Электрокристаллизация кадмия из кислых и слабокислых растворов в присутствии технических органических веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Адсорбция органических веществ на электродах.

1.2. Влияние поверхностно-активных органических веществ, на поляризацию электрода и структуру катодных отложений металлов.

1.3. Современное состояние вопроса получения гальвани -ческих защитно-декоративных кадмиевых покрытий и обоснование выбранного направления работы

2. ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Определение поверхностного натяжения на границе раствор-ртуть и измерение емкости двойного электри . ческого слоя на ртутном капающем электроде.

2.2. Полярографические и кулоностатические измерения

2.3. Поляризационные, измерения на кадмиевом электроде.

2.4. Изучение физико-механических свойств кадоиевых покрытий и технологических характеристик электро -литов.

3. ГЛАВА 3. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ

•ИССЛЕДОВАННЫХ ДОБАВОК.

4. ГЛАВА 4. АДСОРБЦИЯ ТЕХНИЧЕСКИ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИ

ЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ И КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАВИСИМОСТИ РАЗРЯДА ИОНОВ КАДМИЯ НА ЭЛЕКТРОДАХ. 4.1. Адсорбционные измерения на ртутном электроде

4.2. Полярографические измерения на ртутном электроде

4.3. Влияние температуры, рН электролита на разряд ионов кадмия.

4.4. Изучение разряда ионов кадмия на амальгамном электроде кулоностатическим методом

4.5. Ингибирующее действие ПБ-8/2 при разряде ионов кадмия на твердом электроде.

5. глава 5. адсорбция многокомпонентных смесей, композиций добавок из технических органических веществ и ингиеишщее действие их на кинетику разряда ионов

КАДМИЯ НА ЭЛЕКТРОДАХ.

6. глава 6. технологические показатели сульфатных электролитов кадмирования с добавками технических органических веществ и фи31ж0-шхаш'гческ1/1е свойства получаишх из них кадмиевых покрытий.

6.1. Технологические показатели электролитов кадмирования

6.2. Физико-механические свойства электролитических осадков кадмия. выводы.iii литература.

Одной из главных проблем научно-технического прогресса является разработка и внедрение высокоэффективных методов обработки изделий с целью существенного улучшения их свойств и повышения коррозионной стойкости.

Важность решения этой проблемы подчеркивается в материалах ХХУТ съезда КПСС, в "Основных направлениях экономического и со -циального развития СССР на 1981-1965 годы и на период до 1990 года".

В общей системе мероприятий по защите металлических изделий и конструкций от коррозионного воздействия среды большое значение имеют гальванические покрытия, в том числе и кадмиевые.

Кадмиевые покрытия используются для защиты изделий от коррозии в морских условиях, в нейтральной и слабощелочной средах /1,2/.

Одним из главных факторов, определяющих физико-химические и механические свойства покрытий, является структура гальванических осадков.

Наиболее важно получение плотных, компактных и равномерных по толщине покрытий с высокой степенью мелкозернистости.

Такие покрытия, как правило, обладают меньшей пористостью, лучшей способностью защищать изделия от коррозии, повышенной твердостью и сопротивляемостью механическому воздействию.

Практическое решение этой задачи осуществляется двумя на -правлениями, связанными с необходимостью повышения степени необратимости электродных процессов.

Разряд ионов из растворов комплексных солей сопровождается значительной катодной поляризацией, что приводит к получению мелкозернистых осадков Д.с.121/. Однако комплексные электро литы наряду с преимуществами (равномерностью распределения металла, хорошим качеством получаемых осадков и др.) обладают рядом существенных недостатков: токсичностью /2.с.152/, неустойчивостью в процессе эксплуатации /2.с.156/.

Отмеченные недостатки комплексных электролитов являются серьезным препятствием широкого применения их в промышленности.

Другой путь улучшения структуры гальванических осадков - введение в растворы простых солей органических веществ.

Современное состояние теории действия органических добавок при электролизе основано на работах советских электрохимиков А.Н.Фрумкина, Б.Н.Кабанова, М.А.Лошкарева, А.Т.Стромберга, Ю.К.Делимарского, Т.А.Крюковой, З.А.Иоффа, К.М.Горбуновой и А.Т.Ваграмяна - в области кинетики электродных реакций и катод -ного выделения металлов, А.Н.Фрумкина, Б.В.Эршлера, М.А.Проску -рина, Б.Б.Дамаскина, Л.И.Антропова - в области строения двойного слоя и адсорбции на электродах.

Учет результатов исследований группы советских электрохими -ков позволил сформулировать основные положения теории действия органических добавок при электролизе. М.А.Лошкаревым предложена теория адсорбционной химической поляризации /3/, которая связы -вается с изменением кинетических констант процесса электролиза при образовании достаточно плотных адсорбционных слоев поверх -ностно активных органических веществ /ПАШ/ на электродах, приводящих к возникновению дополнительного потенциального барьера разряда и ионизации металлов.

Таким образом, решение проблемы улучшения качества катодных отложений металлов оказалось возможным за счет резкого торможе -ния разряда адсорбционным слоем определенных органических соединений с последующим его преодолением электрическим полем.

Б определенных условиях введение в электролит одного ПАВ значительно улучшает качество получаемого катодного осадка. Но, чаще всего, для получения покрытий с заданными свойствами в электролиты вводят два или несколько ПАШ.

Так, например, в сульфатных электролитах кадмирования изучены и предложены добавки в сочетании: фенола и клея столярного /2.с.157/; уротропина, диспергатора НФ-А и ОП-Ю /4/; желатины и парафенилдиаминов /5/; клея столярного и диэтаноламиновой соли ундецилфосфиновой кислоты /6/; клея столярного и ортооксихиноли-на /7/; фенола, клея столярного, -нафтола, алюминия бензойно-кислого и смачивателя "Прогресс" /8/; кислых смолок и экстракта кукурузы /9/; смачивателя СВ-1147 и диметшгдиаминодифенилметана /10/; желатины и п-аминофенола /II/; винной кислоты и триэтанол -амина /12/; лимонной кислоты и продукта конденсации формальдегида с метолом и сульфаниловокислым аммонием /13/.

Подбор комбинаций ПАОВ, осуществляемый эмпирически, труден и к тому же большинство из них являются дорогостоящими и дефицит -ными, что обуславливает ограниченность их применения.

В связи с этим представляет интерес изучение возможности применения в качестве добавок некоторых технических органических веществ, выпускаемых промышленностью для нужд различных отраслей народного хозяйства. Одни из этих веществ представляют собой многокомпонентные смеси, другие - продукты конденсации, а также ин -дивидуальные вещества с несколькими функциональными группами. Особенности действия этих веществ на электродные процессы, ад -сорбция и характер влияния их на структуру катодных осадков ме -таллов мало изучены. Выяснение этих вопросов является предметом исследования.

Работа выполнена в соответствии с планом Министерства сельского хозяйства СССР, по теме № 8108702 от 25.05.81 "Разработка прогрессивных технологических процессов: гальванических, хими -ческих, защитно-декоративных и лакокрасочных антикоррозионных покрытий металлоконструкций и сооружений, обеспечивающих улучшение качества и коррозионной устойчивости защитных покрытий, уменьшения загрязнений окружающей среды", утвержденной Главным Управлением Высшего и Среднего сельскохозяйственного образования.

Цель данной работы - разработка нетоксичных и высокопроизво -дительных электролитов кадрирования с применением технических ПАОВ и изучение влияния этих веществ на электродный процесс и структуру кадмиевых покрытий.

В процессе исследований получены следующие результаты, кото -рые выносятся на защиту:

1. Изучена адсорбция ингибиторов кислотной коррозии стали группы ПБ, И-1-В, катапина, уротропина; многокомпонентной смеси -пенообразователя П0-1; композиции добавок, состоящей из диспер -гатора-НФ, уротропина и производного бензола (резорцин, бенз -амид, метол).

2. Установлена зависимость между содержанием в составе поли -меров группы ПБ фенильных групп и степенью торможения разряда ионов кадмия на ртутном электроде. .+2

3. Изучено влияние pH и температуры на разряд С OL на ртутном и кадмиевом электродах в присутствии технических органи -ческих веществ. Установлена связь между каталитическим возденет -вием ПБ-8/2 на разряд ионов водорода и степенью торможения про -цессов разряда Cd*Z и электроосаждения кадмия.

4. Разработан ряд сульфатных электролитов с применением в них в качестве ингибиторов катодного выделения кадмия пенообразователя П0-1 - A.C. J& 603708 (СССР); продукта конденсации ПБ-8/2

A.C. J£ 829726 (СССР); диспергатора-НФ, уротропина, производного бензола (резорцин, метол, бензамид) - A.C. $ 855085 (СССР).

5. Определены технологические характеристики разработанных электролитов и изучены физико-химические свойства кадмиевых по -крытий.

6. Разработанные электролиты кадмирования внедрены на ряде промышленных предприятий: ПО "Волгоградский тракторный завод", г.Волгоград; ПО "Тепловозостроение", г.Ворошиловград; "Пятигорск-сель маш", г.Пятигорск; завод "Маяк", г.Севастополь; завод "Залив',1 г.Керчь.

- 9

ВЫВОДЫ :

1. Исследовано ингибирующее действие на процесс электро -осаждения кадмия некоторых технических органических веществ, выпускаемых для различных нужд народного хозяйства в больших количествах и тлеющих низкую стоимость. Одни из этих веществ представляют собой многокомпонентные смеси, другие - продухе ты конденсации, а также индивидуальные вещества с несколькими функциональными группами.

В качестве регуляторов электроосаждения кадмия предложено использовать пенообразователь ПО-1 (A.C. № 603708 (СССР), про -дукт конденсации ПБ-8/2 (A.C. Я? 829726 (СССР), диспергатор НФ, уротропин, производное бензола (A.C. JI& 855085 (СССР).

2. Определены кинетические характеристики разряда ионов кадмия ( CQ , kg ), показано различие адсорбционного и ингибирую -щего действия технических ПАОВ в зависимости от строения, опре -делен количественный эффект тормозящего действия. Исследованные технические ПАОВ при значительных концентрациях и, следователь -но, при Q—+-1 приводят к сдвигу f-r/z на 0,4+0,6 В.

3. Изучено влияние температуры и pH раствора на катодное выделение кадмия. Определена эффективная энергия активации разряда Со12*ъ присутствии технических ПАОВ. Введение добавок при водит к переходу от диффузионного контроля процесса к актива -ционному. С ростом рН ингибирующее действие добавок уменьшается.

4. Изучено влияние азотсодержащих технических ПАОБ на разряд ионов водорода. Установлена связь между каталитическим выделением водорода, рН раствора и степенью торможения разряда ионов кадмия.

5. Исследования на кадмиевом электроде показали, что изученные ПАОВ значительно влияют на электродный процесс при электрокристаллизации кадмия. Показана связь между каталитичес -ким выделением водорода, рН раствора и степенью ингибирования процесса электроосаждения кадмия.

6. Изучено влияние температуры, рН раствора и гидродинами -ческого режима на скорость разряда Сс1г*и электрокристаллизацию кадмия в присутствии ПАОВ.

7. Изучены технологические характернотики электролитов кадмирования и физико-механические свойства полученных гальванопокрытий. По всем этим характеристикам рекомендуемые электролиты и полученные катодные осадки кадмия соответствуют требованиям, предъявляемым гальванотехникой.

8. Для кадмирования деталей на подвесках предлагаются электролиты следующего состава (г/л): I - сульфат кадмия водный- 40-1-60, сульфат аммония - 2004-250, ПБ-8/2 - 24-5; П - сульфат кадмия водный - 404-60, сульфат аммония - 2004-250, диспергатор НФ-- 104-20, уротропин - 104-20, метол - 14-3. Режимы нанесения кад -миевых покрытий: величина рН = 14-3, рабочий диапазон плотностей тока 504-1000 А/м*\ температура 2884-308°К, без перемешивания.

9. Для кадмирования деталей в колокольных и барабанных ван -нах предлагаются электролиты следующего состава (г/л): I - сульфат кадмия водный - 604-80, сульфат аммония - 2004-250, кислота

- из борная - 20+30, П0-1 - 2*5; П - сульфат кадмия водный - 60*80, сульфат аммония - 200*250, диспергатор НФ - 10*20, уротропин -- 10*20, метол - 1+3. Режимы нанесения кадмиевых покрытий: величина рН = 4+6, рабочий диапазон плотностей тока 50*600 А/м2, температура - 288-308°К.

1. Каданер 1.И. Справочник по гальваностегии. - Киев, Наука, 1976, 253 с.

2. Вайнер Я.В., Дасоян ГЛ.А. Технология электрохимических покрытий. Л., Машиностроение, 1972, 464 с.

3. Лошкарев М.А. Сучасний стан теорП д11 орган1чних добавок при електрол1з1. В1сник АН УВСР. К., Наукова думка, 1969, 6, с.43-54.

4. A.C. № 196508 (СССР) Способ электролитического кадмирования (И.В.Чванкин, К.М.Тютина и Н.Т.Кудрявцев) Опубл. в Б.И., 1967, £ II, с.137.

5. A.C. J& 228546 (СССР) Способ электролитического кадмирования (Л.А.Немова, Ю.А.Саврига) Опубл. в Б.И., 1974, 31,с.127.

6. A.C. № 276675 (СССР) Способ электролитического кадмирования (Р.С.Вахидов, H.A.Высоцкая, И.С.Ахметжанов) Опубл. в Б.И., 1970, ¡Ь 23, с.180.

7. A.C. В 263351 (СССР) Способ электролитического кадмирования (Н.И.Китайгора) Опубл. в Б.И., 1970, J6 7, с.134.

8. A.C. $ 309066 (СССР) Способ- электроосаждения кадмия (Е.С.Кравцов, Н.И.Сметанников, Н.М.Дунаев и В.А.Неудахин) Опубл. в1. Б.И., 1971, й 22, с.104.

9. A.C. 344025 (СССР) Способ электролитического кадмирования (Е.Е.Кравцов и"III.Г.Пилавов) Опубл. в Б.И., 1972, ß 21,с.98.

10. A.C. 380748 (СССР) Способ электролитического кадмирования (М.А.Лошкарев, Г.Е.Боль, О.К.Смирнов и З.М.Черенкова) -Опубл. в Б.И., 1973, ¡Ь 21, с.103.

11. A.C. В 46II57 (СССР) Электролит блестящего кадмирогания (А.Е.Епанишков, В.Н.Васильев и Р.М.Рахматулин) Опубл. в Б.И., 1975, JK 7, с.67.

12. A.C. № 489816 (СССР)-Электролит кадмирования (Г.И.Алексеев, Э.А.Кузнецов и В.Н.Голованов) Опубл. в Б.И., 1975, }& 40, с.70.

13. A.C. $ 50III9 (СССР) Электролит кадмирования (Э.Д.Кочман и- 115

14. О.В.Паракин) Опубл. в Б.И., 1976, № 4, с.76.

15. К вопросу об адсорбции пиридина на поверхности ртутного электрода. Б.Б.Дамаскин, А.А.Сурвила, С.Я.Васина и др.).- Электро -химия, 1967, т.З, вып.7, с.825-830.

16. Герович В.М., Каганович Р.И., Процкая E.H. Об адсорбции не -которых азотсодержащих гетероциклических соединений. Электрохимия, 1979, т.15, вып.1, C.II0-II3.

17. Фрумкин А.Н., Донде A.A., Кульварская P.M., К вопросу о строении поверхностного слоя.УГ Разность потенциалов на границе . между воздухом и растворами некоторых производных бензола.- Тр.химического ин-та им.А.Я.Карпова, 1926, вып.5, с.17-33.

18. Каганович Р.И., Герович В.М. Об адсорбции алифатических аминов и спиртов на границах раствор-воздух и раствор-ртуть.- Электрохимия, 1966, т.2, вып.8, с.977-981.

19. Фрумкин А.Н. Адсорбция на поверхности ртути. Труды химического института им.Л.Я.Карпова, 1926, вып.5, с.3-12.

20. Кинетика электродных процессов. /А.Н.Фрумкин, В.С.Богоцкий, З.А.Иофа, Б.Н.Кабанов. -М., изд.Гос.у-та, 1952, 315 с.

21. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М., Наука, 1979, 528 с.

22. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органи -ческих соединений на электродах. М., Наука, 1968, 323 с.

23. Добренъков Г.А. Комбинированные, адсорбционные слои на ртут -ном электроде. Сб.научных трудов Казанского химико-техно -логического ин-та, Казань, 1965, J& 34, с.196-201.

24. Боровая H.A., Дамаскин Б.Б. О совместной адсорбции спиртов и кислот жирного ряда. Электрохимия. 1972, т.8, вып.З, с.416-419.

25. Дамаскин Б.Б., Дяткина С.Л. Общие закономерности кривых дифференциальной емкости при условии линейной зависимости- 116 аттракционной постоянной от потенциала электрода. Электрохимия, 1967, т.З, вып.5, с.531-536.

26. Дамаскин Б.Б. Двумерная конденсация органического, веществав условиях реориентации адсорбированных молекул. Электро -химия, 1977, т.13, вып.6, с.816-821.

27. Тедорадзе Г.А., Аракелян P.A., Белокос Е.Д. О взаимодействии адсорбированных частиц при совместной адсорбции на ртути двух веществ. Электрохимия, 1966, т.2, вып.5, с.563-571.

28. Дамаскин Б.Б. Общие соотношения модели трех параллельных конденсаторов. Электрохимия, 1969, т.5, вып.З, с.346-349.

29. Нестеренко А.Ф., Балаханов К.Г., Лошкарев М.А. Совместная адсорбция трибутиламина и третбутанола и ее влияние на ско -рость выделения кадмия на амальгамном капающем электроде.- Электрохимия, 1977, т.13, вып.8, с.1253-1257.

30. Нестеренко А.Ф., Балаханов К.Г., Лошкарев М.А. К вопросу об исследовании совместной адсорбции веществ. Электрохимия, 1978, т.14, вып.12, с.1852-1855.

31. Закономерности совместной адсорбции третбутанола и н-бутано-ла на висмутовом и ртутном электродах. /М.А.Лошкарев,

32. А.Ф.Нестеренко, Е.В.Мурашевич и др. Электрохимия, 1979, т.15, вып.8, c.II77-II80.

33. Куряков Ю.Н., Дамаскин Б.Б., Дяткина С.Л. Строение двойного электрического слоя в присутствии веществ, образующих кон -денсированные адсорбционные слои. Электрохимия, 1977,т.13, вып.II, с.1144-1748.

34. Об адсорбции кафоры на ртутном электроде. /С.Л.Дяткина,

35. Б.Б.Дамаскин, Н.В.Федорович и др. Электрохимия, 1973, т.9, вып.9, с.1283-1286.

36. Дяткина С.Л., Дамаскин Б.Б., 0 совместной адсорбции органи -ческих катионов и анионов. Электрохимия, 1976, т.12, вып.4, с.564-567.

37. Дяткина С.Л., Ротт Г.М., Дамаскин Б.Б. Совместная адсорбция тиомочевины с бутиловым спиртом с бутиламином на поверхнос -ти ртутного электрода. Электрохимия, 1977, т.13, вып.7,с.957-963.

38. К определению аттракционной постоянной органических.веществ, образующих на ртути двумерные конденсированные слои. /Е.В.Стенина, Б.Б.Дамаскин, Н.В.Федорович, С.Л.Дяткина. ДАН СССР, 1977, 236, с.400-403.

39. Дамаскин Б.В., Фрумкин А.Н., Боровая А.Н. Влияние постоянной концентрации поверхностно-активного компонента на форму адсорбционной изотермы другого вещества. Электрохимия, 1972, т.8, вып.6, с.807-815.

40. Герович В.М., Дамаскин Б.Б., Каганович Р.И. Поверхностная активность и строение двойного электрического слоя в ряду катионов аллиаммония. Электрохимия, 1975, т.II, вып.4, с.597-601.

41. Дяткина С.Л., Дамаскин Б.Б. Сопоставление адсорбции первич.-ного, вторичного и третичного бутиловых спиртов на поверх -ности.ртутного электрода. Электрохимия, 1978, т.14, вып.З, с.461-465.

42. Адсорбционные свойства и ингибирующее. действие эфиров сали -циловой кислоты. /М.А.Лошкарев, И.П.Кудина, Г^Ф.Чернега и др. Электрохимия, 1977, т.13, вып.9, с.1414-1417.

43. Дамаскин Б.Б., Дяткина С.Л. Форма кривых дифференциальной . емкости при двумерной конденсации органического вещества.- Электрохимия, 1966, т.2, вып.8, с.981-984.

44. Нестеренко А.Ф., Лошкарев М.А., Додор A.B. 0 двухмерной- . конденсации веществ в случае их адсорбции на электродах.- Электрохимия, 1978, т.14, вып.4, с.605-608.

45. Лошкарев М.А., Додор A.B., Кудина И.П. Ингибирующее дейст -вие некоторых сложных алифатических эфиров при адсорбции их на ртутном капающем электроде. Электрохимия, 1978, т.14, вып.6, с.934-936.

46. Дамаскин Б.Б., Куряков Ю.Н. Диффузный двойной электрический слой при адсорбции на.ртути СО -аминоэнантовой кислоты. -Электрохимия, 1978, т.14, вып.6, с.934-936.

47. Рыбалка К.В., Лейкис Д.,И. Изучение строения двойного электрического слоя на свинцовом электроде методом измерения дифференциальной емкости. Электрохимия, 1967, т.З, вып.З,с. 38 3-386.

48. Бартенев Б.Я., Севастьянов Э.С., Лейкис Д.И. Строение двои ного электрического слоя на кадмии в разбавленных растворах.- Электрохимия, 1968, т.4, вып.6, с.745-747.

49. Дагаева И.Г., Лейкис Д.И., Севастьянов. Е.С. О роли неодно -родности поверхности в измерениях импеданса на твердых электродах. Электрохимия, 1967, т.З, вып.7, с.891-893.

50. Панин В.А., Рыбалка К.Б., Лейкис Д.И. Исследование темпера -турной зависимости емкости двойного электрического слоя кадмиевого электрода. Электрохимия, 1972, т.8, вып.З,с.390-393.

51. Григорьев Н.Б., Мачавариани Д.Н. Исследование адсорбции алифатических спиртов на свинце методом измерения дифферен -циальной емкости. Электрохимия, 1969, т.5, вып.1, с.87-90.

52. Пуллеритс Р.Я., Пальм У.В., Паст В.Э. Изучение адсорбции на висмуте.амилового спирта методом измерения дифференциальной емкости. Электрохимия, 1968, т.4, вып.6, с.728-731.

53. Пуллеритс Р.Я., Пальм У.В., Паст В.Э. О теоретической интер -i претации кривых дифференциальной емкости висмутового электрода. Электрохимия, 1969, т.5, вып.8, с.1009-1011.

54. Лейкис Д.И., Рыбалка К.В., Севастьянов Э.С. Двойной электри -ческий слой на твердых электродах, плохо адсорбирующих водород. Сб.Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии, 1972, М., Наука, с.5-15.

55. Панин В.А., Рыбалка К.В., Лейкис Д.И. Исследование темпера -турной зависимости емкости двойного электрического слоя кадмиевого электрода. Электрохимия, 1972, т.8, вып.З,с.390-393.

56. Рыбалка Л.Е., Лейкис Д.И., Дамаскин Б.Б. Изучение адсорбции алифатических спиртов на полированном кадмиевом электроде.

57. Качественное сопоставление с данными на ртутном электроде.- Электрохимия, 1973, т.9, вып.1, с.62-65.

58. Рыбалка Л.Е., Дамаскин Б.Б., Лейкис Д.И. Изучение адсорбции алифатических спиртов на полированном кадмиевом электроде. . П. Расчет адсорбционных параметров для пропилового спирта.- Электрохимия, 1973, т.9, вып.З, с.414-417.

59. Рыбалка Л.Е., Дамаскин Б.Б., Лейкис Д.И. Изучение адсорбции алифатических спиртов на полированном кадмиевом электроде.

60. Ш. Количественное сопоставление с данными, на ртутном электроде. Электрохимия, IS75, т.П, вып.1, с.9-14.

61. Лошкарев Ю.М., Куприн Б.П., Григорьев II.Б. Адсорбция катиона тетрабутиламмония на кадмиевом электроде и ее влияние на электроосаждение кадмия. Электрохимия, 1973, т.9, вып.1, с.84-87.

62. Рыбалка Л.Е., Дамаскин Б.Б. Адсорбция тиомочевины на кадмие-. вом электроде. Электрохимия, 1973, т.9, вып.8, с.1062-1068.

63. Иофа З.А., Саад Абдель Вахаб. Исследование адсорбции три -бензиламина и капроновой кислоты на кадмии методом измерения дифференциальной емкости. Электрохимия, 1975, т.П, вып.10, с.1601-1604.

64. Антропов Л.И.Нулевые точки и приведенная, или -писала потенциалов. Химическая технология, 1971, изд.Харьковского ун-та, вып.17, с.75-89.

65. Погребова И.С., Антропов Л.И. Адсорбция некоторых органических веществ на поверхности ртутного, кадмиевого и цинкового электродов. Укр.хим.журн., 1971, т.37, вып.10, с.992-998.

66. Мордовченко И.П., Лошкарев М.А. 0 зависимости эффекта торможения электродного процесса от поверхностной концентрации ингибитора на электроде. Электрохимия, 1965, т.1, вып.1, с.94-99.

67. Изгарышев H.A. 0 пассивности металлов. Журнал русского физико-химического общества (ЖРФХО), 1916, т.47, вып.6, с.I337-1373.

68. Изгарышев H.A. Электродные, процессы в присутствии коллоидов. П. 0 природе металл-коллоидных комплексов. ЖРФХО, 1918,отпечатано в т.50, за 1920 г., вып.3-4, с.225-229.

69. Изгарышев H.A. и Пономарева К.С. Электродные процессы в присутствии коллоидов. Исследование металл-коллоидных комплек -сов при помощи ультрамикроскопа. ЖРФХО, 1918, отпечатанов т.50, за 1920 г., вып.3-4, с.245-254.

70. Изгарышев H.A., Майорова Е.А. Об электродных процессах осаждения и растворения- металлов в зависимости от природы ионови концентрации. Журн.общ.химии, 1936, т.6, $ 9, с.1208-1229.

71. FrLtl Foerster. ивег die form eCectrotytCsch aSgeschedener metaetlMctrochem. Dresden , 1926 , 32, w .525-534.

72. Foerster F. Fischer H. ивег die form efectrofytCsch aßgeschedenermetatt. i.FFedrochem. Dresden ,1926,33,1-12, w .721.

73. Fischer H. ¿Fectrotytiscñe äSscheidung und ¿FektrokristaéFísation von Meta Wen, Berten > 1954» & -71772. Михайлов B.B. Электрокристаллизация металлов. Успехи химии. 1949, т.18, вып.6, с.724-736.

74. Афанасьев Б.Н., Дамаскин Б.Б. 0 факторах, определяющих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных органических веществ. Электрохимия, 1975, т.II, вып.10, с.1556-1561.

75. Лошкарев М.А., Есин O.A., Сотникова В.И. Поляризация при осаждении олова из кислых растворов его простых солей. -Журн. общ.хим., 1939, т.9, вып.15, с.1412-1422.

76. Лошкарев М.А., Крюкова A.A. Поляризация и адсорбционные явления на электродах. ДАН COOP, 1948, т.62, tö I,с.97-100.

77. Лошкарев М.А., Крюкова A.A. 0 новом виде химической поляризации. 3. Влияние органических добавок на перенапряжение при выделении водорода, хрома и перезарядке титана и ванадия. -Журн.физ.химии, 1949, т.23, вып.12, с.1457-1463.

78. Лошкарев М.А. К теории адсорбционной химической поляризации. ДАН СССР, 1950, с.72, с.729-732.

79. Крюкова A.A., Лошкарев ГЛ.А. 0 природе тормозящего действия поверхностно-активных веществ на. электродные процессы. -Журн.физ.химии, 1956, 30, с.2236-2243.

80. Лошкарев M.А., Севрюгина M.П. О новой группе ингибиторов катодного выделения металлов. ДАН СССР, 1956, т.108, të I, с,111-114.

81. Кута Я., Бебер Я. Полярографические точки при одновременном действии стерических эффектов и изменении. -потенциалов в присутствии поверхностно-активных ионов. Б кн.:.Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М., Мир,1965, с.414-424.

82. Satkuaaaruana S. The retardation о/ efectrocftemccaê anofitati/e. Treatment invoùing the theozuof irreirersiSte PoParoarafcc waves, f. PPectroanaP. Cñem.d10 (1965). P' II9-I39.

83. Parsons P. The efject specific adsorption on the rate о/an electrode process.f. ¿(eetroana£ Спет.21 (1969), 35, № I,p .35-43.

84. Upkoivsky 1, Gatas î On the present understandingof the nature o f ¿nhiettcon о/ " e feet rode reactions Su aSsorBed neutraв organic moPecufas, / £Pectroana?. Ctiem und InterficiaC âPectrochem1975, V .61, p .11-32.

85. Горбачев.С.В., Васенин P.M. Поляризация при осаждении меди из растворов.простых солей. Журн.физ.химии, 1953, т.27, вып.2, с.261-267.

86. Гудзенко 10.Д. Зависимость ингибирующего действия добавок от температуры и некоторых других факторов электролиза. Автореф. дис.на соиск.учен.степени канд.хим.наук, Днепропетровск,1972, 30 с.

87. Гудзенко Ю.Д., Лошкарев М.А., Нестеренко А.Ф. Адсорбция итормозящее действие добавок как функция температуры. Б кн.: Химическая технология, вып.19, Харьков, 1971, с.159-162.

88. Лошкарев М.А., Гудзенко Ю.Д. Адсорбция и ингибирующее дейст т-вие органических добавок как функции температуры. Электро -химия, IS74, т.10, вып.10, с.1513-1518.

89. Лошкарев М.А., Данилов Ф.И., Волошин В.Ф. Влияние адсорбции капроновой кислоты на кинетику разряда . Электрохи -мия, 1971, т.7, вып.6, с.868-872.

90. Влияние природы и степени заполнения органического адсорбата на кинетику .электродных процессов. /Ф.И.Данилов, М.А.Лошка -рев, А.Г.Сечин и др. Электрохимия, 1979, т.15, вып.8, c.II07-III3.

91. Лошкарев М.А., Данилов Ф.И., Гудзенко Ю.Д. Потенциальный барьер ингибированных электродных реакций. -TP.I Украин.Рес-публ.конф.по электрохим., Киев, Наукова думка, 1973, с.18-27.

92. Лошкарев М.А., Бойченко Л.М., Нестеренко А.Ф. Усиление тор -можения электродных процессов при совместном действии доба -вок. В кн.: Химическая технология, вып.18, Харьков, 1971, с.33-38.

93. Данилов Ф.И., Орленко В.А., Лошкарев М.А. О влиянии анионов, на катодное поведение кадаия в присутствии органических до -бавок. Электрохимия, 1968, т.4, вып.7, с.805-809.

94. Lo shkarevM.Av К г шкот А. А¿oshkarev 7.М., Diacfienfco If.1.fluence о/ ch to ride con on the rate of ¿nhcgctedelectrode processes. ffectrochcm. ficta1964, 9, p .III9-II27.

95. Ложарев M.A., Лошкарев Ю.М., Кудина И.П. О некоторых закономерностях влияния поверхностно-активных веществ на электрод -н ые процессы. Электрохимия, 1977, т.13, вып.5,с.715-720.

96. Майрановский С.Г., Чурилина А.П. О влиянии поля электрода на.константу диссоциации борной кислоты в приэлектродном слое. Электрохимия, 1970, т.6, вып.12, с.1857-1860.

97. Воропинов В.И., Мордовченко И.П., Лошкарев М.А. Влияние рН на торможение электродных процессов и адсорбцию органическихдобавок на электродах. В кн.:.Вопросы химии и хим.техно -логии, вып.27, Харьков, 1972, с.150-156.

98. Техника борьбы с коррозией. /Р.Юхневич, Е.Валашковский, А.Видувский и др. Варшава, 1973, - Пер.с польск. /Под ред. Сухотина A.M. - Л.: Химия, 1978, с.209-211.99. fflarce R. Current events and Cbdmium PPatcna.

99. PCat ¿no and Surfaces Finishing. *7, 1980, p .20-22.

100. H ore tick P.D. Stop Cadmium Pêatino? tfot writ,

101. CectrochemccaB Recovery. PCating and surface Finishing.1. В II, 1982, p .30-33.

102. Блестящие электролитические покрытия. Под ред.Ю.Ю.Матулиса.-- Вильнюс. Минтис, 1969, с.319-326.

103. М.А.Лошкарев,. Т.Ф.Дьяченко. Получение блестящих кадмиевых осадков из цианистых ванн. В кн.: Теория и практика блес -тящих гальванопокрытий. Вильнюс, 1963, с.263-270.

104. A.C. Л> 184090 (СССР) Способ электролитического кадмирования. /Э.Д.Кочман, Р.й.Кравцов и С.К.Голованова/. Опубл. в Б.И., 1966, të 14, с.130.

105. Громик Л.И. Катодное выделение кадмия из растворов с комплексами. Автореф.дис.на соиск.учен.степени канд.хим.наук, Днепропетровск, 1968, 13 с.

106. A.C. 1 333220 (СССР) Электролит для электролитического кад -мирования /В.А.Чебоксаров, А.С.Гутман, З.А.Юлков/. Опубл.в Б.И., 1972, В II, с.108.

107. A.C. JS 325274 (СССР) Способ электролитического кадмирования. /Э.Д.Кочман, Г.В.Шинулина/. Опубл.в Б.И., 1972,В 3,с.81.

108. Грачева М.П. Гальванотехника при изготовлении предметов бы -тового назначения. М., Легкая индустрия, 1970, 304 с.

109. Электроосаждение некоторых металлов из борфтористоводород -ных растворов с органическими добавками. /Ю.М.Лошкарев, А.Б.Лийшц, Л.П.Снеткова и др. Защита металлов, 1972, т.8, вып.З, с.277-282.

110. Попилов JI.Я. Советы заводскому технологу. Л., Лениздат, 1975, 264 с.

111. Сульфатный электролит кадмирования с композицией добавки ДХТй-203. /Е.В.Попов, Л.В.Романова, М.А.Лошкарев, Ф.И.Данилов. Защита металлов, 1981, т.17, вып.6, с.752-753.

112. Максимчук В.Н., Максимчук Е.В. Проникновение водорода через сталь при кадмировании с послоями. Электрохимия, 1977,т.13, вып.II, с.1646-1652.

113. Влияние микроструктуры покрытий и примесных включений на адсорбцию и диффузию в электролитическом кадмие. /В.Н.Кудрявцев, Н.Ф.Решетникова, А.А.Колесниченко и др. Электрохимия, 1978, т.14, вып.12, с.1800-1805.

114. Белоглазов С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л., Изд-во Ленинградского ун-та, 1975, 411 с.

115. Белоглазов С.М., Полюдова В.П. Сравнение наводороживающей способности электролитов кадмирования. Защита металлов, 1981, т.17, вып.1, с.I3I-I35.

116. Агафонов Д.В., Вячеславов Л.И., Буркат Т.К. Оптимизация сернокислого электролита блестящего кадмирования и физико-механические свойства получаемых покрытий. Журн.прикл. химии, 1982, 55, В 8, с.1771-1774.

117. Пат. США 4293391. Cadmium pCating Saths and methodsfor eiectrodepofc/con ßrthftt cadmium deposits. Canaris ¡/aferie M.

118. Пат.США В 4270988. Cadmium peating Soths and methods

119. J or eêectrodeposctcon S rieht cadmium deposits, fettes Ш/tamf.CQnarcs l/a&rie M.

120. Па т. ФРГ, jß 2933561. Schroefeisauresoatmncscfies âad Zur Qßscheöduna von /Cadmium üße/iupen.

121. QttgeedИ/., Hupßl., Läser/.

122. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л., Химия, 1968, 262 с.

123. Рачев X., Стефанова С. Справочник по коррозии. М., Мир, 1982, с.59.

124. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М., Мир,1965, с. 16.

125. Колпакова Т.Д., Баранник В.П. Улучшение свойств ингибиторов коррозии типа ГШ. Химическая промышленность, I960, вып.7, с.596-598.

126. Афанасьев A.C., Бейлинова Л.А., Малышева Т.В. Об адсорбции технических ингибиторов кислотной коррозии стали. В кн.: Химическая технология, вып.17, Харьков, 1971, с.150-158,

127. Поверхностно-активные вещества. Справочник. / А.А.Абрамзон, В.В.Бочаров, Г.М.Гаевой и др. Л., Химия, 1979, 376 с.

128. Багоцкий B.C., Яблокова И.Е. Механизм катодного выделения . водорода и восстановления кислорода, на ртутном электроде. -- В кн.: Тр.совещ.по электрохимии. М., 1953, с.57-70.

129. Электрохимия органических соединений. / А.П.Томилов, С.Г.Май-рановский, М.Я.Фиошин, В.А.Смирнов. Л., Химия, 1968,591 с.

130. Применение кулоностатического метода для изучения разряда, ионов кадмия на амальгамном электроде в присутствии капроновой кислоты. / И.Г.Шатухин, Л.Г.Сегин, Ф.И.Данилов,

131. М.А.Лошкарев. Б кн.:. Тр.1 Укр.Респ.конф.по электрохимии.-Киев, 1973, ч.1, с.ПЗ-119.

132. Лошкарев Ю.М., Снеткова Л.П. Об электроосаждении кадмия . в условиях совместной адсорбции нескольких поверхностно -активных веществ. Защита металлов, 1969, 5, № 3, с.292--296.

133. Лошкарев М.А., Чайка Л.В., Кудина И.П. Особенности инги -биторного действия алифатических альдегидов. В кн.: Вопросы химии и хим.технологии, вып.55, Харьков, 1979,с.15-17.

134. Орленко В.В. Влияние поверхностно-активных веществ на структуру электроосаждаемых металлов. Диссертация на соиск.учен.степени канд.хим.наук. Днепропетровск, 1970, 114 с.- 127 1. Копия: Приложение I»

135. УТВЕЕЙДАЮ" ГЛАВНЫЙ ИНЖЕНЕР ПРЕДПРИЯТИЯ1. П/Я В-8674подпись) Г. Н. ХМЕЛЪНИЩИЙ5 " июля 1977 г.печать)1. АКТот"17" июня 1977 г.

136. Сернокислый кадмий 80 Сернокислый аммоний - 300 Борная кислота - 301. Пенообразователь ПО-1 51. Режимы электролиза:рН 4

137. Средняя катодная плотность тока 2. А/дм2 Температура электролита - 25-45°С.

138. На основании промышленных испытаний установлено, что разработанный электролит удовлетворяет предъявленным требованиям и электролитам такого назначения.

139. Указанный электролит обеспечивает получение светлых, мелкокристаллических осадков кадмия с хорошей адгезией к покрываемым деталям.

140. Осадки хорошо хроматируются.

141. Электролит требует корректировки по. рН и. органической добавке после прохождения через него 60-80 А-час/л.

142. Комиссия считает, что внедренный электролит отличаетсяболее высокой производительностью и лучшей рассеивающей спо -собностью по сравнению с применяемыми в гальванотехнике электролитами такого назначения.

143. ИНЖЕНЕР ОРТ Л.И.ЗВЕРЕВА (подпись) СТ.МАСТЕР

144. ГАЛЪВАШЧ.УЧАСТКА Н.К.ЛАПИРУС (подпись) СТ.НАУЧНЫЙ СОТРУДНИК . .

145. КАФЕДРЫ ХИМИИ ВСХИ В.Ф.ЧЕРНЯВСКИЙ (подпись)1. Копия- 129 . . .1. Копия: Приложение 2»1. УТВЕРВДАЮ" . "УТВЕРЩАЮ"

146. Главный инженер Ворошилов- Проректор ВСХЙ по научнойградского тепловозострои работетельного завода им.Октябрьской революцииподпись) . Гончаров Б.А. (подпись) Кириченко И.И.28 " декабря 1976 года " 23 " декабря 1976 годапечать) (п е ч а т ь)

147. В процессе внедрения проведены следующие работы:

148. Испытания разработанного электролита кадмирования в полупромышленных условиях.

149. Испытания разработанного электролита кадмирования в заводских условиях в течение шести месяцев.

150. Проведены периодические операции корректировки pH раствора, . органической добавки и других компонентов электролита.

151. Разработана технологическая схема промышленного использования электролита кадмирования.

152. Технико-экономические показатели внедрения:

153. Состав электролита, в г/л: Сернокислый кадмий 80 Сернокислый аммоний -300 Борная кислота - 30

154. Сведения об экономической эффективности, полученной от вне -дрения выполненных исследований в расчете на год:

155. Общая экономия :"Экономия сырья и материалов, в рубляхна I17873,5 Аноды кадмиевые 561. Кадмий сернокислый 13,21. Кислота серная 6,751. Спирт этиловый 18,31. Всего : 94,25

156. Нач.химико-технолог.лаборат.г- Кондратов.А.А. г- Морозов В.И. г- Чехович Э.И. тт Пащенко О.П. Винокурова Э.Н.подпись) (подпись) (подпись) (подпись) (подпись)1. Представители ВСХИ:

157. Руководитель темы,зав.кафедрой химии,о<*^|щ%@ьев Г.Ф. (подпись) Старший научный сотрудник1. Копия верна1. ЙЙ В.Ф. (подпись)