Электрохимическое композиционное покрытие никель-фтолоцианин кобальта и его каталитические свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Композиционные электрохимические покрытия с матрицей из никеля

1.2. Композиционные электрохимические покрытия в каталитических процессах

1.3. Фталоцианины

1.3.1. Структура и физико-химические свойства фталоцианинов

1.3.2. Катализ с участием фталоцианинов

1.3.3. Способы закрепления фталоцианинов на носителях

1.4. Электрокинетические свойства дисперсных частиц в растворах электролитов \

1.5. Поведение никелевого анода в растворах серной кислоты

1.6. Постановка задачи

2. Методики исследования

2.1. Состав электролита и получение КЭП

2.2. Адсорбция ионов никеля (II) на частицах ФЦСо

2.3. Электрокинетические измерения

2.4. Поляризационные измерения в растворах сульфата никеля

2.5. Определение рН прикатодного слоя

2.6. Начальные стадии образования КЭП Ш-ФЦСо

2.7. Получение композиционных покрытий с матрицами из цинка, меди и сплава ИЬР с частицами ФЦСо

2.8. Изучение каталитического поведения КЭП Ме-ФЦСо 49 2.8.1. Окисление сульфида натрия кислородом

2.8.2. Электрокаталитическое окисление SO

2.8.3. Разложение пероксида водорода

2.9. Микротвердость покрытий

2.10.Шероховатость покрытий

2.11.Квантовохимический расчет молекул

3. Обсуждение результатов

3.1. Получение КЭП Ni-ФЦСо

3.2. Начальные стадии образования КЭП

3.3. Влияние £гпотенциала на образование КЭП Ni-ФЦСо

3.4. Влияние состава раствора и условий на адсорбцию никеля (II) на частицах дисперсной фазы

3.5. Поведение никелевого электрода в растворах сульфата никеля в присутствии ФЦСо

3.6. Каталитическая активность КЭП Ni-ФЦСо

3.6.1. Окисление сульфид-иона 8?

3.6.2. Электрокаталитическое окисление диоксида серы

3.6.3. Разложение пероксида водорода

3.7. Микротвердость и шероховатость КЭП

3.8. Квантовохимический расчет взаимодействия молекулы фталоцианина кобальта с гексааквакомплексом никеля (II)

Композиционные электрохимические покрытия (КЭП) с разнообразными свойствами известны давно [1,2,33. В основном, КЭП получают для следующих целей: улучшение химической стойкости, повышение жаростойкости и жаропрочности, создание самосмазывемых покрытий и др. До настоящего времени вопрос получения каталитически активных КЭП подробно не изучался. Применение таким покрытиям можно будет найти, например, при создании реакторов с точным регулированием температурного режима, пониженным гидравличеким сопротивлением, а также, в различных процессах электрокатализа.

Среди катализаторов можно выделить класс веществ, которые представляют собой металлорганические комплексы, такие как фтало-цианины. Они являются чрезвычайно активными катализаторами, устойчивыми к действию контактных ядов, имеют высокую селективность, длительный срок службы. Хорошо изучена каталитическая активность фталоцианина кобальта, нанесенного на пористые неметаллические носители, в реакциях: окисления сульфид-иона, разложения пероксида водорода, электровосстановления кислорода, электроокисления оксида серы (IV) и т.д.

Таким образом, представляет интерес получение КЭП с частицами фталоцианина кобальта и использование его в различных каталитических процессах.

Цель работы: исследование влияния поверхностных свойств частиц фталоцианина кобальта и условий электроосаждения на состав и свойства НЭП Ш-ФЦСо, изучение каталитической активности полученных покрытий в процессах окисления сульфид-иона, разложения пе-роксида водорода и электрокаталического окисления диоксида серы в серной кислоте.

Научная новизна: изучена адсорбция ионов никеля (II) из сульфатхлоридного электролита на частицах фталоцианина кобальта, определены электрокинетические потенциалы частиц ФЦСо в электролитах с различными рН и температурой, показана роль адсорбции ионов никеля (II) при образовании КЭП с матрицей из никеля в зависимости от условий электролиза.

На основе полученных экспериментальных данных произведен расчет энергии взаимодействия гидратированного иона никеля с поверхностью дисперсной частицы фталоцианина кобальта и установлен вид адсорбционного взаимодействия.

Показано, что оптимальными условиями для получения КЭП ИЛ-ФЦСо с максимальным содержанием частиц фталоцианина кобальта являются такие, при которых адсорбция ионов никеля (II) на поверхности ФЦСо имеет наибольшие величины, и поверхностный заряд частиц имеет наибольшее положительное значение.

Исследовано влияние содержания дисперсной фазы в растворах сульфата никеля на поляризацию никелевого электрода.

Исследован рН прикатодного слоя КЭП ЬИ-ФЦСо в зависимости от содержания частиц второй фазы в объеме электролита.

Изучено влияние количества включений частиц ФЦСо в покрытие никелем на микротвердость и шероховатость КЭП.

- 6

Показано, что КЭП ИЬФЦСо может применяться в качестве катализатора в процессах: окисления сульфид-иона в водных щелочных растворах, разложения пероксида водорода, и в качестве электрокатализатора окисления Б02 в водных растворах серной кислоты.

Впервые проведен квантовохимический расчет молекулы фталоци-анина кобальта и гексааквакомплекса никеля (II), позволивший определить активные центры адсорбции иона N1(Н20)б2+ на ФЦСо.

Практическая значимость: Исследования процесса формирования композиционных покрытий с точки зрения поверхностных явлений на границах раздела фаз дополнили и расширили представления о закономерностях образования КЭП с матрицей из никеля.

Получены КЭП МЬФЦСо с каталитическими свойствами.

На защиту выносятся результаты исследования: влияние поверхностных свойств ФЦСо на механизм образования КЭП Ш-ФЦСо, влияние ФЦСо на поляризацию электрода и его роль в формировании КЭП -ФЦСо, зависимость микротвердости и шероховатости покрытий от состава КЭП, каталитическая активность КЭП в реакциях: окисления сульфид-иона, разложения пероксида водорода и электрокаталитическая активность КЭП в реакции окисления диоксида серы в водных растворах серной кислоты, определение центров адсорбции гексааквакомплекса никеля (II) в молекуле ФЦСо.

1. Литературный обзор

4. Выводы по работе

1. Получены композиционные электрохимические покрытия ИЬФЦСо с содержанием второй фазы от 1 до 15% масс, и изучены их физические и химические свойства. Максимальному содержанию ДФ в КЭП соответствует предварительное модифицирование поверхности частиц ФЦСо обработкой в 0.1М НгБС^.

2. Систематически изучена адсорбция никеля (II) на частицах ФЦСо в растворах с концентрацией сульфата никеля от 10~3 до Ю-1 моль/л. Выявлена зависимость адсорбции от условий эксперимента.

3. Расчитана "наблюдаемая" энергия активации адсорбционного процесса и по ней определена природа адсорбции - хемосорбция гек-сааквакомплекса никеля (II) на молекуле ФЦСо.

4. Изучены электрокинетические потенциалы частиц ФЦСо. Показано, что количество включений ФЦСо в КЭП пропорционально количеству адсорбированных ионов никеля (II) на частицах дисперсной фазы и заряду поверхности частиц ФЦСо.

5. Увеличение содержания частиц в электролите приводит к увеличению поляризации катода вследствие блокирования части его активной поверхности дисперсной фазой ФЦСо, а также за счет снижения концентрации никеля в электролите вследствие его адсорбции. Механизм разряда гидратированного иона никеля(II) не зависит от наличия или отсутствия в приэлектродном слое частиц фталоцианина кобальта.

6. Изучено каталитическое окисление сульфид-иона на поверхности КЭП Ш-ФЦСо. Показано, что активность КЭП прямо зависит от степени заполнения поверхности частицами ФЦСо и максимальна при наибольшем содержании частиц второй фазы в покрытии.

7. Исследование зависимости каталитической активности КЭП в реакции разложения пероксида водорода от содержания частиц ФЦСо в покрытии показало возможность применения КЭП в данном процессе. Активность КЭП, содержащего 15% масс. ФЦСо, приближается к активности чистого порошка фталоцианина кобальта с дисперсностью 0-50 мкм.

8. При изучении электрокаталитического окисления диоксида серы в серной кислоте обнаружено увеличение активности покрытия в 1.3-1.5 раз при введении в него частиц ФЦСо в количестве 15 % масс. В присутствии БОг, растворенного в Нг304, уменьшается скорость анодного растворения никеля за счет преимущественного протекания процесса окисления диоксида серы.

9. Исследование зависимости микротвердости и шероховатости КЭП от содержания частиц ФЦСо в покрытии подтверждает теоретические представления об этих свойствах. Увеличение содержания частиц в КЭП снижает величину микротвердости и увеличивает шероховатость покрытия.

10. Квантовохимический расчет гексааквакомплекса никеля (II) и молекулы фталоцианина кобальта подтвердил вероятность образования химической связи между ними и позволил определить центры адсорбции - атомы азота в молекуле фталоцианина кобальта.

11. Квантовохимический расчет молекулы антрацена продемонстрировал отсутствие центров для хемосорбции гексааквакомплека никеля (II), что удовлетворительно коррелирует с практическими результатами.

12. Сочетание результатов практических исследований и кванто-вохимических расчетов показывает, последние, можно использовать при прогнозировании вопросов получения КЭП.

1. Сайфуллин P.C. Неорганические композиционные материалы.- М.: Химия, 1983.- 304 с.

2. Композиционные гальванические покрытия / Сайфуллин P.C.// ЖВХО им.Д.И.Менделеева.- 1980.- Т.25, N2.- С.169-174.

3. Бородин И.Н. Порошковая гальванотехника.- М.: Машиностроение, 1990.- 240 с.

4. Адсорбционные и электрокинетические свойства дисперсных частиц оксидов в электролитах для электроосаждения никеля /Р.Н.Салахиев,Р.С.Сайфуллин,Р.С.Курамшин// Коллоидный журнал.- 1988.- Т.1, N2.- С.293-300.

5. Влияние стимуляторов соосаждения керамических порошков на процесс электроосаждения Ш/В.В.Скробоцкая,Д.К. Раманаускене// Тр.АН Лит.ССР.- 1985.- Т.5(150), Серия В.- С.3-9.

6. Поведение стимуляторов соосаждения порошков с металлом при электроосаждения композиционных никелевых покрытий

7. Д.К.Раманаускене,В.В.Медлене,А.й.Бодневас.- В кн.: VII Всесоюзная конференция по электрохимии.Т.1. (Черновцы, 10-14 окт.1988). Тезисы докладов.- Черновцы: изд.ЧТУ, 1988.- С.299-300.

8. Исследование электроосаждения КЭП никель-карбид кремния из ацетатно-хлоридного электролита в присутствии ПАВ/В.Н.Дахов, Т.Е.Цупак, Н.С.Агеенко, Н.И.Коптева, Г.И.Леонова// Тр. Моск.хим.-технол.института.- 1983.- N129.- С.108-117.

9. Les perspectives d'avenir des depots composites /1.Р. Ce-lis,I.P.Roos // Oberflache Surface.- 1983.- V.24, N10.-P.350-357.

10. Закономерности осаждения КЭП из электролитов-суспензий (расчет составов КЭП и сопряженных с ними электролитов-суспензий) /Г. В. Гурьянов/ Электрохимическая обработка металлов.-1984.- N1.- С.22-25.

11. Хабибуллин И.Г. Исследование процесса образования и свойства композиционных электрохимических материалов на основе никеля: Дисс.калл.техн.наук: 05.17.03.- защищена 24.12.74.- Казань, 1974.- 134с.

12. Электрохимическое воздействие твердых частиц на электродную поверхность при электроосаждения никеля /P.C. Сайфул-лин,Ф.И.Надеева // Защита металлов.-1975.-Т.11, N3.-С.375-377.

13. Влияние растворимых добавок и условий электролиза на свойства композиционных покрытий (КЭП) никель-корунд/ И.Г.Хабибул-лин,Р.С.Сайфуллин,В.И.Филатов// Защитные покрытия в машиностроении.- Красноярск: КПИ , 1973.- С.28-36.

14. Роль гидродинамических условий при образования композиционных покрытий на основе никеля/Р.С.Сайфуллин,Ф.К.Сафина,А.А.Сайра-нова//Сб.: Прикладная электрохимия. Казань:КХТИ, 1980.-С.58-60.

15. Влияние методов перемешивания на образование КЭП на основе никеля /Тр. Казан, хим.-технол. ин-та. 1973.- Вып.52, Химия и хим.технология.- С.162-170.

16. Влияние неорганических ионов на электроосаждения композиционных покрытий/'Г.В.Гурьянов,Ж.И.Бобанова.-В кн.: УП Всес.конф. по электрохимии.Т.1.(Черновцы,10-14 окт. 2988).Тезисы докладов.- Черновцы: Изд.ЧТУ, 1988.- С.295-296.

17. Тетерина Н.М., Халдеев Г.В. Электролит для получения композиционных покрытий никель-тефлон//Защита металлов, 1993, т.89,1. N1.-С.160-162.

18. Композиционные никелъ-политетрафторэтиленовые покрытия/ Тете-рина Н.М., Халдеев Г.В.//Журнал прикладной химии, 1994, т.67, N9.- с.1528-1532.

19. Закономерности осаждения композиционных электрохимических покрытий из электролитов-суспензий/Г.В.Гурьянов // Электронная обработка материалов. 1981.- N4(100).- 0.28-33.

20. Adsorption of N1(11) Ions of the Surface of SiC Powder in the Formation of Dispersion Coatings/Szczygiel B.//Trans. I.M.F., 1995.- 73(4).- p.142 146.

21. Influence of Dispersion Particles Present in the Solution on the Kinetics of Deposition of Ni-SiC Coatings/Szczygiel

22. B.//Trans. I.M.F., 1997. 75(2).- p.59 - 63.

23. Гидродинамические параметры формирования КЭП/Г.А.Астахова-Восстановление деталей машин электрохимическим способом. Тр.Кишин.с-х. ин-та.- Кишинев: КСХИ, 1984.- С.56-63

24. Влияние ПАВ на образование КЭП/А.П.Тихонов,Е.Г.Кириллова// Журнал прикладной химии. -1983. Т.56 , N11.- С.2456-2460.

25. A mathematical model for electrolytic codeposition of particles with a metalic matrix / I.P.Cells,I.P.Ross, C.Buelens// I.Electrochem . Soc.- 1987.- V.134 ,N6.- P.1402-1408.

26. Взаимодействие ионов и модели образования композиционных электрохимических покрытий (КЭП)/Р.С.Сайфуллин, Р.Е.Фомина, А.Р.Сайфуллин,Т.К.Айдаров,Р.X.Хузиахметов, В.Т.Ива-нов//Прикладная электрохимия.- Казань , 1986.- С.87-95.

27. Исследование процесса образования композиционных электрохимических серебряных покрытий/ Е.П.Зенцова, Р.С.Сайфуллин,

28. B.Н.Бочкарев // Защита металлов. 1977.- N 2.- С.233-235.

29. Заявка Яп.N53-109891, МКИ В Ol I 23/86. Катализатор для денитрации выхлопных газов /Ямадзаки,Вада,0момура (Яп).-N52-25218; заявл. 08.03.77, опубл . 26.09.78.- 4с., заявитель: Мицубиси дзюклгё.

30. Ас 331120 СССР, МКИ С 23 в 5/00; С 23 в 5/18. Способ получения самосмазывающихся гальванических покрытий / Р. С.Сайфуллин,Л.И.Акулова,А.Ф.Иванов,А.Т.Кудряшов,Г. А. Ахметов (СССР).-N1426420/22-1; заявл.08.04.70, опубл. 07.03.72, Бюл.И9.- 2с.

31. Тарасевич М.Р.Радюшкина К.А. Катализ и электрокатализ метал-лопорфиринами.-М.: Наука, 1982.- 168 с.

32. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоци-анина.- М7: Наука, 1978.- 280 с.

33. Каталитические свойства органических полупроводников/ С.З.Ро-гинский.М.М.Сахаров//!.физ.химии.- 1968.- Т.62, N6.1. C.1331-1345.

34. Katalyse an Phthalocyaninen/G.Richter// Metall Überflache.-1972.- N10.- S.406-407.

35. Каталитические свойства систем, состоящих из порошкообразныхметаллов и фталоцианинов/С.Д.Левина,Т.Н.Андрианова,М.М.Сахаров ,0.А.Головина,К.П.Лобанова,3.А.Ротенберг//Ж7физ.химии.-1966.- Т740, N5.-С.11229-1231.

36. Catalytic reduction of nitric oxide over phthalocyanines of first transition metals/L.Moshida,K.Takeyoshi, H.Fujitsu, K.Takeshita// T.Molecul.catal.- 1978.- V.3,N6.- P.417-426.

37. Adsorption and catalytic reduction activities of metalphtha-locyanines for nitric oxide/L.Moshida,K.Takeyoshi,H.Fujitsu, K.Takeshita//Chem.Letters.- 1976.-N4. P.327-328.

38. Catalytic activities of solid porphyrins for the reduction of nitric oxide/ L.Moshida,K.Takeyoshi,H.Fujitsu,K.Takeshita //Chem.Lett.- 1976-N6.P-598-592.

39. Синтез и исследование макрогетероциклов/ d-переходных металлов как катализаторов окисления меркаптидов молекулярным кислородом/ В.Ф.Бородкин, В.Е.Майзлиш,В.А.Фомин,A.M. Мазга-ров//Химия и хим.технология.- 1979.-Т.22, N4.- С.413-416.

40. Oxidation of hydrogen sulfide over various poly (metal phtha-locyanine ) catalysis / N.Takamiya, T.Yamaguti, T.Iwatu-ki,S.Murai // I.Chem.Soc. Iapan.- 1977.- N12.- P.1775-1779.

41. Низкотемпературное окисление окиси углерода на фталоцианинах /Б.В.Романовский,Р.Е.Мардалейшвили,В.Ю.Захаров,0.М.Захарова ,Т. Г.Борисова // Кинетика и катализ.- 1977.-Т.18, N1.-С.255-256.

42. Electrocatalytic properties of transition metal macrocycles for anodic reactions / I.H.Zagal, C.Fierra, E.Munoz,R.Rosas, S.Uret a// Proceeding's of symposium on electrocatalysis.-1982, V.82-2. P.389-403.

43. Ftalocyaniny v catalyse/M.Hronec.I.Ilavsky/ZPetrochemia.1983,- 23, N2-3, S.89-97,

44. Исследование каталитических свойств металлфталоцианина кобальта в реакции разложения перекиси водорода в щелочной среде/В. А.Ерин,С.Н.Трошин,С.Н.Побединский,К.Н. Белоногов//Вопросы кинетики и катализа.- 1974, Вып.2.- С.99-104.

45. Порфирины нефти-электрокатализаторы для реакции катодного восстановления кислорода/К. А. Радюшкина, В. А. Антипенко,Е.М. Но-сикова,Г. С.Певнева,М. Р. Тарасевич,В. С. Кублановский // Электрохимия. 1985. - Т.21 , N10 . - С.1390-1393.

46. Электроокисление двуокиси серы на дибензотетраазааннулене кобальта и высокомолекуулярном соединении на его основе / К. А. Радюшкина, М. Р. Тарасевич, С. Д. Левина, В.Н.Андреев // Электрохимия. 1982. - Т.18, N10. - С. 1312-1315.

47. Zum Einfluß der Zeitfahigkeit von Phthalocyaninen bei der Electrokatalyse in Brennstoffze11en/H. Meier,W.Alb-recht, U.Tschirwitz,E.Zimmerhackl//Berichte der BunsenGessell-schaft.- 1973.- Bd.77, N10/11.-S.843-849.

48. Катодное восстановление кислорода на мономерных фталоцианинах Co,Mn,Cu,Ni,Y в щелочном растворе/ С.Н.Побединский,А.А.Трофиме нко, А. Н.Александрова, К.Н.Белоногов,М.И. Альянов,М.И.База-нов.//Вопросы кинетики и катализа.- 1974.- N2.- С. 105-107.

49. Катодное восстановление кислорода на полимерных фталоцианинах Со(П) ,Fe(II) ,Mn(II) в щелочном растворе/ С.Н.Побединс-кий,М.И.Базанов, А.А.Трофименко,А.А.Александрова,К.Н.Белоно-гов,М.И.Альянов//Вопросы кинетики и катализа.- 1974.- N2.-С.108-110.

50. Электрохимическое окисление сернистого ангидрида на металл-порфиринах/ К.А.Радюшкина,М.Р.Тарасевич,Э.А.Ахундов//Электро-химия.- 1979.- Т.15, N12.- С.1884-1887.

51. Электрохимическое окисление сернистого ангидрида на органических комплексах металлов /К.А.Радюшкина,М.Р. Тарасевич, Э.А.Ахундов// Электрохимия.- 1978.- Т.14, N5.- С.810-813.

52. Электрокатализ на органических комплексах. П.Электровосстановление и электроокисление перекиси водорода на фталоциани-нах железа и кобальта/ Г.И.Захаркин, М.Р.Тарасевич // Электрохимия. 1975. - Т.11, N 7.- С.1019-1025.

53. Инокути X., Акамату X. Электропроводность органических полупроводников." М.: Иностранная литература, 1963.- 214 с.

54. Симон Ж.,Андре Ж.- Ж.Молекулярные полупроводники.-М.: Мир, 1988. 344 с.

55. Crystal growth of 0-phthalocyanines from the vapour phase in closed ampoules/ M.V.Simonyan,L.S.Grigoryan, A,G.Gaspary-an,E.G.Sharoyan//Crystal Res. and Technol. 1984.- V.19, N 4.- P.441-446.

56. An electron spin resonance of the interaction of sulphur dioxide with tetraphenylporphyrincobalt (II). / B.B.Way-land .D.Mohader// I.Chem.Soc.Chem.Comm.- 1972.- N4.1. P.776-777.

57. The electrochemical oxidation of sulphur dioxide at porouscatalysed carbon electrodes in sulphuric acid / K.Wiesener // Electrochim. Acta.- 1973.- V.18, N2.- P.185-189.

58. Inhibitions of the SO2 electrochemical oxidation reactions on platinum in sulphuric acid solution / C.Audry,M.Voinov// Electrochim.Acta.- 1980.- V.25,N3. P.299-301.

59. Электроокисление сернистого ангидрида на сплавах платина-золото/ В.С.Багоцкий, В.П.Бочин, Л.В.Опарин,К.Л. Радюшкина, Н.М.Санталова, М.Р.Тарасевич, Н.И.Уриссон, Г.В.Штейнберг// Электрохимия.- 1978.- T714.N5.-C.810.

60. Электроокисление сернистого газа на пористом графитовом аноде /И.П.Ворошилов, Н.Н.Нечипоренко, Е.П.Ворошилова// Электрохимия.- 1974.- Т.10,N9.- С.1378-1380.

61. С.Глесстон. Введение в электрохимию. М.: Изд. Иностр. лит.,1951.- 768 с.

62. Справочник по электрохимии / Под ред. А.М.Сухотина.- Л.: Химия, 1981.- 488 с.

63. Условия электрохимического окисления сульфитов / И.М. Радчен-ко, А.П.Томилов, В.В.Рублев// Электрохимия. 1976.- Т.12, N12.- С.1874-1875.

64. Исследование анодного процесса при электролизе водного раствора сульфата натрия с комбинированным деполяризатором/ И.П.Ворошилов, Н.Н.Нечипоренко, П.Х.Ворошилов, В.К.Бейдин//

65. Электрохимия.- 1973.- Т.9, N12. С.1800-1802.

66. Mechanism of the electrocatalytic reduction of oxigen on metal chelates /H.Alt, H.Binder, G.Sandsted//J.Catal.- 1973.-V.28, N1.- P.8 -19.

67. Электрокатализ на органических комплексах. Ш. Реакции кислорода и перекиси водорода на полимере фталоцианина кобальта / К.А.Радюшкина, М.Р.Тарасевич, С.И.Андрусева// Электрохимия.-1975.-T.il, N7.- С.1079-1082.

68. Влияние металлокомплексов фталоцианинов на процесс восстановления тионилхлорида/В.П.Понкратов, В.А.Мозалевская.- В кн.: VI Всесоюзная конференция по электрохимии. Т.1 (Черновцы, 10-14 окт.1988). Тезисы докладов.- Черновцы: Изд. ЧТУ, 1988.-С.176.

69. Каталитические свойства фталоцианинов металлов платиновой группы/ В.Д.Березин, А.В.Лощилова//Кинетика и катализ.-1967.- Т.8,ВЫП.3.- с.593-598.

70. Механизм каталитического действия тетрасульфофталоцианина кобальта / Н.Н.Кундо, Н.П.Кейер // ЖФХ. -1968.-Т.42, N 6, с.1352.

71. Восстановление кислорода на угле, активированном фталоциани-нами железа и кобальта/К.А.Радюшкина, Р.Х.Бурштейн, В.Д.Березин, М.Р.Тарасевич, С.Д.Левина // Электрохимия.-1979.- Т.9,вып.З.- с.410-412.

72. Новые электрохимические источники тока/В.С.Багоцкий//ЖВХ0 им.Д.И.Менделеева.- 1971.-N 6.- с.687.

73. Исследование каталитических свойств металлфталоцианина кобальта в реакции разложения перекиси водорода/В.А.Ерин, С.Н.Трошина, С.Н.Побединский, К.Н.Белоногов//Вопросы кинетики и катализа.ИХТИ.- 1974.- вып.2.- с.99-102.

74. Г.Шарло. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия.- 1969.- 1206 с.

75. Ас 1324681 СССР МКИ В 01 I 37/02, 31/18. Способ получения гетерогенного катализатора на основе металлогеомплепсюс фтеишцианина/ Величко A.B., Иваненко В.Л., Атипенко В.Р.(СССР).-N 3958186/31-04; заявл.17.07.85., опубл. Вюл. 1987, N 27,- 1 с.

76. Комплексы переходных металлов в цеолитах, получение фталоциа-нина железа(П)/ Т.В.Королькова, А.Н.Захаров, Б.В.Романовский// Вестник МГУ. 1984.- Т.25,N4,Сер.2, Химия. - С. 362-364.

77. Новые электродные материалы. Состояние и перспективы разработок и применения/ О.А.Петрий, М.Р.Тарасевич.- В кн.: VI Всесоюзная конференция по электрохимии.Т.1. (Черновцы, 10-14 окт. 1988). Тезисы докладов.- Черновцы: Изд. ЧТУ, 1988. -С.299-300.

78. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы) : учебник для вузов.- М.: Химия, 1982. - 400 с.

79. ЮО.Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии,Ч. 2,М. : Химия, 1975. -296 с.

80. Практикум по коллоидной химии: Учеб.пособие для химико-технологических специальностей вузов / В.И.Баранова, Е.Е.Бибик, Н.М.Кожевникова и др.; под ред. Лаврова И.С,- М.: Высшая школа, 1983.- 216 с.

81. Электрохимические металлонеорганополимерные покрытия / И.Г.Хабибуллин, Р.А.Усманов // Электрохимия.- 1983,- Т.19, N7.- С.949-950.

82. Electronic structure of iron phthalocyanine and its analogs.-A theoretical study /N.H.Subelly,Li Kao Lee, C.A.Melend-res//Proceedings of the symposium on Electrocatalysis.- Copyright, 1982.- V.82-2.- P.131-144.

83. Панченков Г.M.,Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ.

84. Учебное пособие для студ.хим. и химико-технол. спец. вузов.-3-е изд., испр. И доп.- М.: Химия,1985. 590 с.

85. Практикум по прикладной электрохимии/ Под ред. Н.Т.Кудрявцева и П.М.Вячеславова.- Л.: Химия.- 1980.- 288 с.

86. Ю8.Рентгенофлуоресцентный анализ. Применение в заводских лабораториях: Сб. науч.трудов / Под ред. Х.М.Эрхардта. м.: Металлургия.- 1985.- 256 с.

87. Влияние концентрации высокодисперсных твердых фаз на электроосмос /О.Л.Слексеев, Ф.Д.Овчаренко, Ю.П.Бойко, И.Т.Проценко// Коллоидный журнал.- 1974.- Т.36, N 1.- С. 121-123.

88. Руководство к практическим работам по коллоидной химии /О.Н.Григорьев, И.Ф.Карпова, З.П.Козьмина.М.-Л.-: Химия. -1964.- 382 с.

89. Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии /И.Н.Путилова. М.-Л.: Госхимиздат.- 1952.- 292с.

90. Практикум по физической химии/ Под ред. С.В.Горбачева. М.: Высшая школа.- 1965.- 512 с.

91. ИЗ-.Ахмеров О.й. Начальный этап электроосаждения железа и никеля по данным встроенных индикаторных микроэлектродов .: Дисс.канд.хим.наук : 02.00.05.- Защищена 28.06.88. Казань, 1988.- 107 с.

92. Хронопотенциометрическое исследование электроосаждения железаи никеля /Ахмеров О.И., Гудин.Н.В., Андреев И.Н.// Защита металлов. -1987. -Т. 24, N2,- С.311-314.

93. ГОСТ 22985-78. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы. Издат. комитета стандартов. М. 1978.- 13 с.

94. Справочник сернокислотчика /Под ред. К.И.Малина.: Химия.-1972.- 744 с.

95. Практикум по прикладной электрохимии/Цод ред. Н.Т.Кудрявцева и П.М.Вячеславова.- Л.: Химия, 1980.- 288 с.

96. Профилограф-профилометр. Модель 201. Описание и руководство по пользованию.М.: МЙЗ Калибр, 1968.- 38 с.

97. Шероховатость поверхности. Параметры, характеристики и обозначения. ГОСТ 2789-73, ГОСТ 2.309-73, М.:Госстандарт, 1973.30 с.

98. Методические указания по внедрению ГОСТ 2789-73. М.: Госстандарт, 1973.- 17 с.

99. Образцы шероховатости поверхности (сравнения), технические требования. ГОСТ 9378-75, М.:Госстандарт. 1975.-17 с.

100. Физико-механические свойства гальванических псевдосплавов на основе меди/ Р.С.Сайфуллин, Л.И.Акулова, Г.С.Воздвиженский,

101. A.Ф.Иванов// Металловедение и термическая обработка металлов.- 1972.- N 1.- С.68-69.

102. Мельников Б.Н.Виноградова Г.И. Применение красителей. Учебник для вузов. М. .-Химия.- 1986.- 240 с.

103. Адсорбция на меди трифенилметановых красителей. 1. Основной синий К в нейтральной среде /Ю.Е.Геренрот, Т.Л.Гогель,

104. B.В.Ландис // Электрохимия.- 1973.- Т.9, N 2.- С.204-206.

105. Э.А.МелВИН-ХьЮЗ. Физическая ХИМИЯ. Ч.8.- М.t Иностранная литература.- 1962.- 1148 с.

106. Физическая химия: Учебное пособие для хим.-технол. спец.вузов/ Годнев И.Н., Краснов К.С.,Воробьев Н.К. и др.; под ред. К.С.Краснова.- М.: Высшая школа.- 1982.- 687 с.

107. Измайлов Н. А. Электрохимия растворов /Учебное пособие для студ.вузов.- Харьков: Изд. ХГУ.- 1959.- 958 с.

108. Справочник химика /Под ред. Б.П.Никольского. Т.1.-М.-Л.: Госхимиздат. 1962.- 1072 с.

109. Минкин В.И.,Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул.- М.: Высшая школа, 1979.

110. Квантовохимические методы расчета молекул/Под ред. Ю.А.Усты-нюка.- М.: Химия,1980.

111. Bacon A.D., Zerner М.С. An Intermediate Neglect of Differential Overlap theory for transition metal complexes: Fe, Co and Cu chlorides./Theor.Chim.Acta 1979.v.53.- p.21-54.

112. Zerner M., in: Rewiews in Computational Chemistry II/K.B.Lip-kowitz, D.B.Boyd, Eds. VCH Publishers, NY, '1991.

113. HyperChem. Computational Chemistry. Hypercube, Inc., 1994.

114. Llnert W., Konecny M., Renz F. Spin-state equilibrium in non-aqueous solution and quantum-mechanical investigations of iron(II) and nickel(II) complexes with 4-substituted 2,6-bis ibenzimidasol-2-yl) piridines//J. Chem. Soc. Daiton Trans.

115. Sizova 0.V., Panin А.V., Baranovskii V.I., Ivanova N.V. INDO calculation of electronic spectra for transition metal complexes in the extended approximation of singly exited configurations//,. Struct. Chem. 1996.- v.37, -p.195-205.

116. Каталитически активная поверхность, полученная химическим и электрохимическим восстановлением металлов/Хафизов Н.Р., Сай-фуллинР.С., Костючко Т.П.// Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 373-хп 88, Библ. указ.ВИНИТИ 7, 1988 г.- С.145.

117. Композиционные покрытия с частицами катализатора/ Хафизов Н.Р., Сайфуллин Р.С.//Сб.: Прикладная электрохимия.- Казань, 1988 г.- С.120-125.

118. Композиционные покрытия с частицами катализаторов/ Хафизов Н.Р., Сайфуллин P.C. В кн.:VII Всес. конф. по электрохимической технологии 'Тальванотехника-87" (Казань, 22 сент.1987 г.). Тезисы докладов.- Казань, изд.КХТИ, 1987 г.- С.16-17.

119. Роль адсорбции ионов и поверхности дисперсной фазы при образовании композиционных гальванических покрытий/Сайфуллин

120. Р.С., Плешков В.А., Фомина Р.Е., Салахиев^ Р.Н., Хафизов Н.Р., Хузиахметов Р.Х. В кн.: VII Всес. конф. по электрохимии. Т.1 (Черновцы, 10-14 окт.1988г.). Тезисы докладов.-Черновцы, изд. ЧТУ, 1988 г.- С.293-294.

121. Electrochemical composite coatings (ЕСС) Some practical

122. Problems and mechanisms/Saifullin R.S., Fomina R.E., Khafizov

123. N.R., Mingazova G.G., Saifullin A.R., Vodopijanova S.V., Zentcova E.P. Report № 567, Euromat-99, Muenchen.