Электронный спектр интеркалированных кристаллов на основе РвJ/2 тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА. ИНТЕРКАЛИРОВАННЫХ СОЕДИНЕ- ю

НИЙ И СВЕРХРЕШЕТОК (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Явление интеркаляции.Ю

1.2. Упорядочение и термодинамика интеркалированных соединений.ХЗ

1.3. Перенос заряда в интеркалированных соединениях

1.4. Физические свойства сверхрешеток

1.5. Электронные свойства интеркалированных соединений:.

1.6. Оптические исследования интеркалированных соединений.

Глава 2. ЭКСШРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОЛД И РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ

2.1. Приготовление интеркалированных кристаллов на основе и В&з. Рентгеноструктурный анализ.

2.2. Методика исследования спектров диффузного отражения.

2.2.1. Общая характеристика спектроскопии диффузного отражения.

2.2.2. Автоматическая регистрирующая установка на основе монохроматора СФ

2.2.3. Методика определения спектров диффузного отражения.

2.2.4. Экспериментальные результаты по исследованию спектров диффузного отражения интеркаляционных фаз.

2.3. Спектры пропускания монокристаллов интеркаляционных соединений.

2.4. Спектры люминесценции интеркалированных соединений.

2.4.1. Методика исследований.

2.4.2. Экспериментальные результаты

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1. Перенос и локализация заряда при интер-каляции P8J£.

3.2. Длиннопериодное упорядочение молекул в интеркалированных неметаллических кристаллах

3.3. Квантовый размерный эффект в интеркалированных кристаллах.

3.4. Размерное квантование и образование ми-низонного спектра

ВЫВОДЫ.

Многочисленные неорганические материалы, имеющие слоистую кристаллическую структуру, обладают свойствами образовывать так называемые интеркаляционные соединения, когда в межслоевые промежутки встраиваются ионы или атомы металлов, а также крупные молекулы.

Явление интеркаляции обнаружено 13 лет назад и его исследование ограничивалось почти исключительно интеркалиро-ванными металлами (Гэмбл, Геболл, Ди-Зальво, Шальхорн, Воль-пин, Новиков, Булаевский). К моменту начала данной работы было получено лишь несколько интеркалированных полупроводниковых дихалькогенидов металлов. В работе Кошкина и Мильнер /I/ была обнаружена новая группа интеркалированных неметаллических кристаллов на основе иодидов - полупроводниковых веществ слоистой структуры и BiJ3 .

До начала данной работы исследования электронных свойств интеркалированных полупроводников были очень немногочисленны. Лишь в работе Милославского и Рыбалка /2/ было исследовано влияние интеркаляции пиридином на экситонный спектр PSJ2, а в /3/ Биллом и Лиангом и в /4/ Акривос с соавторами исследовано оптическое поглощение интеркалированных полупроводников--дихалъкогенидов и м0$£.

Между тем, в отличие от значительно лучше изученных металлических фаз, исследование полупроводниковых и диэлектрических интеркалированных соединений оцределяет совершенно новые, в первую очередь, оптические возможности для изучения изменений электронного спектра кристаллов при интеркаляции. Кроме того, по сравнению с интеркалированными слоистыми металлами термодинамика интеркалированных полупроводников и диэлектриков может быть рассмотрена более последовательно, поскольку в этом случае не приходится вводить искусственные модели взаимодействия зарядов в анизотропных проводящих средах. Поэтому исследование электронных свойств интеркалиро-ванных полупроводников представляет собой актуальную научную задачу.

Цель данной работы - экспериментальное и теоретическое исследование упорядочения органических молекул, внедренных в полупроводниковую матрицу и изучение изменений в электронном спектре слоистого кристалла при интеркаляции.

В работе были поставлены следующие конкретные задачи»

1. Исследовать упорядочение в 1фисталле с введенными в него различными электронодонорными молекулами. Построить термодинамическую модель упорядочения органических молекул в интеркалированных кристаллических матрицах.

2. Экспериментально определить изменения в зонном спектре P8Jg при интеркаляции и найти связь между этими изменениями и структурными параметрами.

3. Исследовать спектры люминесценции PBJ2 с введенными органическими молекулами.

Решение этих задач проводилось в соответствии с двумя координационными планами АН СССР на 1981-1985 гг.

1. "Физико-химические основы полупроводникового материаловедения" (раздел 2.21.1.1. "Разработка новых методов ин-теркалирования полупроводниковых материалов слоистой структуры оо встроенными упорядоченными прослойками органических молекул") .

2. "Органические полупроводники, фотопроводники и органические металлы" (раздел 6 "Разработка и исследование новых материалов с квазидвумерной |фисталлической структурой, интеркалированных органическими молекулами").

Научная новизна работы определяется следующими результатами.

1. Впервые исследованы спектры диффузного отражения интеркалированных полупроводниковых кристаллов и показано, что край фундаментальной полосы в поглощении имеет коротковолновый сдвиг.

2. Впервые построена термодинамическая модель упорядочения интеркалированных молекул в межслоевых промежутках слоистых полуцроводниковых матриц и теоретически показана возможность наличия нескольких интеркаляционных соединений разной стехиометрии в различных температурных областях.

3. Предложена возможная модель упорядочения в интерка-лированном различными донорными органическими молекулами полупроводниковом кристалле PSJ2 , которая удовлетворительно описывает рентгенетруктурные данные,

4. Впервые показано, что образование плоских сверхрешеток в интеркалированных соединениях приводит к размерному квантованию и образованию минизонного спектра электронов.

5. Впервые исследована люминесценция кристаллов Р&?2» интеркалированных различными молекулами. Показано, что возникающее свечение, характерное для всех интеркалированных молекул, определяется переносом заряда к матрице и образованием однозарядного иона РЗ*.

Достоверность основных выводов диссертации подтверждается большим статистическим объемом экспериментальных данных, выбором адекватных методов экспериментального и расчетного исследований, хорошим согласием результатов, полученных с помощью принципиально различных экспериментальных методов и согласием экспериментальных результатов с расчетными.

Практическая ценность работы. В работе впервые теоретически и экспериментально продемонстрирована возможность создания двумерных сверхрешеток в интеркалированных полупроводниках слоистой структуры, что открывает перспективы для создания полупроводниковых материалов с минизонным энергетическим спектром электронов. Техника изготовления подобных структур значительно более проста, чем применяемая в настоящее время.

Апробация основных результатов. Материалы, вошедщше в диссертацию, докладывались на следующих научных собраниях:

1. Республиканском семинаре по низкоразмерным структурам, Харьков, 1975 г.

2. ХХУ совещании по люминесценции, г.Львов, 1978 г.

3. ХШ Украинской Республиканской конференции по физической химии. Одесса, 1980 г.

4. Научно-практической конференции молодых ученых г.Харькова, 1980 г.

5. 1У семинаре по проблеме "Физико-органическая химия ненасыщенных соединений элементов 1У-У1 групп периодической системы". Иркутск, 1980 г.

6. Всесоюзном совещании по люминесценции, посвященном 90-летию С.И.Вавилова. Ленинград, 1981 г.

7. XI совещании по теории полупроводников, Ужгород, 1983 г.

8. Всесоюзном симпозиуме по физике поверхности твердых тел, Киев, 1983 г.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 печатных работ.

I. Кошкин В.М., Куколь В.В., Мильнер А.П., Забродский Ю.Р Катрунов К.А. "Кристаллическая структура и некоторые физические свойства интеркалированных кристаллов ФТТ, 1977, т.19, в.6, с.1608-1612.

2. Катрунов К.А., Кошкин В.М., Мильнер А.П., Шевченко С.И. Явление расщепления энергетических зон в интеркали-рованных диэлектриках ФНТ, 1978, т.4, Л 4, с.531-534.

3. Кошкин В.М., Катрунов К.А. Сверхрешетка и квантовый размерный эффект (КРЭ) в интеркалированных кристаллах. Письма в ЖЭТФ 1979, т.29, в.4, с.205-209.

4. Усоскин А.И., Катрунов К.А. "Новый универсальный датчик меток". ПТЭ, 1979, В 5, с.238-239.

5. Катрунов К.А., Кошкин В.М., Кулаков В.М. "Перенос заряда и люминесценция интеркалированных кристаллов Р^" УФЖ,

1982, т.27, J£ 2, с.226-229.

6. Забродский Ю.Р., Катрунов К.А., Кошкин В.М. "Дяинно-периодное упорядочение в интеркалированных соединениях", ФТТ,

1983, т.25, № 3, с.908-911.

7. Забродский Ю.Р., Катрунов К.А., Кошкин В.М. "Термодинамика упорядочения при интеркаляции и адсорбции", Поверхность: физика, химия, механика, 1984, 3, с.36-41.

Основные положения, защищаемые в данной работе:

1. Перенос заряда от электродонорных органических молекул к слоям матрицы определяет спектр люминесценции PSU2 ж свечение интеркалированных кристаллов PSJ2 определяется однозарядным ионом свинца.

2. Мера переноса заряда определяется не только соотношением величин потенциала ионизации и энергии сродства к электрону интеркалянта и матрицы, но и взаимодействием диполей, организующихся при переносе заряда. Самосогласованный учет указанных взаимодействий приводит к появлению нескольких минимумов свободной энергии, соответствующих разным концентрав циям интеркалянта. Диаграмма состояния интеркалянт-матрица содержит несколько упорядоченных фаз разной стехиометрии.

3. Упорядочение в интеркалированных структурах приводит к появлению плоских сверхрешеток. В потенциальной яме, отвечающей одной ячейке сверхрешетки, имеет место квантовый размерный эффект и образование минизонного спектра электронных состояний.

выводы

1. Впервые исследованы спектры диффузного отражения интеркалированных полупроводниковых кристаллов и показано, что край фундаментальной полосы в поглощении имеет коротковолновый сдвиг. Это подтверждается также исследованием спектров пропускания монокристаллов интеркалированных соединений.

2. Впервые построена термодинамическая модель упорядочения интеркалированных молекул в межслоевых промежутках слоистых полупроводниковых матриц и теоретически показана возможность наличия нескольких интеркаляционных соединений разной стехиометрии.

3. Предложена возможная модель упорядочения в интерка-лированном разными донорными органическими молекулами полупроводниковом кристалле P8JZ, которая удовлетворительно описывает рентгеноструктурные данные.

4. Впервые экспериментально показано, что образование плоских сверхрешеток в интеркалированных соединениях приводит к размерному квантованию и образованию минизонного спектра электронов. Размерным квантованием определяется коротковолновый сдвиг края фундаментального поглощения при интеркаляции и особенность в спектрах диффузного отражения в коротковолновой области.

5. Впервые исследована люминесценция кристаллов PiJ2 интеркалированных различными молекулами. Показано, что возникающее свечение, характерное для всех интеркалированных молекул, определяется переносом заряда к матрице и образованием иона Р8\ внутрицентровым свечением этого иона.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить глубокую признательность моему научному руководителю, профессору, д.ф.-м.н. В.М.Кошкину за постановку задачи, научное руководство и постоянное внимание при выполнении работы.

Я благодарен Ю.Р.Забродскому за неоценимую помощь в проведении теоретических расчетов и обработке результатов эксперимента.

Я благодарен также А.П.Мильнер, А.А.Авдеенко, А.Й.Усос-кину за большую помощь, оказанную мне в проведении экспериментов .

Кроме того, я признателен всем сотрудникам, работающим рядом со мной, чье доброжелательное отношение способствовало успешному проведению работы.

1. Кошкин B.M., Мильнер А.П., Куколь В.В., Забродский Ю.Р., Дмитриев Ю.Н., Бриндев Ф.И. Новые интеркалированные кристаллы РЪ12 HBil . ФТТ, 1976, т.18, № 2, о.609-611.

2. Рыбалка А.И., Милославский В.К., Ультрафиолетовые спектры тонких пленок FbI2, интеркалированных пиридином, Опт. и спектроскопия, 1976, т.41, вып.2, с.252-256.I

3. Beal A.R., Liang W.Y., Intercalation studies of some transition metal dichalcogenides. Phil. Mag., 1973» v. 27, N 6, p. 1397- 1416.

4. Acrivos J.V., Liang W.Y,, Wilson J.A., Yoffe A.D. Optical studies of metal-semiconductor transmutations produced "by intercalation. J.Phys.C., 1971, v.4, L 18.

5. Gamble F.R., Osiecki J.H., DiSalvo F.J. Superconducting intercalation complexes of TaS2 and substituted pyridines. J.Chem.Phys., I97I»v.55, N 7, p. 3525-3530.

6. Gamble F.R., Osiecki J.H., Cais M., Pisharodi R., DiSalvo F.J., Geballe Т.Н. Intercalation complexes of Lewis bases and layered sulfides: A large class of new superconductors. Science, 1971» v.174, N 4008, p. 493 -497.

7. Gamble F.R., DiSalvo F.J., Klemm R.A., Geballe Т.Н. Superconductivity of layered structures intercalated organic molecules. Science, 1971» v.168, К 3931» p.568-570.

8. Hooley J.G. Physical chemistry and mechanism of inter -calation in graphite. Mat.Sci.Eng.,1977, v.31, p.17-24.

9. Новиков Ю.Н., Волышн М.Е., Слоистые соединения графита со щелочными металлами, Успехи химии, 1971, т.40, № 9, с.1568-1592.

10. Болеста И.М., Глосковская H.K., Турчак P.M., Специфика активации слоистых кристаллов иодистого кадмия. Тезисы докладов ХХУ совещания по люминесценции, Львов, 1978, с.131.

11. Милънер А.П., Куколь В.В., Кошкин В.М., Явление кристаллизации интеркалированных соединений из раствора, Письма в ЖТФ, 1979, т.5, вып.6, с.351-354.

12. Григорчак И.И., Ковалюк З.Д., Юрценюк С.П. Получение и свойства интеркалированных слоистых соединений типа АШВУ1, Изв. АН СССР, Неорг.материалы, 1981, т.17, в.З, с.412-415.

13. Ковалюк З.Д., Савицкий П.И., Товстюк К.Д., Электрические свойства монокристаллов Inse при интеркаляции теллура, Изв. АН СССР, Неорг.материалы, 1982, т.18, в.2, с.209-210,

14. Shoji J., Chiei Т., Osamu U. Electrical and optical properties of intercalated case compound. Physica, 1981, BCI05, N 1-3, p. 238-242.

15. Wilson J.A., Yoffe A.D. The transition metal dichalcogenides: discussion and interpretation of the observed optical, electrical and structural properties. Adv.Phys., 1969,v.18,p.193-335.

16. Beal A.R., Liang W.Y. Reflectivity spectra of some first row transition metal intercalates of NbS2» Phil. Mag., 1976, v.33, N I, P- I2I-I3I.

17. Clark W.B. Structural and photoemission studies of some transition metal intercalated of NbS2* J.Phys. C.Sol.St. Phys. 1976, v.9, N 6, L693.

18. Whittingham M.S. Electrical energy storage and inter -calation chemistry. Science, 1976, v.I92, N 4244,p. II26-II27.

19. Thompson A.H., Whittingham M.S. Transition metal phous-phorus trisulfides as battery cathodes. Mat.Res.Bull., 1977, v. 12, p. 741-744.

20. Novikov Yu.N., Vol'pin M.E. Catalytic properties of lamellar compounds of graphite. Physica, 1981, V.BI05, p. 471 477.

21. Гуревич A.M., Сухаревский Б.Я., Алапина А.В., Влияние интеркаляции на низкотемпературную теплоемкость слоис- • того кристалла иодистого свинца, ФНТ, 1980, т.6, № 7,с.933-938.

22. Лыфарь Д.Л., Рябченко С.М., Влияние интеркаляции на ЯКР РЫ:2, ФНТ, 1977, т.З, £ 10, с.1297-1301.

23. Ковалюк З.Д., Сердюк А.И., Товстюк К.Д., Интерференционные. свойства интеркалированных слоистых полупроводников, УФЖ, 1982, т.27, В 10, с.1516-1518.

24. Balkanski M., Kambas К., Julicu С., Hammerberg J. Optical and transport measurements on lithium intercalated- In2Se^ layered compounds. Sol. St. Ionics,(98),v«5, p. 587-39°*

25. Parry G.S. Structural ordering in intercalation compounds.Mat.Sci.Eng.,1977,v.31, p.99-106.

26. Carver G.P. Nuclear magnetic resonance in the cesium-graphite intercalation compounds. Phys.Rev.B.,1970» v.2, N 7, p. 2284-2294.

27. Inoshita Т., Nakao K., Kamimura H. Electronic structure of potassium-graphite intercalation compound: CgK"

28. J. Phys.Soc.Jap., 1977, v.43, N 4, p. 1237-1243.

29. Yoffe A.D. Intercalation and the electronic proper -ties of layer type transition metal dichalcogenides. Annales de Chimie, 1982, v.7, p. 215 238.

30. Kashihara Y., Yoshioka H., Electron diffraction study of TaS2 intercalated with pyridine. J.Phys.Soc.Jap., 1981, v.50, N 6, p. 2084-2090.

31. Dines M., Levy R. On the intercalation of ammonia into tantalum disulfides. J. Phys. Chem., 1975, v.79, N 18, p. 1979 1982.

32. Saema M., Beal A.R., Nulsen, Friend R.H. Transport and optical properties of the hydrazine intercalation complexes of IT-TaS2. J.Phys.C., Sol.St.Phys., 1982, v.15, N 20, p. 477 493»

33. Новиков Ю.Н., Казаков M.B., Зварыкина А.В., Астахова И.С., Волышн М.Е., Строение восстановленных слоистых соединений графита с хлоридами железа, ЖСХ, 1971,т.12, А 3, с.486-495•

34. Beal A.R. The first row transition metal intercalation complexes of some metallic group VA transition metal dichalcogenides. Intercalated Layered Materials F.Levy ( Ed. ),Dordrecht, Holland,1979,p.251-305.

35. Silbernagel B.G. The physical properties of layered dichalcogenides and their intercalation complexes. Mat.Sci.Eng., 1977, v.$I, p. 281-288.

36. Friend R.H., Beal A.R., Yoffe A.D. Electrical and mag -netic properties of some first row transition metal intercalate of niobium disulphide. Phil.Mag., 1977, v.35, N 5, p. 1269 1287.

37. Carter C.B., Williams P.M. An electron microscopy study of intercalation in transition metal dichalcogenides. Phil.Mag., 1972, v.26, N 2, p. 393-396.

38. Boswele F.R., Yacobi B.G., Corbett У.М. Ordered phases in intercalation compounds of ZrS2 with Fe, Co, Ni,Cu. Mat.Res.Bull., 1979, v.14, N 9, p. IIII-III8.

39. Somoano R.B., Hadek V., Rembaum A. Alkali metal intercalates of molybdenum disulfide. J.Chem.Phys., 1973, v.58, IT 2, p. 697-701.

40. Pouxel J. Structural chemistry of layered materials and their intercalates. Physica, 1980, v.99B,p.3-II.

41. Wilson J.A., DiSalvo F.J., Mahajan S. Charge-density waves in metallic layered transition-metal dichalco -genides. Phys.Rev.Lett., 1974, v.32, N 16, p.882 -885.

42. Enrenfreund E., Gossard A.C., Gamble F.R., Geballe Т.Н. Absence of antiferromagnetism in NbSe2 and TaS2«

43. J.Appl.Phys., 1971» v.42, p. 1491 1493.

44. Tidman Y.R., Singh 0., Curzon A.E., Friendt R.E.

45. The phase transition in 3i-TaS2 at 75 K. Phil.Mag., 1974, v.30, N 5, P. II9I 1194.

46. Булаевский Л.Н., Сверхпроводимость и электронные свойства слоистых соединений, УФН, 1975, т.116, в.3,с.449-483.

47. Safran S.A. Phase diagram for stages intercalation compounds. Phys.Rev.Lett., 1980, v.44, К 14, p. 959 -942.

48. Safran S.A., Hamann D.R. Electrostatic interactions апй staging in graphite intercalation compounds. Phys. Rev.В., 1980, v.22, p. 606 612.

49. Dauh J.R., Dauh D.C., Haering R.R. Elastic energy and staging in intercalation compounds. Sol. St.Comm.,1982, v.42, N 3, P. 179-183.

50. Dauh D.C., Haering R. Phase mixtures and staging inintercalated Li FbSe . Sol. St. Comm., 1982, v.44,x w ' ' '1. N I, p. 29-52.

51. Rouxel J"., Le Blanc A., Royer A. Etude generale de systemes M NbSp ( H-element de transition de la pre1. X ^miere periode ). Bull. Soc.Chim.Fr. 1971» N 6, p.2019-- 2022.

52. Di Salvo F.i., Hule G.W., Schwarts L.H., Voorhoere V., Waszezak Y.V. Metal intercalation compounds of TaS2: Preparation and properties. J.Chem.Phys., 1973» v.59» N 4, p. 1922 1929.

53. Rouxel J. Alkali metal intercalation compounds of transition metal chalcogenides. Intercalated Layered Mate -rial, F.Levy (ed.), Dordrecht, Holland, 1979, p. 201230.

54. Benda J.A., Howard R.E., Phillips W.A. Optical and resistivity studies of intercalated layer compounds.

55. J.Phys. and Chem. Solids, 1974, v.35, N 8, p. 937 -945.

56. Tof field B.C., Wright C.J. The vibration spectra of the intercalation complexes TaS2 ( pyridine and NbS2pyridine . Sol.St.Comm., 1977, v.22, N II, p.7I52719.

57. Acrivos J.V., Salau J.R. Charge transfer complexes in intercalated layer compounds. Phil.Mag., 1974, v.30, N 3, p. 603-620.

58. Шик А.Я., Сверхрешетки периодические полупроводниковые структуры, ФТП, 1974, т.8, в.10, с.1841-1864.

59. Голубев Л.В., Леонов Е.И., Сверхрешетки, изд-во "Знание", Москва, 1977, 60 с.

60. Mori S., Ando Т. , Electronic properties semiconductor superlattice, a) J.Phy.Soc.Jap., 1979, v.47, N 5 >p. I5I8-I527; b) J.Phys.Soc.Jap., 1980, v.48, N 3, p. 865-873.

61. Келдыш Л.В. О влиянии ультразвука на электронный спектр кристалла, ФТТ, 1962, т.4, с.2265-2267.

62. Кастальский А.А. Новые оптические и электрические эффекты в стоячей световой волне. Письма в ЖЭТФ, 1969, т.10, & 7, с.328-332.

63. Кастальский А.А., Хусаинов А.Х. О новой возможности получения периодической подрешетки в твердых телах, ФТП, 1970, т.4, с.1198-1201.

64. Волков В.А., Пинскер Т.Н. Квантовый эффект в пленках переменной толщины, ФТТ, 1971, т.13, с.1360-1363.

65. Чигвиладзе Т.Д. Трехмерная сверхрешетка, отрицательные массы электронов, N -образная ВАЗ в <^SiC(ffi и 15R} Сообщение АН Груз. ССР, 1977, т.87, № 2, с.341-344.

66. Esaki L., Tsu R., Superlattice and negative differen -tial conductivity in semiconductors, JBM J.Res.Develop., 1970, v.I4, N I, p. 61-65.

67. Tsu R., Koma A., Esaki L., Optical properties of semiconductors superlattice, J.Appl.Phys., 1975, v.46, N 2, p. 842 845.

68. Esaki L., Chang L., Experimental observation of trans -port and optical phenomena in superlattice structure, Thin Solid Films, 1976, v.36, N 2, p. 285-295

69. DBhler G.H. Electrical and optical properties of crystal with "nipisuperstructure", Phys. St.Sol., 1972, v.1352,1. N 2, p. 555-545.

70. DOhler G.H., KHnzel H., Ploog K., Tunable absorptioncoefficient in GaAs doping superlattices, Phys.Rev.B., 1982, v.25, N 4, p. 2616 2626.

71. Богомолов B.H., Поборчий В.В., Холодкевич С.В. Край поглощения полупроводниковой сверхрешетки NaX-s^ Письма в ЖЭТФ. 1980, т.31, в 8, с.464-467.

72. Dubrovskii G.B., Pavlov S.T., Vershinin U.S., Inter -band optical absorption in semiconductors with one -dimensional electronic superlattice, Phys. St.Sol.В., 1978, v.90, N I, p. 429-432.

73. Chang L.L. Sub-band dimensionality in semiconductor superlattices, Surface Sci., 1978, v.73, N I, p. 226 -228.

74. Gorbik E., Tsui D.C., Observation of the inter-sub -band optical transitions, Plays.Rev.Lett., 1976, v.37, N 20, p. 1425 1429.

75. Tsu R., Chang L.L., Sai-Halas G.A., Esaki L. Effectsof quantum states on the photocurrent in a "superlattice", Phys.Rev.Lett., 1975, v.34, N 24, p. 1509 -1512.

76. Murray R., Williams R.H., The band structures and photoemission of transition metal dichalcogenides, Phil.Mag., 1974, v.29, N 3, p. 473-492.

77. Mattheiss L.F. Band structures of transition-metal -dichalcogenide layer compounds, Phys.Rev.B.,1973, v.8, N 8, p. 3719 3740.- но

78. Parkin S.S.P., Beal A.R., 3d transition-metal inter -calation of the niobium and tantalum dichalcogenides. Ill Optical properties, Phil.Mag.В., I980,v.42, N 5, p. 627 642.

79. Meyer S.F., Howard R.E., Steward G.R., Acrivos J.V., Geballe Т.Н. Properties of the intercalated 2H-NbSe2, 2H-TaS2, 1T2 TaS2, J.Chem.Phys.,I975,v.62,H ll,p.44II.

80. Thompson A.H., Effect of sulphur content on supercon -ductivity and intercalation in transition metal di -sulphides, Nature, 1974, v.25I, No. 54-75, P- 4-92 -494.

81. Gamble F.R., Thompson A.H., Superconductivity in layer compounds intercalated with paramagnetic molecules, Sol.St.Comm., 1978, v.27, N 4, p. 379 382.

82. Prober D.E., Beasley M.R., Schmall R.E. Fluctuation -induced diamagnetism and dimensionality in superconducting layered compoundss TaS2 ( pyr and NbSe2(pyr.). Phys.Rev.,B 1977, v.15, N 12, p. 5245 5248.

83. Berthier C., Semiconductor-metal transition upon intercalation in LiZrSe2, Sol.St.Ionic 1981, v.5, N 3,1. P. 379-382.

84. Parkin S.S.P., Friend R.H. 3d transition-metal inter -calation of the niobium and tantalum dichalcogenides I. Magnetic properties. Phil.Mag.В., 1980, v.41, N I, p. 65 94.

85. Parkin S.S.P., Friend R.H. 3d transition-metal inter -calated of the niobium and tantalum dichalcogenides

86. Transport properties, Phil.Mag.B., 1980, v.41, N I, p. 95 И2.

87. Friend R.H. The electronic and magnetic propertiesof transition metal dichalcogenide intercalation complexes, Physica В., 1983, v.117-118, p. 593 598.

88. Whittingham M.S. Electrical energy storage and inter -calation chemistry, Science, 1976, V.I92, N 4244 ,p. 1126 1127.

89. Whittingham M.S. Storing energy by intercalation, Chem. Technol., 1979, v.9, N 2, p. 7ь6 770.94., Whittingham M.S. Electrochemical elements with cathode contented chalogenide, U.S.Pat., N 4.144.384, 1979, MECU НО 1M 4/58.

90. Whittingham M.S. Chalcogenide battery, U.S.Pat., N 4, 009.052, 1976, H01M 35/02.

91. Kannervurf C.R., Lyding J.W., Ratajack M.T., Revelli J.F., Garwin J.F., Morris R.C. Electrical and optical properties of selected iron doped layered transition metal diselenides ordering in two dimensions, Proc.Int. Conf., New York, 1980, p. 403 406.

92. Lyding J.W., Ratajack M.T., Kannerwurf C.R., Goodman J., March R.C. Structure electrical transport and optical properties of цеш ordered iron intercalated dichalcoge -nide, J.Phys.and Chem.Solids,1982, v.43, N 7, p.599 -607.

93. Fisher J.E., Thompson Т.Е., Foley G.M., Guerard D., Hoke M., Lederman F.L. Optical and electrical pjboper -ties of graphite intercalated with HNO^ , Phys.Rev.Lett.: 1976, v.37, N 12, p. 769 771.

94. Parkin S.S.P., Bayliss S.C. Optical reflectivity spectra of several 3<i transition metal intercalates of the niobium and tantalum dichalcogenidess evidence for conduction-band broadening, J.Phys.C., 1982, v.15, N 33, p. 6851 - 6856.

95. Пирсон У., Кристаллохимия и физика металлов и сплавов, М., Изд-во "Мир", 1977, т.2, с.86-94.

96. Кошкин В.М., Куколь В.В., Милънер А.П., Забродский 10.Р., Катрунов К.А., Кристаллическая структура и некоторые физические свойства интеркалированных кристаллов Pbi2 , ФТТ, 1977, т.19, в.6, с.1608-1612.

97. Баумер В.Н., Зигер Е.А., Кошкин В.М., Куколь В.В., Мильнер А.П., Влияние кристаллизационной среды на структуру интеркалированных соединений, сб. "Оптические и сцинтилляционные материалы". ВНЙИМ, Харьков,1982, Л 9, с.33-36.

98. Thompson А.Н. Lithium ordering in Li TiS-, Phys.Rev. Lett., 1978, v.40, N 23 , p. 15Ц 1515.

99. Кошкин B.M., Мильнер А.П. Особенности переноса массыв слоистых средах. Явление экстеркаляции, Письма в ЖТФ,1983, т.9, в.23, с.1431-1435.

100. Антонов-Романовский В.В., Определение коэффициента поглощения порошкообразных фосфоров, ЖЭТФ, 1954, т.26, № 4, с.459-472.

101. НО. Шапиро И.П., Определение ширины запретной зоны из спектров диффузного отражения, Оптика и спектроскопия, 1958, т.4, № 2, с.256-260.

102. Меланхолии Н.М. Методы исследования оптических свойств кристаллов, "Наука", М., 1970, с.34.

103. Меланхолии Н.М., Грум-Гржимайло С.В., Методы исследования оптических свойств кристаллов, Изд-во АН СССР, М., 1954, с.55.

104. Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В., Прокофьев В.К., Стриганов А.Р., Методы спектрального анализа, Изд. МГУ, 1962, гл.19, с.417-439.

105. Авдеенко А.А., Кульчицкий В.А., Набойкин Ю.В., Зееманов-ская спектроскопия с временным разрешением фосфоресцент-ных состояний, Письма в ЖТФ, 1980, т.6, № 17, с.1069--1072; Суббота-Мельник П.Л. Тауметр, ПТЭ, 1979, т.5,в.6, с.351-354.

106. Корбутяк Д.В., Зуев В.А., Иванийчук М.Т., Литовчен-ко В.Г., Курик М.В., Ковалюк З.Д. Экситонные спектры фотолюминесценции и отражения интеркалированного селе-нида галлия, ФТП, 1981, т.15, & 3, с.577-579.

107. Ищенко С.С., Иванийчук М.Т., Корбутяк Д.В., Окулов С.М., Некоторые характеристики интеркалированного селенида галлия, полученные СВЧ и оптическими методами. ФТП, 1981, т.15, Ш 10, с.2045-2047.

108. Baltog Y. Constundinesku М.,Ghita, Localized levels in the Pbl^ hand gap induced by thermal treatment and irradiation, Phys.St.Sol.(a), 1975, v.27, N 8, K39-40.

109. Baltog I., Piticu I., Constantinesku, Ghita. Optical investigation of РЫ2 single crystal after thermal treatment, Phys.St.sol.(a), 1979, v.52, N I, I03-II0.

110. Klem M., Raga G., Exitonic luminescence in Pbl2, J.Phys. and Chem.Solids, 1969, v.30, N 7, 2213 2223.

111. Блонский И.В., Горбань И.О., Губанов В.А., Лютер Я.А., Поперенко В.Г., Страшникова М.И. Политипизм и люминесценция кристаллов РЫ2, ФТТ, 1973, т. 15, в. 12, с.3664--3670.

112. Doener В., Crosh R., Harbeke G., Phonon dispersion in the layered compounds РЪ12> Phys.St.Sol.(b), 1976,v. 73, N 2, p. 655 659.

113. Кошкин B.M., Куколь В.В., Мильнер А.П., Забродский Ю.Р., Катрунов К.А., Кристаллическая структура и некоторые физические свойства интеркалированных кристаллов РЫ2 t ФТТ, 1977, т.19, в.6, с.1608-1612.

114. Рыбалка А.И., Милославекий В.К., Блоха В.Б. Оптические спектры системы Pbi2-PbBr2, Оптика и спектроскопия, 1977, т.43, в.2, с.237-243.

115. Большов Л.А., Напартович А.П. 0 фазовых переходах в монослое на поверхности металла. ЖЭТФ, 1973, т.64, J6 4, с.1404-1413.

116. Давыдов С.10., Зависимость электронного состояния адато-мов на поверхности металла. ФТТ, 1977, т.19, № II,с.3376-3380.

117. Хачатурян А.Г. Применение методики двухвременных функций Грина к задаче упорядочивающегося сплава. Физ.мет. и металловед. 1962, т.13, Л 4, с.493-497.

118. Ландау Л.Д., Лифшиц В.М., Статистическая физика, М., Наука, 1975, с.87.

119. Кошкин В.М., Атрощенко Л.В., Фрейман Ю.А., Примеси в полупроводниках со стехиометрическими вакансиями. Докл. АН СССР, 1968, т.183, с.83-86.

120. Кошкин В.М., Овечкина Е.Е., Романов В.П., Ядерный гамма-резонанс на нейтральных атомах олова в кристаллической матрице In^e^. ЖЭТФ, 1975, т.69, J6 12, с.2218-2222.

121. Blossey D.F., Wannier exciton in. an. electric field. II Electroabsorption in direct band-gap solids, Pilys. Rev., 1971, v.B3, N 4, p. 1382 1391.

122. SchlUter I.Ch., Schlliter M., Electronic structure and optical properties of Pblg, Phys.Rev.B., 1974, v.9,1. N 4, p. 1652 166^.

123. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Квантовая механика, Физматгиз, М., 1963, с.139.

124. Шмандий В.М., Исследование оптических и магнитооптических свойств экситонов в слоистых полупроводниках Bii^ и Pbi2. Автореферат диссертации на соиск. уч. степени к.ф.-м.н., Харьков, 1982 г.

125. Лифшиц И.М., Косевич A.M. К теории магнитной восприимчивости тонких слоев металлов при низких температурах, ДАН СССР, 1953, 91, Jfe 4, с.795-7Э8.

126. Луцкий В.Н., Об особенностях оптического поглощения металлических пленок в области превращения металла в диэлектрик. Письма в ЖЭТФ, 1965, т.2, Л 8, с.391-395.

127. Фесенко Е.П., Луцкий В.Н. 0 наблюдении неэкстремальных сечений поверхности Ферми в размерно-квантованных пленках висмута. Письма в ЖЭТФ, 1969, т.9, В 2, с.120-122.

128. Филатов О.Н., Карпович И.А., Структура края полосы поглощения тонких пленок актимонида индия. ФТТ, 1969, т.II, & 6, с.1637-1640.

129. Филатов О.Н., Карпович И.А. Квантовые размерные эффекты в тонких пленках insb, Письма, в ЖЭТФ, 1969, т.10, № 5, с.224-226.

130. Болтан Д.Н., Ковалев В.П., Уханов Д.И., Применение метода диффузного отражения для изучения края полосы поглощения полупроводников и диэлектриков, ФТП, 1970, т.4, в.12, с.2400-2403.