Влияние поверхностно-активных органических веществ на разряд и ионизацию кадмия и свинца на ртутном, амальгамных и твердых электродах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Введение

1. АДСОРБЦИЯ И ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ (ПАОВ) НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ

1.1. Теория действия ПАОВ на электродные процессы

1.1.1. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмия(П) и свинцаСП) на ртутном электроде

1.1.2. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмия(П) и свинцаСП) на твердых электродах.

1.2. Влияние температуры на кинетику разряда ионов кадмия(П) и свинцаСП) в присутствии ПАОВ

1.3 Ионизация кадмия и свинца в присутствии поверхностно-активных органических веществ

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Техника эксперимента.

2.2. Характеристика исследованных поверхностно-активных органических веществ.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДЕ.

4. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА РАЗРЯД ИОНОВ КАДМИЯ(П) И СВИНЦАСП) НА РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДЕ

4.1. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмия(П)

4.1.1. Влияние ВМС.

4.1.2. Влияние сульфонола

4.2. Влияние ПАОВ на разряд ионов свинцаСП) на ртутном электроде.

4.2.1. Влияние ВМС.

4.2.2. Влияние сульфонола

4.2.3. Влитие аминопарафина.

5. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ ИОНОВ КАДМИЯ(П) И СВИНЦА(П) НА ТВЕРдаХ ЭЛЕКТРОДАХ

5.1. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмия(П)

5.1.1. Влияние ВМС.

5.1.2. Влияние сульфонола

5.2. Влияние ПАОВ на разряд ионов свинцаСП)

5.2.1. Влияние ВМС.

5.2.2. Влияние сульфонола

5.2.3. Влияние аминопарафина

6. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ НА РАЗРЯД ИОНОВ КАДМИЯ(П) И СВИНЦА(П) В ПРИСУТСТВИИ ПАОВ.

6.Т. Влияние температуры на разряд ионов кадмия(П) в присутствии ПАОВ.

6.1.1. Влияние температуры в присутствии ВМС

6.1.2. Влияние температуры в присутствии сульфонола

6.2. Влияние температуры на разряд ионов свинца(П) в присутствии ПАОВ.

6#2.1. Влияние температуры в присутствии ВМС.

6.2.2. Влияние температуры в присутствии сульфонола

6.2.3. Влияние температуры в присутствии аминопарафина .ТТТ

7. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ КАДМИЯ И СВИНЦА

7.1. Влияние ПАОВ на окисление амальгамы кадмия . . ЛТ

7.1.1. Влияние ВМС.

7.1.2. Влияние сульфонола

7.2. Влияние ПАОВ на ионизацию свинца из амальгамы 123 7.2.1. Влияние ВМС.

7.2.2. Влияние сульфонола.

7.2.3. Влияние аминопарафина

8.ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭФФЕКТОВ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

8.1. Рафинирование свинца.

8.2. Электроосаждение свинца

Выводы.

Актуальность исследования. Введение в электролиты органических поверхностно-активных веществ (ПАОВ) является одним из эффективных способов управления кинетикой электродных процессов, вследствие чего совершенствование технологических процессов электрорафинирования металлов,электроосаждения металлов и их сплавов невозможно без широкого использования известных и поиска новых ПАОВ.

Добавки ПАОВ в электролиты для катодного выделения металлов приводят, как правило, к увеличению поляризации и улучшению качества покрытий. В связи с этим выяснение действия ПАОВ на скорость электрохимических процессов является одной из актуальных задач современной теоретической и прикладной электрохимии.

Большинство технологических процессов проводят при повышенных температурах. Поэтому было интересно изучение влияния температуры на электрохимические процессы, осложненные наличием на границе раздела фаз ПАОВ.

За исключением небольшого числа работ М.А.Лошкарева, Б.Н.Афанасьева, Б.Б.Дамаскина с сотрудниками, посвященных исследованию влияния температуры на адсорбционные и ингиби-торные свойства ПАОВ, в советской литературе этот вопрос все еще слабо освещен.

Электровосстановление и анодное окисление металлов являются двумя сторонами одного и того же процесса, то есть перехода ионов металла через границу раздела фаз. Поэтому исследование влияния добавок ПАОВ на процессы окисления металлов важно как для выяснения механизма электродных процессов, так и с практической стороны - в гидроэлектрометаллургии.

Цель работы и задачи исследования.Целью данной работы является подбор новых эффективных высокомолекулярных ПАОВ с различными функциональными группами и использование известных ПАОВ в качестве ингибиторов электродных процессов. Установление влияния выбранных органических соединений различной природы на процессы разряда и ионизации кадмия(П) и свинцаШ) на ртутном, амальгамном и твердых электродах при различных температурах, а также использование эффектов торможения в прикладной электрохимии.

В связи с этим в диссертационной работе ставятся следующие задачи:

1. Исследовать адсорбционную способность выбранных в качестве ПАОВ высокомолекулярных соединений на ртутном электроде.

2. Изучить их влияние на разряд ионов кадмия(П) и свин-цаСП) с целью получения новых сведений о кинетике торможения электрохимических процессов на ртутном и твердых электродах.

3. Исследовать влияние температуры на электрохимическое поведение ионов кадмия(П) и свинца(П) в присутствии ПАОВ.

4. Изучить влияние ПАОВ на окисление кадмия(П) и свин-цаСП) из амальгам.

5. Использовать эффекты торможения электрохимических процессов:

- для свинцевания металлов

- для электрорафинирования свинца.

Связь темы с планом основных научных работ.Выполнение работы проводилось в соответствии с планом научно-исследовательских работ проблемной лаборатории "Электрохимические методы анализа и радиохимии" при кафедре аналитической химии Казахского государственного университета им.С.М.Кирова.

Диссертационная работа проводилась по теме:"Исследование кинетики процессов на ртутном, амальгамном и галлиевом электродах и разработка методов разделения и концентрирования металлов и определения малых количеств металлов", включенной в координационный план работ Академии наук СССР.

Научная новизна.В работе впервые в качестве ПАОВ использованы многофункциональные ВМС и установлены их адсорбционные и ингибиторные свойства.

Получены данные по влиянию ПАОВ различной природы на разряд ионов кадмия(П) и свинца(П).

Определены электрохимические параметры процессов разряда и ионизации свинца и кадмия на ртутном, амальгамных и твердых электродах.

Исследовано влияние температуры на электровосстановление ионов кадмия(П) и свинца(П) в присутствии ПАОВ в интервале от 298 до 338К. Показано, что в изученном интервале температур исследованные ВМС оказывают ингибирующее действие и обладают высокой температурной устойчивостью.

В присутствии аминопарафина с увеличением температуры наблюдается усиление эффекта торможения разряда ионов свин-ца(П), который проявляется в уменьшении предельного тока,смещении &1/2 в область отрицательных значений и уменьшении константы скорости реакции, что на наш взгляд обусловлено увеличением скорости доставки молекул ПАОВ к поверхности электрода.

Данные по усилению ингибирующего эффекта обосновываются данными измерений емкости двойного электрического слоя при различных температурах.

Практическая ценность.Результаты исследования вносят дополнительные сведения в разрабатываемую в настоящее время теорию действия ПАОВ на электродные процессы. Полученные данные по влиянию температуры на электровосстановление ионов кадмия(П) и свинцаШ) в присутствии исследованных ПАОВ важны для практической электрохимии, так как температурная устойчивость адсорбционных слоев ПАОВ, позволяет рекомендовать их в качестве добавки к электролитам для рафинирования металлов в диапазоне температур 298-338К.

Введение добавок циантипирилметана в перхлоратный электролит свинцевания позволяет интенсифицировать этот процесс.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Всесоюзном совещании "Химия и технология редких, цветных металлов и солей" (г.Фрунзе, 1982 г.), на Уральской зональной научно-технической конференции " Новые технические моющие средства и ПАВ в борьбе за экономию металла "( г.Уфа, 1983г.) на республиканском научно-техническом совещании " Теория и практика применения ПАВ при электрокристаллизации металлов" ( г. Днепропетровск, 1983 г.), на УШ Всесоюзном совещании по полярографии " Развитие и применение полярографии и родственных методов " ( г. Днепропетровск, 1984 г.), на I Всесоюзном симпозиуме по макроскопической кинетике и химической газодинамике (г.Алма-Ата, 1984 г.), на объединенном научном семинаре химического факультета КазГУ им. С.М.Кирова.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 работ.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 185 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, методической части, б экспериментальных глав, выводов и списка литературы, который охватывает 136 наименований. Диссертация содержит 60 рисунков и 28 таблиц (с приложением).

- 140 -ВЫВОДЫ

I. Тенсаметрическим методом установлено, что ВМС адсорбируются на ртутном электроде из кислых растворов в области потенциалов - 0,2 В * до потенциала выделения водорода. Из ¿-Т-кривых найдено, что скорость образования адсорбционного слоя на поверхности электрода определяется диффузией ПАОВ и время жизни капли достаточно для покрытия поверхности электрода исследованными ПАОВ.

2. Показано, что изученные ПАОВ тормозят процессы разряда ионов кадмия(П) и свинца(П) в кислых электролитах. Оценены некоторые электрохимические параметры ( ^ , ¿0 , ) в растворах в отсутствие и с добавками органических соединений на ртутном и твердых электродах.

3. Установлено, что при незначительных концентрациях в растворе сульфонол вызывает ускорение процессов разряда ионов кадмия(П) и свинца(П) на ртутном и твердых электродах, что объясняется непосредственным участием адсорбированных молекул в элементарном акте разряда. При 0 —»1 создается дополнительный потенциальный барьер ( эффект Лошкарева ) и это приводит к резкому торможению электродной реакции.

4. Исследование влияния температуры на процессы разряда ионов кадмия(П) и свинца(П) в присутствии ВМС показало, что во всем изученном интервале температур адсорбционные слои изученных ПАОВ сохраняют свои адсорбционные и ингибиторные свойства. Это подтверждается расчетами электрохимических параметров

5. Найден эффект усиления ингибирующего действия аминопа-рафином процесса разряда ионов свинца(П) с ростом температу

- 141 ры, выраженный в уменьшении предельных токов, смещении в область отрицательных значений, уменьшении 4. , что связано с увеличением скорости доставки АНП-2 к поверхности электрода из объема раствора с ростом температуры.

6. Показано, что в присутствии сульфонола наблюдается полное ингибирование процессов анодного окисления кадмия и свинца из их амальгам, тогда как торможение адсорбционной пленкой ВМС и АНП-2 процессов ионизации указанных металлов менее выражено.

7. На основании выполненных исследований по влиянию ПАОВ на разряд ионов свинца(П), найдено, что введение в перхлорат-ный электролит ВМС позволяет осуществить глубокое рафинирование свинца от металлов-примесей.

8. Предложен перхлоратный электролит свинцевания, содержащий в качестве добавки диантипирилметан, с целью получения качественных свинцовых покрытий и интенсификации процесса электролиза.

1. Фрумкин А.Н.,Багоцкий B.C. ,Иофа 3.А.,Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов, М., МГУ,1952, с.319.

2. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда.М.,"Наука", 1979, с.260.

3. Фрумкин А.Н., Андреев В.Н., Богуславский Л.И. и др. Двойной слой и электродная кинетика.М.,"Наука",1981, с.376.

4. Дамаскин Б.Б.,ПетриЙ О.А., Батраков В.В., Адсорбция органических соединений на электродах. М.,"Наука", 1968, с.334.

5. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М., Мир, 1967,с. 351.

6. Майрановский С.Г. Двойной слой и его эффекты в полярографии. М., Наука, 1971, с.88.

7. Фрумкин А.Н., Дамаскин Б.Б. Адсорбция органических соединений на электродах. В сб."Современные аспекты электрохимии", М.,Мир, 1967,с.170-258.

8. Парсонс Р.Равновесные свойства заряженных межфазных границ. В сб."Некоторые проблемы современной электрохимии", М., ИЛ.,1958, с.125-208.

9. Мелик-Гайказян В.И. Исследование кинетики адсорбции поверхностно-активных веществ на ртутном электроде. Ш.физ.химии,1952, т.26, № 4, с.560-580.

10. Hayter John В., Hunter Robert J. Adsrption of quaternary ammonium ions at the mercury- solution interface. Part.1 The integral capacity and the Structure of the aasorber Film.- J. Electroanal. Chem., 1972, v. 37, N1, p.71-80.

11. Jehring H. Doppelschichtskapazit'ats- messung mit der Breyer Wechsel - strompolarographie (Tensammetrie)- J. Electroanal.Chem., 1969, v.21, H1, p.77-98.

12. Галгос 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М., Мир, 1974, с.552.

13. Kalvoda R. Anwendung der osziligraphischen Polarographie in der quantitativen Analyse. ZII. Ausnützungsmöglichlceit der Kapazitätserscheinungen.- Collect. Gzech. Chem. Commun., 1960, v.25, N12, p.3071-3084.

14. Лошкарев М.А., Данилов Ф.И., Волошин В.Ф. Влияние адсорбции капроновой кислоты на кинетику разряда кадмия.- Электрохимия, 1971, т.7, № 6, с.868-872.

15. Лошкарев М.А.»Крюкова A.A. Влияние адсорбционных пленок на разряд одновалентных металлов на ртути. Ж. физ.химии, 1952, т.26, № 5, с.731-736.

16. Крюкова A.A., Лошкарев М.А. О природе тормозящего действия поверхностно-активных веществ на электродные процессы. I.Разряд одновалентных ионов. Ж.физ.химии, 1956, т.30, № 10, с.2236-2243.

17. Лошкарев М.А., Крюкова A.A. О новом виде химической поляризации.3.Влияние органических добавок на перенапряжение при выделении водорода, хрома и перезарядка ионов титана и ванадия. Ж.физ.химии, 1949, т.23,№ 12, с.1457-1463,

18. Лошкарев М.А., Крюкова A.A. О новом виде химической поляризации. I.Катодное выделение металлов на ртути в присутствии добавок. Ж.физ.химии,1949, т.23, № 2, с.209-220. Лошкарев М.А., Крюкова A.A.,Кривцов А.

19. О новом виде химической поляризации. П.Экспериментальное доказательство существования и исследования свойств адсорбционных слоев. Ж. физ.химии,1949, т.23, № 2, с.221-230.

20. Гейровский Я.,Матиаш М. Действие поверхностных пленок на поляризацию ртутных капиллярных электродов. М., Химия, 1951, т.1, с.3-15.

21. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии.М., Мир, 1965, с.559.

22. Weber J., Koutecky J., Koryta J. Ein Beitrag zur Theorie der polarographische Ströme die durch Adsorption eines electroinaktiven Stoffes beeinflupt sind.-J. Elec-trochem., 1959, v.63, p.583 588.

23. Aramata A., Delahay P. Electrode kinetics with adsorbed foreign neutral substance. J. Phys. Chem., 1964, v.68, p.880-883.

24. Sathyarayana S. The retardation of electrochemical reactions by adsorbed organic molecules a quantitative treatment involving the theory of irreversible Polarographie waves.- J. Electroanal. Chem., 1965, v.10,p. 119 139.

25. Venkatesan K.V., Damaskin B.B., Nikolaeva Fedorovieh M.V. Effect of adsorption of organic substances on the Electroreduction of cations. - J. Electroanalyt. Chem.,1970, v. 25, N 1, p. 85 94.

26. Parsons R. The effect of specific adsorption on the rate of an electrode process. J. Electroanalyt. Chem., 1969, v. 21, p. 35 - 43.

27. Lipkowsky J., G-alus Z. On the present understanding of the nature of electrode reactions by adsorbed neutralorganic molecules. J. Electroanal. Chem., 1975, v. 61, p. 11- 32. Lipkowsky J., Kosinska E., Galedzinowsky M.

28. On the mechanism of electrode reactions in presence of foreign neutral adsorbable organic compounds. J.^lec-troanal. Chem., 1975, v. 59, p. - 349.

29. Лошкарев Ю.М. 0 влиянии адсорбированных комплексов металлов с поверхностно-активными лигандами на кинетику и механизм электродных процессов. В кн.:Кинетика и механизм гетерогенных и гомогенных химических процессов. Кишинев,Штиница, 1977, с.32-51.

30. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М. 0 некоторых закономерностях электрокристаллизации металлов в условиях адсорбции поверхностно-активных веществ. Укр.хим. журнал,1977, т.43, № И, с.1146-1152.

31. Юценко Ю.С., Мордовченко И.П., Мельниченко М.А. и др. Влияние температуры на адсорбционные и ингибиторные свойства амидов кислот. В кн.: Вопросы химиии и хим. технологии, Харьков, 1973, вып.31, с.61-66.

32. Лошкарев М.А., Ющенко Г.С., Мордовченко И.П. Адсорбция амидов бензойной кислоты и их влияние на кинетику выделения металлов на ртути. В кн.: Вопросы химии и хим. технологии, Харьков, 1973, вып.29, с.96-104.

33. Бурыкина B.C., Власова О.Х., Кудина И.П. Производные пиперазина как ингибиторы электровосстановления кадмия. В кн.: Вопросы химии и хим. технологии, Харьков, 1979, вып. 54, с.89-91.

34. Мельниченко И.А., Гудзенко Ю.Д. Тормозящее действие добавок на катодное выделение металлов на ртути. Сообщение 1. Влияние концентрации CdSO^. В кн.: Вопросы химии и хим. технологии, Харьков, 1979, вып.56, с.52-54.

35. Ефремова М.Г., Рысакова Л.В. Влияние хинолина и его производных на раздельное и совместное выделение олова и свинца. В кн.: Вопросы химии и хим. технологии, Харьков, 1979, вып.56, с.18-22.

36. Лошкарев М.А. К теории адсорбционной химической поляризации. Докл. АН СССР, 1950, т.72, вып.4, с.729-734.

37. Tamamushi R., Yamanaka Т. The effect of some surface active substances on. the polarographic reduction process of metallic ions, Bull. Chem. Soc. Japan, 1955, v.28, N9,p.673-679.

38. Лошкарев M.A., Данилов Ф.И., Сечин Л.Г. Влияние природы органического адсорбата и степени заполнения на кинетику электродных процессов. П. Коэффициент переноса.- Электрохимия, 1976, т.12, вып.9, с.1471-1473.

39. Наурызбаев М.К., Мендалиева Д.К., Ибраев М.М., Гладышев В.П. Исследование влияния трибутиламина на полярографическое поведение ионов меди, висмута и кадмия. Изв. ВУЗов СССР, "Химия и хим. технология", 1976, т. 19, №8, с.1221-1223.

40. Афанасьев Б.Н., Кучеренко Л.Д., Лизогуб A.B. Механизм реакций электровосстановления PS3"*и Ti* в присутствии трет-амилового спирта и камфоры. Электрохимия, 1980,т.16, вып.ТО, с.1467-1473.

41. Lal S.,Christian G.D. Ober den Einflup oberflächenaktiver

42. Stoffe auf das polarographische Verhalten von Blei und Cadmium. -Monatch. für ehem., 1973,b.104, s.1214.

43. Guideiii R., Foresti M.L. The inhibitrory effect of neutral organic Surfactants upon simple electrode reactions.- J. Electroanal. Chem., 1977, v. 77, N 1, p.73-96.

44. Weber J., Koutecky J», Koruta J. Ein Beitrag zur Teorie der polarographischen Strome, die durch Adsorption eines electroinaktiven Stoffes beeinflußt sind. Z. Electro-chem., 1959, b.63, N5, S.583-588.- I4S

45. Weber J, Polarographische Momentanströme I. Diffusionsbedingte und durch einen langsamen Electrodenvorgang bedingte Strome. Coll. Czech. Chem. Comm., 1959, v, 24, N 5, p.14-24-1435.

46. Kuta J. Smoler I. Polarographische Momentanstr'Öme II. Studium der Stromzeit- Kurven bei verschiedenen Potentialen der polarographisehen Stufe bei Reversiblen und irreversiblen Prozessen, Coll. Czech. Chem, Comm.,1959, v. 24, N 7, p.2208-2219.

47. Kuta J., Smoler I. Über den Einfluss der Temperatur auf einige Elektrodenprozesse, die durch stark adsorbierbare oberflächenaktive Stoffe gehemmt werden. -Electroanal. Chem., 1966, v.12, N 516, p,535-543.

48. Kuta J,, Smoler I, Influence of Deformamle Anions on Inhibited Electrode Processes at the Drpping Mercury Electrode.- Coll, Czech, Chem, soc. Japan, 1973, v.46, N 5, p.1220-1224.

49. Ohsaka Т., Yamamoto H., Yochida T. Adsorption and In-h ibition Effect of Triton X at the Mercury/ Solution Interface, Bull, Chem.soc. Japan,1973,v.46,N5,p.1320

50. Зйшкарев M.A., Севрюгина М.П. О новой группе ингибиторов катодного выделения металлов.- Докл. АН СССР, 1956, т.108, вып.Т, с.111-116.

51. Наурызбаев М.К., Мендалиева Д.К., Ибраев М.М., Гладышев В.П. Исследование влияния смачивателя ДБ на разряд ионов металлов на ртутном электроде.- Изв. АН КазССР, серияхим., 1978, № I, с.76-78.

52. Сур Л.А., Похмелкина С.А. Определение кинетических параметров разряда ионов металлов на ртутном катоде в присутствии технических добавок. В кн.: Вопросы химии и хим. технологии, Харьков, 1973, вып.29, с.74-79.

53. Lukaszewski Z, Influence of polyethylene glycols on polarographic waves when the inhibition is controlled by

54. Diffusion.- Poll.J.Chenu,1881, v.55, N9,p.1862-1873.

55. Бурыкина B.C., Базанова М.И., Кудина И.П. и др. Адсорбция полиэтиленимина на ртутном электроде и его влияние на полярографические волны металлов.-Укр.ХИМ. ж., 1981, т.47, № 5, с. 469-474.

56. Сотникова В., Лошкарев M. Влияние ПАВ на процесс катодного осаждения кадмия. Ж.общ.химии,1950, т.20,вып.5, с.755-761.

57. Орленко В.В.,Сухомлин Г.Д., Данилов Ф.И., Лошкарев М.А. Электрокристаллизация кадмия в присутствии бензоилпипери-дина. В сб.:Хим.технология,Харьков,1971,вып.Т7,с.29-35,

58. Варгалюк В.Ф., Иванко B.C.,Лошкарев Ю.М. 0 механизме ускоряющего действия дикарбоновых кислот при электроосаждении кадмия. Электрохимия, 1978, т.14, вып.5, с.780-783.

59. Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Иванко B.C. 0 мостиковом механизме ускоряющего действия анионов карбоновых кислот при электровосстановлении катионов металлов. Электрохимия, 1980, т. 16, вып.З, с.275-279.

60. Лошкарев М.А.,Боль Г.Е., Балло М.А. Влияние ПАВ анионной природы на электрокристаллизацию кадмия. В сб.: Химическая технология. Харьков,1971, вып.18, с.14-22.

61. Лошкарев Ю.М., Снеткова Л.П. Кинетика электроосаждения и адсорбционные явления. Сообщение 3. Укр.хим.ж., 1970, т.36, № 3, с.243-251.

62. Лошкарев М.А., Чернявский В.Ф., Пилавов Ш.Г. Влияние адсорбции органических соединений группы ПБ на процесс катодного выделения кадмия. Укр.хим.ж., 1980, т.46, № 2, с.122-127.

63. Кублановский B.C., Литовченко К.И., Никитенко В.Н. Влияние кислотности раствора на кинетику электрокристаллизации кадмия(П) из этилендиаминтетраацетатных электролитов. -Укр.хим.ж., 1979, т.45, вып.8, с.702-706.

64. Никитенко В.Н., Литовченко К.И., Кублановский B.C. Исследование кинетики электровосстановления кадмия(П) из оС-аминоуксусных растворов. Электрохимия, 1980, т.16, вып.З, с.280-284.

65. Кублановский B.C., Литовченко К.И.,Никитенко В.Н. Исследование механизма восстановления кадмия(П) из этилендиаминтетраацетатных электролитов. Электрохимия, 1980,т.16, вып.6, с.793-798.

66. Лошкарев Ю.М., Снеткова Л.П. Влияние органических добавок на электроосаждение кадмия из растворов простых солей. Защита металлов, 1966, т.2, вып.5, с.564-570.

67. Пенцова Г.В., Радченкова А.П. Влияние полиоксиэтилено-вого эфира дитретичного бутилфенола (ДБ) на катодную поляризацию при электроосаждении кадмия, из растворов сульфата. Вестн. Харьк.ун-та, 1976, № 139, серия "Химия", с.90-92.

68. Ваграмян А.Т.,Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М., Наука, 1969, с.198.

69. Лошкарев М.А., Московский В.З. Особенности действия добавок на процесс электрокристаллизации свинца.Тез. докл. на итоговой научн.конф. по результатам работ, 1965, Днепропетровск.хим.-техн.ин-т им.Ф.Э.Дзержинского,- 153

70. Днепропетровск, 1966, с.65-66.

71. Грицан Д.Н.,Пенцова Г.В., Егорова С.И. Влияние поверхностно-активных веществ на катодную поляризацию при электроосаждении свинца из растворов нитрата. Вестник Харковск.ун-та, серия химич. ,1974, №115, вып.5, с.П7--121.

72. Лошкарев М.А., Черненко В.И. Тормозящее действие нафто-лов на процесс разряда ионов свинца и величина актива-ционного барьера.Ж.физхим.,1960, т.34, вып.5, с.1060-1067.

73. Геренрот Ю.Е. Влияние ПАВ на кинетику разряда ионов некоторых металлов и точка нулевого заряда. Укр.хим.ж., 1971, т.37, № 7, с.653-657.

74. Строчкова Рыбалка К.В. Влияние расширителя БНФ на кинетику процессов, протекающих на свинцовом электроде. Электрохимия,1977, т.13, вып.1, с.79-83.

75. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И., Температурное поведение адсорбции, описываемое обобщенной изотермой Фрумкина.- Электрохимия, 1978, т.14, №6, с.821-825.

76. Лошкарев М.А., Гудзенко Ю.Д. Адсорбция и ингибирующее действие органических добавок как функции температуры.- Электрохимия, 1974, т.10, с.1513-1518.

77. Майрановский С.Г., Игнатьева Ф.К. Смешанные водныерастворы солей тетрабутиламмония и лития: раздвоение диффузионных полярографических волн и адсорбция на электроде катионов тетрабутиламмония. Докл. АН СССР, 1978, т.24, с.623-626.

78. Кудина И.П., Мельниченко И.А., Гудзенко Ю.Д.,Лошкарев М.А. Адсорбция и тормозящее действие добавок как функция температуры. Сообщение Ш. Критическая температура десорбции. В кн.:Вопросы химии и хим.технологии,Харьков, 1975, вып.40, с.51-57.

79. Лошкарев М.А.,Гудзенко Ю.Д., Сазонова Т.В. Адсорбция и тормозящее действие добавок как функция температуры. Сообщение П.Капроновая кислота как ингибитор электродных процессов. В кн.:Вопросы химии и хим.технологии, Харьков, 1974, вып.32, с.95-99.

80. Данилов Ф.И., Лошкарев М.А., Сечин Л.С., Шатухин И.Г. Влияние природы и степени заполнения органического ад-сорбата на кинетику электродных процессов. Компенсационный эффект. Электрохимия, 1979, т.15, № 18, с.1107-1113.

81. Панасенко С.А.,Мурашевич Е.В., Нестеренко А.Ф.,Лошкарев М.А. Температурная зависимость адсорбции гексилового спирта на ртути. Укр.хим.ж., 1982, т.48,№ I,с.48-50.

82. Данилов Ф.И., Панасенко С.А., Сечин Л.Г. Температурное исследование адсорбции третичного бутилового спирта на ртути. Электрохимия, 1981, т.17, вып.8, сЛ191-1197.

83. Еронько О.Н., Лизогуб A.B., Афанасьев Б.Н. Изучение адсорбции трет-бутилового спирта в области температурот 288 до 318 К. Электрохимия,1981, т.17, с.1732.

84. Афанасьев Б.Н., Еронько О.Н. Влияние трет-бутилового спирта на кинетику электровосстановления ряда катионов в области температур от 288 до 3I8K. Электрохимия, 1983, т.19, вып.З, с.282-288.

85. Лошкарев М.А., Кудина И.П.,Воропинов В.И.,Чернега Г.В. Адсорбция и ингибиторное действие фенолов и продуктов гидрирования. Сообщение 2. Ингибиторные свойства тимолаи ментола. В кн.¡Вопросы химии и хим.технологии. Харьков,1977, вып.48, с.83-86.

86. Кузьменко Т.И., Кузьмичева A.B., Загайнова Л.С., Лошкарев М.А. Влияние адсорбции борнеолов и тиокамфоры на разряд ионов кадмия и ионизацию атомов. В кн. .'Вопросы химии и хим.технологии. Харьков, 1974, вып.33,с.62-65.

87. Лошкарев М.А., Крюкова A.A. Влияние сульфосалициловой кислоты на кинетику электродных процессов на ртути. -Ж. физ.химии, 1952, т.26, вып.5, с.737-742.

88. Vollhard D. Einfluss der Temperatur auf das Elektro-sorptionsverhalten von anionaktiven Tensiden mittlerer Alkylkettenlänge an der Grenzfläche Quecksilber/ Electrolyt. Z.Phys. Chemie, Leipzig, 1977, b. 258,1. 2, S* 401-406.

89. Наурызбаев M.K., Шалгымбаев С.Т. Особенности полярографического поведения ионов кадмия в присутствии дианти-пирилметана в интервале температур 288-338К. В кн.: "Гетерогенные химические реакции",Алма-Ата,1983,с.76-80.

90. ЮО.Кабдрахимова А.К., Мендалиева Д.К., Наурызбаев М.К.

91. Ю2.Стромберг А.Г., Городовых В.Е. К вопросу о характереполяризации электродов в присутствии поверхностно-активных веществ.-Изв.АН СССРССО),серия хим.наук,1976,в.6, с.10-16.- 157

92. Городовых В.Е., Смолова JI.M.Исследование влияния бен-зиламина на электродные процессы с участием ионов кадмия, меди, цинка и свинца. Изв.Томского политехн.ин-та. Томск, 1974, т.272, с.73-76.

93. Лошкарев М.А., Ефремова М.Г. Торможение процесса анодной ионизации цинка. Ж.физ.химии, 1963, т.38,вып.6, с.1281-1286.

94. Лошкарев М.А.,Ефремова М.Г. Гальмування анодное- ¿онь зац и металлД-в гид впливом адсорбцй добавок на елект-родах. Доповад АН Укр.РСР, 1964, № I, с.84-88.

95. Лосев В.В. Влияние поверхностно-активных веществ на электродные процессы на амальгаме кадмия. Докл. АН СССР, 1956, т.Ю7,№ 3, с.432-435.

96. Городовых В.Е., Гольза Т.В. Влияние адсорбции органических поверхностно-активных веществ на обратимые анодные пики. Изв. Томского политехн.ин-та,1975, т.250,с.119--122.

97. Загайнова Л.С., Кузьмичева A.B., Лошкарев М.А. Влияние адсорбции терпеноидов на электродные процессы ионизации кадмия и разряда его ионов. Труды 1 Укр.респ.конференции по электрохимии, 1973, чЛ, с.84-93.

98. Кузьмичева A.B., Загайнова Л.С., Лошкарев М.А., Влияние концентрации моноциклических терпеноидов на скорость катодного выделения и анодной ионизации кадмия. В кн.: Вопросы химии и хим.технологии, Харьков, 1973, вып.31, с.55-61.

99. Стромберг А.Г.,Загайнова Л.С. Влияние камфоры на кадмиевом амальгамном капельном сэлектроде. Докл. АН СССР, 1954, т.97, I, с.107-110.

100. Стромберг А.Г., Гутерман М.С. Амальгамная полярография. Изучение влияния желатины и камфоры на анодные волны амальгам. Ж.физ.химии,1953, т.27,вып.7,с.993--1001.

101. Загайнова Л.С., Стромберг А.Г. Влияние смеси поверхностно-активных веществ (камфоры и желатины) на электродные процессы на кадмиевом амальгамном электроде.-Докл. АН СССР,1955, т.105, № 4, с.747-750.

102. Стромберг А.Г., Загайнова Л.С.Влияние концентрации камфоры на электрокапиллярные кривые на ртути и на электродные процессы на кадмиевом амальгамном капельном электроде. Ж.физ.химии,1957,т.31, вып.5,с.1042-1055.

103. Афанасьев Б.Н.,Кучеренко Л.Д.,Лизогуб А.В.Механизм реакций электроокисления амальгам свинца и таллия в присутствии камфоры. Электрохимия,1980, т.16, вып.10,с.1474--1478.

104. Gross M. Edude d'une cinetique electrochimique semirapide par analyse des courants polarographiques instantanés,- Bull, Soc. Ghim,Prance,1980, FI 2,p.4210-4218.

105. П8. Наурызбаев M. К., Ибраев M. M., Гладыше в В. П. Об адсорбции реагента АНП-2 на ртутном электроде. Электрохимия, 1976, т.12, № 9, с.1464-1467.

106. Barrasdas H, G,,K±mmerle G «M, Effect of highly surface-active compounds on polarographic electrode processes. Parti, Electrochemical adsorption and structure at the dropping mercury electrode solution interface,

107. J.Electroanal, Chem, 1966, v.11, 112, p.128-136. Part II. Influence on maxima suppression and diffusion currents.- J.Electroanal, Chem,,1966,v.11,H3,p.163-170,

108. Григорьев Н.Б., Антонов А.Н. Адсорбция полиэтиленимина на металлах и ее влияние на кинетику электровосстановления некоторых неорганических катионов. Электрохимия, 1982, т.18,№ 5, с.569-572.

109. Lange Н. Beziehungen zwischen Konstitution und physikochemischen Eigenschaften von Tensiden.- Tenside, 1975, Ъ.12.,Ш, S.27-34,

110. Антропов JI.И. Теоретическая электрохимия. М.,Высшая школа, 1975, с.568.

111. Емельяненко Г.А., Байбарова Е.Я. Электроосаждение меди и кадмия на твердых электродах при заданных высоких плотностях тока. Докл. АН СССР, 1959,т. 129, № 4,с.841--843.

112. Vlcek A.A. Relation between Electronic structure and Polarographie behaviour of inorganic depolarizers VII. Determination of activation energy of electrode processes.-Coll. Czech. Chem. Commun., 1959,v.24,N11,p.3538-3546.

113. Горбачев C.B., Кондратьев В.П. Электролиз в водных растворах при высоких температурах. Ж.физ.химии,1961, т.35, с.2400-2401.

114. Абоимов A.M., Горбачев С.В. Кинетика электрохимического окисления пиридина в интервале температур от 70 до 300°С в безводной уксусной кислоте. Ж.физ.химии,1967, т.41, с.2307-2312.

115. Gorkill J.M.,Goodmann I.P.,Tate O.R. Adsorption of non-ione Surface active Agents ad the Graphon/Solution Interface-Trans. Faraday Soc, 1966,v.62, p.979-986.

116. Шалгымбаев С.Т. Влияние некоторых поверхностно-активных органических веществ на разряд-ионизацию меди, кадмия, цинка и таллия на ртутном и амальгамных электродах. Диссертация к.х.н., Алма-Ата, 1984, с.176.- 16Г

117. Каплин A.A., Швецова Т.Е. Теоретическая оценка коэффициента анодного тока и его использование в методе инверсионной вольтамперометрии. Ж.аналит.химии,1982, т.37, № 2, с.197-201.

118. Козловский М.Т.,0марова К.Д., Левицкая С.А. Амальгамная полярография на стационарной ртутной капле как разновидность кулонометрического анализа. Вестник АН КазССР, 1964, т.2, с.82-84.

119. Кабанов Б., Филиппов С., Ванюкова Л. и др. Перенапряжение водорода на свинце. Ж.физ.химии, 1939, т.13,вып.3, с.341-349.

120. Лайнер В.И. .ые покрытия металлов. М./'Металлургия", 1974, с.56'

121. Мендалиева Влияние катионоактивных ПАВ на кинетику электродн фоцессов на ртутном электроде.Диссертация канд.хим.наук. Алма-Ата, 1976, с.116.

122. Киселева В.11. ,Нюхтилина Т.В. Электролитическое свинцевание из перхл; оатного электролита. Защита металлов, 1983, т.19, № с.320-322.