Электроосаждение и структура висмута и его сплавов, полученных из трилонатных растворов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЭЛЕКТРООСАДЦЕНИЕ ВИСМУТА И ЕГО СПЛАВОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Характеристика применяемых электролитов висму-тирования и качества покрытий

1.2. Структура и свойства электролитического висмута

1.3. Кинетика и механизм разряда-ионизации висмута

1.4. Электроосаждение, структура и свойства гальванических покрытий сплавами висмута

1.4.1. Электролитические сплавы олово-висмут

1.4.2. Электролитические сплавы серебро-висмут

1.4.3. Электролитические сплавы палладий-висмут

1.4.4. Электролитические сплавы свинец-висмут

1.4.5. Электролитические сплавы кадмий-висмут

1.4.6. Электролитические сплавы висмут-селен, висмут-сурьма

1.4.7. Электролитические сплавы индий-висмут, галлий-висмут

1.4.8. Электролитические сплавы медь-висмут

1.4.9. Электролитические сплавы кобальт-висмут, никель-висмут

Выводы.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ.

2.1. Получение электролитических осадков

2.2. Нестационарный электролиз

2.3. Анализ химического состава сплавов

2.4. Поляризационные исследования

2.5. Математическое планирование эксперимента

2.6. Рентгеноструктурный анализ

2.7. Металлографический анализ и электронная микроскопия

2.8. Измерение микротвердости и электросопротивления осадков

2.9. Определение коррозионной стойкости покрытий

2.10. Измерение внутренних напряжений

2.11. Исследование послеэлектролизных процессов в гальванических осадках висмута.

2.12. Дифференциально-термический анализ

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ, СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ВИСМУТА

3.1. О кинетике и механизме электроосаждения висмута из трилонатных растворов

3.1.1. Изучение характера поляризации процесса электроосаждения висмута

3.1.2. О стадийном разряде ионов висмута

3.2. Исследование структуры и свойств электролитического висмута.

3.2.1. О влиянии механизма процесса электроосаждения висмута на структуру образующегося осадка

3.2.2. Естественное старение электролитического висмута.

3.2.3. Влияние структуры электролитических осадков висмута на их свойства.

Выводы.

ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВОВ МЕДЬ-ВИСМУТ ИЗ ТРИЛО-НАТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

4.1. Влияние условий электролиза на процесс совместного электровосстановления на катоде ионов меди и висмута

4.2. Электроосаждение сплавов медь-висмут в условиях совместного действия переменного и постоянного токов

4.3. Структура и свойства электролитических сплавов медь-висмут

Выводы.

ГЛАВА 5. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВОВ КОБАЛЬТ-ВИСМУТ И НИКЕЛЬ-ВИСМУТ ИЗ ТРИЛОНАТНЫХ РАСТВОРОВ

5.1. Влияние условий электролиза на состав, выход по току и качество покрытий сплавами кобальт-висмут

5.2. Закономерности процесса совместного электроосаждения кобальта или никеля с висмутом

5.3. Влияние условий электролиза на состав, выход по току и качество электролитических сплавов никель-висмут

5.4. Структура и свойства электролитических сплавов кобальт-висмут

5.5. Структура и свойства электролитических сплавов никель-висгфгт

Выводы.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Развитие микроэлектроники, радиотехники, приборо- и реакто-ростроения требует применения наряду с традиционными гальванических покрытий специального назначения, в том числе висмутом и его сплавами. Расширение требований, предъявляемых к электро-осажденным слоям, ставит задачу более детального исследования 'механизма образования и роста электролитических осадков, строения образующихся при этом кристаллических фаз, зависимости свойств металлов от электрохимических условий их получения.

Процесс висмутирования привлекает внимание возможностью получения покрытий с ценными физико-химическими свойствами. Висмут - самый диамагнитный из всех металлов, обладает низкой теплопроводностью и высоким электросопротивлением, наиболее легкоплавкий и наименее токсичный среди тяжелых металлов.

Представляют интерес электроосажденные сплавы висмута. Присутствие висмута даже в небольших количествах значительно влияет на качество и свойства гальванических покрытий. Так, введение уже 0,5 % висмута полностью устраняет переход олова в Л - модификацию ("оловянную чуму") и повышает способность покрытий к пайке в процессе длительного хранения. Этим объясняется внимание исследователей к различным аспектам электроосаждения сплавов висмута. Если к I960 г. имелись сведения о получении электролитических сплавов висмута с медью, свинцом и серебром, то к 1970г. к ним добавились данные об осаждении бинарных покрытий висмут-золото, висмут-олово, висмут-индий, висмут-платина, висмут-сурьма. За последние годы методом электролиза получены сплавы висмута с галлием, палладием, селеном, кадмием, никелем, кобальтом га.

Разностороннее изучение процесса электроосаждения и структуры осадков, а также широкое практическое применение гальванических покрытий висмутом и его сплавами сдерживаются отсутствием удовлетворяющих требованиям практики электролитов. Известные растворы из-за склонности солей висмута к гидролизу являются 'сильно кислыми, агрессивными, токсичными, в ряде случаев неустойчивыми или требуют применения дорогостоящих дефицитных реактивов. Поэтому разработка стабильных, малоагрессивных, дешевых и производительных электролитов для нанесения гальванических покрытий висмутом и его сплавами актуальна с практической точки зрения.

К числу таких электролитов относятся трилонатные растворы. Выбор трилона Б в качестве лиганда объясняется его свойствами образовывать с ионами металлов высокопрочные водорастворимые комплексы. Кинетика и механизм электроосаждения висмута и сплавов из трилонатных электролитов не изучены. Сведения о структуре электролитического висмута и его сплавов немногочисленны, для покрытий, осажденных из трилонатных растворов, такие данные отсутствуют.

Цель работы. Целью настоящей работы являлось обобщение имеющихся в литературе сведений о процессах раздельного и совместного с другими металлами электроосаждения висмута; изучение кинетики электровосстановления ионов висмута из трилонатных растворов, структуры и некоторых свойств гальванических осадков висмута; исследование процесса электроосаждения и фазового состава сплавов медь-висмут, кобальт-висмут, никель-висмут.

Для решения поставленных задач использован комплекс современных физико-химических методов исследования кинетики процессов (потенциостатический, температурно-кинетический, метод вращающегося дискового электрода) и структуры металлов (рентгено-структурный и металлографический анализы, электронная микроскопия, термография, измерение микротвердости и электросопротивления) , что позволило получить разностороннюю информацию об изучаемых объектах и с большой степенью достоверности интерпретировать экспериментальные данные.

Научная новизна. В настоящей работе впервые изучена кинетика разряда ионов висмута из трилонатных растворов и сделан 'вывод о каталитическом характере электродного процесса. Показан стадийный перенос электронов при разряде комплексных трилонатных ионов висмута. Впервые исследовано влияние плотности тока, потенциала электрода, наложения переменного тока на постоянный на параметры ромбоэдрической решетки висмута и размеры зерен, микротвердость, коррозионную стойкость висмутовых покрытий. Исследованы процессы естественного старения висмута, осажденного из трилонатного электролита.

Впервые изучено влияние условий электролиза (состава и рН электролита, плотности тока, температуры и др.) на состав, выход по току и качество электролитических сплавов висмута с медью, кобальтом, никелем, полученных из трилонатных электролитов, изменение скоростей разряда ионов компонентов сплавов при совместном электровосстановлении по сравнению с раздельным осаждением. Исследованы фазовый состав и свойства электроосажденных из трилонатных растворов сплавов медь-висмут, никель-висмут. Впервые получены такие данные для электролитических сплавов кобальт-висмут.

Научная и практическая ценность. Данная работа вносит определенный вклад в изучение кинетики электродных процессов и расширение представлений о формировании и строении кристаллических фаз, образующихся на катоде. Полученные результаты имеют самостоятельное значение, а также являются важными с точки зрения практического применения электрохимии при разработке процессов электроосаждения металлов.

Практическая ценность работы заключается в разработке составов трилонатных электролитов и оптимальных режимов электролиза (для осаждения качественных покрытий висмутом и сплавами медь-висмут, кобальт-висмут, никель-висмут и изучении их свойств. Проведено математическое моделирование процесса электроосаждения сплавов висмута с кобальтом и никелем и получены уравнения, позволяющие рассчитать состав и выход по току сплавов для различных режимов электролиза. Выявлены причины, приводящие к снижению катодного выхода по току висмута при малых плотностях тока и даны рекомендации по определению режимов электролиза, позволяющих вести процесс с максимальной производительностью. Разработана методика комплексонометрического,анализа состава сплавов медь-висмут, кобальт-висмут, никель-висмут, которая может использоваться при анализе других объектов гидроэлектрометаллургии.

На защиту выносятся результаты экспериментального изучения кинетики электроосаждения висмута из трилонатных растворов; экспериментальное доказательство каталитического характера катодного процесса на висмутовом электроде в трилонатных электролитах;результаты исследования послеэлектролизных процессов упорядочения структуры, структурных характеристик и свойств висмутовых покрытий; результаты экспериментального изучения процессов электроосаждения сплавов медь-висмут, кобальт-висмут, никель-висмут из трилонатных растворов; результаты исследования фазового состава и свойств гальванических покрытий сплавами висмута с медью, кобальтом, никелем, вывод об образовании при электроосаждении пересыщенных твердых растворов.

Результаты работы доложены и обсуждены на научно-технической конференции Тюменского областного правления ВХО им.Д.И.Менделеева и зональной конференции НТО, Тюмень, 1981г.; У1 Всесоюзной конференции по электрохимии, Москва, 1982; XI Пермской конференции по защите металлов от коррозии, Пермь, 1983г.

По результатам исследований опубликовано 10 печатных работ.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, обсуждения результатов, выводов и приложения, содержит 118 страниц машинописного текста, 47 рисунков, 15 таблиц и список литературы из 169 наименований.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Изучена кинетика электровосстановления ионов висмута на твердом электроде в трилонатных растворах. Определены кинетические параметры процесса (энергия активации, константа скорости и порядок электродной реакции, коэффициенты переноса, плотности токов обмена). Установлено, что на поляризационной кривой процесса электроосаждения висмута из растворов с высокой концентрацией трилона Б в области малых поляризаций появляется дополнио тельный участок предельного тока.

2. Поляризация катодного процесса в области потенциалов

•т* о

I предельного тока имеет концентрационный характер, а процесс электроосаждения висмута является каталитическим электродным процессом с последующей химической реакцией первого порядка. Электроосаждение висмута в области потенциалов Ш ветви поляризационной кривой протекает в режиме смешанной кинетики, обусловленной перенапряжением перехода и наложением диффузионных ограничений, второй предельный ток является предельным диффузионным током по ионам металла.

3. Показано влияние условий электролиза на морфологию поверхности и структуру (параметры кристаллической решетки и размеры зерен) электролитического висмута. Свойства покрытий зависят от структуры осадков. При уменьшении размера зерен наблюдается увеличение микротвердости и скорости коррозии покрытий.

4. Структура и свойства электролитических осадков висмута изменяются с течением времени после прекращения электролиза. Период кристаллической решетки и микротвердость осадков уменьшаются. Предполагается, что изменение структуры электроосажденного висмута в процессе старения вызвано удалением из кристаллической решетки точечных дефектов.

5. Исследовано влияние условий электролиза и состава раствора на выход по току и состав электролитических сплавов висмута. Установлено, что наиболее сильно на состав и выход по току сплавов кобальт-висмут и никель-висмут влияют соотношение металлов в растворе, катодная плотность тока, рН раствора и концентрация трилона Б в электролите, на состав сплавов медь-висмут -соотношение металлов в растворе, плотность тока, скорость перемешивания и температура электролита. Показано, что применение периодического тока промышленной частоты позволяет расширить рабочий интервал плотности тока и диапазон составов электролитических сплавов медь-висмут, а также повысить химическую однородность гальванических осадков по толщине.

6. На основании проведенных исследований разработаны оптимальные режимы электролиза и составы трилонатных растворов для осаждения сплавов медь-висмут, кобальт-висмут, никель-висмут, превосходящие известные хлорнокислые и лимоннокислые электролиты по устойчивости.

7. Поляризация процесса электроосавдения сплавов висмута с медью, кобальтом, никелем из трилонатных электролитов имеет смешанный характер. Восстановление ионов электроположительного компонента протекает на предельном диффузионном токе. Изменение скорости разряда ионов при осаждении в сплав по сравнению с раздельным электровосстановлением связано с фазовым составом сплавов. При образовании пересыщенных твердых растворов наблюдается деполяризация разряда компонентов в сплав.

8. Структурными исследованиями установлено образование пересыщенных твердых растворов висмута в меди, кобальте, никеле при совместном электроосадцении из трилонатных растворов.

9. Легирование висмутом медных, кобальтовых и никелевых гальванических покрытий приводит к увеличению микротвердости и коррозионной стойкости осадков.

1. Бондарь В.В., Гринина В.В., Павлов В.Н. Электроосаждение двойных сплавов. (Итоги науки и техники). Электрохимия, т.16. -М.: ВИНИТИ, 1980. - 329 с.

2. Walker R., Shook S.J. The Electrodeposition of Bismuth.

3. Metal Finishing » 1980»v. » № 6» p.79-84,

4. Sriveeraraghavati S., E.atarajan S.R., Udupa H.V.K.

5. Electroplating of Bismuth. Electroplating and Metal Finishing , 1975,v.28, № 2, p.I2-I3.

6. Dingley W., Bednar J.S., Hoey G.R. An Improved Bismuth plating Process. Bull. Bismuth Inst.,1978, № 20.

7. Brenner A. Electrodeposition of Alloys. Hew York -London: Academic Press , 1963,v.2, p.577-597.

8. Кочегаров B.M., Самуйленкова В.Д., Семячко Г.Я. Электрохимическое осаждение электрических контактов на поверхности германия П 1л jft типа. Ж.прикл.химии, 1965, т.38, №6, сДЗОО-1304.

9. Кочегаров В.М., Колесов JI.H. Электрохимическое осаждение электрических контактов на поверхности р, -кремния. Ж.прикл.химии, 1965, т.38, № 6, с.1396-1398.

10. Yajima S., Sadana Y.N. Some Aspects of Bismuth Deposition from Perchlorate Baths. Metal Finishing, 1975 v.73, № 9, p.38-39.

11. Левин А.И. К вопросу о гальваническом висмутировании. -К.прикл.химии, 1944, т.17, № 11-12, с.613-618.

12. Поперека М.Я., Авраменко О.И., Захарова В.А. Электрокристаллизационные напряжения в осадках висмута. Ж.физ.химии, 1963, т.37, № 5, c.II65-II67.

13. Поперека М.Я., Авраменко О.И. Электролитические осадки висмута с большими внутренними напряжениями. Ж.физ.химии, 1965, т.39, № 3, с.561-568.

14. Поперека М.Я., Авраменко О.И. Электроосаждение висмута и некоторые свойства висмутовых осадков. Ж.прикл.химии, 1965, т.38, № 8, с.1783-1789.

15. Кочергин С.М., Леонтьев А.П. Образование текстур при электрокристаллизации металлов. М.: Металлургия, 1974. - 184 с.

16. Кочегаров В.М. Исследование электрохимического поведения висмута в борфтористоводородных растворах. Ж.прикл.химии, 1969, т.42, № 4, с.943-945.

17. Пономарева Е.И., Щербак К.Н., Огородников Ю.И., Заго-родняя А.Н. Электрохимический метод вьщеления висмута из растворов. Науч.тр. Среднеаз. н.-и. и проект.ин-та цвет.мет-ии, 1977, № 18, с.51-57.

18. Лошкарев М.А., Дубяго Е.И. О влиянии ионов Ct и N0$ на структуру катодных отложений висмута. Ж.прикл.химии, 1963, т.36, № II, с.2483-2491.

19. Лошкарев М.А., Дубяго Е.И. Электрокристаллизация висмута из хлорнокислого электролита. В кн.: Тр. 4-го Совещ.по электрохимии, Москва, 1956. М.: Изд-во АН СССР, 1959, с.467-476.

20. Галушко В.П., Лошкарев Ю.М. О влиянии совместной адсорбции органических добавок и анионов на электровосстановление металлов. Ж.физ.химии, 1965, т.39, № 5, с.1185-1189.

21. Лошкарев Ю.М., Трофименко В.В., Кузнецов А.А. Влияние ориентации d -нафтола на кинетику выделения висмута. Электрохимия, 1975, т.II, № II, с. I724-1726.

22. ЬТс Cartny J.A. Bismuth Plating on Steel from Alkaline Electrolytes. Metal Finishing, 1963, v.6I, № 5, p.58-59.

23. Лернер М.Е., Галушко А.Д., Ширяев А.Н. Щелочной электролит для висмутирования. Укр.хим.ж., 1964, т.30, № II, с.1234-1235.

24. Виноградов С.Н., Кулагина Н.В. Электролитическое осаждение висмута. Защита металлов, 1971, т.7, № 4, с.495.

25. Кадыров Р.К., Оманов Х.Т. Электролитическое осаждение висмута из тартратного электролита. Узб.хим.ж., 1978, №4,с.30-32.

26. Кочман Э.Д., Гамер П.У. Электролит для электрохимического осаждения висмута. А.с. 455170 (СССР). Б.И., 1974, № 48, с.58.

27. Кочман Э.Д., Гамер П.У., Фридман B.C. Исследование катодного восстановления висмута на вращающемся диске. Электрохимия, 1978, т.14, № 6, с.879-881.

28. Кочман Э.Д., Гамер Г1.У. Катодное выделение висмута из цитратных растворов. Защита металлов, 1978, т.14, № 4, с.493 -496.

29. Гамер П,У, Электроосаждение меди, висмута и некоторых их сплавов из цитратных растворов. Дисс. канд.хим.наук. -Казань, 1977, - 226 с.

30. Цсфин Ю.А., Цыганов Г.А. Изучение катодной поляризации выделения висмута из щелочного водно-глицеринового электролита. -Ярославль, 1976, 16 е., библиогр. 5. Рукопись деп. в ОНИИТЭХим г.Черкассы, № 1101/77 Деп.

31. Багдасаров К.Н,, Бузина Н.И. Влияние комплексона Ш нана процесс электроосаждения висмута при механическом перемешива-'нии электролита. В кн.: Функциональные органические соединения' и полимеры. - Волгоград, 1974, с.213-218.

32. Жагрин В.Е., Огольцова Т.В., Скидан З.А. Электролит висмутирования. А.с.654697 (СССР). Б.И.,1979, № 12, с.123.

33. SacLana Y.N., Venkatachalam Т.К. A New Bismuth Plating Process. Metal Finishing, 1982,v.80, №4, p.61-65.

34. Мустафин И.С., Иванова А.Н., Еременко С.Н. Органические реактивы для определения неорганических ионов. Ассортимент реактивов на висмут. М.: НИИТЭХИМ, 1970т 63 с.

35. Есин 0., Лошкарев М., Левитина 3., Русанова К. Поляризация при катодном осаждении висмута. Ж.прикл.химии, 1940,т.13, № I, с.56 65.

36. Коваленко П.Н. Электролиз металлов при механическом перемешивании электролитов. В кн.: Электрохим. и оптич.методы анализа. Ростов: Изд-во Ростов.гос.ун-та, 1963, с.3-15.

37. Коваленко П.Н. Применение полярографа для изучения электролитических осадков висмута на загрязнение их молибденом и ванадием. Там,же, с.46-58.

38. Кочегаров В.М., Зяблова Е.А. Исследование электроосаждения висмута из хлорнокислых растворов. Ж.прикл.химии, 1964,т.37, № 10, с.2323 -2325.

39. Лосев В.В., Городецкий В.В. 0 стадийном протекании процессов разряда ионизации металлов. - Электрохимия, 1967, т.З, № 9, с. I061-1070,

40. Лосев В.В., Городецкий В.В. О критериях стадийности электродного процесса. Электрохимия, 1968, т.4, № 9, с.ПОЗ-1107.

41. Городецкий В.В,, Лосев В.В, Изучение электродных процессов на амальгаме висмута радиохимическим методом. Докл. АН СССР, 1963, т.151, № 2, с.361-364.

42. Городецкий В.В., Лосев В.В, Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде. I. Экспериментальное доказательство стадийности электродного процесса. Электрохимия, 1967, т.З, № 10, с.1192-1201.

43. Городецкий В.В., Федорцов Л.И., Лосев В.В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде. Ш.Образование одновалентного висмута в концентрированной хлорной кислоте. Электрохимия, 1968, т.4, № 8, с.967-974.

44. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах.,-В кн.: Итоги науки. Электрохимия, т.6, М.:ВИНИТИ, 1971, с.65-165.

45. Городецкий В.В., Лосев В.В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде. У. Влияние температуры на механизм процесса.- Электрохимия, 1971, т.7, № 5, с.631-636.

46. Лосев В.В., Городецкий В.В. Влияние кислотности раствора на электродные процессы на амальгамном висмутовом электроде.- Ж.физ,химии, 1963, т.37, № 4, с. 842-849.

47. Городецкий В.В., Щелкунова Н.Б., Гончарова Е.Г., Лосев В.В. Образование одновалентного висмута при анодном растворении висифгта в концентрированной хлорной кислоте.- Электрохимия, 1976, т.12, № 8, с.1255-1258.

48. Lovrecek B., Mekjvic I. Electrode kinetics of Biin the presence of hydroquinone. Electrochim. Acta,1972,v .17, p.1095-1103.

49. Козин Л.Ф., Кобранд E.E., Лепесов K.K. Кинетика и механизм разряда и ионизации висцута в растворах электролитов. -В кн.: Кинетика и механизм электродных процессов. Алма-Ата; Наука, 1974, т.7, с.3-14.

50. Козин Л.Ф., Егорова А.Г., Куракбаева Р.Х. Кинетика и равновесие реакции образования соединений одновалентного висмута в системе Ж -JMfftiy, . В кн.: Электрохим. и физико-хим. свойства амальгамных систем. Алма-Ата: Наука, 1976, т.42,с.33-39.

51. Wrona Р.К., Galus Z. Electrode processes of bismuth in weakly acidic, neutral and alkaline solutions. -Electrochimica Acta ,I980,v .25, № 4, p.419-428.

52. Грилихес M.C., Красиков B.C., Солоцкая H.C. Электрохимическое поведение твердого висмутового электрода в хлорнокислых электролитах. Электрохимия, 1969, т.5, № 7, с.859-863.

53. Васильева Л.С., Красиков B.C. Электродные процессы на висцуте в концентрированных солянокислых растворах. Ш.прикл. химии,1979, т.52, № 10, с.2260-2265.

54. Федотьев Н.П., Бибиков Н.Н., Вячеславов П.М., Грилихес С.Я. Электролитические сплавы. М.-Л.: Машгиз, 1962,- 312 с.

55. Кудрявцев Н.Т., Тютина К.М. ,Космодамианская Л.В. Электролитические покрытия сплавами олова с другими металлами,- В кн.: Всес.конф.по электрохимии. Тбилиси,1969, Тез.докл.-Тбилиси,1969, с.367-368.

56. Петракова Н.М., Тютина К.М., Кудрявцев Н.Т., Селиванова Г.А., Попов А.Н. Электролитическое осаждение блестящих покрытий сплава олово-висмут. В кн.: Хим. и электрохим.методы защиты мет. Саратов, 1977, с.22-23.

57. Лошкарев М.А., Бойченко Л.М., Нестеренко А.Ф., Тертышная Р.Г., Первунинская Н.А. Разработка и исследование сернокислого электролита для получения блестящих отложений сплава олово-висмут. В кн.:Электролит.покрытия сплавами. М.: ЩНТП, 1975, с.34-40.

58. Павловская К.К., Морозенко Э.С. Электролитическое осаждение сплава олово-висмут. В кн.: Технол.и организ.пр-ва. Киев, 1967, № 5, с.82-84.

59. Ярлыков М.М., Ковш Н.М. Исследование выравнивающей способности сернокислых электролитов лужения и осаждения сплава олово-висцут. В кн-: Интенсиф.технол.процессов при осаждении металлов и сплавов. Мат.семинара. М.: ЩНТП, 1977, с.67-74.

60. Медведев Г.И., Губенко Н.В. Электроосаждение сплава олово-висмут из сернокислых электролитов в присутствии органических веществ.- В кн.: Соврем.методы нанесения гальв. и хим.покры-тий. М.: ЩНТП, 1979, с.44-49.

61. Куронова С.М., Савельева Н.Я., Скоминас В.Ю. Электроосаждение сплава олово-висмут из электролита "Лимеда-20н. В кн.: Электролит.покрытия сплавами. М.: ЩНТП, 1975, с.5-9.

62. Метерс В.Э., Вейхерт М.Т. Способ~ электролитического осаждения сплава олово-висмут. А.с. 290961 (СССР). Б.И., 1971, № 3, с.63.

63. Кудрявцев Н.Т., Тютина К.М., Гаврилина Л.П., Гаврилин О.Н. Способ электролитического осаждения сплава олово-висмут. А.с.357270 (СССР). Б.И., 1972, № 33, с.57.

64. ЩунД.Ш., Бондаренко Е.М. Способ электролитического осаждения сплава олово-висмут. А.с. 396461 (СССР). Б.И., 1973, № 36, с.61.

65. Хамаев В.А. Электролит для осаждения сплава олово-висмут. А.с.467145 (СССР). Б.Й., 1975, № 14, с.56.

66. Химченко Ю.И., Желибо Е.П., Кушнир В.Г. Электролит дляполучения порошков сплавов висмут-олово. А.с.526685 (СССР). -Б.И., 1976, № 32, с.88.

67. Касьянов А.В. Электроосаждение сплава олово-висмут в сернокислом электролите с добавкой поверхностно-активных веществ. В кн.: Технол. и организ.пр-ва. Киев, 1971, № 5, с. 6064.

68. Шмарголина И.И., Бек Р.Ю. Саморегулирующийся электролит для гальванического покрытия сплавом олово-висмут. Изв.Сиб.отд. АН СССР, сер.хим., 1967, вып.5, № 12, с.100-103.

69. Орехова В.В., Сахненко Н.Д., Трубникова Л.В. Полили-гандные электролиты для осадцения олова и сплавов на его основе. В кн.: Соврем.методы нанесения гальван. и хим.покрытий. М.: ВДНТП, 1979, с.86-89.

70. Кисилев В.А., Исаева Е.В., Кочман Э.Д., Гусев В.Н. Электролит для нанесения покрытий сплавом олово-висмут. А.с. 763486 (СССР). Б.И.,1980, № 34, с.152.

71. Кушнир В.Г. Влияние кислотности электролита на условия образования высокодисперсного сплава олово-висмут. Укр.хим.ж., 1978, т.44, № 3, с.291-293.

72. Желибо Е.П., Гречанюк В.Г., Химченко Ю.И. О выделении тонких порошков сплава олово-висмут на пассивированных электродах. Хим.технол., Киев, 1980, № 2, с.18-19.

73. Кушнир В.Г., Желибо Е.П., Мялковский В.В. Исследование структуры электролитических порошков олово-висмут. Электронная обработка материалов, 1979, № 6, с.52-53.

74. Хамаев В.А., Шерстнева И.А. Совместное осаждение олова и висмута из сернокислого электролита периодическим током. Защита металлов, 1975, т.II, № 2, с.236-238.

75. Хамаев В.А., Шерстнева И.А. Механизм совместного разряда ионов олова и висмута из сернокислого электролита в нестациотрных условиях и некоторые электрофизические свойства сплава. -3 кн.: Электролит.покрытия сплавами. М.: ВДНТП, 1975, с.13-19.

76. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: уНеталлургиздат, 1962т 1488 с.

77. Виноградов С.Н., Берлинская А.Н. Электроосаждение сплава 1еребро-висмут. В кн.: Электрохим. осаждение и прим. покрытий цэагоценными и редкими металлами. Харьков, 1972, с.43-44.

78. Виноградов С.Н., Бержинская А.Н. Электроосаждение сплава юребро-висмут. В кн.: Прикл.электрохимия. Казань, 1973, вып.1--2, с.57-59.

79. Виноградов С.Н. Электроосаждение сплавов палладия. В сн.: Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов. Пенза: 1ривожск.кн.изд-во, 1976, с.7-10.

80. Виноградов С.Н., Фирюлина Л.М. Способ электролитического юаждения палладий содержащего сплава. А.с.436100 (СССР). Б.И,, ".974, № 26, с.76.

81. Виноградов С.Н., Хуртова Л.Н., Фирюлина Л.М. К вопросу1.ектроосаждения сплава палладий-висмут. В кн.: Электролит.по-:рытия сплавами. М.: ЩНТП, 1975, с.96-100.

82. Васильева Л.С., Красиков Б.С. Катодное осаждение спла-юв висмут-палладий из солянокислых электролитов. Ж.прикл.химии, .980, т.53, № 4, с.820-824.

83. Котина К.М,, Свирщевская Г.Г. Электролитическое осажде-:ие сплава свинец-вжэдут. В кн.: Тр.Моск.хим.-технол.ин-та :м.Д.И.Менделеева. Физич.химия и электрохимия, 1974, вып.81, .130-132.

84. Тютина К.М., Кругликов С.С., Свирщевская Г.Г. Кинетичес-ие закономерности и микрораспределение сплава свинец-висмут и го компонентов в процессе электроосаждения. В кн.: Электролит, окрытия сплавами. М.: ВДНТП, 1975, с.20-24.

85. Филь Т.И., Химченко Ю.И., Исай В.Н., Романова А.В. Электроосаждение и рентгеноструктурные исследования высокодиспер-ского сплава свинец-висмут. Порошк.металлургия, 1977, № 3(171), с.12-15.

86. Кочман Э.Д., Гамер П.У. Водный электролит для осаждения сплавов на основе кадмия. А.с.551416 (СССР). Б.И., 1977, № II, с.100.

87. Гамер П.У., Кочман Э.Д., Кринари Г.А. Электроосаждение и свойства сплава кадмий-висмут. Залдота металлов, 1980, т.16, № 5, с.641-643.

88. Пацаускас Э.И., Яницкий И.В., Рисялис С.П. Совместное электроосаждение ($е) с (Bl) . Тр.АН ЛитССР, серия Б, 1972, т.1, с.75-84.

89. Кочегаров В.М., Колдынская Т.М., Исследование возможности электрохимического получения тонких пленок на основе вислут-сурьма из перхлоратно-фторидных растворов. В кн.: Тр.Рязанск. радиотехнол.ин-та, 1968, вып.13, с.148-152.

90. Кочегаров В.М., Колдынская Т.М. Способ электролитического осаждения сплава висмут-сурьма. А.с.252807 (СССР). Б.И., 1969, № 29, с.139.

91. Шанк Ф. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973. - 760 с.

92. Кочегаров В.М., Сацуйленкова В.Д. Исследование кинетики образования сплава индий-висмут в хлорнокислых растворах. -Электрохимия, 1965, т.1, № 12, с.1470-1474.

93. Халцудханова Ш.З., Абдурахимов А.А., ОДуртазаев A.M. Получение гальванического сплава галлия с висмутом. Докл.АН УзССР, 1970, № 3, с.39-40.

94. Горбунова К.М., Полукаров Ю.М. Электрокристаллизация сплавов. В кн.: Электролитическое осаждение сплавов. М.:1. Машгиз, 1961, с.31-56.

95. Полукаров Ю.М., Горбунова К.М., Бондарь В.В. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. УП. Исследование фазового строения сплавов адедь-висцут в зависимости от электрохимических условий их получения. Ж.физ.химии, 1962, т.36, № 8, с.1661-1666.

96. Грилихес М.С., Красиков Б.С. Получение блестящих мед-но-висмутовых покрытий. В кн.: Декоративная отделка деталей. Л.:ДДНТП, 1969, чЛ, с.29-32.

97. Сур Л.А., Похмелкина С.А. СовмвТный разряд меди и висмута из хлорнокислого электролита в присутствии добавок. В кн.: Вопр.химии и хим. технологии. Харьков, 1976, вып.43, с.75-80.

98. Сысоева В.В., Покровская М.В., Грилихес М.С., Федорова В.Н. Электроосаждение сплавов платиновых и некоторых других металлов. Ж. прикл.химии, 1972, т.45, № 8, с.1707-1713.

99. Полукаров Ю.М., Горбунова К.М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. У1. 0 механизме образования пересыщенных твердых растворов и двухфазных систем при электрокристаллизации сплавов. Ж.физ.химии, 1958, т.32, № 4, с.762-768.

100. Sadana Y.U., Yajima S. Electrodeposition of alloys. V. Electrodeposition of bismuth cobalt alloys.

101. Surface Technology , 1976, № 4, p.331-338.

102. Kumar R.,Sadana Y.N. Electrodeposition of alloys. IV. Electrodeposition and X-ray structure of bismuth-nickel alloys. J. Less-Common Metals , 1975,v.43, p.259-265.

103. Kumar R., Sadana Y.IT. Bismuth nickel alloys deposition. - Metal Finishing , 1978,v.76, № 3, p.13-17.'

104. Герасименко A.A., Слотин Ю.С. 0 критерии равномерности распределения тока и металла по поверхности катода. Электрохимия, 1975, т.II, № I, C.II0-III.

105. Практикум по прикладной электрохимии. Под ред.Кудрявцева Н.Т. и Вячеславова П.М. Л.: Химия, 1973. - 264 с.

106. Ермакова Н.А., Поветкин В.В., Захаров М.С. Комплексоно-метрический анализ гальванических сплавов висмута, В кн.: Органические реагенты в аналитической химии, - Киев: Наукова Думка, 1983, с.114-115.

107. Вячеславов П.М., Шмелева Н.М. Методы испытаний электролитических покрытий. Л.: Машиностроение, 1977. - 88 с.

108. Салтыков С.А, Стереометрическая металлография. М.: Металлургия, 1970. - 375с.

109. Гарбар И.И., Скорынин Ю.В. Методика электронномикроско-пических исследований структуры металла после поверхностной деформации. Зав.лаборатория, 1975, т.41, № 3, с.313.

110. Горелик С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электронно-оптический анализ. М.: Металлургия, 1970. - 368 с.

111. Миркин Л.И, Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. - 863 с.

112. Молчадский А., Вишомирскис Р. Блестящее серебрение. -В кн.: Блестящие электролит, покрытия. Вильнюс: Минтис,с.431-453.

113. ИЗ. Вишомирскис Р., Молчадский А. Блестящее золочение. -Там же, с. 454-472.

114. Горбачев С.В. Влияние температуры на электролиз как кинетический метод исследования природы электрохимических процессов. В кн.: Тр.4-го совещ. по электрохимии, Москва, 1956. - М.: Изд-во АН СССР, 1959, с. 61-71.

115. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии, М.: Наука, 1966, - 288 с.

116. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М.: Наука, 1969. - 198 с.

117. Скучас В.Ю., Раг.аускас Р.А., Кайкарис В.А. Исследование электроосавдения серебра из трилонатных растворов. Научн.тр. вузов ЛитССР. Химия и хим.технол., 1978, т.19, с.25-28.

118. Хейфец В.Л., Красиков Б.С., Ротинян А.Л. К вопросу о роли потенциала нулевого заряда в уравнениях электрохимической кинетики. Электрохимия, 1970, т.6, № 7, с.916-924.

119. Дцанов В.В., Тихонов К.И., Шошина И.А., Ротинян А.Л. Исследование катодного процесса на никелевом электроде в растворах азотнокислого никеля. Ж.прикл.химии, т.53, вып.З, 1980,с.581-583.

120. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.; Наука, 1972. - 344 с.

121. Карпавичюс А.П., Микученис К.С., Матулис Ю.Ю. Основные закономерности электроосаждения Со из щелочных цитратных растворов. 2. О природе торможения скорости катодного процесса. -Вильнюс, 1978, 18 е., библиогр.13. ^копись деп. в ЛитНИИ,313.78 Деп.

122. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. - 856 с.

123. ТУрьян Я.И. Химические реакции в полярографии. М.: Химия, 1980. - 336 с.

124. Галюс 3. Теоретические основые электрохимического анализа. М.: Мир, 1974, - 552 с.

125. Ершов Б.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления и стадийность электрохимических реакций. -Успехи химии, 1981, т.50, № 12, с.2137-2166.

126. Ишина В.А., Иванченко А.Ф., Зив Д.М. Изучение электрохимического выделения висмута из его разбавленных растворов. Ш. Влияние кислорода и кислотности раствора на потенциалы выделения- растворения висмута. Радиохимия, I960, т.2, № 6, с.691-698.

127. Полукаров Ю.М., Кузнецов В.А. "Старение" электролитических осадков меди. Ж.физ.химии, 1962, т.36, № II, с.2382-2387.

128. Карякин В.В., Козлов В.М., Мамонтов Е.А., Петров Ю.Н. Естественное старение электролитического железа. Физика металлов и металловедение. 1968, т.25, № 3, с.497-500.

129. Карнаухов Б.Г., Козлов В.М., Мамонтов Е.А. Исследование структуры и свойств электроосажденного сплава олово-никель. Электрохимия, 1981, т.17, № 3, с.357-363.

130. Полукаров Ю.М., Гамбург Ю.Д., Каратеева В.И. Электронно-микроскопические исследования послеэлектролизных измененийв осадках серебра. Электрохимия, 1982, т.18, № II, с.Ш7 -III9.

131. Штремель М.А. Прочность сплавов. 4.1. Дефекты решетки. М.: Металлургия, 1980т 280 с.

132. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М.: Металлургия, 1978. - 248 с.

133. Канцлер Э.В., 1^дой В.М., Хадыев М.С., Левин А.И. Структура сурьмы, полученной электроосаждением из водных растворов. Электрохимия, 1969, т.5, № II, с.1312-1315.

134. Соловьева З.А., Солодкова Л.Н., Ваграмян А.Т. Катодная поляризация при электроосаждении сурьмы и:з тартратных растворов. Электрохимия, 1970, т.6, № 4, с.590-594.

135. Справочник по редким металлам. М.: Мир, 1965. - 946с.

136. Ермакова Н.А., Поветкин В.В., Захаров М.С. Электролит для осаждения сплава медь-висмут. А.с. I0I0I62 (СССР). - Б.И., 1983, № 13, с.175.

137. Ермакова Н.А., Поветкин В.В. Осаждение сплавов медь-висмут из трилонатных электролитов. Ж.прикл.химии, 1983, т.56, № I, с.197-199,

138. Поветкин В.В., Ермакова Н.А. О структуре электролитического кадмия. Электрохимия, 1982, т.18, № 12, с.1663-1665.

139. Полукаров Ю.М., Гринина В.В. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. IX. О роли потенциалов нулевого заряда компонентов в образовании неравновесных фаз в сплавах. Ж.физ. химии, 1965, т.39, № 5, с.1176-1178.

140. Скирстымонская Б.И. Электролитическое выделение сплавов. Успехи химии, 1964, т.33, № 4, с.477-499.

141. Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. М.: Химия, 1978, т.1, с.184-187.

142. Озеров A.M., Кривцов А.К., Хамаев В.А., Фомичев В.Т., Саманов В.В,, Свердлин И,А. Нестационарный электролиз. Волгоград: Нижне-Волжск.кн.изд-во, 1972. - 160 с.

143. Хамаев В.А., Кривцов А.К., Котов B.J1. Снижение градиента состава по толщине и повышение равномерности распределения его по поверхности в тонких ферромагнитных пленках. Изв.вузов, химия и хим.технология, 1970, т.13, № 4, с.560-565.

144. Ермакова Н.А., Поветкин В.В,, Захаров М.С. Электроосаждение сплавов медь-вись^ут в условиях совместного действия переменного и постоянного токов. Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1983, т.26, № 9, с.1147-1149.

145. Сутягина А.А., Горбунова К.М. Некоторые закономерности электрокристаллизации металлов под влиянием переменного тока. -Тр.4-го совещания по электрохимии. Москва,1956. М.; Изд-во1. АН СССР, 1959, с.414-420.

146. Хамаев В.А., Михайличенко Н.М., Смирнова Е.М. Влияние рН и температуры на структуру и проводимость золота, осажденного периодическим током из дицианоауратного электролита.-Защита металлов, 1961, т.17, № 3, с.365-368.

147. Полукаров Ю.М., Гринина В.В., Антонян С.Б. Электроосаждение никеля в условиях совместного действия переменного и постоянного токов. Электрохимия, 1980, т.16, № 2, с.423-426.

148. Ильюшенко Л.Ф. Электролитически осажденные магнитные пленки. Минск: Наука и техника, 1972. - 264 с.

149. Васильев М.С. Аналитическое описание кривых фазового равновесия в системе З'гСи и прогнозирующий расчет растворимости висцута в меди. Ж.физ.химии, 1981, т.55, № 3, с.596-598.

150. Мамонтов Е.А., Козлов В.М., Курбатова Л.А. О механизме образования дефектов структуры электролитической меди, полученной при нестационарных условиях электролиза. Электрохимия, 1976, т.12, № 4, с.508-512.

151. Кудрявцев В.Н., Решетникова Н.Ф., Колесниченко А.А., Городецкий А.Е., Педан К.С.Влияние микроструктуры покрытий и примесных включений на адсорбцию и диффузию водорода в электролитическом кадмии. Электрохимия, 1978, т.14, № 12, с.1800-1805.

152. Волков Л.В., Цемехман Л.Ш. Зависимость содержания газов от толщины электролитически осажденного никеля. Комплекс, использ.минеральн. сырья, 1981, № 5, с.84-85.

153. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. М.: Гос. изд-во технико-теор.лит-ры, 1953. - 411 с.

154. Полукаров Ю.М., Бондарь В.В. Зависимость строения поверхности электролитических осадков сплавов от их фазового состава. Докл.АН СССР, 1958, т.123, № 4, с.720-722.

155. Шварценбах Г., Флашка Г.Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970. - 360 с.

156. Ермакова Н.А., Поветкин В.В. Исследование возможности совместного электроосаждения висмута и кобальта из трилонатного электролита. В кн.; Физико-хим. методы исследования и анализа. Тюмень, 1982, с.83-89.

157. Винарский М.С., Лурье М.В. Планирование экспериментав технологических исследованиях. Киев; Техника, 1975. - 168 с.

158. Гинберг A.M., Грановский Ю.В., Федотова Н.Я., Калмуц-кий B.C. Оптимизация технологических процессов в гальванотехнике. М.: Машиностроение, 1972. - 128 с.

159. Полукаров Ю.М., Горбунова К.М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. П.Исследование смещения потенциалов разряда ионов при образовании сплава. Ж.физ.химии, 1956, т.30, № 4, с.871-877.

160. Полукаров Ю.М. Образование дефектов кристаллической решетки в электроосажденных металлах. В кн.: Итоги науки. Электрохимия, т.З, М.: ВИНИТИ, 1968, с.72-113.

161. Бодневас А.И., Матулис Ю.Ю. О новом электролите блестящего лужения. В кн.: Тр.4-го совещания по электрохимии, Москва, 1956, М.: Изд-во АН СССР, 1959, с.477-481.

162. Орехова В.В., Трубникова Л.В. Потенциодинамические исследования процесса электроосаждения сплава олово-висмут. -Вестн.Харьк.политехн.ин-та, 1980, № 167, с.18-19.

163. Попков Ю.А., Гринина В.В., Полукаров Ю.М. Морфология поверхности осадков кадмия, полученных на периодическом токе при различных условиях перемешивания раствора. Электрохимия, 1983, т.19, № 6, с.847-849.

164. Попков Ю.А., Гринина В.В,, Полукаров Ю.М. Начальные стадии электрокристаллизации кадмия периодическими токами. -Электрохимия, 1983, т.19, № 8, с.1132-1133.

165. Кухлинг X. Справочник по физике. М.: Мир,1982.- 519с.

166. Полукаров Ю.М., Гамбург Ю.Д., Каратеева В.И. После-электролизные явления в осадках серебра из феррицианидного раствора. Электрохимия, 1979, т.15, № I, с.34-40.

167. Поперека М.Я. Внутренние напряжения электролитически осавдаемых металлов. Новосибирск: Зап.-Сиб. кн.изд-во, 1966.335 с.

168. Семенченко В.К. Поверхностные явления в металлах и сплавах. М.: Гостехиздат, 1957. - 491 с.1. СОЮЗ СОВЕТСКИХ1. СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ1. РЕСПУБЛИН

169. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ19)