Электронное строение и спектральные свойства 1,3,5,2ламбда5-триазафосфоринов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ОСНОВНЫЕ СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА РАЗЛИЧНЫХ ШЕСТИ

ЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Электронное строение связи \ С= N

1.2. Современное представление о строении

Р=|\|- связи.

1.3. Электронные спектры азинов.

1.3.1. Влияние заместителей на УФ-спектры пиримидинов

1.3.2. УФ-спектры симм-триазш&в»-,.

•• " с;

1.3.3. Электронные спектры поглощения 1,3,2Д диазафосфоринов.

1.4. Колебательные спектры азинов.

1.4.1. Пиримидины.

1.4.2. Колебательные спектры симм-триазина.

1.4.3. Диазафосфорины, особенности силового поля, связанные с присутствием в кольце атома фосфора.

Глава 2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1. Электронные спектры.

2.2. Колебательные спектры.

2.3. Дипольные моменты.

Глава 3. ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ 1,3,5,2Д5-ТРИАЗАФ0СФ0РИН0В.

3.1. Экспериментальные спектры.

3.2. Результаты квантовохимичеекого расчета.

Глава 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИПОЛЬНЫХ МОМЕНТОВ ОСНОВНОГО И

ВОЗБУЖДЕННОГО СОСТОЯНИЙ.

4.1. Влияние растворителей на электронные спектры ряда 1,3,5,2,А -триазафосфоринов.

4.2. Экспериментальное определение дипольных моментов молекул 1,3,5,2Д -триазафосфорина.

4.3. Анализ электронного перераспределения при возбуждении молекул I,3,5,2А -триазафосфорина.

Глава 5. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ И СТРОЕНИЕ 1,3,5,2Д5

ТРИАЗАФ0СФ0РИН0В.

5.1. Анализ экспериментальных спектров.

5.2. Сопоставление колебательных спектров различных гетероциклов.

5.3. Силовое поле и электронное строение гетеро-цикла 1,3,5,2£^-триазафосфорина.

Глава 6. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 1,3,5,2Я5-ТРИАЗАФ0СФ0РИН0В

6.1. Реакции гидролиза и алкоголиза.

6.2. Реакции с сильными нуклеофилами.

6.3. Аминолиз.

6.4. Направление нуклеофильного замещения и электронное распределение в 1,3,5,2А -триазафосфоринах.

Развитие современной органической химии невозможно без широкого применения физических методов исследования, из которых методы спектроскопии занимают ведущее положение.

Весьма эффективным при исследовании новых веществ является сравнительное изучение подобных по структуре соединений. Это создает возможности теоретического прогнозирования изменений свойств при замене в уже изученных молекулах отдельных структурных элементов.

Примером таких формально сходных соединений являются шести-членные ненасыщенные гетероциклы, в которых атомы углерода в классических кратных связях С = С последовательно заменяются ге-тероатомами: азотом, фосфором и другими.

В последние годы, благодаря широкому практическому применению, получила быстрое развитие химия фосфорорганических соединений. Среди многочисленных рядов были синтезированы фосфорсодержащие гетероциклы, которые можно представить как структурные аналоги азабензолов: пиридина, пиримидина, симм-триазина: а а с. ч с с N

Л Е

Схема I.

В этом ряду всесторонне исследовались азациклы, в то время как фосфорсодержащие циклические соединения стали доступными для физико-химического исследования только в последнее время. В недавних работах Димрота [I, 2] детально изучены строение и фис зичеекие свойства замещенных д* -фосфабензола (соед. 16,схема 5

I). Проведено спектральное исследование строения 1,3,2Л -диаза-фосфоринов (соед. Пб,схема I) [3, 4] . Однако для 1,3,5,2 А* -триазафосфоринов (соед. Шб,схема I) описаны только синтез и некоторые химические свойства.

Авторами работ [1-4] было показано, что замена атома углерода в положении 2 пиримидина (соед. На,схема I) или бензола, атомом 4-хкоординированного фосфора, представляющим собой оние-вый центр, приводит к поляризации <£Г-электронной плотности в сторону эндоциклических углеродных фрагментов. Очевидно, что атом азота в положении 5 будет способствовать упомянутой поляризации, 5 приводя к новым физическим и химическим свойствам 1,3,5,2 А -три-азафосфорина.

Эти положения легли в основу задачи диссертации, которая заключалась в спектроскопическом исследовании влияния введения 4-хкоординированного атома фосфора в симм-триазиновый цикл, с одной стороны, и введения атома азота в 1,3,2 .л -диазафосфорино-вый цикл - с другой, на электронные характеристики триазафосфо-ринового гетероцикла, а именно: поляризацию ^-электронного облака, прочность внутрициклических связей, влияние заместителей на степень делокализации и альтернацию зарядов атомов;. Эти факторы должны стать основой для выявления особенностей в химических свойствах исследованного гетероцикла.

В диссертации мы не ограничиваемся рассмотрением только экспериментальных данных и обсуждением химических свойств; в работу также включены квантовохимические расчеты электронной

- б структуры основных представителей молекул, содержащих триазафос-фориновый цикл и теоретический анализ силового поля на основе колебательных спектров, а также изучение влияния среды на физико-химические свойства молекул.

Диссертация состоит из шести глав.

Первая глава посвящена литературному обзору данных по физико-химическим свойствам шестичленных гетероциклов, содержащих С=N и P=N связи, В ней проанализированы результаты исследований электронных и колебательных спектров родственных молекул. Кратко рассмотрены современные представления об электронной структуре С = А/ и Р-Ы связей.

Во второй главе описаны методики и условия эксперимента. Здесь также кратко даны основы теории, на базе которой разработан используемый нами метод спектральных сдвигов (теория Бахши-ева).

В третьей главе анализируются электронные спектры ряда 1,3, 5,2Л -триазафосфоринов. На основании квантовохимических расчетов в приближении ШШ обсуждается влияние заместителей у атомов углерода на энергию первого синглетного ¿/Г-^г * перехода и распределение ^-электронной плотности в гетероцикле в основном состоянии. Проводится сравнение указанных характеристик в ряду сходных соединений.

В четвертой главе обсуждаются вопросы полярности и поляри5 зуемости гетероцикла 1,3,5,2Л -триазафосфорина, основанные на анализе результатов измерения диполь них моментов ряда молекул в основном состоянии и экспериментальном изучении изменения диполь ного момента при возбуждении, С использованием этих данных проведен уточненный расчет распределения -электронной плотности в гетероцикле. Обсуждаются причины различий, существующих в диаза-итриазафосфориновых циклах.

В пятой главе проведен анализ колебательных спектров ряда 5 молекул 1,3,5,2Л -триазафосфоринов. В ней предложено отнесение колебательных полос поглощения по данным ИК и КР спектров. Представлено и обсуждается силовое поле триазафосфоринового гетеро-цикла в сравнении с диазафосфориновым гетероциклом. Выявлено влияние кольцевых атомов азота и фосфора на формы и частоты колебаний шестичленных циклов.

Шестая глава посвящена сравнительному анализу химических свойств рассматриваемых гетероциклов, дается предположительное объяснение этих свойств на.основании результатов проведенного спектрального исследования и квантово-химических расчетов.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Комплексные экспериментальные исследования и квантово-химические расчеты показали, что присутствие 4-х - координированного атома фосфора в триазафосфориновом цикле сохраняет де-локализованную кольцевую^- систему с ослаблением сопряжения на атоме фосфора.

2. Структура^- облака отражает факт существенной поляризации электронного заряда в азиновый фрагмент. Это обусловливает высокий дипольный момент молекулы в основном состоянии

2,2 * 3,5 Д) и согласуется со слабым участием сС -орбиталей атома фосфора вс^-р^- связывании.

3. Методом спектральных сдвигов и квантовохимическими рас5 четами установлено: в противоположность 1,3,2Я -диазафосфорину, с в 1,3,5,2Д -триазафосфорине возбуждение в первое синглетное состояние сопровождается небольшим увеличением дипольного момента. Наблюдаемые различия свидетельствуют о существенном понижении степени делокализации электронного облака в исследуемом цикле, а отсюда, в понижении его поляризуемости.

4. В отличие от ароматических систем, энергия первого синг-летного£-/перехода 1,3,5,2.Д5-триазафосфорина увеличивается при введении экзоциклических электронодонорных заместителей.

5. Рассмотрение особенностей силового поля триазафосфорино-вого кольца по сравнению с диазафосфориновым и симм-триазиновым к показало, что электронная система 1,3,5,2Л -триазафосфорина наилучшим образом описывается хиноидной структурой.

6. Триазафосфориновый цикл можно рассматривать как амбидент-ную систему, в которой атом фосфора в реакциях нуклеофильного замещения играет роль жесткой кислоты, а атом углерода - мягкой кислоты.

Заключение

Как видно из приведенного здесь краткого обзора, замещенные триазафосфорины по направлению и продуктам реакций во многом отличаются от своего углеродного аналога. Однако, наиболее принци к 11 I

СНъ 0 пиальным является заметное падение устойчивости фосфоросодержащего гетероцикла. Исходя из результатов проведенного нами исследования можно полагать, что это связано с понижением степени де-локализации.

Квантовохимический расчет структуры триазафосфорина позволяет дать предположительное объяснение химического поведения, которое проявляется в реакциях нуклеофильного замещения, а именно: рассматривать молекулу триазафосфорина как амбидентную, в которой из двух возможных реакционных центров атом фосфора действует как жесткая кислота, а атом углерода - как мягкая кислота.

Следует отметить, что анализ химических свойств да- и триа-зафосфоринов свидетельствует об их близком сходстве. Поэтому наблюдаемые нами различия в электронных структурах, вероятно, проявляются в более тонких, кинетических исследованиях химических реакций, : ' . . - ': .

1. Schäfer W., Schweig A.t Dimroth K., Kanter H. Natur-of lond-ing in A ~ Phosphorins. J, Am. Chem. Soc,, 1976. vol.98, ik 15, p. 4410-4414.5

2. Dimroth K., Berger S,, Kaletsch H. Sind A — Phosphorine cyclische phosphonium-ylide oder 6^" -delokalisierte"Aroma-tische": Phosphorus and Sulfur, 1981, BlO, IT 3, S.305-316.

3. Romanenko E.A., Egorov Yu. P., Kornuta P.P. Galcutations inplane vibrational assignment of substituted phosphapyrimidi-nes and their nitrogen-I5-labelled analogs.- Spectroscopy Lett., 1973, vol. 6, 1 6 , p, 363-375.

4. Romanenko E.A., Egorov Yu. P., Kornuta P.P. Substituent and solvent effects on the electronic absorption spectra of phosphapyrimidine derivatives, Spectroscopy Lett., 1973, vol. 6, N Ю, p. 621-632.

5. Дьюар M., Догерти P. Теория возмущений молекулярных орбита-лей в органической химии. Mis Мир, 1977, 695 с.

6. Олкок Г. Гетероциклические соединения и полимеры на их основе. М.: Мир, 1970, 429 с.

7. Wheatley P.J. The crystal and molecular structure of s-tria-zine. Acta Cryst., 1955, vol. 8, N 2, p. 224-226.

8. Beyer H., Jenne H., Hynes J.В., Niedezu K. Chemistry of jj-fluorinated azines. Advan. Chem. Ser.,1964, vol. 42, N 2, p. 266-272.

9. Smolin E,f Rapoport L. s-Triazines and Derivatives Interscience publishers inc., New York, 1959, 644 p.

10. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений, М.: Мир, 1975, 392 с.ll* Crundmann С., Kreutzberger A. Triazines IX, 1,3,5-Triazines and Formation from Hydrocyanic Rcid.- J. Am. Chem. Soc., 1954, vol. 76, N 632, p. 5646-5650.

11. Craig D.P., Paddock U.S.- Novel type aromaticy.— Natur.,1958, vol. 181, N 4615, p. Ю52-Ю53.

12. Dewar M.J.S., Lucken E.A.c., Whitehead M.A. The structure of the Phosphonitrilic Halides^ J. Chem. Soc., I960,vol.6, p. 2423-2429.

13. Craig D.P, Derealization in d^ Bonds. J. Chem.Soc.,1959, N 3, p. 997-1001.

14. Emsley J., Paddock N.L. Phosphonitrilic Derivatives. Part XVI. Triphosphonitrilic and Tetraphosphonitrilic Fluoride Chlorides.- J. Chem. Soc. (A), 1968, И II, p. 2590-2594.

15. Mitchell K.A.R. The use of outer d-orbitals in bonding.-Chem. Rev., 1969, vol. 69, N 2, p. 157-178.17^ Kwart H., King K. d-Orbitals in the chemistry Silicon,Sulfur and Phosphorus. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, N. Y., 1977, 356 p.

16. Fitzsimmons B.W., Hewlett C., Shaw R.A. Phosphorusnitrogen compounds. VIII. Alkoxyphosphazene. Oxophosphazane Rearrangement. - J. Chem. Soc., 1964, vol. II, p. 4459-4464.

17. Швецов Н.И., Щуриджанян K.A., Якубович А.Я., Сухов Ф.Ф. Химия фосфазенов. Производные 2,4,6,6-тетра-я-диметиламино-циклотрифосфонитршга.ЖОХ,1963, т. 33,Ж 12,0.3936-3941.

18. Хефяингер Г. Теоретические аспекты циклических (pd)$ -систем.- Успехи химии, 1974, т. 43, Я 10,с.1794-1820.

19. Олкок Т. Фосфоразотистые соединения. М.: Мир, 1976,563 с.

20. Bullen G.J. An Improved Determination of the Crystal Structure of Hexachlorocyclotriphosphazene (Phosphonitrilic Chlo-115- ride). J. Chem. S0C. A., 1971, vol. Ю, p.I450-I453.

21. Uber P.M., Winters R, Ultraviolet absorption in a series of chloropyrimidines in the vapor state and in solution.- J.Am. Chem. Soc,, 1941, vol. 63, p. I37-I4I.

22. Halverson F.,Hirt R.C. Near Ultraviolet Solution Spectra of the Diazines.-J. Chem. Phys., 1951, vol. 19, N 6,p. 7II-7I8.

23. Ito M., Shimada R., Kuraishi T., Mizushima W. Ultraviolet Absorption of Pyrazine Vapor Due to Transition.- J. Chem. Phys,, 1957, vol. 26, N 6, p. I508-I5I5.

24. Innés K.K., Mc Swiney H.D., Simmons J,13., Tilford S.G. Analysis of the A'B^ Х'А± Electronic Transitions of Pyri-midine - d and d4 Vapors.- J. Mol. Spectrosc., 1962,vol.31.1. N I, p. 76-94.

25. Parkin J.E., Innés K.K. The Vacuum Ultraviolet Spectra of Pyrazine, PyrinrLdine and Pyridazine Vapors.- J. Mol. Spectrosc., 1965, vol. 15, N 4, p. 407-434.

26. Mc Weeny R., Peacock Т.Е. Electronic structure and spectrum of s-triazine. Proc. Phys. Soc., 1957, A70,p.4I-43.

27. Metaga N., Hishimoto K. Electronic structure and spectra of some nitrogen heterocyclic.- Z. Phys. Chem., 1957, vol.12.1. 2, p. 335-338.

28. Свердлова O.B. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1973, 247 с.

29. Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1972, 590 с.

30. Chem. Phys., 1961, vol. 35, W 4, p. I2I9-I225.40, Brinen J.S., Hirt R.C. Schmitt R.G, The near-ultaviolet spectrum of azines,- Spectr, Acta, 1962, vol, 18, N 5, p. 863—866,41

31. Goodman L, Transitions in the Azines,— J. Mol.

32. Spectrosc., 1961,"vol. 6, Hi, p. Ю9-137. 42^ Mason S.P. Physical Method in Heterocyclic Chemistry, The Electronic Absorption Spectra of Heterocyclic Compounds,-W1963, vol. II, N 7, p. 1-84, 398 p.

33. Fischer G., Smoll G. Janh-Teller distortion of s-triazine in its lowest excited singletsatei, J. Chem. Phys., 1972, vol. 56, N 12, p. 5934-5944.

34. Talmer M.H., Gaskell A,J., Findlay R.H. Electronic chard distributions and moment of five,.six-membered heterocycles.-J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1974, p. II, N 4, p. 420-428.

35. Wagner R.W., Hochmann H., El-Bayomi M.A. Cl PPP calculations of -electron system in nitrogen-heterocyclic дпо-lecules. Correlation with spectral data.- J. Mol. Spectr., 1975, vol. 54, Ж 2, p. I67-181.

36. Brundle C.R., Robin M.B., Kuebler H.A. Perfluoro effect in photoelectron spectroscopy aromatic molecules.- J. Am. Chem. Soc.,1972, vol. 94, N 5, p. 1466-1475.

37. Gleiter R., Heilbronner E., Hornung V. Photoelectron spectra of azabenzenes and azanaphtalenes. I. Pyridine, Diazines, s-Triazine and s-TetrazineHelv. Chim. Acta, 1972, vol.55, N 28, Fasc. I., p. 255-274.

38. Paoloni S. Spettri di assorbimento di composti eterociclici.-Uota VII. Lo spettro assorbimento detta 2-4-6-trimetiltria-zina. Gass. chim. Ital., 1954, vol. 84, N 7, p.742-745.

39. Финкелышгейн А.й., Бойцов E.H. Молекулярное строение симм-триозина и его производных. Успехи химии, 1962, т. 31, вып. 12, с. I496-I5I0.

40. Gallivan J.В., Brinen J.S., Koren J.G. Absorption and polarized phosphorescence spectra of substituted of s-triazines,-J. Mol. Spectr., 1968, vol. 26, N I, p. 24-32.

41. Hirt r.c., Sally D.J. Ultraviolet absorption spectra of derivatives of symmetric triazines. I. Aminotriazines.- J.

42. Chem. Phys., 1953, vol. 21, N 4, p. H8I-II84.

43. Ward T.M., Weber J,B, Ultraviolet absorption spectra.of alkylamino- s-triazines.- Spectrosc. Acta, 1974, 25A, N 7, p. II67-II76.

44. Рогинская Ц.Н., Герега В.Ф., Финкельштейн А.й., Дергунов Ю.И. Исследование электронных спектров алкоксизамещенных ашшо-, оксопроизводных симм-триозина.- Ж. прикл, спектр., 1970, т. 13, К 2, с. 301-305.

45. Lengsfield В.Н., Schug Y.C, Approximate spin-extended Hartree- Pock calculations.- Chem. Phys. Lett., 1978, vol.57, 13, p, 442-445.

46. Adhikari D. Free electron model for pyrazine and 1,3,5-triazine.- Indian J. Chem., 1977, Al5,N II, p. Ю08-Ю09.

47. Mukherjee D. A note on the lower-bound nature of the linearized C.P.M. E.T. Chem. Phys. Lett., 1981, vol.79, N 3, p. 559-562.

48. Рогинская Ц.Н. Финкельштейн А.И. Расчет электронных уровней, констант диссоциации и таутомерии амино-, оксо-произ-водных симм-триазинов- Ж. физ. химии, 1971, т. 45, Я 7,с. 1609-1614.

49. Ellis R.S., KUehnlenz G., Jaffe H.H. The use of the CNDO method in spectroscopy. Further n-j/2" & transitions.-Theor. chim. acta, 1972, vol. 26, N 2, p. I3I-I40.

50. Barbro G, On the charge correction of the semiempirical parameters in the Pariser Parr- Paple methods. Molecules, containing oxygen and nitrogen; - Acta chem. Scand.,1974, A28, N 3, 315-326.

51. Shinoda H., Tatematsu H., Miyazaki T. The effects of dobu-lyexcited configurations in the P-P-P-Cl calculation.-Bull.

52. Chem. Soc. of Japan, 1973, vol. 46, N Ю, p. 2950-2955.

53. Palmer m.h., GaskeJL a.j., Findlay r.h. The molecular energy levels of the azines. ab initio calculations and the correlation with photoelectron spectroscopy.- Tetragedron Lett., 1973, В 47, p. 4659-4662.

54. Ellis r.s., Jaffe h.h., Masmanidis c.a. use of the cndo method in spectroscopy. Photoelectron spectre.- J. Am.Chem. Soc., 1974, vol. 96, N 8, p. 2623-2625.

55. Бахшиев H.T. Спектроскопия мехмолекулярных взаимодействий. Л,: Наука, 1972, 263 с.

56. Романенко Е.А. Спектроскопическое исследование строения циклических фосфадиазинов, Диссертация на соиск, уч.степ, канд.физ.-мат. наук, ЙОХ АН УССР, Киев, 1972, 134 с.

57. Ito М., Shimada R., Kuraishi Т., Mizushima.W. Vibrational Spectra of Diazines.- J. Chem. Phys., 1956, vol. 25, Jfj 3, p. 597-598,

58. Lord R.G. Marston A.S., Miller F.A. Infrared and Raman spectra of the diazines.- Spectrochim. Acta, l957>Vol. 9, it I, p. II3-I25.

59. Simmons G.D., Innes K.K. Tottaly Symmetric Fundamental Vibrational Frequencies of Pyrimidine- I14 and d^ Vapors.-J. Mol. Spectrosc., 1964, vol. 13, Ж 4, p. 435-437.

60. Sbrana G,, Adembri G.t Califano S, Vapour and crystal spectra in polerazed lifeht of pyrimidine- dQ and pyrimi-dine -cfq. Spectrochr'rn. CtctcL , 1966, N12,p. /831 -184,2.

61. Forlizzo R., Novak A. Spectres infrarouges du cristal àe pyrimidine.- J. CMm, 1967, vol. 64, N Ю,.р. 1480-1490.

62. Innés K.K., Mc Swiney N.D., Simmons J.J.D., Tilford S.G. Analysis of the А'В^- XA.^ Electronic Transition of Pyrimidine do and- d^ Vapors. J. Mol. Spectrosc., 1969, vol.31.1. Ni, p. 76-94.

63. Bailey H,T., Steele D. The vibrational study of substituted nitrogen heterocyclic system. -Ill, 1,3,5-trichloropyrimidine. Spectrochim. Acta, 1969, vol. 25a, n 2,p. 219-225.

64. Bailey R.T., Steele D. The vibrational spectra of substituted nitrogen heterocyclic systems. I. 2,4,6- trifluo-ropyrimidineSpectrochim. acta, 1967, vol. 23a,N 12,p. 2989-2995,

65. Short L.N., Thompson H.W. Infra- red Spectra of Derivatives of Pyrimidine.- J. Chem. Soc., 1952, N I, p. 168-188.

66. Sarma Y.A. Planar vibrations of 2-chloro-pyrimidine.-Spectrochim. Acta, 1977, vol. 30A± N 9, p. I80I-I806,

67. Allenstein E., Kiembe P., Weidlein J., Podszum W. Die Schwingungsspektren der 2-Halogen-pyrimidine.- Spectrochim. Acta, 1977, B33A, N 2, S.189-192.

68. Allenstein E., Kiçmle P., Schlipf E,, Podszum W. Die

69. Schwingungsspektren einger di und tri- halogensubstituierter Pyrimidine und tri- hologensubstituierter Pyrimidine tmd Triazine. Spectrochim. Acta, 1978, B34A, N 4, S. 423-435.

70. Gauthier H., Lebas J.M. Spectres de vibrations de pyrimi-dines tetrasubstituees trichloro- 2,4,6 (methylthio)- 5-pyrimidine, tetrachloro et tetrabromopyrimidines.- Spectrochim. Acta, 1979, B35A±, К 7,S. 787-795.

71. Grundman Ch., Krentzberger A. 1,3,5- Triazine.- J, Am.Chem. Soc., 1954, vol. 76, N I, p. 632-633.

72. Lancaster J., Colthup N.s.-Triazine. III. The Infrared Spectrum.- J. Chem. Phys., 1954, vol. 22, N 6, p. 1149.

73. Lancaster J., Stamm R.F., Colthup N. The vibrational spectra of s-triazine and s-triazine-d^- Spectrochim. Acta, I96If vol. I7A, N I, p. 155-165.

74. Nagarajau G. Potential constants of symmetrical Triazine.-Indian J. Pure appi. Phys., 1963, vol. I, N 3,p. 327-331.

75. Goubeau J., Jahn E.S., Krentzberger A. Grundman Ch. Triazi-nes. X. The Infrared and Raman spectra of I,3,5-triazine

76. J. Phys. Chem., 1954, vol. 58, И 9, p. Ю78-П82.

77. Воротынцева В.Д., Кузьмина E.A., Рогинская Ц.Н., Финкель-штейн А.И., Дергунов Ю.И. ИК и КР спектры производных симм-триазина с заместителями типа NHg, -OR, - ifflR - Ж.прикл. спектр., 1972, т. 17., Я 2, с. 286-289.

78. Stephen J., Daunt Н., Shurwell h.F, The gas Thase infrared band contours of s-triazine and s-triazine- d^. The fundamentals of C3N3H3 an(i C3N3D3 and some overtone and combinations band of C3N3H3. J. Mol. Spectr., 1976,vol. 62,n 2, p. 373-395.

79. Padgett A.P., Hammer W.P. Infrared Spectra of Some Deri- i2.Z vatives of 1,3,5-Triazine.- <J. Am. Chem. Soc., 1958,vol.80, N 4, p. 803-808.

80. Long D.A., Cbau J.Y.H., Gravenor R.B. Force Constant Calculations. Part 4, The vibrational spectra, in- plane assignments and force constants of I,3,5-Trifluoratriazine.-Trans. Faraday Soc., 1962, vol. 58, N II, p. 2316, 2324.

81. Griffiths J.E., Irish D.E. Infrared and Raman Spectra of cyanuric fluoride.- Can. J. Chem., 1964, vol, 42, N 3, p. 690-695.

82. Левин Э.С,, Виноградова Н.П. Колебательные спектры 2,4,6-галоид- и галоидаминопроизводных 1,3,5-триозина, Ж.прикл» спектр., 1966, т. 4, Я 4, с. 330-338,

83. Thomas D.M., Bates J.В., Bandy A., Lippincott E.R. Single-Crystal Infrared and Raman Spectra.of Cyanuric Chloride.-J. Chem. Phys., 1970, vol. 53, П 9, p.3698-3709,

84. Califono S., Crawford B, The application of the Urey-Bred-ley force field to s-triazine,- Spectr. Acta, I960, Bl6,1. П 8, S. 900-909.

85. Sawson J.W., Hynes J.В., Hiedenzu K,, Sawodny W, Infrared Spectra of tri (fluoroalkyl)-s-triazines- Spectr. Acta, 1967, vol. 23A, N 10, p. I2II-I220.

86. Diallo a,0, Infrored and Raman spectra of 2,4,6-, tris . (trichlormethyl)- 1,3,5- triazine.- Spectr. acta, 1976, vol. 32a, n ii, p. i665-1669,

87. AHenstein E,, PodszumW., Weidlein J. Das Schwingungsspektren des Trimethyl-s-triazines.- Z* anorg. alien,Chem., 1974, B408, N I, S. 53-59.

88. Von Allenstein EM PodszumW., Kiembe P., Mauk H.J., Schlipf E., Weidlein J. Die Schwingungsspektren me thy 1-substituierter Pyrimidine und s-Triazine.- Spectr. Acta, 1976, Б32А, IT 4, S.777-785.

89. ЮЗ.Ковнер M.A. Расчёт и интерпретация колебательных спектров бензола и дейтеробензолов.- ДАН СССР, 1953, т. 91, й 3, с. 499-502.

90. Матросов Е.И. Спектры и строение солей фосфорорганических соединений. Соли, содержащие дифосфинилимидную группу.- Ж. структ, химии, 1966, т. 7, К 3, с.366-369.

91. Ю7.Хоменко Д.П. Исследование колебательных спектров фосфадосоединений. Автореферат диссерт. на соиск. уч. степ.канд. хим. наук, Киев, 1973, 16 с.

92. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Туле Э. Органические растворители, М.: Иностранная литература, 1958,518 с.

93. Böttcher. Theory of Electronic Polarisation, Amsterdam, 1952, 386 p.

94. HO. Pariser R,, Parr R.G. A semi-empirical Theory of the electronic spectra and electronic stucture of complex unsaturated molecules.-J.Chem. Phys., 1953, vol. 21, N 3,p.466-471.

95. Popl J,A. Electron interaction in unsatuated hydrocarbons.-Trans, Farad. Soc., 1953, vol. 49, N 8, p. 1375-1385.

96. Miller A.L., Lykos P.G., Schmeising H.H.A. quantum theo-ratical study of some N-heteroaromatic compounds.- J.Amer. Chem. Soc., 1965, vol. 84, N 20, p. 4623-4627.

97. Jamaguchi H.P-P-P-calculations of electronic spectra of the organic molecules.- Theor, Chim. Acta, 1968, vol. 12. N 4, p. 349-354.

98. Fabian J., Mehlhorn A, Parizer- Parr.- Pople calculations and comparison of electronic spectra of iso- ft electronic oxygen, nitrogen, sulfur, and selenium heterocycles.-Theor. Chim. Acta, 1968, vol. 12, N 3, p. 247-255.

99. Mason S.P. New Types of Aromaticity- Natur, 1965, vol.205, N 2, p"; 495-496.

100. Mataga N., Nishimoto K. Electronic Structure and Spectra of Nitrogen Heterocycles. Z. Phys. Chem. N.F., 1957. BdI3, 3, S. 140-157.

101. П7. Hinze J., Jaffe H. Electronegativity I. Orbital Electronegativity of Neutral Atoms.- J. Am. Chem. Soc., 1962,- 12Вvol. 84, N 4, p. 540-546.

102. Levison K.A., Perkins P.G. Inclusion of 3d Orbitals in Calculations. Involving Second Row Atoms. Theor, Chim. Acta, 1969, vol. 14, N 3, p. 206-211.

103. Flurry R.L., Bell J.J. The effect of including non-nearest neighbor В terms in Pariser-Parr-Pople type self-consistent molecular orbital calculations onft electron systems. J. Am. Chem. Soc., 1967, vol.89, N 3, p. 525-528,

104. Wheatley P.J. Physical methods in Heterocyclic. Chemistry, 1972, vol. 5, 598 p.

105. Татевский B.M. Строение молекул, M.»Химия, 1977,512 с.

106. Chapman А.С., Paddock N.L. Phosphonitrilic Derivatives. Part VIII. The Vibrational Spectra of Phosphanitrilic Halides. J. Chem. S0c., 1962, N 2,p, 635-645.

107. Wheatly P.J. The structure of s-Triazine.- Acta Crystal.,1955, vol, 18, N 2, p. 224-226,

108. Fukui K,, Morokuma K.^Nataga Ch, A molecular orbitalitreatment of phosphate bonds of biochemical interest.!. Simple LCAO MO treatment. Bull. Chem. S0c. Japan,I960, vol. 33, N Ю, p. I2I4-I2I9,

109. Бахишев H.T. Внутреннее поле и положение электронных полос поглощения и испускания многоатомных молекул в растворах.- Опт. и спектр., 1959, вып. 7, д I, с.52-56.

110. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968, 248 с.

111. Дртаревич С.Б., Корнута П.П., Колотило Н.В., Юсман Т.А., Иванова Н.А., Мовшович Д.Я., Коган В.А., Осипов О.А. Ди-польные моменты ряда 1.3.5.2^ триазафосфориновЖ.общ. химии, 1983, т. 53, вып. 3, с. 559-562.

112. Мс Rae E.G. Theory of solvent effects on molecular electronic spectra.- J. Phys. Chem., 1957, vol. 61, IT 5,p.562-572.

113. Корнута П.П., Колотило H.B., Калинин B.H. Аминолиз 2,2,4-трихлор- 1,3,5-триаза-2-фосфоринов.- Ж. общ. химии, 1979, т. 49, вып. 8, с. 1777-1782.

114. Lippert Е. Spectroscopic determinations of the dipole moment of aromatic compound in the first excited singlet state.- Z, Electrochem., 1957, B6I, H 9, S. 962-975.

115. Berthad H., Pullman A. Calculations of the -structure of conjugated molecules.- J. Chem. Phys., 1965, vol. 62, N 9, p. 942-946.

116. Бахшиев H.T., Княжанский М.И., Минкин В.И., Осипов О.А., Сайдов Г.В. Экспериментальное определение дипольных моментов органических молекул в электронновозбужденных состояниях. Усп. химии, 1969, т. 38, К 9, с. 1644-1673.

117. Amos А.Т., Hall G.G. Ground state properties of heterocyclics. Mol. Phys., I960, vol. 4, N I, p. 25-32.

118. Weidlein J., Schmid E., Fluk E. Die Schwingingsspectren der Reiche ¿"ШЛ^З* • • • ¿ГНСС1-73' ~ Z. anorg. Mg.Chep., 1976, B.420, W 3, S. 280-284.

119. Varsani G. Vibrational spectra of benzene derivatives, Budapest, 1969, 700 p.

120. Coulson С .A,, Longuet-Higgins И.О. The electronic structure of conjugated systems, 3. Bond orders in unsaturated molecules.- Proc. Hoy, Soc. A., 1948, vol. 193, Ж 3,p. 447-456,

121. Firz-David H., Matter M.- J, Soc. Dyers and Colourists, 1937, vol. 53, p. 424.

122. Королева В.А., Мальцева M.A. О ковалентной гидратацииs -триа;зина,- Ж. орг. химии, 1975, т.XI, й 12,!с.2613-2619.

123. Корнута П.П., Колотило Н.В., Марковский I.H. Взаимодействие хлорпроизводных триазафосфоринов с нуклеофильными реагентами. ДАН. УССР, сер. Б, 1978, Я 9, с. 816-819.

124. Колотило Н.В. Синтез и свойства 1,3,5-триаз1вг-2-фосфори-нов.- Диссертация на соиск. уч. степ. канд. хим. наук, ИОХ АН УССР, Киев, 1980, 148 с.

125. Witschonke С, Freezing Point and Purity Data for some Organic Compounds, Anal. Chem., 1954. vol. 26, N 3, p. 562-564,

126. Костиков P.P., Беспалов В.Я. Основы теоретической органической химии. JI.: Изд. Ленинградского университета, 1982, 246 с.

127. Schmidpeter А,, Weingang С. 1,3,5-Triazaphosphorine und-diphosphorine aus 1,3,5- Triazine.- Angew. Chem., 1971, B83, N II, S. 398-399.

128. Дядюша Г.Г., Хоменко Д.П. О программе для расчёта частот и форм нормальных колебаний.- Теорет. и эксперим. химия, 1969, т. 5, Я 6, с. 719