl. Chem. -1994. -V. 182, № 2. P. 393-399.
43. Extraction of uranium, plutonium and some fission products with y-irradiated unsymmetrical and branched chain dialkylamides / P.B. Ruikar, M.S. Nagar, M.S. Subramanian // J. Radioanal. Nucl. Chem. -1993. -V. 176, № 2. P.103-111.
44. The effect of previous gamma-irradiation on the extraction of U(VI), Th(IV), Zr(IV), Eu(III) and Am(III) by various amides / E.A. Mowafy // J. Radioanal. Nucl. Chem. -2004.-V. 260, № l.-P. 179-187.
45. Extraction by N,N'-tetrabutylglutar-amides. II. Extraction of U(VI), Pu(IV) and some fission products / M.C. Charbonnel, C. Musikas //Solv. Extr. Ion Exch. 1989. -V. 7, №6.-P. 1007-1025.
46. The structure effect of N,N,N',N'-alkylamide in the extraction of uranium and thorium / C. Shen, B. Bao, J. Zhu, Y. Wang, Z. Cao. // J. Radioanal. Nucl. Chem. Lett. -1996.-V. 212, №3,-P. 187-196.
47. Extraction of Lanthanide(III) and Uranyl(VI) from Nitric Acid Solutions by N,N'-dimethyl-N,N'-dibutyl-malonamide / T. Nakamura, C. Miyke // Solv. Extr. Ion Exch. -1995. -V. 13, № 2. P. 253-273.
48. Synthesis and characterization of N,N,N',N'-tetrabutylsuccinamide as extractant for uranium(VI) and thorium (IV) ions from nitric acid solution / E.A. Mowafy, H.F. Aly // J. Radioanal. Nucl. Chem. -2001. -V. 250, № 1. P. 199-203.
49. Extraction behaviours of Nd(III), Eu(III), La(III), Am(III) and U(VI) with some substituted malonamides from nitrate medium / E.A. Mowafy, H.F. Aly // Solv. Extr. Ion Exch.-2002.-V. 20, №2.-P. 177-194.
50. Comparison of extraction behaviour and basicity of some substituted malonamides / L. Sprjuth, J.O. Liljenzin, M.I. Hudson, M.G.B. Drew, P.B. Iveson, C. Madic. // Solv. Extr. Ion Exch.-2000.-V. 18, №2.-P. 1-23.
51. Malonamides as new extractants for nuclear waste solution / C. Cuillerdier, C. Musikas, P. Hoel, L. Nigond, X. Vitart. // Sep. Sci. Technol. 1991. -V. 26, № 9. -P. 1229-1244.
52. Amides as phase modifiers for N,N-tetraalkylmalonamide extraction of actinides and lanthanides from nitric acid solutions / B.F. Smith, K.V. Wilson, R.R. Gibson, M.M. Jones, G.D. Jarvinen // Sep. Sci. Technol. -1997. -V. 32, № 1-4. P. 149-173.
53. Extraction of actinides and lanthanides from nitric acid solution by malonamides / L. Sprjuth, J.O. Liljenzin, M. Skalberg, M.N. Hudson, G.Y.S. Chan, M.G.B. Drew, M. Feaviour, P.B. Iveson, C. Madic. // Radiochim. Acta. -1997. -V. 78, № 1. P. 39-46.
54. Coordination structure of lanthanide(III)(N03)3-diamide complexes / T. Nakamura, C. Miyake // J. Alloy Compd. -1995. -V. 225. P. 334-337.
55. Coordination structure of lanthanide(III) and uranyl(VT) nitrato complexes with N,N'-dimethyl- N,N'-dibutylmalonamide. Part II / T. Nakamura, C. Miyake /J. Alloy Compd. -1996. -V. 233. P. 1-14.
56. G.J. Lumetta, B.K. McNamara, B.M. Rapko, R.L. Sell, R.D. Rogers, G. Broker, J.E. Hutchison. Synthesis and characterization of mono- and bis-(tetraalkylmalonamide)-uranium(VI) complexes. /Inorg. Chim. Acta. -2000. -V. 103. P. 103-108.
57. Amides and diamides as promising extractants in the back end of the nuclear fuel cycle: an overview / V. K. Manchanda, P.N. Pathak // Sep. Pur. Tech. —2004. —V. 35. -P.85-103.
58. Transport of metal ions across a supported liquid membrane (SLM) using Dimethyldibutyltetradecyl-l,3-malonamide (DMDBTDMA) as the carrier / S. Sriram, V.K. Manchanda // Solvent Extr. Ion Exch. -2002. -V. 20, № 1. P. 97-114.
59. Extraction by N,N,N',N'-tetraalkyl-2 alkyl propane-1,3 diamides. II. U(VI) and Pu(IV) / L. Nigond, С Musikas, C. Cuillerdier // Solv. Extr. Ion Exch. 1994. -V. 12, №2.-P. 297-323.
60. Extraction by N,N,N',N'-tetraalkyl-2 alkyl propane-1,3 diamides. I. H20, HN03 and HC104 / L. Nigond, С Musikas, C. Cuillerdier // Solv. Extr. Ion Exch. 1994. -V. 12, №2.-P. 261-296.
61. Extraction of anthanides(III) and Am(III) by mixtures of malonamide and dialkylphosphoric acid / B. Gannaz, R. Chiarizia, M.R. Antonio, C. Hill, G. Cote // Solv.Extr.IonExch. -2007. -V. 25, № 3. P. 313-337.
62. Liquid-liquid extraction of strontium with amido podands / H. Stephan, K. Gloe, J. Beger, P. Muhl // Solvent Extr. Ion Exch. -1991. -V. 9, № 3. P. 435-458.
63. Liquid-liquid extraction of metal ions with amido podands.II / H. Stephan, K. Gloe, J. Beger, P. Muhl // Solvent Extr. Ion Exch. -1991. -V. 9, № 3. P. 459-469.
64. Extraction of Np(V) by N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide / Y. Sasaki, G.R. Choppin. // Radiochim. Acta. -1998. -V. 80, № 2. P. 85-88.
65. Studies on the extraction of actinides, europium and technetium by diamide derivatives / J. Chen, S. Wang, X. Wang // Proc. Int. Conf. Global'2003, New Orleans, LA, Sept 16-20, 2003. -1998. -V. 2 P. 1915-1919.
66. Extraction of Am(III), Th(IV), Np(V) and U(VI) by bidentate and tridentate diamides / Y. Sasaki, T. Kimura. // Proc. Int. Conf., ISEC'2005, Beijing, China, 2005. Paper A327.
67. Actinide separation with a novel tridentate ligand, diglycolic amide for application to partitioning process. /Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Tachimori // Proc. Int. Conf. Atalante'2000, 2000. Paper 02-07.
68. A method for the determination of extraction capacity and its application to N,N,N'N'-tetraalkylderivatives of diglycolamide-monoamide/n-dodecane media / Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Suzuki, T. Kimura // Anal. Chim. Acta. -2005. -V. 543, № 1. -P. 31-37.
69. Novel compounds, diglycolamides (DGA), for extraction of various metal ions from nitric acid to n-dodecane / Y. Sasaki, Zhi-Xuan Zhu, Y. Sugo, T. Kimura. // Proc. Int. Conf. Global'2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005. paper No.344.
70. Solvent extraction of Eu, Th, U, Np and Am with N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide and its analogous compounds / Y. Sasaki, G.R. Choppin. // Anal. Sci. -1996. -V. 12, № 2. P. 225-230.
71. Extraction behaviors of Eu, Th, U and Am with diamides + thenoyltrifluoroacetone / Y. Sasaki, G.R. Choppin // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1996. - V. 207, №2. -P. 383-394.
72. Solvent extraction study of actinide elements by N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide and thenoyltrifluoro-acetone / Y. Sasaki, T. Adachi, G.R. Choppin // J. Alloy Compd. -1998. -V. 271-273. P. 799-802.
73. Extraction and mutual separation of actinide(III), (IV), (V) and (VI) ions by N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide and thenoyl-trifluoroacetone / Y. Sasaki, G.R. Choppin. // Radioanal. Nucl. Chem. -2000. -V. 246, № 2. P. 267-273.
74. Role of hydrophobic counteranion in the ion pair extraction of lanthanides(III) with an electrically neutral extractant / H. Suzuki, H. Naganawa, S. Tachimori // Phys. Chem. Chem. Phys. -2003. -V. 5. P. 726-733.
75. Extraction of actinides(III), (IV), (V), (VI), and lanthanides(III) by structurally tailored diamides / Y. Sasaki, S. Tachimori // Solv. Extr. Ion Exch. -2002. -V. 20, № 1. -P. 21-34.
76. The novel extractants, diglycolamides, for the extraction of lanthanides and actinides in HN03 n-dodecane system / Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Suzuki, S. Tachimori // Solv. Extr. Ion Exch. -2001. -V. 19, № 1. - P. 91-103.
77. Development of TODGA extraction process for high-level liquid waste- preliminary evaluation of actinide separation by calculation. / Y. Morita, Y. Sasaki, S. Tachimori // Proc. Int. Conf. Global'2001, Paris, France, Sept 09-14, 2001. Paper № 036.
78. Molecular dynamics simulations for the complexation of Ln3+ and U022+ ions with tridentate ligand diglycolamides (DGA)M. / Hirata, P. Guilbaud, M. Dobler, S. Tachimori // PCCP: Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. -V. 5. P. 691-695.
79. An innovative chemical separation process (ARTIST) for treatment of spent nuclear fuel / Y. Sasaki, S. Suzuki, S. Tachimori, T. Kimura // Proc. Int. Conf. Global'2003, New Orleans, LA, Sept 16-20, 2003. V. 2. - P. 1266-1269.
80. Cumulative study on solvent extraction of elements by N,N,N' ,N' -tetraocty 1 -3 -oxapentanediamide (TODGA) from nitric acid into n-dodecane / Z.-X. Zhu, Y. Sasaki, H. Suzuki, S. Suzuki, T. Kimura//Anal. Chim. Acta. -2004. -V. 527. P. 163-168.
81. Solvent extraction of alkaline earth metal ions by diglycolic amides from nitric acid solutions / S. Tachimori, S. Suzuki, Y. Sasaki, A. Apichaibukol // Solv. Extr. Ion Exch. -2003.-V. 21, №5.-P. 707-715.
82. An additional insight into the correlation between the distribution ratios and the aqueous acidity of the TODGA system / Y. Sasaki, P. Rapold, M. Arisaka, M. Hirata, T. Kimura // Solv. Extr. Ion Exch. -2007. -V. 25, № 2. P. 187-204.
83. Modification of TODGA-n-dodecane solvent with a monoamide for high loading of lanthanides(III) and actinides(III) / S. Tachimori, Y. Sasaki, S. Suzuki // Solv. Extr. Ion Exch. -2002. -V. 20, № 6. P. 687-699.
84. Природа аномальных эффектов при экстракции лантапидов и актинидов бидентатными нейтральными фосфорорганическими экстрагентами. Роль гидросольватов протона/И.В. Смирнов //Радиохимия.—2007. Т. 49, № 1. - С. 40-49.
85. Aggregation properties of N,N,N',N'-tetraoctyl-3-oxapentanediamide (TODGA) in n-dodecane / S. Nave, G. Modolo, C. Madic, F. Testard // Solv. Extr. Ion Exch. -2004. -V. 22, №4.-P. 527-551.
86. Influence of extractant aggregation on the extraction of trivalent f-element cations by a tetraalyldiglycolamide / T. Yaita, A.W. Herlinger, P. Thiyagarajan, M.P. Jensen // Solv. Extr. Ion Exch. -2004. -V. 22, №4. P. 553-571.
87. Study on the extraction of trivalent lanthanide ions with N,N'-dimethyl-N,N'-diphenyl malonamide and diglycolamide / H. Narita, T. Yaita, K. Tamura, S. Tachimori // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1999. -V. 239, № 2. - P. 381-384.
88. Studies on hydrolysis and radiolysis of N,N,N',N'-tetraoctyl-3-oxapentane-l,5-diamide / Y. Sugo, Y. Sasaki, S. Tachimori // Radiochim. Acta. -2002. -V. 90, № 3. -P. 161-165.
89. Extraction of lanthanides with N,N'-dimethyl-N,N'-diphenyl-malonamide and -3,6-dioxaoctanediamide / H. Narita, T. Yaita, S. Tachimori // Solvent Extr. Ion Exch. -2004. -V. 22, № 2. P. 135-145.
90. Separation of actinides from low level liquid wastes (LLLW) by extraction chromatography using novel DMDOHEMA and TODGA impregnated resins / K. Van Helke, G. Modolo // J. Radioanal. Nucl. Chem. -2004. -V. 261, № 2. P. 269-275.
91. Group separation of trivalent minor actinides and lanthanides by TODGA extraction chromatography for radioactive waste management / H. Hochi, Y.-Z. Wei, M. Kumagai, T. Asakura, Y. Morita. // J. Alloy Compd. -2004. -V. 374 P. 451-455.
92. Novel extraction of chromatographic resins based on tetraalkyldiglycolamides: characterization and potential application / E.P. Horwitz, D.R. McAlister, A.H. Bond, R.E. Barrans, Jr. // Solv. Extr. Ion Exch. -2005. -V. 23, № 3. P. 319-344.
93. Extraction of actinides using N,N,N',N'-tetraoctyldiglycolamide (TODGA): A thermodynamic study / S.A. Ansari, P.N. Pathak, M. Husain, A.K. Prasad, V.S. Parmar, V.K. Manchanda // Radiochim. Acta. -2006. -V. 94, № 6-7. P. 307-312.
94. Extraction of actinide (III, IV, V, VI) ions and Tc04- by N,N,N',N'-tetraisobutyl-3-oxa-glutaramide / G. Tian, P. Zhang, J. Wang, L. Rao // Solv. Extr. Ion Exch. -2005. -V. 23, №5.-P. 631-643.
95. Extraction of strontium from HLLW using N,N,N',N'-tetraisobutyl-3-oxa-glutaramide / G. Tian, J. Wang, Y. Shen, L. Rao // Solv. Extr. Ion Exch. -2005. -V. 23, №4.-P. 519-528.
96. A new conceptual reprocessing process based on the diamide derivate extraction / J. Chen, S. Wang // Proc. of Int. Conf. Global'2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005. -Papar № IL010
97. P.Y. Cordier, H. Naganava, S. Tachimori. Proc. Int. Conf. Atalante-2000, http://www.cea.fr/conferences/Atalante2000/P3-28.pdf.
98. Calixarene-based picolinamide extractants for selective An/Ln separation from radioactive waste / A. Casnati, N. Delia Са, M. Fontanella, F. Sansone, F. Ugozzoli, R. Hungaro, K. Liger, J.-F. Dozol // Eur. J. Org. Chem. -2005. -V. 11. P. 2338-2348.
99. Extraction of certain radionuclides by bipicolinamides as new extractants from nitric acid medium / E.A. Mowafy, A.M. Shalash, I.M. El-Naggar // Ind. J. of Chem. A. -2003. -V. 42, № 12. P. 3012-3016.
100. Evaluation of selectivity and radiolysis behavior of some promising isonicotinamids and dipicolinamides as extractants / E.A. Mowafy // Radiochim. Acta. -2007.-V. 95, № 9. P. 539-545.
101. Quantum chemical study of LnIII(pyridine-dicarboxy-amide)l complexes / M. Dobler, M. Hirata, S. Tachimori // PCCP: Phys. Chem. Chem. Phys. -2003. V. 5. -P. 2499-2504.
102. Марков, B.K. Уран и методы его определения / В.К.Марков, А.В. Виноградов, С.В. Елинсон, А.Е. Клыгин, И.В. Моисеев. М. : Атомиздат, 1960.-264 с.
103. Савин, С.Б. Арсеназо III. / С.Б. Савин. -М. : Атомиздат, 1966.-256 с.
104. В.Ф.Лукьянов, Е.М.Князева // Зав. Лаб. 1962. -Т. 28, №. 7. - С. 804
105. Марченко, 3. Фотометрическое определение элементов / 3. Марченко. — М. : Атомиздат, 1971.
106. Бюлер, К. Органические синтезы. Часть 2. / К. Бюлер, Д. Пирсон. М. : Мир, 1973.- 952 с.
107. Губен-Вейль. Методы органической химии. / Губен-Вейль. 2-е изд. - М. : Химия, 1967.- 1032 с.
108. Americium and europium separation from nitric and perchloric acid solution with diamide of dipicolinic acid / M.Yu. Alyapyshev, V.A. Babain, I.V. Smirnov, A.Yu. Shadrin // Czech Journal of Physics. 2006. - V. 56, Suppl. 4, - P. D469-D475
109. Экстракция америция и европия диамидами дипиколиновой кислоты во фторорганических растворителях / В. А. Бабаин, М. Ю. Аляпышев, И. В. Смирнов, А. Ю. Шадрин // Радиохимия. 2006. - Т. 48, № 4, - С. 331-334.
110. Metal Extraction by N,N'-Dialkyl-N,N'-Diaryl-Dipicolinamides from Nitric Acid Solutions / V. A. Babain, M. Yu. Alyapyshev, R. N. Kiseleva // Radiochimica Acta. -2007. V. 95, № 4, - P. 217-223.
111. Экстракция америция и европия ди- и тетра-алкилдиамидами дипиколиновой кислоты из хлорнокислых сред / М. Ю. Аляпышев, В. А. Бабаин, Н. Г Антонов, И. В. Смирнов // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79, № 11, - С. 1827-1835.
112. Зависимость экстракции азотной кислоты и америция(Ш) от структуры оксидов диарил(диалкил)диэтилкарбамоилметил] фосфинов / М.К. Чмутова, Л.А. Иванова, Н.Е. Кочеткова, Н.П. Нестерова, Б.Ф. Мясоедов, A.M. Розен // Радиохимия. 1995, 37 (5), 442-446.
113. New bis(triazinyl) pyridines for selective extraction of americium(III) / M.J. Hudson, C.E. Boucher, D. Braekers, J.F. Desreux, M.G.B. Drew,
114. M.R.St J. Foreman, L.M. Harwood, C. Hill, C. Madic, F. Markend, T.G.A. Youngs // New J. Chem.-2006.-V. 30.-P. 1171-1183.
115. Synthesis, crystal structure and photophysical properties of europium(III) and terbium(III) complexes with pyridine-2,6-dicarboxamide / S. Tanase, P. Marques Gallego, R. de Gelder, W.T. Fu. // Inorg. Chim. Acta. 2007. - V. 360. - P. 102-108.
116. Изучение экстракционных свойств синергентых смесей диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта / М.Ю. Аляпышев, В.А. Бабаин, И.В. Смирнов // Радиохимия. 2004. - Т. 46, № 3. -С. 250-251.
