Электрохимические свойства системы CuCl-CdCl2 и некоторых нестехиометрических медьсодержащих халькогенидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Особенности медьпроводящих твердых электролитов.

1.1.1. Характеристика галогенидов меди.

1.1.2. Характеристика смешанных галогенидов и других медьпроводящих ТЭЛ.

1.1.3. Квазибинарные солевые системы в области твердых растворов.

1.2. Методы определения основных транспортных характеристик твердых электролитов.

1.2.1. Измерение электропроводности.

1.2.2. Методы определения чисел переноса ионов.

1.2.2.1. Гравиметрический метод Тубандта.

1.2.2.2. Метод измерения электродвижущих сил.

1.2.2.3. ользование метода э.д для качвенного определения типа проводими.

1.2.3. Методы определения чисел переноса электронов.

1.2.4. Методы определения коэффициентов диффузии.

1.3. Роль твердых электролитов в процессах электрохимического легирования и изучения свойств полупроводниковых материалов.

1.3.1. Кулонометрическое титрование как метод получения нестехиометрических полупроводниковых соединений заданного состава.

1.3.2. Особенности строения и свойств нестехиометрического селенида меди (I).

1.3.3. Характеристика тройного соединения Cui±gCr2S4. . „

Глава 2. Аппаратурное оформление и методика проведения эксперимента

2.1. Обоснование выбора твердого электролита.

2.2. Методика приготовления образцов.

2.3. Методика изучения транспортных свойств твердого электролита в системе CuCk-CdCb

2.3.1. Измерение комплексной электрической проводимости.

2.3.2. Методика определения чисел переноса твердого электролита.

2.3.3. Методика определения коэффициентов диффузии.

2.4. Методика проведения кулонометрического титрования.

Глава 3. Результаты определения транспортных свойств ТЭЛ в системе CuCl CdCb и их обсуждение

3.1. Характеристика керамических свойств и состава синтезированных образцов ТЭЛ.

3.2. Исследование электропроводности твердого электролита

3.2.1. Характеристика зависимости электропроводности от температуры.

3.2.2. Изотермы электропроводности.

3.2.3. Энергия активации электропроводности твердого электролита в системе CuCl CdCl2.

3.3. Определение чисел переноса твердого электролита в системе CuCl CdCl

3.3.1. Проверка применимости уравнения Нернста к гальванической паре Cu/Cu+.

3.3.2. Определение чисел переноса электронов по методу Хебба - Вагнера.

3.3.3. Определение средних чисел переноса ионов методом э.д

3.3.4. Определение типа ионной проводимости.

3.3.5. Результаты определения выхода по току меди методом Тубандта.

3.4. Определение диффузионных характеристик твердого электролита в системе CuCl -г- СсЮ1г

3.4.1. Выбор состава твердого электролита и интервала значений наложенного потенциала.

3.4.2. Определение коэффициентов диффузии для границы твердый электролит/халькогенидный электрод.

3.4.3. Определение коэффициентов самодиффузии меди по измерениям электропроводности и чисел переноса.

Глава 4. Исследование нестехиометрических медьсодержащих полупроводниковых соединений электрохимическими методами

4.1. Выбор оптимальных режимов кулонометрического титрования.

4.2. Изучение электрофизических, термодинамических свойств и нестехиометрии селенида меди (I)

4.2.1. Построение кривых кулонометрического титрования и определение нестехиометрии.

4.2.2. Электропроводность нестехиометрической полупроводниковой фазы Cu2+gSe.

4.3. Исследование нестехиометрического тройного полупроводникового соединения Cui±gCr2S4.

Выводы.

Создание полупроводниковых приборов с воспроизводимыми характеристиками связано с получением материалов, обладающих заданным составом и свойствами. Одним из наиболее точных методов получения полупроводниковых материалов является кулонометрическое титрование в ячейке с твердым электролитом.

Поиск новых твердых электролитов, обладающих высокой ионной и незначительной электронной проводимостью, вызывает к себе большой как теоретический, так и практический интерес. К наиболее перспективным относятся твердые электролиты, характеризующиеся оптимальными транспортными свойствами, простотой получения и доступностью материалов, а также широкой областью использования.

Этим требованиям удовлетворяют квазибинарные солевые системы, где концентрация дефектов задается концентрацией легирующей примеси, т. е. может контролироваться, что дает возможность управлять свойствами твердых электролитов.

Использование гальванических ячеек с твердыми электролитами в качестве ионселективных мембран возможно при получении нестехиомет-рических полупроводниковых соединений и изучении их электрохимических и термодинамических свойств. Изящный метод кулонометрического титрования позволяет изменять состав нестехиометрических фаз в любом направлении микродозами. При этом надежные кривые кулонометрического титрования могут служить в качестве калибровочных кривых при контролируемом изменении состава и свойств полупроводников.

Основной целью работы явилось изучение возможности применения кулонометрического титрования в ячейке с твердым электролитом CuCl -ь CdCl2 при исследовании нестехиометрических полупроводниковых фаз Cu2+6Se и Cui+gCr2S4 с широкой областью практического использования.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Изучить транспортные характеристики, определить область оптимальных составов и границы использования квазибинарного твердого электролита CuCl ^ CdCl2.

2. Методами э.д.с. и электропроводности в совокупности с кулонометри-ческим титрованием в ячейке с твердым электролитом CuCl -г- CdCl2 провести исследование электрохимических свойств и нестехиометрии полупроводниковых фаз Cu2±5Se и Cu1±5Cr2S4.

В настоящей работе представлен и изучен твердый электролит в системе CuCl CdCl2 в области твердых растворов, обладающий униполярной проводимостью по ионам меди Си+ и минимальными электронными числами переноса. Исследована нестехиометрия Cu2±sSe и выбраны режимы кулонометрического титрования. Кривые кулонометрического титрования, полученные как при вводе, так и при выводе меди совпадают, что свидетельствует об отсутствии метастабильных состояний. При повышенном давлении газа-наполнителя аргона исследована нестехиометрия и дефектная структура фазы Cui±5Cr2S4. Как для Cu2±5Se, так и для Cui±sCr2S4 контроль за изменением электрохимического состава осуществлялся методами рентгенофазового анализа и электропроводности.

Полученные результаты позволяют создавать полупроводниковые материалы с заданной величиной отклонения от стехиометрии. Твердый электролит в системе CuCl 4- CdCl2 может быть использован в твердоэлек-тролитных сенсорных устройствах в качестве ионселективной мембраны.

Выводы

1. Измерены температурные и концентрационные зависимости электрохимических свойств системы CuCl -ь CdCl2 и найдена область ионной проводимости для твердых растворов на основе хлорида меди (I).

2. Определены оптимальные составы твердого электролита, обладающие наилучшими транспортными свойствами.

3. Показана возможность использования твердого электролита в качестве медьселективной мембраны при электрохимическом легировании.

4. Представлены калибровочные кривые кулонометрического титрования Cu2±5Se и Cu1±8Cr2S4, позволяющие определять состав нестехиометриче-ских соединений в пределах области гомогенности.

5. Определены термодинамические и электрохимические свойства, а также нестехиометрия бинарного и тройного полупроводниковых соединений переменного состава.

6. Предложен механизм дефектообразования в тройном нестехиометриче-ском соединении на основе тетрасульфида дихрома-меди.

1. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971, с. 138.

2. Укше Е.А., Букун Н.Г. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977.

3. Takahashi Т., Kuvabara K.,Yamamoto О. // J. Electrochem. Soc., 116, 357, 1959.

4. Hoshino H., Shimoji M. // J. Phys. Chem Solids, 35, 321, 1974.

5. Hoshino S. // J. Phys. Soc. Japan, 7, 560, 1852/

6. Krug J., Sieg L. //Z. Naturforsch., 1953/ Bd. 7a, S. 369

7. Miyake S., Hoshino S., Takenaka T. //J. Phys. Soc. Japan, 1952, v. 7, p. 19.

8. Tubandt C., Rindtorff E., Jost W. // Z. Anorg. Chem., 1927, Bd. 165, S. 195.

9. Funke K., Hacken R. Ber. Bunsen. Ges. Phys. Chem., 1972, Bd. 76, S. 885.

10. Tubandt C., Eggert S. //Z. Anorg. Chem., 1921, Bd. 115, S. 105.

11. Мурин A.H. Химия несовершенных ионных кристаллов. JI.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1975, 279 с.

12. Бацанов С.С. О некоторых кристаллохимических особенностях простых неорганических галогенидов // Неорганическая химия. 1983.- Т. 28, №4. - с. 830-836.

13. Бацанов С.С., Дулепов Е.В. // Журнал структурной химии. 1973. -т. 14.

14. Tateno J. // J. Phys. Chem. Solids. 1970. - v. 31, p. 1641

15. Чеботин B.H., Перфильев M.B. Электрохимия твердых электролитов. -М.: Химия. 1978,312с.

16. Лидьярд А. Ионная проводимость кристаллов. Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962.

17. Suptitz P., Tetlow J. // J. Phys. Chem. Solids.- 1967. v.23, p. 9.

18. Laine J. // J. Phys. Chem. Solids. 1973. - v. 6, p. 637.

19. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М.: Химия, 1982. -320 с.

20. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир, 1969.

21. Shottky W., Stockmann F., in Haibleiterprobleme, Ed. W. Shottky, Viwwey and Sohn, Brausch -Weig. 1, 80 (1954).

22. Хенней H. Химия твердого тела. Пер. с англ. Под ред. В.В. Болдырева. -М.: 1972, 223 с.

23. Tubandt С. At al., Landolf Borbstein in Physicalish Chemische Tabellen 2nd Supplement, p. 1047.

24. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности, Т. 1-2, М.: ИЛ, 1963.

25. Bradley J.N., Greene P.D. //Trans. Faraday Soc., 62, 2069 (1966); 63, 424, 2516(1967).

26. Bradley J.N., Greene P.D. /Brit. Pat. 1140398, 1969.

27. Owens B.B., Argue G.R. //Science, 157, 308 (1967)

28. Owens B.B., Argue G.R. //J. Electrochem. Soc., 117, 898 (1970).

29. Argue G.R., Owens B.B.Pat. USA 3443997, 1967.

30. Scrosati B.//J. Electrochem. Soc., 1973. v. 120, p. 519/

31. Scrosati В., Pistoria G., Lazzari M., Bicellf J. P.// J. Appl. Eltcrochem. -v.4, p. 201/

32. Вершинин H.H., Малов Ю.И. Твердые электролиты с проводимостью по ионам меди. В кн.: Тез. докл. VIII .Всесоюзн. конф. по физ. Химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. - Ленинград, 1983.

33. Власов Ю.Г., Колодников В.В., Ермоленко Ю.Е. Исследование процессов ионного переноса в ТЭЛ Cu4RbCl3I2 В кн.: Тез. докл. VIII Всесоюзн. конф. по физ. Химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. - Ленинград, 1983.

34. Громов О.Г., Кузьмин А.П., Куншина Г.Б., Калинников В.Т. Зависимость свойств ТЭЛ Cui6Rb4Cli3l7 от содержания ряда примесей. В кн.: Тез. докл. VIII .Всесоюзн. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. - Ленинград, 1983.

35. Сафонов В.В., Петров К.И. Физико-химические исследования фазовых равновесий в ионопроводящей системе Cu+, Rb+ || СГ, I". В кн.: Тез. докл. VIII .Всесоюзн. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. - Ленинград, 1983.

36. Вершинин Н.Н., Дерманчук Е.П., Букун Н.Г., Укше Е.А. Импеданс ячеек с твердым электролитом Cu4RbCl3l2 // Электрохимия. 1981, т. 17, №3, с. 383.

37. Matsui Т., Wagner J.B., Jr.// Solid electrolytes/Eds. Р/ Hagenmuller, W/ van Gool. Ntw York, 1978/

38. Иванов B.B., Коломоец A.M. Прогнозирование состава твердых электролитов на основе галогенидов меди // Неорганические материалы. -1987.- т.23, № 3, с. 501.

39. Иванов В.В. Методика прогнозирования твердых электролитов на основе галогенидов меди // Химические источники тока. Межвузов, сб. Новочеркасск: Изд. Новочеркасского политехи, ин-та, 1983, с. 26 35.

40. Matsui Т., Wagner J.B., Jr.// J. Electrochem. Soc., 1977.- v. 124, N 6, p. 937.

41. Pfitzner A., Lutz H.D // Z Kristallogr. 1993. Bd 205, N2. S. 165.

42. Ketalaar J.A.A.// Z. Kristallogr., 1934, Bd.Bd.A87S.436.

43. Suchov L., Pond G.R. // J. Amer. Chem. Soc., 1953.- v.75, p.5242.

44. Манакин Б.А., Волощенко И.А., Колесников В.A. // Ж. Физ. Химии, 41, 1861, 1967ю

45. Takahashi Т., Yamamoto О., Ykeda S. // J. Electrochem. Soc., 120, 1431,1973).

46. Armstrong R., Dickinson Т., Taylor К.// J. Electroanayt. Chem., 57,1571974).

47. Yao P.C., Fray D.J. // Solid State Ionics. 1983. Vol. 8, N 1. P.35.

48. Mbandza A., Bordes E., Courtine P.// Mat. Res. Bull. 1985. Vol.20, N 3, P.251.

49. McCarron E.M., III,Calabrese J.C., Subramani M.A. // Mat. Res. Bull. 1987/Vol.22, N 19, P.1421.

50. Warner Т.Е., Edwards P.P., Fray D.J. // Mat.Sci. Eng. 1991. V0I.B8, N 3. P.219.

51. Oudet F., VeJux A., Kompfny T. e. a. // Mat. Res. Bull. 1989.Vol. 24, N 5. P.562/

52. Warner Т.Е., Milius W., Maier J. // Ber. Bunsenges. Physic/ Chem. 1992. Bd. 96. S. 1607/

53. Warner Т.Е., Milius W., Maier J. // J. Solid. State Chem. 1993. Vol.106. P. 301.

54. Warner Т.Е., Milius W., Maier J. // Solid State Ionics. 1994. Vol. 74. N 3/4. P.119.

55. Seggehini A., Brochu R., Ziyad M.e.a. // J. Soc. Faraday Trans. 1991. Vol. 87. N15. P. 2487.

56. O'Keefe M., Hyde B.C. // J. Solid. State Chem., 13,172 (1975).

57. Okamoto K., Kawai S. // Japan J. Appl. Phys., 12,1130 (1973).

58. Покровский И.И., Лугаков Н.Ф. Высокая катионная проводимость в сульфидных и галогенидных системах, содержащих Cu2S. В кн.: Тез. докл. VIII .Всесоюзн. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. - Ленинград, 1983.

59. Лугаков Н.Ф., Мовчанский Е.А., Покровский И.И. Изв. АН СССР, Сер. Хим. наук, 1975, № 3.

60. Шьюмон П. Диффузия в твердых телах. Пер. с англ. М., Металлургия, 1966. 195с.

61. Надхина С.Е., Вершинин Н.Н., Малов Ю.И. Электрохимическое исследование смешанных сульфидов CuxAgyS. В кн.: Тез. докл. VIII Всесоюзн. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. - Ленинград, 1983.

62. Якшибаев Р.А., Чеботин В.Н., Балапанов М.Х. Химическая диффузия и ионная проводимость в суперионном проводнике a-Ag2. sTe. // Электрохимия.- 1987. № 1.

63. Makovicky Е. The phase transformation and thermal expansion of the solid tlectrolyte Cu3BiS3 between 25 and 300°C. J. Solid. State Chem., 1983, vol. 49, N 1/

64. McOmber J.I., Shriver D.F., Ratner M.A. Single crystal polarized Raman spectra of the solid electrolyte Cu2HgI4. // J. Phys. Chem. Solids.- 1982, vol.43,N 9.

65. Midorikawa M., Ishibashi Y. Phase transitions in an ionic conductor CuBrTe crystal.- Mat. Res. Bull., 1982, vol. 17, N 12.

66. Geller S., Ray A., K., Fardi H.X, Nag K. New Solid electrolyte: cesium cohher chloride iodide (CsCu4Cl3I2).

67. Pejryd L., Rosen E. Determinatio of stability of С113ТЮ4 by solids-state emf measrements. High Temp. - High Pressures. 1982, vol.14, N 5.

68. Физика электролитов. / Под ред. Дж. Хладика. Пер. с англ. М.:Мир,1978.

69. Johansson J.H., Skold К., Jorgensen J.-E. // Solid State Ionics. 1992. Vol. 50, N 3/4. P.247.

70. Jorgensen J.-E., Johansson J.H., Skold K. // Phys. Rev. B. 1995. Vol. 52. N 2, P. 1004.

71. Reinhold H., Moehring H. // Z. Phys. Chem. B, 38, 221 (1937).

72. Вершинин H.H., Малов Ю.И., Укше E.A. Быстрый перенос ионов меди в твердых растворах CuBr Cu2S. // Электрохимия. - 1986, т. 22, № 4, с. 568.

73. Takahashi Т., Yamamoto О., Yamada S., Hayshi S. // J. Electrochem. Soc.,1979, vol. 126, N 10, p. 1654.

74. E.C. Нимон, A.JI. Львов, И.А. Придатко, А.Г. Демахин. Фотоэлектрохимическое поведение медного электрода на границе с ТЭЛ. В кн.: Тез. докл. VIII Всесоюзн. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. - Ленинград, 1983.

75. Шерстнев С.А., Малов Ю.И., Укше Е.А. Термо э.д.с. ячеек с твердым электролитом // Электрохимия, 1983. Т. 19. №8. С. 1134-1137.

76. Остапенко Г.И. Электрохимическое поведение медного электрода в твердом электролите RbCu4Cl3I2 И Электрохимия. 2001, т. 37, № 11, с. 1386.

77. Леушина А.П. Основы выбора солевых систем в качестве твердых электролитов. В сб.: Высокотемпературная физическая химия и электрохимия: Тез. докл., Свердловск, 1985. -Ч. 2. - С. 76-77.

78. Леушина А.П. О контролируемом влиянии на тип и концентрацию дефектов в квазибинарных солевых твердоэлектролитных системах. В сб. научных трудов ВятГТУ, № 1 (10), Киров, 1999 г.

79. Леушина А.П., Тиханова А.Г. Индийсодержащие системы в качестве твердых электролитов. В сб. тез. докл. IX Всес. конф. По физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Свердловск, 1987 г.

80. Леушина А.П. Прогнозирование оптимальных составов в квазибинарных солевых твердоэлектролитных системах. В сб. тез. докл. VII Всес. совещ. по физико-химическому анализу. Фрунзе, 1988 г.

81. Леушина А.П., Калинников В.Т., Аминов Т.Г. Основные принципы выбора легирующей добавки в солевых твердых электролитах. / Тез. докл. VII всес. конф. по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Ленинград, 1983.

82. Ure R.W. J. // J. Chem. Phys., 1957, vol. 26, p. 1363.

83. Bollman W., Henniger H. //Phys. Stat. Solidi (a), 1972, v. 11, p. 367.

84. Barsis E., Taylor A. // J. Chem. Phys., 1966, v. 45, p. 1154.

85. Горелов В.П., Пальгуев С.Ф. // Неорганические материалы, 1977, т. 13, с.181.

86. Фриауф Р. Дж. Основы теории процессов ионного переноса. В кн.: Физика электролитов / Под ред. Дж. Хладика. - М.: Мир, 1978. - С. 165-217.

87. Teltow J., //Ann. Physic, 5, 63 (1950).

88. Teltow J., //Z. Phys. Chem., 195,213 (1950).

89. Stassiw O., Teltow J. //Ann. Physic, 1947, 6F, Bd.l, N 415, S. 261.

90. Леушина А.П., Колесникова Л.А. Транспортные характеристики некоторых медьсодержащих твердых электролитов// В сб. тез. докл. Меж-дунар. конф. «Стекла и твердые электролиты». Санкт-Петербург, 1999 г., с. 139.

91. Квист А. Электропроводность твердых электролитов. В кн.: Физика электролитов / Под ред. Дж. Хладика. - М.: Мир, 1978.

92. Чеботин В.Н. Химическая диффузия в твердых телах. М.: Наука, 1989.-205с.

93. Графов Б.М., Укше Е.А. Электрохимические цепи переменного тока. -М.: Наука, 1973.

94. Corish J., Jocobs P. // J. Phys. Chem. Solids, 1972. Vol.33. P. 1799.

95. Бенье Ф. Числа переноса в ионных кристаллах. В кн.: Физика электролитов / Под ред. Дж. Хладика. - М.: Мир, 1978.

96. Kerkhoff F., Z. Phys., 130, 449 (1951).

97. Чеботин В.Н., Обросов В.П. Метод одновременного определения активностей компонентов и чисел переноса ионов в твердых электролитах на основании измерения э.д.с. // Труды Института электрохимии УФ АН СССР. Свердловск, 1972. - Вып. 18 - С. 151-157.

98. Карпачев С.В., Обросов В.П. // Электрохимия, 1968. №4, с. 1096.

99. Соловьева Л.М., Карпачев С.В., Чеботин В.Н. Труды Ин-та электрохимии УФ АН СССР, 1969. вып. 13, с. 71.

100. Пальгуев С.Ф., Карпачев С.В., Юшина Л.Д. К вопросу измерения напряжения разложения твердых растворов электролитов // Труды Ин-та электрохимии УФАН СССР, 1960. вып. 1, с. 105.

101. Юшина Jl.Д., Карпачев С.В. К вопросу о диффузионных потенциалах в твердых электролитах// Труды Ин-та электрохимии УФАН СССР, 1970.-вып. 14, с. 122.

102. Калинина Л.А., Широкова Г.И., Шехирова Н.А., Комм Т.З. Исследование типа проводимости в твердом электролите сульфид бария дисульфид циркония. // В сб. Высокотемпературная химия и электрохимия, Свердловск, 1981.

103. Пальгуев С.Ф., Неуймин А.Д. Исследование характера проводимости твердых окислов методом э.д.с. // Труды Ин-та электрохимии УФАН СССР.- Свердловск, 1960. вып. 1.- с. 111.

104. Гусейнов P.M., Кукоз Ф.И. Электронные процессы в твердых электролитах. Изд-ва Ростовского унив-та, 1986. - 128 с.

105. Hebb M.//J. Chem. Phys. 1952, Vol. 20. №1, P. 185-190.

106. Wagner C.-Zs. Elektrochem, 1956. Vol. 60, P. 47; E. Bullerworth, 1957, P. 361-376.

107. Орешкин П.Т. Физика полупроводников и диэлектриков. М.: 1977. -448 с.

108. Takahashi Т., Yamamoto О., Ykeda S. Denki Kagau, 1969.- vol. 37, N 44, p. 843.

109. Patterson J.W., Borgen E.C., Rapp R.A. // J. Electrochem. Soc., 1967. -vol. 114.-N7.

110. Joshi A.V., Wagner J.B.//J. Phys. Chem. Solids, 1972.- vol. 33, N 1.

111. Чеботин B.H. Явления переноса в ионных кристаллах: Учебн. Пособ. -Свердловск: Изд-во УрГУ, 1968. 181 с.

112. Кофстад П. Отклонение от нестехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М.: Мир, 1975, 396 с.

113. Болтакс Б.И. Диффузия и точечные дефекты в полупроводниках.- Л.: Наука.-1972, 384 с.

114. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М.: Металлургия, 1978. - 239 с.

115. Старк Дж. П. Диффузия в твердых телах. М.: Энергия, 1980.- 239 с.

116. Бокштейн Б.С., Бокштейн С. 3., Жуховицкий А.А. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах. М.: Металлургия, 1966.- 195 с.

117. Mapother D., Crooks N., Maurer R. // J. Chem. Phys.- 1950.- 18, 1231

118. Barr L.W., Report AERE-R 6236 (1970).

119. Patterson D., Rose G.S., Morrison J.A., Phill. Mag., 1956.-18, 393.

120. Barr L.W., Harwtll, 1970, p.5/

121. A.A. Вечер, Д.В. Вечер // ЖФХ, 1968. 42. - № 3. - 799 с.

122. Compaan К., Haven Y. // Trans. Faraday Soc. 1956.- v. 52, p.768.

123. Маннинг Дж. Кинетика атомов в кристаллах. Пер. с англ. М., Мир, 1971.-278с.

124. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Мысль, 1973. - С. 142 -146, 246,391.

125. Якшивае* Р.А.Ц%ъшь ТВЕРДОГО тел^ШутД/^н

126. Steele В.С.Н. // Heterogeneous kinetics at elevated temperatures / Ed. G.R. Belton, W.E. Worrell. N.Y; L.: Plenum press, 1970. P. 135 162.

127. Steele B.C.H., Riccardi C.C. // Metallurgical chemistry / Ed. O. Kub-aschevski. E.: Her Majesty's Stationary Off., 1972. P. 123 135.

128. Goto K.S., Pluschkell W. // Physics of electrolytes / Ed. J. Hiadik. L.: N. Y.: Acad, press, 1972. Vol. 2. P. 539 622.

129. Rickert H. Einfuhrung in die Elektrochimie fester Stoffe. B. etc.: Springer, 1973.-223 p.

130. Rickert H. Elektrochemistry of solids: An introduction. B. etc.: Springer, 1982.-240 p.

131. Rickert H., Weppner W. Elektrochemische Undersuchung der chemischen Diffusion in Wulstit mil Hilfe eines oxidischen Festelektrolyten / Z. Naturforsch. 29a, 1974. - C. 1849 - 1859.

132. Чеботин В.Н. Электронная проводимость кристаллов в равновесии с газовой фазой // Электрохимия расплавленных и твердых электролитов: Сб. науч. трудов УрГУ. Свердловск, 1966. Вып. 8. С. 119 - 143.

133. Легирование полупроводников ионным внедрением / Сборник статей; перевод под ред. Вавилова B.C., Гусева В.М. М.: Мир, 1971. 531с.

134. Легированные полупроводниковые материалы. /Отв. ред. B.C. Земсков -М.: Наука, 1985.

135. Глазов В.М., Земсков B.C. Физико-химические основы легирования полупроводников. М.: Наука, 1967.

136. Леушина А.П., Шкуратова Л.И. Электрохимический способ получения свинец- и германийсодержащих полупроводниковых соединений заданного состава. В сб. тез. докл. научно-техн. конф. «Ученые и изобретатели народному хозяйству области», Киров, 1985 г.

137. Леушина А.П., Шкуратова Л.И., Воробьева Н.Н. Возможность электрохимического способа получения материалов заданного состава. В сб. тез. докл. III Всес. совещ. по химии и технологии халькогенов и халькогенидов. КарагандаД986 г.

138. Weppner W., Huggins R.A. // Annu. Rev. Matter. Sci. 1978. Vol. 8. P. 269 -311.

139. Schmalzried H. // Z. Electrochem., 1962. Vol. 66, p. 572.

140. Третьяков Ю.Д., Майорова А.Ф., Березовская Ю.М. Электрохимическое титрование в исследовании нестехиометрических соединениях. -М.: 1997.

141. Леушина А.П., Пазин А.В., Воробьева Н.Н. Введение микродобавок некоторых компонентов с целью контролируемого изменения свойствфаз электрохимическим путем. В сб. тез. докл. конф. ВятГТУ. Киров, 1987 г.

142. Леушина А.П. О некоторых возможностях термодинамического определения ширины области гомогенности в нестехиометрических сплавах. В сб. тез. докл. V Всес. совещ. по термодинамике металлических сплавов. Москва, 1985 г.

143. Леушина А.П., Симонова М.В. Исследование нестехиометрии селенида и теллурида свинца методами электродвижущих сил и электропроводности.// ЖФХ.- 1974.- № 1, с. 99.

144. Tretyakov Yu.D., Rapp R.A. 7 Trans. Met. Soc. AIME, 1969. Vol. 242. p. 1235.

145. Леушина А.П., Симонова М.В. Применение метода электродвижущих сил для определения области гомогенности и дефектной структуры сульфида свинца при 310°С.// ЖФХ.- 1975. № 5, с.1218.

146. Абрикосов Н.Х., Банкина В.Ф. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе. М.: Наука, 1975.

147. Горбачев В.В. Полупроводниковые соединения А2ГВУ1 . -М.:Металлургия, 1980. 132 с.

148. Heyding R.D. Canad. J. Chem., 1966, 44, 1233.

149. Хансен M., Андерко К. Структуры двойных сплавов, т. I II. - М.: Металлургиздат, 1962.

150. Okamoto К. Japan. J. Appl. Phyis., 1971, 10, N 4, 508.

151. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов. М.:Металлургия, 1970.

152. Pearson W.B. A handbook of lattice spacings and structures of metals and alloys, v. 4. N Y., Pergamon Press, 1958, p.91.

153. Rahlfs P. Z. Phys. Chem., 1936, 31B, 157.

154. Mestnik В., Ogorelec Z., Ambrozic Z. Phys. Stat Sol., 1972, 10 N 2, 359/

155. Celuctka В., Ogorelec Z. J. Phys. Chem. Sol., 1966, 27, N 6 7, 957; N 3, 615.

156. Сорокин Г.П., Мунтян С.П. Изв. АН СССР, Неорг. материалы, 1967, 3, № 106 1085.

157. Abdullaev G.B., Aliarova Z.A., Asadov G.A. Phys. Stat. Sol. , 1967, 21, N 2,461.

158. Ogorelec Z., Celuctka B. J. Phys. Chem. Sol., 1969, 30, N 1, 149.

159. Охотин A.C., Крестовников A.H., Айвазов A.A. Теплофизика высоких температур, 1968, № 5, 930.

160. Глазов В.М., Бурханов А.С., Крестовников А.Н. Обзоры по электронной технике. М.: Электроника, 1972, вып. 2 (29), с. 16.

161. Кочнев М.И., Зайдман Т.И. Изв. АН СССР , ОТН, 1953, № 2, 1813.

162. Магнитные полупроводниковые шпинели типа CdCr2Se4./ Сб. статей / Отв. ред. Академик С.И. Радауцан. Кишинев: Штиинца, 1978.

163. Жуков Э.Г., Федоров В.А., Полуяк Е.С. магнитные полупроводники -халькогенидные шшпинели. М.: Знание, 1991.

164. Белов К.П., Третьяков Ю.Д., Гордеев Н.М., Королева Л.П., Педько А.В., Алферов В.А. Сб.: Ферримагнетизм в халькогенидных шпинелях. -М.: МГУ, 1975.

165. Hahn Н., Schroder K.F. HZ. Anorg. Allgem. Chemie, 269, 1952, 135.

166. Hahn H. et al.// Z. Anorg. Allgem. Chemie, 279, 1955, 241.

167. Сб.: Всесоюзная конференция «Тройные полупроводники и их применение». Кишинев: Штиинца, 1976.

168. Мурашко и др. В сб.: Некоторые вопросы химии и физики полупроводников сложного состава. Минск: Наука и техника, 1973.

169. Радауцан С.И., Молодян И.П., Коваль Л.С., Кузьменко Г.С. В сб.: физика и химия сложных полупроводников. Кишинев: Штиинца, 1975.

170. Леушина А.П. Исследование дефектной структуры сульфохромита меди. //В сб. материалов ежегодной научно-техн. конф. ВятГТУ «Наука-Производство-Экология», т. 3. Киров, 1999 г.

171. Шабунина Г.Г., Аминов Т.Г., Костюк Я.И., Калинников В.Т. Исследование взаимодействия CuCr2S4 с CuBr //Журнал неорганической химии. 1989. - т. 31, вып. 1, с.263.

172. Руководство по неорганическому синтезу // Под ред. Г. Брауэр. Т. 4. -М.: Мир, 1985.

173. Мюллер Р., Гнаук Г. Газы высокой чистоты. М.: Мир, 1968. - 284 с.

174. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Под ред. В.П. Глушко. Л.: Наука, 1978. - Т. 1., кн. 1.-С. 85-87.

175. Мурин И.В., Иванов-Шиц А.К. Ионика твердого тела. М., 2000.

176. Убеллоде А., Льюис Ф. Графит и его кристаллические свойства. —М.: Мир, 1977.

177. Коломоец A.M., Остапенко Г.И. Механизм анодного растворения серебра в твердом электролите Ag4RbI5. Высокие перенапряжения // Электрохимия. 1980. - Т. XVI, вып. 3. - С. 379.

178. Г.П. Сорокин. Изв. вузов, Физика, 1961, № 6, с. 158; 1965, № 4, с. 140.

179. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликри-сталов. М.: Физматгиз, 1961. - 864 с.

180. Соединения переменного состава. // Под ред. Б.Ф. Ормонта. Л.: Химия, 1969.-520 с.

181. Основные результаты диссертационного исследования изложены в следующих публикациях:

182. Леушина А.П., Колесникова Л.А. Определение некоторых транспортных характеристик твердоэлектролитной системы CuCl -s- CdC12// В сб. научн. трудов ВятГТУ. Киров, 1999 г., с. 143 - 149.

183. Леушина А.П., Колесникова Л.А. Транспортные характеристики некоторых медьсодержащих твердых электролитов// В сб. тез. докл. Меж-дунар. конф. «Стекла и твердые электролиты». Санкт-Петербург, 1999 г, с. 139.

184. Колесникова JI.А., Леушина А.П. Исследование термодинамики де-фектообразования в тройной системе Cul±xCr2Se4// В сб. тез. докл. Всеросс. Ежегодн. Науч.-техн. конф «Наука Производство - Технология - Экология». - Киров, 2001 г., т. 1, с. 144-145.

185. Колесникова Л.А., Леушина А.П. Определение механизма проводимости в твердоэлектролитной системе CuCl ч- CdC12// В сб. тез. докл. Всеросс. Ежегодн. Науч.-техн. конф «Наука Производство - Технология - Экология». - Киров, 2002 г., с. 58 - 59.

186. Леушина А.П., Колесникова Л.А. Определение диффузионных параметров твердоэлектролитной системы CuCl ч- CdC12 //В сб. материалов ежегодн. науч.-техн. конф. ВятГТУ «Наука Производство - Технология - Экология». - Киров, 2000 г., т. 1, с. 126 - 127.