Экстракция таллия (I) хлороформенными растворами краун-эфиров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.14 ВАК РФ

МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им.М.В.ЛОМОНОСОВА

ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ

На правах рукописи УДК 542.61:546.683

КИМ ЕН ГВАН

ЭКСТРАКЦИЯ ТАЛЛИЯ (I) ХЛОРОМРЫЕИНЫШ РАСТВОРАМИ КРАУН-ЭМРОВ

02.00.14 - радиохимия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук ,

Ыосква - 1992 г

Работа выполнена на кафедре радиохимии Химического факультета Московского Государственного университета им. '.'.В.Ломоносова

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Ио^а Б.З.

Официальные оппоненты:

доктор хишческих наук, профессор В.М.Иванов; кандидат хишческих наук, старший научный сотрудник А.М.Севастьянов.

Ведущая организация:

22

Институт геохимия и аналитической химии им. В.Л.Вернадского.

апреля 1992 года в 15°° часов

Зашита состоится

на заседании Специализированного совета К 053.05.61 в Московском государственном университете им. М.В.Ломоносова по адресу! 119833, г. Москва, Ленинские горы, ¡,117,. ,Химический факультет, кафедра радиохимии, аудитория & 308..

С диссертацией кокно ознакомиться в -библиотеке Хишческого факультета ШУ им. ¿¡.В.Ломоносова.

Автореферат разослан " 2£> *

1992 года.

. Ученый секретарь Специализированного совета, кандидат физико-математических наук

Н.Н.Трошна

- з -

1. Обаая характеристика работы

Актуальность те?м: Зктракция однозарядных катионов цепочных металлов, таллия С!), серебра (I) и др. различны!.« краун-эфнра!.а изучена довольно полно: определены коэффициенты распределения. исследован химизм экстракции, вычислены концентрационные хснстанты экстракции. В основном сделан уклон в исследованиях на выяснение хюсязма взаимодеястзия катионов с краун-эфирами. Заметно меньше внимание обращено на влияние природы разбавителей С растворите леи!) краун-эфиров на значения кснстаят экстракции. При изучении экстракции катионов использованы в основном неорганические анионы, причем з этом случае наблюдали небольшие константы экстракции, следовательно. незначительнее извлечение металлов в органическую фазу. Среди оргааичэских анионов главенствующую роль во всех исследованиях занижал ппкрат-но.ч. Действительно, ионные пары металла в комплекса с крауи-эфнром и пихрат-ионом хорошо извлекаются в органические' среды; а этом случае получены наибольшие значения констант экстракции. В некоторых, правда, немногих исследованиях, при экстракции одновалентных металлов краун-зфираыи использовались и другие органические анионы. Однако систематических исследовании по влиянии природы анпзкоа па извлечение ненов мэталлоз практически не проводилось.

Б даннсп работе сделана попытка несколько восполнить этот пробоя на прпыорз экстракции таллия С1). Предполагалось найти зависимость ду кс::стангл;.;и экстракции и какими-либо физико-химическим» констаята:.п[ разбавителей краун-эфиров, а такхе соединения, в соо-тлз кстсрьс: входя? органические анионы, извлекаете в органическую

бузу гмасте с краун-зфирагд!. 3 качестве поставадков анионов в экст-

' ¿шпице г„' * г рагкруегл.-о * лгрк таялаа С!) - краун-эфир - анион выбраны литиевые

соли гптроцпронзгоднкх оенола и бензойной кислоты. Ьитропрсизвод-

ныэ фег.ода. :: беизейкез кислоты является кислота:«, причем по мере

ут/'гхчги'я, т.гсла к.'ггрогрупп кислотные свойства этих соединении рея-

ко усйгглчиппдтся. Ка призере этих кислот мокко проследить влияние

ж строения зкачгкяя ^ ксксга.гг$ экстракции таллия (I) краун-

эфнраул.

Нггто£31Я работа имела и практическое значение. Изотопы таллия, а таллиг-201, широко используется з ядерной мади-иие при диапюгппсо габолава_чпЯ сердца человека. Этот циклотронных взотся гагзт яыдэлятъея ;гз облученных ртутных га-еяея {а^гсг-э с таллтта-сОЮ или из облученных тадлиевых «ккгкег В .частого грв-

- А -

ия появился интерес к другому радионуклиду - тал.тая-1.9§, которьЯ также имеет удовлетворительные ядерно-физические конскгдты и может применяться в ядерной медицине. Т1-199 получается прж сйдучении золота а-частщами. Мы предполагали, что, используя дшшае по экстракций таллкя С13 краун-эфирами, «окно будет предн^ложить схему ИсТодпкн его вцделения из циклотронных золотых микеней. Позтсьгу в работе шхотороэ, правда, неболь-оа, место занимает исследования во ЯЕетрашжи золота краун-эфирзма.

Р^яь работы: а). Ешсакть химизм экстракции пикрата таллкя С15 пгкоторщзг крауи-эфяраыи н определить константы экстракции, б). С пр¿¡.течением, своих и литературных данных попытаться напга зависк-юстп констант зкетрацик от физико-хнкаческих свойств разбавителей крзук-зфлроЕ к органических кислот, анионы которых входят в состав экстр«-гируеноп ионноя пари, г.). Разработать схему экстацисняой ш- . тодикс выделения таллия-199- из облученных на циклотроне а-частицаик золотых шшеней.

Научная новизна: а). Методом радиоактивных индикаторов изучен хшакэи экстракции пикрата таллия (I) некоторые краун-эфирами; определены соотг.стствусаие константы экстракции, б).С привлечением своей с литературных данных найдена зависимость констант экстракции оикр&та таллия С1) от диэлектрической постоянно*!' инертного разбавителя краук-зфиров.. в).Найдена зависимость логарифма констант экстракции таллия СП краун-зфираки от логарифма констант диссоциации ергаяяч&аккх кислот, анионы которых входят в извлекаемую иоанус пару. Обнаруживая зависимость позволяет прогнозировать константы экстракции кеталлов крауи-эфирами. Найдена зависимость логарифма констант экстракции краун-зфирами от энергии гидратации анионов, полученных для других экстрационных систем, что позволяет прогнозировать значения констант экстракции металлов и, в частности, таллия (I).

Практическая значимость: а). Полученные закономерности должны наблюдаться для других металлов при экстракции краун-эфираки,' что дает возможность прогнозировать константы экстракции при изменении природу разбавителя и аннона.

б). Предложена схема методики выделения таллия-139 без носителя из циклотронных золотых шшеней, облученные а-частица-'-а:.

На защиту выносится: 1). Экспериментальные данное по экстракции таллия (I) некоторой краун-эфира.\и, полученные методом^ радиоактивных индикаторов, 2). Вычисленные константы экстракции таллия

_ з -

СП некоторыми краун-эфирами, 33. найденные закономерности эгсстрах-•ции таллия СП краун-эфирами ".г [зависимости констант экстракции, таллия С1) от природы разбавителя Срастворителя) краун-эфирсз в-органической кислота, анноны которых входят в состав ионной пары1.

Апрбация работы: Результата работы докладывались и обсуждались на конференции ислсдых ученых химического факультета МГУ в 1991 году и на 9 Всесоюзной конференции по экстракции в 1931 году Сг. Адлер).

Публикации: Опубликовано дзе статьи и два тезиса докладов на двух конференциях.

Структура и сб^ем работы. Диссертация состоит из 31 страниц машинописного текста. 15 рисунков, 34 таблицы. Список- использованной литературы включает 64- источника. В диссертации: имеются следуи-цие разделы: введение, литературный обзср, экспериментальная- часть, включаяцая^анные и их обсуждение, выводы.

2. Методика определения коэффициентов распределения таллия- СI)

Коэффициенты распределения таллия С13 определялись 20+2*С"

а 2б+1°С методом радиоактивных индикаторов с использованием тая- ' яия-204. Таллиа-204 в виде нитрата или пикрата всегда находился в водной фазе. Хлорофсркенккэ растворы , крауя-эфнров перфуе-глвадись <; водными раствора;® литиевых солей соответствупаих кислот в течежн» 30"» 40 цикут. После расслоения фаз отдельная! пипетками отбирали «. пробы по 1 мл из водноа и органической фаз и помещали их з стеклянные чазечки, на дно которых вставлялись тонкие фильтра. Псслв выпаривания растворов радиоактивность измерялась на торцовом (3-счетчшсе. Коэффициенты распределения таллия С1) вычисляли делением радиоактивности 1 мл органической фазы на радиоактивность 1 мл водной фазы. Каждый результат являлся средним значением из минимум трех параллельных опытов.

3. Экстракция таллия СП хлороформенными растворам! 15-краун-5,

18-краун-6, дибензо18-краун-5 СДБ13-краун-6), динитробекзо18-краун-6 СДНДБ18-краун-бЗ, дибензо24-краун-8 СЛБ24-краун-8)

При изучении химизма состав экстрагируемого соединения (полно я пары) определяли методе:.; сдвига равновесия. Изучена зависимость коэффициентов распределения таллия СП С03 от его собствен-

- а -

ноя концентрации, концентрации краун-з$ира СО в органической фазе и от концентрат::: пикр/та лития СИ?13. Как показали эти исследования, коэффициенты распределения таллия (13 не меняется от его концентрации в пределах С10'~о^10'~'!')ыаль/л и увеличивается с росток концентрации краун-эфира С1Л и пикрата иона СР:~). Б (Зилогарлфа-ческих координатах С1дП-1дС1]^0^ и получены прямые

линии с тангенса:.::: углов наклона всегда разных:: единице. Ка основании исследований был сделан вьзод, что в'хлорофорц экстрагируется ионная пара ~Т1+1Р1~. Эти результаты согласуются с большинством литературных данных.

Ка оснсвании собственных исследования я литературное даяние экстракция таллия С1) краун-эфираыи списывается следугзшми равновесиями СА"-анион, входящий » ионную пару):

__'"(о)

Чо)- Чв); =ТП- ' Ш

Са)

тг.;.1- пХ-у, к = —-- с»

= ТИА,,,-»; К * --С«

С в) --* . г^ип

Реакция экстрагирования записывается:' .

или

тщ^

Т1Ч»Э - А-£в)= ТИАСо); К#м » ■ М)

1та Св) иЯ Ча)

- 7 -

Квкстзяты К я связаны уравнением:

К ^ К з -; С?)

«44 А1Л ff

Кеэф§шшеятй распрвввяояия талям CI) Екраяавтся еяфцувщн уртитязн:

СТ1 Ща) СТ1Ц1Л) ^Щп

0В-—."-..--?-----—L------5 —-------{£)

en* JCsj+iTi£ зСт,з * íTitAj^j ■TT.'-^^fíTií.M^) m*i Cn)

Таге ках ксяиеитрацня CTiLAl^ горзз.зз тмил®, чт Cix'jjgjjo es сбычко «a учаттет. Кгкстзрчз" авто?« » взскх paásíax гграи^Зр«-

Е'^дс-'д вгязь гзясгаятаэд гквтегкакя fí„„. я«я - s

• • ЗЧЛ «SA

кеэ&$хх?.ех7гт рагзевде/»?« CI? OÍ

О

сисв) сачсп)'

сш

всяи пренебречь ксгш?кгргэд;гю ÍTiL#bgj s CTiLAÎ^j ne ермивкиа

s квкшятрядаш! я

0 ílfZ/К tu,п)

■süss ГЕрзязбргчъ тоя&ка CTlLAÎ^-j,

Во zesx урагягжш С 1-Ю) вредвгаажиа рааигавзт кгщвлтр*"

ции векестг, учазтэуедкя s экстракта. Hskötscko аътари sip.и мм««-ленки кснстаят зкстсакют CK , К ..) soseraзяяж г î-co'X/zu «9 равновесные, а начальные кенцентращш яйятэтя, хотя этот© к» гда-довало бы делать,

В накея сабо!® использован таяяяй-204 с ¿«яъшоя касзойбЯ

удельное радиоактивностьс, что позволяло определить очень малые концентрации талям С13 в о<5окх фазах. Действительно, в над-их опытах начальны* (до опыта) концентрации таллия были на несхолькс порядков мвнык, чей концентрации краун-эфиров и литиевых солей ср-ггжячвсхжх кислот *, в частности, пикриновой кислоты. Поэтому пргяоиочко было пренебречь уменьаениеи начальных концентраций кра-ух-эфкров я шюнов используемых кислот в результате образования экстрагируемых соединений и перехода их в органическую фазу. Поэтому кмж вычислялись константы экстракции, например, К и

К€*М 00 (Я*****

РСиъХиХ- С I нач )

-^--СИ)

ШАЗ ( ю. нач, СУ (о) ^ кач.*^

-1-

С Ь Игч.С Ш ](ь3.нач.

При вычислении К и К использованы литературные значения К «V

В таблице 1 проведены литературные величины К и Кг а такге

К к К я значения констант К , и К. ,, по.чученкгна-.с: для

• хл вхА в*.» яхЛ'

глорофориенных растворов 15-краун-5, 18-краун-б и ДБ18-гсра/н-б/ Кв)[д для хлороформенных растворов Д1Г19-к?аун-6, ЛНД518-краук-6 и ДБ24-краун~8. Погрешности в наших значениях ,

приведены д"я доверительной вероятности 0,95. Как екдно кз

табл. 1, наши значения соответствующих констант заметно больше,

чем литературные. По наиему мнения зтс связано с несколькими при-

чинами, но з основном,достаточной очисткой хлороформа от. этилового спирта я других примесей. Все авторы счияаля хлософсрм простив промыванием водой С3-5 раз). Мы щ перед йзучея«-?!! экстракция обрабатывали хлороформ хсяа.ентрнроааяяоЯ сэркой кнелото!?, промывала водой, сушили и перегоняла хлороформ, прячем еевяраяз фракцию +0,5°С по сравнения с таблччнум зяачешем температура га-пения при данко«! явеккек яазлеяяя.

В литературе кнэвтея данные во з яачеяяам копа таят экстрами?!

ппкеата таллия СП СК я К .5 тема я? кпауи-зйасазгя, ко с?ст-

всренными в других разбавителях. В литература делались лшктхя

сказать константа зхстоахвте взлдчянх згекеятоа а шш СП в

" »о а то «ытеле* , , различными характеристика»« шяуя-эяяроэ: б- Сгарааятреа ряство^в-

поста по ГиляжЗраядту), Е«, - Спояяркостз^астаовжтегя)» В?я.я В?

Сйяяжка«растЕорат8яя по Еазяту) и т.д. Ояязяо, 'но уяеяоеь всстрэ-

вть корезлетвоянке завнсшюстя шгетаят эюяракаю крауя-з&яакя

от указанных акш® эмпирических параметров ргзбавкталсЗ.

мн считаем, что огкей яз осясяшх хара!стзрястак "икевгеюс" квеользаткрующях разйязктвяеа крауа-зфярса .язяяетея яйэя®ктрячс6-кая постз.тяяая в. ¿евегавхелыю, овразозакиз ионяоа паса з орга- ' начеехоя фазе я веэтюо еэ частичная диссоаиаяяя дашймзаэасв» от диэлектрической проницаемости разбазятеяя экстрагеа». Псатоку. согласно формуле Борна-Бернала-Фаулера должна наблюдаться заякся-иость: ■

1дК = А*В/е, С13)

где е - диэлектрическая проницаемость сазбазстеля крауя-зфира. В табл. 2 к на рис. 1 в координатах 1дК -1/« приставлены наша а .татературнме данные для разбавителей хлороформа, хлористого метилена и бензола. Как видно из рис. 1, наблюдается удовлетворительная корреляция между константам! экстракции таллия СП и диэлктрачес-кими проницаемостяка использованых вьпле разбавителей кргун-

эфиров. Понятно, что при использовании таких сользатирусдих разбавителей, как зфиры, спирты и т.д. прямолинейные зависимости соблюдаться на будут. Следовательно, для углеводородов их хлерпроизводных можно прогнозировать константы экстракции краун-эфирами при использован^;: различных "инертных" разбавителей краун-эфкроз.

л

4. Экстракция таллия CD хлорофарменными растворами краун-эфиров ь присутствии литиевых солей нитропроизводных фенола и

бензойная кислоты Константы экстракции ионов-металлов зависят, с одной стороны, от эвергйи гидратации анионов, а с другой стороны, от энергии образования поиной пары я прехсда ее в органическую фазу, т.е. констант Kj к К4.

По назему мнение, или только Ks или произведение Ка х К4 долит быть пропорциональны константам диссоциаций кислот, анионы которых входят г яенкув пару (MLA5. а так хак константы экстракции

мллстся произведением всех констант равновесия С1-4), то Еоястыгты экстракция будут пропорциональны коястактам диесаугации кхсяот. Поэтому деляна наблюдаться линейная корреляция кехду логарифмами экстракции я логарифмами констант диссоциации подобных •кизлот, входящих в яеннув пару с каким-либо катионом, связанным о краут»-эфиром. Другими словами, должна иметь кесто линейная корреляция тхху ксяотантами экстракции таллия CI) к рКдКСС кислот китро-прерзводных бензойное кислоты и фенола: 4-натрсфекзла, 2,¿-нитрофенола. 2.,6-динитрсфенсла, 2,4,6-тринитрсфенола (пикриновой кислоты), 4-нитробекзойноЯ кислоты, 2-х.юр-5-нитрооензокно?. кислота, 2,4-динитрсбензопной кислоты и 2,4,6-тринитробензояной кислоты. Ковстантн диссоциации этих кислот определены с достаточней степе-кье точности.

Мы изучили экстракцию таллия CD хлороферменными растворам:! 18-краук-5 и ,Ез13-краун-б в присутствия литиевых солея нитрспрсиз-Всдных фенола « бэноог.н;?. кислоты. Полученные данные приведены в табл. 3 и на рис. 2 и 3. Как видно из рис. 3 наблюдается хорошая корреляция между igKex з таллия CI) и кислот бензойного

ряда. В случае нитрспрсизводных феясла для прямых "а" выпадают точки для пикриновой кислоты СтрпнитрофенолаЗ. Если re провести прямые "б", то выпадают точки для фенола. Нам кажется, что следует руководствоваться прямыми "а", а завышение точек для тринитрофеко-ла могло объяснить двойным ортоэффектом Сдисртоэффектом). Действительно, во всех линейных корреляциях с участием заместителей в бензольном кольце в орто-пологенни обычно наблюдается выпадение точек. Если бы мы находили прямолинейную корреляции ¡.:е;гду логарифмами констант экстракции и суммами констант Гамлета и Тафта, то у

- И -

нас выпадали бы точки не только для трннитрофенола, но я для 2.4-и 2,6-динитрофенола (-т.е. никакой бы корреляции не пялучилосъ а»-счет орто-эффекта этих загустителей). Действительно, корреляция4 кежду 1дКДЙСС_ н суадой констант Гаммета к .Тафта для- ортогак^ети- . телей фенола и даже бензойной кислот не получаете*." Однако,- ж получили прямые линии- для, apToaajfценных дини-трофенола "я бензойной' кислоты. Это по нааеыу. «нению связано с однородность» . ж , К .. Однако, ухе. для дисзтсзгаеаешфясфенола диортоэффект>'вваква> ет выпадение точек из линейной корреляция для пикрииовейкийлатн.* В случае же тринитробензайной кислоты большое удалеяие'реакцксйяб-го центра от Ё^сртояолсгэниа не вызкягйт выпадение из: корре.-'яцион-яой прямой точки этой кислоты.

Mit смогли найти данные по экстракции калия краун -эфираии • Столько три точки: дли шгкриногой кислоты, 4гнитрофензла ифгно'ла) я ври использовании суяьфсфталенновых красителей Стоке три точки). Построив корреляциеннкэ пряиыз в координатах ^"„"Р^дпсс. • «и "Ь-лучим такие прямые линии.

Из всего выиесхаэаяяогэ козяо сделать вывод, что. используя корреляционные прямы? в координатах 1дКвв-рХди„0 для соединений (кислот), иивквдх еяеззе «<|гтрс=нкг. котяо предсказать нэ только ход, но и численные значения констант экстракция CKej).

На рйс. Z представлены наши данные пс экстракции таллия Ci) хлорофоркеняыма растворами 18-краун-5 и ДЕ;8-краук-5 в присутствии литиевых солей нитропрсизводных фенола в зависимости от энергии гидратации анионов СА(?ГИДр ). Эмпирические энергии гидратации ЛСгидр П0ЛУчет! из опытных данных по экстракции этих анионов аминами в инертном разбавителе. Как видно из рис. 3, наблюдается.линейная корреляция хэлду lg.<ei 1 и • Следовательно, иохяо. использовать данные по экстракции аминами и, возможно другими экс- ■ трагантами, для прогнозирования- констант экстракции- металлов кра-ун-э$ирамя.

5. Возможная схема методики выделения таллия-199 из облученных а-частицами золотых мииеней На основании выполненных исследований по экстракции таллия • (I), золота CI) и (III) кежно предложить схему методики выделения таллия-199 из облученного «-частицами зелота. После раствссения в

царской водке полученный раствор упаривавт почти досуха к остаток растворявт в слабой азотной или соляной кислоте, добавление« муравьиной кислота осахиавт металлическое золото и изотопы ртути. Тал-

остгйтся к растворе в одновалентном состоянии. Затем его егэтр-ъгерузт ясороформенгам ргстзорсн 18-ксаун-б в рвэкстрагкрувт гоетгтечЕзэ шмеатрнровагЕой .зоткоа кислотой.

6. Основные выводы

1. с кагаяьзовакяем таяяяя-204 изучена экстракция ютсрата тагжня С1) хлороформэкнымг растворами 15-краун-5, 18-краун-б, „ШЙ-краун-б, Ж£Б18-кргун-6. £ЦП8-краук-6 а ДБ24-краун-5. Одре-яехенныэ кохетгкты эхстргхциа тажлиа СП умэнькавтся в следующей взггедоэателькости: 18-краун-б > ЛЦПЗ-краун-б > Л318-к?аун-3 > Щ£1С-крауй-6 > 15-краун-5 > Л324-кргун-8.

2. С Есгогкювгкага своих к литературных данных найдена линйй-вая корреляция кэгду 1дК таллия СП и обратно® ведтагной де-вхехгрякгсков проницаемости "инертного" разбавителя крауя-зфкрзВ'..

КгЛ5£Ь*КЗЕ ЗЗДИСИЫОСТЬ ЮТХ6Т ЕСПОЛЬЗОВаТЬСЯ Е ДЛЯ ДРУГК2 КЗТаЛДОВ В

3. Езучева экстракция таллия С13 хлорофор^екными растворака 18-крзуа-6 и ,£5-1Е-:;раук-5 из растворов литиевых солей кислот -кзтрегтроазЕодкьзс фгнала и бензойной кислоты 5' определены логарифмы констант зкстогкшсн таллея С13, которые линейно уменьшаются с уве-ЕЕЧйгжек рКд«0Я рсгяаяных кислот и о ростом эмпирических энергий гпдратгзпа, полученных из экстракционных данных по извлечение этих т гхиокоа а&шкат.

4. Пр©дло£ена схема методики выделения таллия-199 из облученных а-чгстацамя золотых кишекей.

Основное содержание диссертации в работах и тезисах докладов:

1. Ким Ен Гвак, Б.З.Иофг. Экстракция таллия С13 некоторыми краун-зфиргми. Вестник МГУ, сер.2, Химия, 1991, т.32, ;3, с. 258.

2. Ким Ен Гьан. Экстракция пикрата таллия С1) некоторыми краук-эфирамк. Конференция молодых ученых Химического факультета МГУ, январь-февраль 1951 года.^^

3. Ким Ен Гван, Б. Э. Иофа." Тезисы докладов 9 Всесоюзной конференции по экстракции. М. , 1991, с. 108.

- 13 -

4. Б.З. Ко$а. , Ким Ея Гвая. Влияние природы аниона на экстракцию таллия СП краун-эфирами. Вестник МГУ, сер. 2, Химия, 1992, т. 33, .V 2, с. 160.

Таблица 1

Константы экстракции пикрата таллия С13 хлсрсфсрменными растворами краун-зфиров С20-2°СЗ

Константы

Экстрагент

ДБ18-краун-6: ДЫДБ18-: ДЦГ18- :ДБ24-:краун-б:кРа>«-6 •' краун-8 : : С25-1°С): С25-1°С)

Квхд С2.311

1дКехд 4,33

К.м С2,68!

С3,902 С8,832 С7,14^ Сб,792

0,0253x10* 0,29)х10в 1,203x10* 0,333x10* 0,283x10* 1,395x10*

6,59 4,95 3,85 5,57 3,83 С1,33! С2,21-0,0253x104 0,1723x10® О.ОЗЗхЮ7

5,12 7,34 -

С4,88! С8,831 - - -

0,0593x10* 0,633x10е 1,203x10*

6,68 4,94 - - -

С1,662: С2.21- -

4<43

К.^ С1.26!

0.0293x10* 0,2143x10я 0,039)хЮ7

1д К 4,10

3 «1,4

5,22

7,34

1д К 4,0 Слит. 3

1д К

3 ех,г

Слит. 3

1д к,

Слит. 3 1д Кг Слит. 3

3,7 0,95 1,23

6,3

0,80 2,27

4,7 7,1

3.9 1.5

- А4-

Тзбдица 2.

Зависимость констант экстракции пикратз таллия (I) с? природы разбавителя 15-краун-5, _ 18-краун-6 и ДВ1&-1фэ,уп-6 (25 ± 1*С).

Разбевктедь I / е (ЛКТ.) 15-краун-5 18-краун-б ДБ18-краун-6

^ех.г

Се^С!, {.сг?.) 0,110 5^03 6,71 - 5;02

СНС13 сноц ) 0,208 4,35 4,0 4,03 3,7 6,59 6?3 Ъ,12 4,94 7,31 7 Л /

чч 0,43 1,77 6,31 2,83 4,49 5,9

' Таолицз 3.

Зависимость констант экстракции таллия (I) (Кех ^ к ¥.ет 4) хлороформе шшми растворами 18-краун-б ц ДБ-18-краун-6 от природы аниона: , " т=251гс, гэксгр=45 шн.

ркдисс АСгждр 18-крэун-б ДБ-18-крауЕ-6

НА Дж/моль

Анион,А (лит) (лит) Кех.З ю-3 1екех,3 Кех, 4 ю-2 1е£ех,4 Кех.З кг8 18Яех,3 Кех,4 ю-4 1влех,4

Бензоат 4,20 316 . 1,11 3,05 0,380 1,58 0^124 • 1,09 0,311 3,49-

4-нитробензоат 3,43 287 2,74 3,44 0,932 1,97 о4б1 / 168 1.21 - 4,Св

2-хлор-5-нитробензоат 2,21 - 4,56 3,66 1,55 2,19 1 18 / £,07 2,96 4,47

2,4-динтробензоат 2,10 - - 5,40 3,73 1,83 2,26 1 21 , Г '9,32 , 203 3,03 4,48

2,4, б-Тришттробензоат 0,65 284 18,3 4,26 6,22 2,79 2,97 23.4 5,37

Фенолят 9,95 330 0,488 2,69 0,166 1,22 0,126 1,10 0,317 3,50

к 4-Кш,рофенолят 7.14 265 1,45 3,16 0,491 1,69 0А6Ё6 1,72 4,24

2,4 -Дждарофенолят 3,97 234 26,2 4,42 5»89 2.95 9,13 2 ;29 5,36

и 2,6-Динтрофенолят 3,70 234 28,1 4,45 9,56 2,98 9,56 2,93 2,40 5,38

2,4,6-Тргаштрофенолят 0,71 197 3960 6,60 1347 5", 13 794,3 4,90 199 7Г30

(пикрат) •

2 —л_ I

• « 1 • --—* г 1 »

_ 1 г "5 "— 1 -:__ » 1 » 1 1 « <

■ СН2С12 / . 4 2 1 СНС13 , 1/ —ж» ■ ---¿2 « -----* г с6нб! , N

0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45

1/е

Рис.1. Зависимость логарифма констант экстракции пыкрате талкя( 1) от обратной величины диэлектрической проницаемости разбавителя 18-краун-6(1), ДБ18-краун-6( I) и 15-краун-5( Ж ). 1)-НйШк данные, 2)-литературные данные

о

ДСГИДр

Рис.2. Зависимость логарифма констант экстракции талия(1) от энергии гидратации аниона(Т=25±1вС)

I )-18-краун-6, 1)-ДБ18-краун-6

1)-фенол 2)-4-нитрофенол 3)-2,4-Динитрофенол 4)-2,6-динитрофенол 5)-2,4,6-тринитрофенол

^ех.З

О 2 4 в 8 10

Р^дисс.

Рис.3. Зависимость логаркфио. констант экстракции талкв|(1)(

при его извлечении хлорофоркешшия растворами 18-краун-8 и ДБ1П-краук-6 п присутствии литиевых солей кислот-нитропроизводных фенола и бензойной кислоты от рКд*Св. этих кислот ( Т=25±1 "С ) ! 1 ИШ}- 18-краун-б , I «ТУ )- ДБ18-крау»-в 1)-фекол 2}-4-кнтрофекол 3)-2,4-дкшттрофекол 4)-2,6-ди-нитрофенол 5)-2,4,6-тринитрсфенол б)-бензойная кислота 7)-4-питробеноойная кислота 8)-2-хлор-5-нитробенэойная кислота 9)-2,4-динитробензоиная кислота ■10)-2,4,в-три-нитробензойкая кислота

сак..1.» 70 от 18.03 , тир.100 sks. 05гдел печати хшического ^¿ЗГТЗГГ"