Электрохимический синтез низкоплотных углеродных материалов для очистки воды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Особенности электрохимического синтеза соединений внедрения графита с кислотами

1.2. Терморасширенный графит - новый низкоплотный углеродный материал

1.3. Природные еорбционные и ионообменные материалы в процессах водоочистки от катионов

1.4. Влияние состава поверхности пористых углеродных материалов на адсорбционные и ионообменные свойства

1.5. Современные методы очистки воды от соединений тяжелых металлов

Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Потенциометрические и потенциодинамические измерения

2.2. Электрохимический синтез нитрата графита

2.3. Гидролиз, промывка и термообработка СНГ с азотной кислотой

2.4. Определение свойств СВГ, окисленного графита и пенографита

2.5. Изготовление пористых самопрессованных углеродных фильтров

2.6. Оценка адсорбционной и ионообменной способности пенографита и фильтров

Глава 3. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в азотнокислых электролитах

3.1. Изучение анодных процессов на дисперсном графитовом электроде в 13.5М НЖ)

3.2. Влияние концентрации азотнокислых электролитов на реакции анодного интеркалирования дисперсного графита и свойства

3.3. Электрохимический синтез низкотемпературных терморасширяющихся соединений графита в НТ\Ю

Графит и материалы на его основе нашли широкое применение в различных областях машиностроения, электротехники, химии и смежных с ними отраслях промышленности. Одним их перспективных углеродных материалов является пенографит или терморасширенный графит (ТРГ), получаемый при термообработке соединений внедрения графита (СВГ). СВГ, в свою очередь, образуются при окислении природного дисперсного графита преимущественно в растворах Н2804 и НМ03, при достаточном значении редокс-потенциала окислительной среды [1-5], которое достигается либо введением в раствор кислоты сильного окислителя (К:Сг2()-. КМп04, НН03(КОНЦ) и др.) [6], либо при анодной поляризации графитового электрода [7-12]. Электрохимический синтез СВГ, по сравнению с химическим, легко контролируется и управляется, может быть прерван на любой стадии, что позволяет получать соединения заданного состава с высокой однородностью свойств, снижает расход кислоты и промывной воды, обеспечивает меньшее загрязнение окружающей среды [11-14].

Изучение закономерностей электрохимического образования СВГ и поиск технологических решений, необходимых для получения СВГ и материалов на их основе с новыми свойствами являются актуальной задачей исследователей. В последние годы достигнут значительный прогресс в данном направлении. Так, в цикле работ [12-13,15], рекомендовано ведение синтеза бисульфата графита (БГ) в потенциостэтическом режиме, установлена взаимосвязь между режимом анодной обработки дисперсного графита и свойствами полученных на его основе низкоплотных углеродных материалов, предложено и апробировано в лабораторных условиях оригинальное оборудование для ведения синтеза в непрерывном режиме. В отличие от серной кислоты, НК03 позволяет использовать более разбавленные растворы при электрохимическом синтезе СВГ [16], в то же время полученные соединения при терморасширении образуют ТРГ с насыпной плотностью до 2 г/дм3, что соответствует лучшим показателям для существующих аналогов. На основе таких ТРГ можно изготавливать композиты с участием неорганических и полимерных наполнителей, варьировать механические и физико-химические свойства полученных изделий в широких пределах [17]. Одним из перспективных направлений по применению материалов на основе нитрата графита являются процессы водоочистки и водоподготовки. Как известно, практически все углеродные материалы обладают хорошими адсорбционными показателями по отношению ко многим органическим веществам [18,19], и в то же время способны удерживать катионы металлов по ионообменному механизму [20,21]. ТРГ позволяет изготовить на его основе пористые углеродные композиты, обладающие высокой удельной поверхностью и электропроводностью, которые могут работать как в роли фильтра или мембраны, так и в качестве проточного электрода. Удельные характеристики ТРГ находятся в прямой зависимости от способа получения и состава СВГ. Однако исследования в области электрохимического синтеза СВГ в азотнокислых электролитах носят эпизодический характер [ 22-24] и лишь некоторые из них выполнены с использованием дисперсного графита [24], что не позволяет в полной мере сформировать представления о механизме образования НГ и, соответственно, регулировать его свойства.

Таким образом, представляется весьма актуальной задача по изучению кинетики электрохимического образования СВГ в азотнокислых электролитах, исследованию свойств полученных соединений и материалов на их основе. Второй, немаловажной задачей является изготовление и испытание композиционных материалов на основе ТРГ, изучение их текстурных, адсорбционных и ионообменных свойств.

Для решения поставленных задач были проведены потенциодинамические исследования на ряде углеродных материалов в растворах НЖ)3 различной концентрации, на основании которых сделаны выводы о природе и кинетике протекания анодных процессов, рекомендованы режимы потенциостатжческой обработки дисперсного графита для получения СВГ с различными свойствами. Синтезированные образцы СВГ исследовались методом РФА, ДТА, ДТГ. Выявлены условия образования СВГ, терморасширяющихся при 250°С. Сконструирована оснастка для получения самопрессованных пористых углеродных композитов на основе СВГ. Показана возможность изготовления на их основе фильтров для очистки воды от ионов №+2, Сг+б, Ре"' 2.

Выполненный комплекс работ может служить базой как для реализации электрохимической технологии синтеза СВГ в азотнокислых электролитах, так и для изготовления высокоэффективных модулей по очистке сточных вод от катионов металлов.

Настоящая работа является составной частью обширной программы, выполняемой на кафедре «Технология электрохимических производств» по электрохимическому синтезу СВГ акцепторного типа и использованию данных соединений в различных областях. Научно-техническим консультантом данной работы по изучению ионно-адсорбционных свойств ТРГ и изделий на его основе является доцент кафедры, к.х.н. Соловьева Нина Дмитриевна.

Все работы представленные в диссертации были выполнены при творческом сотрудничестве с кафедрой «Химии и физики высоких давлений» Московского Государственного университета им. М.В. Ломоносова и АОЗТ «УНИХИМТЕК».

Выражаю глубокую признательность профессору МГУ Авдееву В.В., к.х.н. Сорокиной Н.Е., доценту кафедры ТЭП ТИ СТТУ Савельевой Е. А, старшему научному сотруднику кафедры ТЭП ТИ СТТУ Краснову В.В., ассистенту кафедры ТЭП ТИ СТТУ Настасину В.А. доценту кафедры ФОХ ТИ СТТУ Денисовой Г.II, доценту ПКИ Финаеновой Э.В. за обсуждение результатов экспериментов, предоставление ряда методик и проведение физико-химических анализов. Особую благодарность выражаю заведующему кафедрой ТЭП ТИ СГТУ профессору Поповой С.С. за обсуждение работы и полезные консультации.

Основные выводы

1. Комплексом электрохимических методов с привлечением РФА и ДСК изучены процессы, протекающие на дисперсном графитовом аноде в растворах НК03. Показано, что процессу анодного интеркалирования предшествует индукционный период, во время которого происходит заряжение двойного электрического слоя и окисление ПФГ. Внедрение нитрат-ионов, предположительно, сопровождается гидролизом или совнедрением воды с образованием переходных форм СВГ между нитратом и окисью графита .

2. Показано, что с разбавлением НМ03 сокращается время индукционного периода и увеличивается содержание молекул Н20 в составе интеркалата, при этом свойства полученных соединений приближаются к свойствам окиси графита: высокая степень терморасширения; возможность низкотемпературного вспенивания (250°С).

3. В растворах НМ03 (13,5-3,0 М) выявлено влияние режима анодной обработки дисперсного графита на свойства получаемых терморасширяющихся соединений графита. Показана возможность получения соединений с заданной степенью терморасширения и пониженными температурами термообработки при минимальных затратах энергии и реагентов.

4. Разработана методика изготовления самопрессованных углеродных изделий на основе ТРСГ без введения связующего компонента с регулированием текстурных и адсорбционно-ионообменных свойств.

5. Исследованы адсорбционные и ионообменные свойства пенографита и изделий на его основе. Показаны принципиальные возможности извлечения с их помощью катионов Ре , № , Са" , М^ . Причем степень извлечения указанных ионов сопоставима, а в некоторых случаях превышает показатели традиционно используемых сорбентов и ионообменников.

6. Сформулированы направления по изготовлению низкоплотных углеродных изделий с высокой механической прочностью, регулируемой пористостью и включением в их состав различных компонентов.

1. Уббелоде А.Р. Графит и его кристаллические соединения/ А.Р. Уббелоде, Ф.А. Льюис.- М.: Мир, 1965.- 256 с.

2. Setton R. The use of graphite intercalation compounds in preparative chemistry (A bibliography, 1977-1985) // Synthesis of Metals.- 1988.- V.23.- P. 519-524.

3. Ebert L.B. Intercalation compounds of graphite .// Ann. Review of Materials Science.-1976.-№6.-P. 181-210.

4. Сорокина H.E. Анодное окисление графита в 10-98%-ных растворах HN03/ Н.Е. Сорокина, Н.В. Максимова, В.В. Авдеев// Неорганические материалы.- 2001.- №4.-С.1-7.

5. Синтез и физико-химические свойства соединений внедрения в системе графит-HN03/ В.В. Авдеев, Н.Е. Сорокина, О.А. Тверезовская и др. /У Неорганические материалы,- 1999,- Т.35, вып. 4,- С.435-439.

6. Синтез соединений внедрения в системе графит HNO, - H2S04/ В.В. Авдеев, Н.Е. Сорокина, И.В. Никольская и др. /У Неорганические материалы.- 1997,- Т.ЗЗ, вып. 6,- С, 699 - 702.

7. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов,- М.: Наука, 1984.- 253 с.

8. Investigations on the Kinetics of the Anodic Intercalation Process of Graphite in 65% HN03 by Using AC Impedance Measurements / P. Schatff, E. Stump, K. Barteczko, Z.Y. Xut // Ber. Bunsenges Phys. Cliem.-1994,- P. 568-573.

9. Электрохимическое взаимодействие графита с азотной кислотой / В.В. .Авдеев, О.А. Тверезовская, Н.Е. Сорокина и др. /У Неорганические материалы.- 2000,- Т.36, вып. 3.- С.276-281.

10. Ю.Шапранов В.В., Ярошенко А.П. .Анодное окисление углей и графита // Сборник «Химия и физика угля»,- Киев, 1991,- С.56-74.

11. П.Яковлев А.В. Электрохимический синтез соединений внедрения графита с азотной кислотой для получения пенографита / А,В. Яковлев, А.И, Финаенов /У Журнал прикладной химии. 1999,- №1.- С.88-91.

12. Апостолов С.П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостатическом режиме / С.П. .Апостолов, В.В. Краснов, А.И. Финаенов // Журнал прикладной химии.-1997,- №4,- С.602-607.

13. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита / С.П. Апостолов, В.В. Краснов, В.В. Авдеев и др. // Известия вузов. Химия и химическая технология.- 1997,- Т.40, вып. 1,- С, 113-117.

14. Ярошенко А.П. Технологические аспекты синтеза солей графита (обзор) / А.П. Ярошенко, А.Ф. Попов, В.В. Шапранов /У Журнал прикладной химии- 1994,- №2,-С.204-211.

15. Пат. 2083723 РФ, МПК 6 С 01 В 31/04. Способ получения бисульфата графита и реактор для его осуществления / А.И. Финаенов, В.В. Авдеев, С.П. Апостолов,

16. B.В. Краснов, JI.A, Монякина, И.В, Никольская.- Опубл. 10.07.97 /7 Изобретения.-, Приоритет 28.08.95.

17. Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе,- М.: «Аспект Пресс», 1997,-718с.

18. Махорин К.Е. Очистка питьевой воды активными углями / К.Е Махорин, И.Я. Пищай // Химия и технология воды.-1997,- №2,- С.188-195.

19. Адсорбция органических веществ из водных растворов /Под ред. А.М. Когановского,- JL: Химия, 1990.- 256с.

20. Тарковская И. А. Свойства и применение окисленных углей / И. А. Тарковская, С.С. Ставицкая // Российский химический журнал им. Д.И. Менделеева- 1995,- №61. C.44-51.

21. Тарковская И. А. Окисленный уголь,- Киев: Наук, думка, 1981,- 200с.

22. Reversibility of the intercalation of nitric acid into graphite / Scharff P., Xut Z.-Y., Stump E., Barteczko K. /7 Carbon.- 1991,- V.29, N 1,- P.31-37.

23. Scharff P. Electrochemical Study of the Intercalation Reactions of Perchloric and Nitric Acid / P. Scharff, E. Stump ,7 Ber. Bimsenges Phys. Chem.- 1995.- N 1,- P.58-61.

24. Изучение электродных процессов на платине и углеродных материалах в концентрированной азотной кислоте / А.В. Яковлев, А.И. Финаенов, JI.E. Никитина и др. // Журнал прикладной химии,-1999,- Т.72, вып. 4.- С.589-593.

25. Фенелонов В.Б. Пористый углерод,- Новосибирск: Институт катализа, 1995,- 518с.

26. Структурная химия углерода и углей /' Под ред. В.Н. Касаточкина. М.: Наука, 1969.-307 с.

27. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G. Lattice mode structure of graphite intercalation compounds./'/' In Intercalation Layered Materials. Ed. By Levy F.A., Reidel D.Publishing Company.-1979,- V.6.- P.422-480.

28. Искусственный графит/Под ред. B.C. Островского//M.: Металлургия, 1986.- 272 с.

29. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности /У Адсорбция и адсорбенты.- М.: 1976, Т.4.- С.3-14.

30. Захаров А.Г. О влиянии химической реакции на процесс заполнения поверхности графита адсорбированным кислородом.// Журнал физической химии.- 1988.- №12.-С.3287-3290.

31. Бардадынов Н.Т. Исследование смачиваемости углеродных волокнистых материалов для сернонатриевых аккумуляторов / Н.Т. Бардадынов, К.П. Власов, В.И. Костиков // РАН: Тезисы докл. 2-ой Московской межд. конф. по композитам. М.:-1994.-С. 127-128.

32. Lee Chi-Woo. Elektrode surfaces probd by direct adhesive force measurements / Lee Chi-Woo, A.J. Bard //Journal of The Electrochemical Society.- 1988,- V.135.- N6,-P. 1599-1600.

33. Ионообменные и электрохимические свойства углеродных волокнистых материалов./ К.А. Каздобин, О.В. Гнатюк, Ю.С. Дзядько и др.// Украинский химический журнал,- 1996,- Т.62.- вып. 3,4,- С. 106-110.

34. Потенциометрическое исследование катионообменных свойств углеродных материалов / О.Г. Таушканова, Е.П. Смирнов, Н.Б. Алдашева и др.// Коллоидный журнал.- 1989.-Т.51.-вып. 1.-С.188-191.

35. Сколунов А.В. Поляризация углеродных волокон из изотропного пека в растворе серной кислоты / А.В. Сколунов, В.Я. Варшавский, Е.Г. Монастырская // Электрохимия.- 1995.- №6.- С.594-597.

36. Golub D. The electrical double layer of carbon and graphite electrodes: charge and dimensioned changes / D. Golub, Y. Oren, A. Saffer if Carbon'86.- Baden-Baden 30 Juni- 4 Juli.- 1986,- P.357-358.

37. Swiatkowski A Ljawiska elektrocheniiczne towaryszace kontaktowi powierzclmi weglowej z roztovorem elektolitu.// Zesz. панк. Staszica. Chem.- 1993.- №25.- S.141-144.

38. К вопросу электровосстановления хлора в соляной кислоте на активированных графитах и графитоугольных электродах/ Г.Н. Новиков, В.П.Гинбин, Б. А. Бутылин и др.// Известия вузов. Химия и химическая технология.- 1979.- Т.22.- вып. 2.-С. 200-203.

39. Физико-химические свойства графита и его соединений / Под ред. И.Г. Черныша,-Киев: Наукова думка. 1990.- 200 с.

40. Nakajiama Т. Preparation structure and reduction of some graphite intercalation compounds / T. Nakajiama, D. Devilliers., M. Chemla // Journal Fluorine Chemistry. -1990,- V.46,-P.461-477.

41. БреславскаяН.Н. Изучение строения коваленшых соединений, образующихся при фторировании графита методом молекулярной механики / Н.Н. Бреславская, П.И. Дьячков, Е.Г. Иполлитов //Докл. АН СССР,- 1992.- Т.325.- №4,- С.751-756.

42. Синтез и свойства оксофторидов графита./ А.С. Назаров, В.В. Лисица, И.И, Яковлев и др.// Журнал неорганической химии,- 1988,- Т.ЗЗ.- вып. 18.- С.2726-2731.

43. Назаров А.С, Синтез новых ковалентаых соединений графита / А.С. Назаров, В.В. Лисица // Неорганические материалы.- 1998,- №8.- С.947-951.

44. Label Н., Nevman D.A. Neutron scattering studies of potassium-ammonia layers in graphite.// Canadian Journal of Chemistry.- 1988,- У.66,- N4,- P.666-671.

45. Marie G. Insertion du benzine dans le compose lamellaice du graphite KC24 / G. Marie, F. Begnin// Carbon.- 1980,- V.18.- N5.-P.171-172.

46. Ultvidet photoemission spectroscopy of ternary graphite intercalation compound C8KH / H. Yamamoto, K. Seki, T. Emoki et.al/7 Solid State Cornmun.- 1989,- V.69.- N.4.-P.425-429.

47. Solin S. A. The physics ternary graphite intercalation compounds / S.A. Solin, H. Label // Advances of Physics.- 1988,- V.37.- N2.- P.87-254.

48. Rudorff W. Uber Graphitsalze / W. Ruclorff. U. Hofmami /7 Z. Anorg. Chem.- 1938.-B.238.-N1.- S.l-50.

49. Daumas N. Herold A. Notes des membres et correspondants et notes présentes on transmises par lerns soins.// C.A. Acad. Se. Paris Sec. С,- 1969,- V.268.- N5,- P.373-375.

50. Sl.Salzano F.I. On the bonding energi in cesiumgraphite compounds / F.I. Salzano, S. Aronson /7 Journal of Chemical Physics.-1966,- V.44.- N11,- P.4320-4325.

51. Фиалков B.C. Некоторые аспекты технологии изготовления расширенного графита / АС, Фиалков, JI.C, Малей: Электроугольные и металлокерамические изделия для электротехники.- М.: 1985,- С.65-72.

52. Ярошенко А.П. Высококачественные вспучивающиеся соединения интеркалирования графита- новые подходы ж химии и технологии / А.П. Ярошенко, М.В. Савосышн /7 Журнал прикладной химии,- 1995.- N8,- с.1302-1306.

53. Ярошенко А.П. Прямая термоокислительная конверсия графита в пенографит -путь к новым технологиям / А.П. Ярошенко, М.В. Савоськин /7 Журнал прикладной химии,- 1995.- Т.68.- №1,- С.67-70.

54. К вопросу об образовании бисульфата графита в системах, содержащих графит, H2S04 и окислитель / И.В. Никольская, Н.Е. Фадеева (Сорокина), КН. Семененко и др.// Журнал органической химии.- 1989,- Т.59.- вып. 12.- С.2653-2659.

55. Metrot A. Charge transfer reactions during anodic oxidation of graphite in H2S04 / A. Metrot, J.E. Fischer// Synthesis of Metals.- 1981,- V.3.- N3-4,- P.201-207.

56. Фудзи P. Интеркалированные соединения графита /7 Осака когё гидзюцу сикэндзё хококу.- 1978,- ¥.353.- Р.1-66.

57. Metrot A. Insertion electrochemique dans le graphite: modele capacity // Synthesis of Metals.- 1983,- ¥.7,- N3,- P. 177-184.

58. Shioama H. Electrochemical reactions of stage I sulfuric acid- graphite intercalation compounds / H. Shioama, R. Fuji /7 Carbon.- 1987.- ¥.25,- N6,- P.771-774.

59. Horn D., Boehm H.R. Einiluss von Gitterstomngen des Graphits auf die Bildung von Graphithydrogensiilfat./V Z. Anorg. Allg. Chem.- 1979.- В.456,- S. 117-129.

60. Пресс M. Д. Взаимодействие кристаллического графита со смесью концентрированных серной и азотной кислот / М.Д. Пресс, Н.А. Савостьянова, И.М. Юрковский // Химия твердого топлива,- 1990,- Т. 1.- С. 128-131.

61. FuzzeHier H., Melin J., Herold A. Une novelle verie'te de nitrate de graphite.// Mater. Sci. and Eng.-1977,- ¥.31,- P.91-94.

62. Herold A. Synthesis of graphite intercalation compounds.//NATO ASY Series.- 1987.-V.172.- Ser.B. -P.3-45.

63. Reinoso F.R., Gonsalez J.de D.L., Castilla C.M. Absorptive behavior of an exfoliated graphite.// An.Qium.- 1981.- V.77B.-N1.- P. 16-18.

64. Rodriquez AM., Jimenez P.V. Cinetica de la îxidation, en irio y medio liquido de grafito y capacidad oxidante de los productos de oxidacion.// An.Qium.- 1985.- V.81.-N2,- P. 172-177.

65. Комарова T.B. Изменение структуры и свойств природного графита при окислительной и последующей термической обработках / Т.В. Комарова, Е.В. Пузырева, C.B. Пучков // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева,- 1986,- Т. 141,- С, 7583.

66. Chemistry of graphite intercalation by nitric acid. /N.S. Forsman, F.L. Vogel, D.E. Carl et.al. // Carbon.- 1978,- V.16.- P.269-271.

67. Touzain P. Orientation of nitric acid molecules in graphite nitrite.// Synthesis of Metals.- 1979/80.- N1,- P.3-11.

68. Structural properties of HN03-graphite intercalation compounds studied by neutron diffraction and high energy nuclear photon scattering,/ M. Pinto, M. Melamud, R. Moreh et al.// Physica.- 1983,- V.Bc.121.- N1-2,- P.121-126.

69. Яковлев И.П. Образование аддуктов окиси графита с азотной кислотой / И.П. Яковлев, А.С. Назаров, В.В. Лисица // Журнал неорганической, химии,- 1977,- N6,-С.1523-1525,

70. Forsman W.C. Non reductive spontaneous deinter calation of graphite nitrate / W.C, Forsman, N.E. Mertwov, D.E. Wessbecher /7 Carbon.- 1988,- V.26.- N5,- P.693-699.

71. Ziadinow A.M. In situ ESR study of the HN03 intercalate diffusion process in graphite intercalation compounds / A.M. Ziadinow, N.M. Mislichenko H Journal of Physics and Chemistry of Solids.- 1997,- V.58.- N7,- P. 1167-1172.

72. Wessbecher S.D. Electrochemical graphite intercalation u rth nitric acid solutions / S.D. Wessbecher, E. Jamsk // Synthesis of Metals.-1992,- V.46.- N2,- P. 13 7-146.

73. Ac. 1609744 CCC3, МКИ CO IB 31/04. Электролит для получения вспученного графита / Юдина Т.Ф., Уварова Г.А., Романюха А.М., Заяц Н.Н., Вильчинский Ю.М., Уронов Н.А. (СССР).- опубл. 30.11.90, Бюл. N44.

74. Пат. 3323869 США, МКИ С01В 31/04. Способ поучения расширенного графита / The Dow chemical company.- опубл. 02.04.1970., Приор. 28.04.1967, N 19755/67, США.

75. Шапранов В. В. Анодное окисление графита до меллитовой кислоты / В. В. Шапранов, А.П. Ярошенко, В.А. Кучеренко /У Электрохимия,- 1990,- N9,- С. 11301135.

76. Анализ дериватограмм окисленного и вспученного графита./ К.Е. Махорин, Н.Н. Заяц, C.C. Дончак и др.// Химическая технология.- 1990,- N 3.- С.44-47.

77. Махорин К.Е. Вспучивание природного графита, обработанного серной кислотой / К.Е. Махорин, А.П. Кожан, В.В. Веселов /У Химическая технология.- 1985,- N2.-С.3-6.

78. Способ получения расширенного графита./ А.Н. .Антонов, В.И. Иванов, В.А. Тимонин и др.// Ас. № 767023 СССР, МКИ С 01 В 31/04. Опубл. 30.09.80.

79. Черныш И.Г. Исследование процесса окисления графита раствором бихромата калия в серной кислоте / И.Г. Черныш, И.Д. Бурая /У Химия твердого топлива. -1990.-№1.-С. 123-127.

80. Чалых Е.Ф. Технология утлеграфитовых материалов / Е.Ф. Чалых, Б.Н. Житов, Ю.Г. Королев.- М.: Наука, 1981,- 44с.

81. Пузырева Е.В. Влияние различных факторов на процесс получения вспученного графита / Е.В. Пузырева, Т.В. Комарова, С.Д. Федосеев /У Химия твердого топлива.- 1982,-№2,- С.119-121.

82. Chung D.D.L. Exfoliation of graphite// Proc. 7th Intern. Therm, expans. symp., Chicago 7-10 nov. 1972, Publ. 1982,- P.32-44.

83. Курневич Г.И. Электростатическая модель образования термически расщепленного графита / Г.И. Курневич, A.A. Вечер, H.A. Булгак // Химия и физика соединений внедрений: Тез. докл. I Всес. конф.- Ростов-на-Дону, 1990.-С.60.

84. Особенности поровой структуры и некоторые свойства самопрессованного расширенного графита / Р.Т. Аварбэ, О.П. Карпов, JI.M. Кондрашева и др.// Журнал прикладной химии.-1996,- Т.69, вып. 12.- С.2065-2067.

85. Упрочнение самопрессованного расширенного графита пироуглеродом / Р.Т. Аварбэ, О.П. Карпов, Л.М. Кондрашева и др.// Журнал прикладной химии.- 1996,-Т.69, вып. 12.- С.2068-2070.

86. Плаченов Т.Г. Порометрия / Т.Г. Плаченов, С .Д. Колосенцев Л.: Химия, 1988.-176с.

87. Кроик A.A. Очистка сточных вод с применением природных сорбентов /A.A. Кроик, Н.Е .Шрамко, Н.В. Белоус // Химия и технология воды.- 1999.- №3.- С.310-314.

88. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды,- Киев: Наук, думка, 1981,- 208с.

89. Тарасевич Ю.И. Природные минеральные сорбенты и полусинтетические сорбционные материалы на их основе // Российский химический журнал им. Д.И. Менделеева.- 1995.- №6.- с.52-61.

90. Тарасевич Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко.- Киев: Наук, думка, 1975.- 352с.

91. Лурье A.A. Сорбенты и хроматографические носители.- М,: Химия, 1972.- 320с.

92. Бондаренко C.B. Влияние условий формирования структуры модифицирующего слоя на хроматографические свойства кремнезема / C.B. Бондаренко, A.B. Назаренко, Ю.И. Тарасевич /У Журнал прикладной химии.- №6.- С.252-1256.

93. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов.- Киев: Наукова думка, 1988,- 248с.

94. Адсорбционно-структурные свойства модифицированных природных сорбентов Поволжья / И.К. Кучкаева, С.М. Раховская, Н.Г. Клюкина и др.// Вести академии наук Белоруской ССР. Сер. Хим. наук,- 1966.- №3,- С.22-28.

95. Зульфугаров З.Г. Исследование физико-химических свойств и отбеливающей способности глин месторождений АзССР и гумбрина.- Баку, 1957.- 252с.

96. Кляев В.И. Комплексное исследование структуры некоторых природных дисперсных систем с «эластичным» скелетом: Автореф. дис. канд. хим. наук : 02.00.04,- Владивосток, 1965,-22с.

97. Пайкина JI.Ä. Влияние модифицирования на ионообменные, электрокинетические и гидрофильные свойства опок Поволжья: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.07 З.Саратов, 1970.- 24с.

98. Сорбенты на пути загрязнения водоемов /А.И. Блохин, Ф.Е. Кенеман, Н.С. Овчинникова и др. /У Экология и промышленность России,- 2000.- №2.- С.25-28.

99. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость.- М: ВАХЗ, 1972.- 127с.

100. Тарковская И. А. Сто профессий угля,- Киев: Наукова думка, 1990,- 200с.

101. Очистка промышленных сточных вод / Под ред. А.М. Когановского.- Киев: Техника, 1974,- 257с.

102. Исследование эффективности процессов озонирования и сорбции на активном угле при очистке воды / В.В. Гончарук, H.A. Клименко, В.Ф. Вакуленко и др. У/ Химия и технология воды.- 1999,- Т.21, вып.2.- С. 173-184.

103. Очистка осветленной воды и конденсата пара от органических соединений фильтрованием через активный уголь / H.A. Клименко, А.М. Когановский, М.Н, Тимошенко и др. /У Химия и технология воды.-1999,- Т.21, вып.2.- С. 192-201.

104. Стась Н.Ф. Модифицирование активных утлей пропиткой водно-спиртовыми растворами хемосорбентов / Н.Ф. Стась, Ф.Г. Рудко У/ Журнал прикладной химии.-1989,- №5,- С.958-961.

105. Стась Н.Ф. Окисление модифицированного хемосорбентами активного угля / Н.Ф. Стась, Ф.Г. Рудко, М.В. Зильберман // Журнал прикладной химии,- 1989.-№5,-С. 961-964.

106. Варшавский В.Я. Современные волокнистые материалы для очистки жидких и газообразных сред / В.Я. Варшавский, Л.С. Скворцов // Экология и промышленность России,- 1996,- №8,- С. 11-13.

107. Петухова Р.П. .Адсорбция флавинмононуклеотида на угольных тканях / Р.П. Петухова, Б.И. Подловченко, Е.А. Колядко // Электрохимия.- 1992,- №12,- С1876-1879.

108. Петухова Р. П. Адсорбционное и электрохимическое поведение флавинмононуклеотида на углеграфитовых и платиновых электродах / Р.П. Петухова, Б.И. Подловченко //Электрохимия.- 1983.-№3.-0.393-396.

109. Петухова Р.П. Адсорбция флавинмононуклеотида на гладком платиновом электроде / Р.П. Петухова, Ю.М. Максимова, Б.И. Подловченко /У Электрохимия.-1988,-№7.-0,958-963.

110. Подловченко Б.И. Адсорбция флавинмононуклеотида на платиновом электроде / Б.И. Подловченко, Р.П. Петухова. Е.Ю. Писаревская /У Электрохимия.- 1989.-№10,-С. 1401-1403.

111. Хрущева Е.И. Развитие электрохимического метода определения площади поверхности металлов / Е.И. Хрущева, М.Р. Тарасевич /У Успехи химии.- 1978.-№5,- С.804-818.

112. Ксенжек O.G. Исследование электрохимических свойств флавинмононуклеотида / O.G. Ксенжек, С.А, Петрова, И.Д. Пиниэлле /У Электрохимия,- 1975,- №5,- С.832-835.

113. Зикрина З.А. Получение и свойства высокодисперсных электролитических осадков иридия на углеродной ткани / З.А. Зикрина, Т.Д. Гладышева, Б.И. Подловченко // Электрохимия,- 1990,- №4,- С.460-465.

114. Богдановская В.А. Влияние состояния углеродных сорбентов на активность иммобилизованных фенолоксидаз / В.А. Богдановская, Е.Ф. Гаврилова, М.Р. Тарасевич /У Электрохимия.-1986,- №6.- С.742-746.

115. Enolo М. Свойства графитовых волокон интеркалированных акцепторами //РЖ Физика.-1984.-№6,- 6Н149,- Реф. ст.: Enolo М. Composes insertion graphite, Pont-a-Mousson // Synth. Met.- 1983.-8, №3-4,- P.251-260.

116. Enolo M. Структура и электрические свойства интеркалированных соединений высокоупорядоченных графитовых волокон и волокон с имплантированными ионами // РЖ Физика.- 1984,- №6,- 6Н152,- Phys. Rev. В: Condens Matter.- 1983, №12.- Р.6982-6991.

117. Manini С. Синтез и электрические свойства углеродного волокна, интеркалированного калием //РЖ Физика,- 1984,-№6,- 6Н153.- Реф. ст.:. Manini С, Composes insertion graphite, Poiit-a-Mousson // Synth. Met.- 1983.-8, №3-4.- P.261-268.

118. Исследование влияния содержания пироуглерода на свойства углерод-углеродных композиционных сорбционноактивных материалов / Ю.А Кукушкина, Р.Г. Аварбэ, В В. Соколов и др. /УЖПХ,-1999,-№12,- С.2024-2029.

119. Бутырин Г.М. Высокопористые углеродные материалы,- М.: Химия, 1976.-192с.

120. Мембранные процессы разделения / Под ред. Ю.И. Дытнерского.- М.: Химия, 1981,-464с.

121. Кинле X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинле, Э. Бадер,- JI.: Химия, 1984.-216с.

122. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С, Грет, К. Синг .- М.: Мир, 1984,- 306с.

123. Конкин А. А. Углеродные и другие паростойкие и волокнистые материалы.- М.: Химия, 1974,-376с.

124. Фиалков АС. Углеграфитовые материалы.- М.: Энергия, 1979.- 320с.

125. Стайлс Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы.- М.: Химия, 1991.- 240с.

126. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей // Дубинин М. М. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции.- М., 1957, С. 9—33.

127. Тарковская И. А. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности / И. А Тарковская, В. Е. Гоба, А Н. Томашевская.- М.: Наука, 1983,- 222с.

128. Bartell F. Е. Adsorption by activated sugar charcoal / F. E. Bartell, E. J. Miller //Journal of American Chemical Society.-1922,- V44, N9,- p. 1866—1880.

129. Bartell F. E. Absorption by activated sugar charcoal. III. The mechanism.of adsorption / F. E. Bartell, E. J. Miller // Journal of Physics Chemistry.- 1924, 28.- N 4,- p. 992—1000.

130. Schilow N., Schcuunowskaya H., Tschmutow K. Adsorptions erscheinmgen in Losimgen. Ober den chemischen Zustand der Obei-flache von aktiver КоЫе.— Z. phys. Chem. A 1930,149, N 1/2, S. 211—222.

131. Schilow N., Tschmutow K. Adsprptionserscheinungen in Losimgen. XIX. Er- : ganzende Versuche Ober «qasfreie» Kohle als Adsorbent.— Z. phys. Chem. A, 1930, 148, N 1/2, P. 233—236.

132. Sehilow N., Tschmutow K. Absorptionserscheiiiuiigen in Losungen. XXI. Studien fiber Kohleoberflaehenoxyde.-- Z. phys. Cliern. A„ 1930,150, N 1/2, P. 31—36.

133. Дубинин M. M. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей //Успехи химии.- 1955.- №5,- С. 513—526.

134. MeringJ,, Maire J. Le processus de la graphilation.— J. chim. phys. et phys.-chim blot, 1960, 57, N 10, p. 803—814.

135. Frumkin A.N. Ober die Absorption von Elektrolyten durch aktivierte Kohle.—Koll. Z., 1930, 51, N 1/2. P. 123—129.

136. Фрумкин A. H. Адсорбция и окислительные процессы /7 Успехи химии.- 1949.-№ 1.-С. 9—21.

137. Стражеско Д. Н. Исследование прочности связи кислорода с поверхностью активных углей о применением тяжелого изотопа кислорода 180 / Д. Н. Стражеско, Е. С, Мацкевич/7 Электрохимия,- 1968,- № 2,- С. 292—296.

138. Бурштейн P. X. Исследование состояния адсорбированного на угле кислорода по его способности образовывать перекись водорода и воду / P. X. Бурштейн, Л. Б. Миллер И Журнал физической химии,- 1949.- №1.- С. 43—49.

139. Исследование ионообменных свойств окисленного угля // Стражеско Д. Н., Тарковская И. А. Получение, структура и свойства сорбентов,- Л. : Госхимиздат, 1959,- С. 61—71.

140. Стражеско Д. Я. Исследование механизма сорбции солей окисленным углем с применением радиоактивных индикаторов / Д. Я. Стражеско, И. А. Тарковская, Л. Л. Червяцова // Журнал неорганической химии.- 1958.- № 1.- С, 109—114.

141. Электропроводность окисленных углей и их сорбционные и каталитические свойства / И. А. Тарковская, С.С, Ставицкая, Г. М. Козуб и др.// Украинский химический журнал.- 1983,- Т. 49, вып. 7,- С. 719-723.

142. Влияние проводимости на катаонообменные и каталитические свойства окисленных углей / И. А. Тарковская, Г. М. Козуб, В.Е. Гоба и др.// Украинский химический журнал,- 1978,- Т. 44, вып. 5,- С. 489-493.

143. Скрипник 3. Д. Теория ионного обмена и хроматографии / З.Д. Скрипник, Д. Н. Стражеско,- М.: Наука, 1968,- С. 32-36.

144. Стражеско Д. Н. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности / Д. Н. Стражеско, 3. Д. Скрипник, И. А. Тарковская,- Пермь, 1969.-125е,

145. О факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменные и каталитические свойства / И.А. Тарковская, С. С. Ставицкая, В. Е. Гоба и др.// Адсорбция и адсорбенты,-1977, вып. 5. с. 3—11.

146. Ставицкая С. С. Качественный состав поверхностных протоногенных групп окисленных углей и их каталитическая активность в реакциях кислотного типа / С. С. Ставицкая, И. АТарковская, А Н. Завьялов/У Украинский химический журнал.- 1984.-№11, С. 1151-1154.

147. Тарковская И. А. Каталитические свойства азотсодержащих углей / И. АТарковская, С. С. Ставицкая, В. В. Стрелка /У Украинский химический журнал. ~ 1983.- № 1.- С. 16-20.

148. Ларина А. А Жидкофазное окисление дибензилового эфира, катализируемое модифицированными формами углей. I. Условия и принципы проведения процесса/ А. А. Ларина, С. С. Ставицкая, И. А. Тарковская // Катализ и катализаторы.- 1992.-№ 28.-С. 48-53.

149. Исследования каталитических свойств катионозамещенных форм окисленного утля в парофазном синтезе укеуснобутилового эфира /' С, С. Ставицкая, И. А. Тарковская, Д. Н. Стражеско и др. /У Украинский химический журнал.- 1977.- Т. 43, вып. 8, С. 828-835.

150. Ставицкая С. С. Окисление кумола на модифицированных углеродных материалах / С. С. Ставицкая, И. А. Тарковская, Б. И. Колотуша // Украинский химический журнал,- 1984.- № 9,- С. 939-943.

151. Изучение каталитических свойств окисленных углей и их катионзамещенных форм в процессах химической модификации жировых смесей / С. С. Ставицкая, И. АТарковская, В. В. Ставицкий и др.// Украинский химический журнал.- 1982.- Т. 48, вып. 2,-С. 164-167.

152. Применение угольных катализаторов для окислительно-деструктивной очистки сточных вод / И. А. Тарковская, В. М. Лукьянчук, С. С. Ставицкая и др.// Химия и технология воды.- 1993.- Т. 15, вып. 7-8, С. 578-584.

153. Энтеросорбция: состояние, проблемы и перспективы применения / Под ред. В. И. Давыдова.- Киев: Наукова Думка, 1993.-67 с.

154. Энтеросорбция / Под ред. Н. Ä Белякова.- JI: Центр сорбционных технологий, 1991,- 336 с,

155. Тарковская И. А. Исследование каталитической активности окисленных углей различного происхождения в окислительно-восстановительных реакциях / И. А. Тарковская, С. С. Ставицкая, Т. П. Петренко // Адсорбция и адсорбенты.- 1979.- № 7,- С, 3-7.

156. Стрелка В. В. Гемосорбция на активированных углях / В. В. Стрелка, В. В. Николаев.- Киев: Наукова думка, 1984,- 360 с.

157. Паус К.Ф. Очистка сточных вод от соединений хрома (VI) методом адсорбционного восстановления / К.Ф. Паус, Ю.В. Медведева, Л.А. Порожнюк /7 Экология и промышленность России,- 2000,- №7.- С,38-39.

158. Смирнов Д.Н. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов / Д.Н. Смирнов, В.Е. Генкин.-М.: Металлургия, 1980.- 280с.

159. Жуков А.И. Методы очистки производственных сточных вод: Справочное пособие / А.И. Жуков, И.Л. Монгайт, И.Д. Родзиммер,- М.: Стройиздат, 1977.-272с.

160. Морозова A.A. Исследование процесса сорбции хрома III, VI волокнистыми угольными сорбентами из водных растворов // Журнал прикладной химии,- 1995,-№5,-С. 182-186.

161. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды,- Л.: Химия, 1982.-302с,

162. Соловьева Н.Д. Экологические проблемы гальванических производств / Н.Д. Соловьева, Е.А. Савельева: Учеб. пособие,- Саратов: Изд-во Сарат.гос.ун-та, 1997,- 68с.

163. Скворцов Н.Г. Волокнистые сорбенты для извлечения никеля из сточных вод / Н.Г. Скворцов, Т.А. .Ананьева, Т.А. Хабазова // Журнал прикладной химии,- 1989.-№5,-С. 1161-1164.

164. Предельно допустимые концентрации и безопасные ориентировочные уровни воздействия вредных веществ в воде водных объектов хозяйственно- питьевого и культурно- бытового водопользования: Справочник-М.: Минздрав СССР.- 1983.-340с.

165. Утилизация никеля из промывных вод / C.B. Плохов, Д.В. Кузин, В.А. Плорхов и др. /У Экология и промышленность России,- 2001,- №4.- С. 11-13.

166. Извлечение ионов меди из промывных вод после сернокислого меднения / В.И. Торунова, С,В. Плохое, И.Г. Матаеова и др. /У Экология и промышленность России,- 1999,- №5,- С, 17-21.

167. Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров / Т. А. Ананьева, А.М. Гарбар, JI.A. Гурьянова и др. /У Изд-во Казан, ун-та.- 1985.- С.54-57.

168. Вергушова Р. В. Электрохимическая очистка сточных вод от ионов никеля, меди и цинка / Р.В. Вергушова, В.Е. Генкин /У Технология физико-химической очистки промышленных сточных вод.- 1990,- С. 18-22.

169. Криворотова Н.В. Электрохимическое опреснение водных растворов угольными электродами / Н.В. Криворотова, В.М. Макаров, Л.К. Бобровский /У Экология и промышленность России,- 2000,- №8,- С.38-39.

170. Абрамов Е.Г. Электросорбционная очистка и кондиционирование питьевой воды /У Вода: экология и технология: Материалы Международного конгресса, Москва, 6-9 сент. 1994г.- М., 1994,- Т.2.- С. 46-48.

171. Теоретические основы расчета проточных объемно- пористых катодов из углеграфитовых волокнистых материалов / А.Н. Кошев, A.A. Давыденко, В.К. Варенцов, В.Г. Камбург и др. /У Электрохимия,- 1997,- №1,- С.20-23,

172. Балабеков О.С. Очистка газов в химической промышленности / О.С. Балабеков, Л.Ш. Балтаева.- М.: Химия, 1991,-256с.

173. Пат, 18187 Украша, МКВ 6 €01 В 31/04. Cnocio одержання терморозщепленого графгту та склад для його реатзаци/ О.П. Ярошенко, М.В. Савоськш- №94076302; Заявлено 19.07.94; Опубл. 31.10.97, Бюл. №5,- 8с.

174. Дубяга В.П. Полимерные мембраны / В.П. Дубяга, Л.П, Перепечкин, Е.Е. Каталевский.- М.: Химия, 1981.- 232с.

175. Beck F., Krohn Н., Junge Н. Graphit-Intercalations verbindimger als aktive Masse in galvanischen Zelle // Ber. Bunsenges Chem.- 1980,- Bd. 84,- S.1023-1026.

176. Metrot A., Willmann P. ,Meral T. Herold A. Pemarques qur pes Variations de la resistive electrique dem pyregraphite an cones de linsertion electrosemige de H2S04 // Carbon.- 1979,- V.17, N 2,- P. 182-183.

177. Электрохимические свойства образцов стеклоуглерода, полученных при различных температурах/ Ю.Б. Васильев, Л.С, Каневский, В.И. Лушников, А.М. Скундин /У Электрохимия,- 1977.- Т. 13, №3.- С. 440-443.

178. Каневский Л.С. Сорбция кислорода стеклоуглеродом, / Л.С. Каневский, В.И. Лушников, А.М. Скундин // Электрохимия,- 1977,- №11,-С. 1728-1731.

179. Savoskin M.V., Jaroshenko A.P. С ARBON'94: Int. Conf. on Carbon. 3-8 Juli 1994. Granada, Spain. Extend. Abstr. and Progr. Granada,1994.- P.642-643.

180. Синтез и исследование интеркалированных кислородсодержащих соединений графита 7 А.М. Зиатдинов, Ю.В. Зеленский, А.А. Уминский и др. //Журнал неорганической химии,- 1985,- Т.30, №7,- С1658-1664.

181. Mermoux М., Chabre Y. Formation of graphite oxide /У Synthetic Metals.- 1989.-V34.- P. 157-162.

182. Термические свойства соединений внедрений HN03 в графит/ Н.Е. Сорокина, С.Н. Мудрецова, А.Ф. Майорова и др.// Неорганические материалы,- 2001.- Т.37, №2,- С. 203-206.

183. Schwab G.M., Ulrich Н. Verdichtete graphite// Kolloid Z. und Z. flier Polimere.-1963.- B.190.- N2,- S. 108-115.

184. Юрковский И.М. Структурные особенности расширенного графита / И.М. Юрковский, Т.Ю. Смирнова, Л.С. Малей/7 Химия твердого топлива.- 1986,- N1.-С. 127-131.

185. Stevens R.E., Ross S., Wesson S.P. Exfoliated graphite from the intercalate with feme chloride.// .Carbon.-1973.- V.ll.- P.525-630.

186. Способ получения пористых изотропных графитовых изделий./ В.В. .Авдеев, К.Н. Семененко, С.Г. Ионов и др. // А.С. СССР №1617869 , С04 В 35/52 от 01.09.90.

187. Способ получения токопроводящего материала / Б.В. Брандт, В. А. Кульбачинский, Н.А. Ныркова, В.В. Авдеев и др. /У А.С. СССР №1515202, Н 01 В 1/04,1989.126

188. Shane G.H., Russel R.G., Bookman R.A. Flexible graphite material of expanded particles compressed together.// Пат. США № 3404061, Кл. 428-143, 1968 г.

189. Устройство для получения пенографита./ В.В. Авдеев, А.Г. Мандреа, И.В. Никольская, К.Н. Семененко, Т.М. Ильинская, М.И. Иоффе, А.В. Смирнов, А.А. Гуняев, В.И. Пименов, В.П. Самосадный// А.С. №1630213 (СССР), С 01 В 31/04 от 22.10.90.

190. Гибкая графитовая фольга и способ ее получения./ В.В. Авдеев, И.В. Никольская, JI.A. Монякина, А.В. Козлов, А.Г. Мандреа, К.В. Геодакян, В.Б. Савельев, СТ. Ионов//Пат. РФ №2038337, С 04 В 35/52 от 27.06.95.

191. Воропанова Л.А. Сорбция Cr (VI) из водных растворов на анионите АМ-26/ Л.А. Воропанова, С.Г. Рубановская, Е.Ю. Гетоева/У Журнал прикладной химии. -1998,- №9.- С. 1439-1443.