Фазовые переходы в растворах амфифильных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Академия Hays Россия й гомптет РФ по зысгпс Институт проблем пефти п газ

1 ВЖГТ™"

р j. Цосу^ги^ствеппый гомптет РФ по высшему образованию

На правах рухоппся УДК 536.42 : 661.185.1

Давыдов Александр Яковлевич

ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В РАСТВОРАХ АМФИФИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ

Специальность 02.00.04 Физическая кипи

Автореферат дпссертацпп на соискание ученой степенп кандидата фпзпко-математгчеслк наух

МОСКВА - 1994 г.

Работа выпотела, к Институте проблем нефти и 1ч*аа Российской Академии Наук п Госкомвуза.

Наункыс руководителе.:

- кагдид&т фиолго-матсмахичесгих наук Е.Е. Городецкий;

- доктор фЕЗижомагемаигчесзсих наук, профессор М.А. Анисимов

Офьдяольнке оппоненты:

- ^о>:'Аор фкоихо-матеиатЕчесЕПл наук С.А. Пикин;

- доктор фгоико-матемапгчесшх на^т: Г.А. Мартынов

Ведущая организации:

- Государствешпд! на>-ЧЕЫк цеитр Российской Федерации ЕГЮПИК

Загдита диссертации состоится 2 февраля 1995 г. в "(О часоз па заседание Спегша-игапроьазнсго совета Д 002.95.03 при Йпститую физической химии ГАК пи адресу: 117915 Москва, Ленинский проспект 31, иуд. КШо^.-^ХЛ,

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИФХ. РАН.

Автореферат разослав 71 " декабря 1994 г.

Учёный секретарь Специализированного совета

кандидат хим. наук Платонова

Наталия Петровна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Исследование процессов саыооргаппладпп з растворах амфпфи.чьных (АФ) вешеств вызывает интерес по следующим причинам.

Во-первых, эти процессы тесно связаны с общей биологической проблемой самосборки надмолекулярных структур живых клеток: клеточных мембран, хлоропластов, мпелиновых оболочек нейронов, серого вещества мозга и др., в составе которых содержится значительное количс-ство АФ веществ - лчнчдов и фосфолшшдов. Совокупность взаимодействий, определяющих коллективное поведение АФ молекул в растворах, играет важную роль е образовании структуры высокомолекулярных соединений: белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов и др..

Во-вторых, интерес к АФ веществам обусловлен многочисленными практическими приложениями. Их действие охватывает необычайно широкий круг объектов: золи и гели, суспензии а иены, поропгси и эмульсии, пасты я смазки, аэрозоли, пористые тела и т.п.. Совокупность практических применений с использованием АФ веществ образует систему коллоидно-химических технологий, которые пронизывают все отрасли народного хозяйства: от пищевой и косметической промышленности до технологии повышения нефтедобычи.

В-третьих, процессы структурной перестройки, самоорганизации внутренне связаны с рядом явлений и закономерностей, находящихся в центре внимания многих современных направлений науки: физики фазовых переходов, синергетики, теории струп и т.д., что объясняет наметившийся с недавних пор интерес физиков к этой тематике. :

Всё это в совокупности определяет актуальность настоящей работы.

Цель работы.

Создание универсального феноменологического подхода к описанию последовательности фазовых переходов в растворах амфифпльных веществ, включая мшсроэмульгированле и образование лиотропных жидкокристаллических фаз.

Научная новизна. В дапЕоп работе автором впервые:

1. Предложена модель, объясняющая механизм влияния ПАВ на физические свойства раствороз.

2. На основе предложенной модели развит феноменологический подход, позволиепшй единым образом описать многообразие фазовых переходов в растворах амфифгшьных веществ, ее.глотая микроэмулы-прование и образовзлие лиотропных жидкокристаллических фаз.

3. Показано, что присутствие ПАВ приводи? к появлению особой точек на фазовой диаграмме системы - критической точки Ллфшица (КТЛ). В рамхах теории Ландау построена теоретическая фазовая диаграмма б окрестности КТЛ.

1. Выяснена природа аномально низкого межфазного натяжения в системе вода - масло - ПАВ. Показало, что в двухфазной области на фазовой диаграмме системы существует пиния, на которой межфазное натяжение между водой и маслом исчезает.

5. Обпарз'женс, что даже в отсутствие кубического инварианта в разложения Ландау двухфазная область ограничена линией фазового перехода первого рода в неоднородную фазу.

С. Догьзазо, что в та неоднородная фаза обладает следующим свойством: поверхность, условно разделяющая Еоду и масло, имеет в каждой своей точ?:ь пулевую среднюю кривизну, т.е. принадлежит к классу минимальных поверхностей.

Т. Вычислен вклад г свободную энергию плёнки Лэнгмюра - Б.чо-джетт, обусловленный тепловыми флуктуациями смещения слоёв, для "жёстких* граничных условий на твёрдой подложке.

£. Показано, что при определённых условиях достаточно тонкие плёнки Лэнгмюра - Бдоджетт нестабильны и распадаются на две области: область с одним монослоем к область с некоторой разновесной толщиной.

ПраУтнчес!:^ пенпость работы. Определены условия, ара которых тонкие плёнки Лэнгмюра Блоджетт нгстабилъны и распадаются на две области разной толщины. Этот эффект необходимо учитывать при конструировании элементов шгеро- и оптозлектроникЕ, плёночных пиро- п пьез о датчиков, различных сенсоров, волноводов, преобразователей энергии п других технических устройств, где находят применение плёнки Лэнгмюра - Блодлсетт.

На защиту зыносятся:

1. Модель, объясняющая механизм влияния ПАВ ла физические свойства растворов.

2. Фазовая диаграмма системы вода - масло - АФ вещество в окрестности критической точки Лпфяшца.

3. Поведение мезхфазного натяжения з системе вода - масло в присутствии АФ вещества»

Л. Условия нестабильности тонких плёнок Лэнгмюра - Блоджетт.

Апробадпя работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на:

- 6-ои Международной конференции по физической химии коллоидов и поверхностным явлениям в нефтяной промышленности (г. Сан-Рафаэль, фракция, 1991 г.);

- 9-ом Международном симпозиуме по сурфактаятам з растворах (г. Варна, Болгария, 1992 г.).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работ.

Структура и объём работы.

Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов, приложения и библиографического указателя. Объём диссертации составляет тб страниц и 19 рисунков. Библиография включает 3 Ъ наименования.

3

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во »вепеииге обосновывается актуальность выбранной темы, указаны научная новизна п практическая ценность работы, а также перечислены основные результаты, которые выносятся па защиту. Описана структура диссертации.

В пеРЕой главе приведены ссиовные сведения о физико-химических свойствах растворов ПАВ и сформулирована цель диссертации.

Вс второй главе предложена модель формирования надмолекулярных структур в растворах ПАВ. Для определённости рассматривается тройнзл система Еода - масло - АФ вещество. Однако все утверждения легко могут быть переформулированы п для. водных растворов ПАВ. Переход системы в ыцкронеоднородЕое состоите описывается как спонтанное ЕОоШкнозеЕие внутри объёма"поверхности", стабилизированной молекулами ПАВ (кснхретнег, год "поверхностью" имеется в виду граница раздела менду водой и телом с ыонослоем АФ молекул). Сформулированы предельных подхода.. Первый из них соответствует достаточно резкой грашще, когда 1102010 пренебречь тошцлной переходного слоя (прпблЕхгеЕЕе резЕОП границы). Еторсй подход применим в случае большой по срг^пешс-с с молекулярным размером толщины переходного слоя, тогда дел егшезлпг свойств поверхности могено использовать разложение свободной энергии по градиентам плотности (градиентное приближение).

Специфические сьозстза амфифпльпых молекул описываются с помощью векторного параметра порядка Р(г). Векторное поле Р(г) позволяет естественным образом ввести взаимодействие молекул ПАВ с поверхностью.

В рамкех приближения резкой границы соответствующий этому взаимодействию вклад в плотность термодинамического потенциала имеет вид: Ас(Рп), где А - константа взаимодействия, с = с(г) - локальная концентрация АФ молекул, п - единичный Есктор вдоль нормали поверхности.

В градиентном приближении аналогичный член.взаимодействия записывается з виде Ас(Ргде уз - параметр порядка, пропорпианальный разности плотностей воды и масла.

В рамках приближения резкой Гранины подробно рассмотрены условия образования микроэмульсии в виде капель масла в окружении водной фазы (масло/вода <С1) л в виде бнконтпнуальвой фалы (масло/вода ~1).

В раыхах градиентного приближения, применимого в узкой температурной области вблизи арктической тотш расслоения системы вода - масло, выявлен физический механизм возникновения и стабилизации пеод-породяостеп (поверхности) з исходно изотропной и однородной системе. Похгз;-.-г>, что эффективнее разложение термодлнаьппесгого потенциала системы ДФ до степеням и пространственным производным параметра порядка 9 имеет вид:

АФ

= I¿Зг (¡тер2 + \р<?а + -г Ы^2*?) , (!)

Ь1=Ь1- (2)

где

г с. Тс - критически температура расслоения;

у - безразмерное отклонение логакьаой плотности от критического

значения;

V, £>1 - затравочные .сеоффпциезты разложения термодинамического потенциала системы вода - масло;

- эффективная консталта взаимодействия рмфпфплъных молекул с пеодпородзостямц плотности; са - средняя концентрация АФ молекул.

Вся информация о_присугстЕЛы ПАВ в системе содержится в эффективном хоэффтщпенте Эх. По мере узелпчепил средней концентрация ПАЗ с0 коэффициент ¿х может стать отрицательные. Условие £>х = 0 определяет тал называемую точку Ллфпшца [1]. Соотзетзетстзуюшее точке Лифппгца значение средней концентрации есть:

& = (3)

ей:

При с„ > Со"1 (т.е. Ьх < 0) возникновение неоднородностей плотности в системе может стать термодинамически выгодным. При этом

концентрация ПАВ в области неоднородности, определяемая выражением:

(4)

увеличивается. Или, иначе говоря, перераспределение АФ молекул может стабилизировать неоднородности плотности, флужтуационно иди как-то иначе возникающие в системе.

В последнем параграфе второй главы обсуждается морфология би-континуальной микроэмульсии. Показано, что если уравнение Эйлера -Лагранжа, обеспечивающее экстремальное значение функционалу (1)

при т < 0, £>1 < 0 имеет неоднородное решение, то это решение обладает следующим свойством: поверхность, условно разделяющая воду и масло, принадлежит к классу минимальных, т.е. в каждой точке её средняя кривизна равна нулю.

Третья глава посвящена выяснению природы аномально низкого межфазного натяжения в системе вода - масло - АФ вещество.

В приближении резкой границы проанализировано влияние процесса микроэмульгирования на поведение межфазного натяжения между водой с маслом.

В рамках градиентного приближения получено выражение для межфазного натяжения между водой и маслом в окрестности критической точки расслоения вода - масло.

Направим ось г перпендикулярно поверхности раздела фаз, заданной уравнением 2 = 0. Функционал свободной энергии, зависящий от профиля параметра порядка имеет вид, аналогичный (1):

где штрих означает дифференцирование по координате г, 5 - площадь поверхности раздела фаз, т < 0.

т<р + 1/<р3 -1>1У2<р +Ъ^У V = 0

(5)

ад = /( -} \Т | V2 + + ) ¿г . (6)

Граничные условия зададим следующим образом:

(р(г = 0) = О (7а)

= г~*+С°' (76)

4 ' I ~Щи1к, г -* -со 4 '

где 1рьм1 к = ~ однородное решение уравнения Эйлера - Лагранжа.

По определению межфазное натяжение есть приходящаяся на еди-шгшую площадь избыточная свободная энергия, связанная с наличием поверхности раздела фаз. Тахим о брал ом, в нашем случае

^ " } к к2 + + + 1Ш')2 ) , (8)

где параметр порядха <р(г) удовлетворяет граничным условиям (7) н ми-ттттмттопрует фунщионап

По еде несложных преобразовании из уравнения Эйлера - Лагранжа для фунхдпонала (6) с граничными условиями (7)

- I Т IV + ир3 - Ьир" + Ьч>"" = о (9)

находим тах называемый первый интеграл:

+ ^ + = ^(у,')2 - Ъгч/уш + Ы'Р"?, • (Ю)

хоторый позволяет существенно упростить выражение для межфазного натяжения:

/+оо

+ (11)

•оо

Ещё раз подчеркнём, что <р(г) в формуле (11)есть решение уравнения (9) с граничными условиями (7).

Выражение, стоящее под знаком пнтеграла в (11), состоит по двух слагаемых, которые прп ¿х < 0 имеют противоположные знаки е, таким образом, могут частично или полностью компенсировать друг друта. Именно поэтому межфазное Еатяжеппе при Ъх < 0 (т.е. с0 > Со^) может быть аномально низким.

Отметим, что выражения (8) и (11) применимы только до тех пор, пока однородные решения уравнения Эйлера - Лагранжа ±<рьи1к устойчл-вы по отношению к бесконечно малым флуктациям.

Пусть <р{х) — <рьи!к + <5¡¿(г), где £<р(г) - малое возмущение. Тогда в Фурье-представлении

гг = 5Х[ £ 1 д доадм-к) + ■••]. (I2)

где

А(к) = 2\т\+Ь1к3 + Ьгк*, (13)

Ь - линейный размер системы в направлении оси г.

Однородная фаза теряет устойчивость при Д(&) = 0, что при ненулевом г возможно только, если < 0. В атом случая минимум А(/с) достигается на волновом векторе

к -

При этом

4 V

Таким образом, .и.ння абсолютной потери устойчивости однородной фазы (рлс.1) определяется равнением:

\Т\=Щ - < 0, г < 0) (14)

Для точного вычисления межфазного натяжения необходимо знать решение уравнения Эйлера - Лагранжа с соответствующими граничными условиями. К сожалению, решение этой задачи в аналитическом виде

не представляется возможным. Однако оценку сверху межфазного натяжения а можно получить, воспользовавшись прямым вариационным методом. Для этого какую-либо пробную функцию для <р(г), удовлетворяющую граничным условиям (7), нужно подставить з формулу (8) и после интегрирования промпнпмпзпровать полученное выражение по всем подгоночным параметрам выбранной пробной функции. Во избежание недоразумений заметим, что применять для тех же целей формулу (11) нельзя, так как она выведена с использованием первого интеграла уравнения Эйлера - Лагранжа. Выберем в качестве пробной функцию с одним подгоночным параметром, а имеино пусть

<р = - ехр(-аг)) , ^ (15)

где знак " + " берётся в области г > 0, а знак я — " соответствует г < 0. Подставляя (15) в (8), после интегрирования имеем:

= + (16)

Уразненпе линии в фазовом пространстве (т,Ь\) , яа которой а — 0 (в области Ь: < 0) определяется из системы:

Г (с£о(а)1<1а)а=а. = 0

\ а(ог0) = 0 После несложных вычислений получаем

ао=[~к)' =к° ;'(18) и искомое уравнение

М=Щ (т<0,Ь,<0) (19)

Заметим, что линия <7=0 лежит внутри области устойчивости однородной фазы (см. рпс.1). Поскольку для выбранной нами пробной функции <т < а { равенство о — о могло бы быть достигнуто только л случае

(17)

совпадения ггообной функции с экстремалью ), то, следовательно, линия а = 0 проходит при больпшх значениях , чем линия а = 0, если г фиксировано. Кривая сг = 0 изображена на рисунке 1 пунктиром. Очевидно, что ь области фазового пространства между линией (14), определяющей границу устойчивости однородной фазы, и кривой <7 = 0 неоднородная фаза, т.е. фазз с сильно развитой "поверхностью", термодинамически выгоднее однородной, поскольку здесь а < 0..

Следовательно, между лптгпей Лифппща Ьх = 0 и кривой <7 = 0 должна существовать линия фазового перехода между однородной и неоднородной фазами, причём этот переход должен быть первородным, так как оп происходит в области, где однородная фаза является ещё устойчивой по отношению к малым возмущениям. В соответствии с выводом, сделанным з конце .второй главы, морфология неоднородной фазы должна быть такой, что поверхность, условно разделяющая воду п масло,.должна иметь в каждой своей точке нулевую среднюю кривизн}'. Поэтому конкурировать между собой могут только две фазы, обладающие этим свойством: ламелляриал и биконтижуальпая.

В четвёртой главе проводится исследование термоустойчивости тонких плЕеок Лэпгмюра - Блоджетт. Показано, что тепловые флуктуации смешения слоев плёнки приводят к дополнительному дальводействую-щему взаимодействию плёнки с подложкой, которое может быть сравнимо или даже превосходить соответсвующпй вклад от вап-дер-ваальсовых сел, обусловленный электромагнитными флуктуацлямп.

Упругую энергию плёнки Лэнгмюра - Блоджетт равновесной толщины /.„ запишем в виде, аналогичном упругой энергии смектичесхого жидкого кристалла [2]. В гармоническом приближении

Я=Я£ + Я5

(20)

(21)

(22)

где

и(х, у, г) - смещение "среды" дяёякл здоль осп г относительно равновесного положения (см. рис.2); Ух - набла-оператор в плоскости (х,у); В - модуль сжатия; К\ - константа Франка;

сгс, - поверхностное натяжение на границе ЛБ плёяхя с воздухом.

Выуангеяие (22) въшпсшо с учётом "пестик" граничных условий, а именно: мы считаем, что на твёрдой подложке и(х, у,: = 0) = 0.

Выполняя статистическое усреднение по вселх возможным ф.туктуа-цаям смещения слоёз н опуская несущественные для анализа устойчивости плёнки слагаемые, запишем вклад з свободную знергшо на единицу площади плёнки а виде:

У/с! =

кТ I В

По

СО

X

^ 1, ^ ' (24)

П=1

, г, (25)

Поскольку при любых разумных значениях констант а0, Кх н 3 | х |< 1, то

Л(аг) < ^ = я-а/6

П = 1

я, следовательно, И^; > 0.

Таким образом, интересующий нас вклад в сзободную энергию, обусловленный тепловыми фяуктуациями смещения слоев плёнки, всегда положителен и убывает по закону Л"1, где, напомним, Л„ - равновесная толщина плёнки.

Учтем также вклад в свободную энергию плёнки от вал-дер- ваалъсо-вых сил. Для достаточно тонких плёнок, когда можно пренебречь эффек-

тон электромагнитного запаздывания, энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия на единицу площади имеет вид [3]:

-шг {26)

где А* - сложная константа Гам&кера, которая может быть как положительной, так и отрицательной (в микроскопической теории молекулярных сил А' = Арр — Арз, где Ар? и А у в - константы Гкмакера для взаимодействий сред соответственно "плёнка - плёнка" и "плёнка - подложка" через прослойку вакуума).

Полный вклад в свободную анергию плёнки на единицу площади, который зависит от её толщины, есть

= + (27)

В случае, гогда сложная константа ГЪмакера А' положительна, функция И^(/»0) имеет максимум.

Вводя для удобства безразмерные переменные

¿-шт. (28)

( I - толщина одного слоя; ( — - некоторая характерная длина

обычно порядка I)

перепишем выражение (27) в виде:

= (29)

- кТ т т* 1'

Графи функции У/(т) схематично представлен на рис.3.

Легко показать, что при условии § < А < П достаточно топкие плзвхи Лэнгмюра - Блоджетт (1 < т < М0 н р^) нестабильны и распадаются на две области: область с одним монослоем и область с равновесной толщиной М0, причём доля последней составляет ф = -¡д-г^-

Замечательно, что этот вывод похоже находит экспериментальное подтверждение. В работе [4] сообщается об исследованиях структуры

и морфологии плёнок Лэнгмюра-Блоджетт различной толщины ( тп = 1,3,5,11,21,41 слоев ) на плоских кварцевых подложках до и после термического отжига при 65°С. Плёнки состоят из молекул бегеновой (докозановой) кислоты ( С7#з(С#2)2оСООЯ ) и имееют структуру У-типа. Обнаружено, что в результате термического отжига тонкие плёнки (т = 1 11) необратимо распадаются па области, состоящие из одного монослоя, и острова с большим числом бпслоёв, чем в однородной плёнке до отжига (см. рис.4). Более толстые плёнки островов не образуют.

Сильно развитая граница островов свидетельствует о том, что соответствующее боковой поверхности натяжение плёнки <г±. является достаточно малым. Действительно, пусть Ь - периметр одного острова, Я -радиус круга, имеющего равную с островом площадь. Минимальный периметр острова при заданной площади есть ¿т|п = 2~Я. Тогда должно быть:

(£-£ТО1п)М>х~*Г

Поскольку > 1, то

(30)

Опеялвая го рис.4 Ь ~ 10-5м и зная, что М„ = 11, 1 = ЗОА, находим

а± ~ 10~8Н/м « ав ~ 10~'Н/м

Причиной столь низкого поверхностного натяжения с± по сравнению с а0 возможно является упаковка АФ молекул на боковой поверхности островов (см. рпс.5), при которой ''голсвги" и "хвосты" располагаются энергетически более выгодно, чем при плоской геометрпи.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Предложена модель, объясняющая механизм влияния ПАВ на физические свойства растворов.

2. На основе предложенной модели развит новый феноменологический подход, позволивший единым образом описать многообразие фазовых переходов а раствора;: амфпфндьпых вещести, вхлючая шзфоомуяь-гирование и образование лиотрошшх жидкокристаллических фаз.

3. В рисках схого подхода удалось достичь согласованного - струг -турного и термодинамического - описания амфнфц.тышх систем.

4. Полазало, что присутствие ПАВ приводит х появлению особой точки па фазовой диаграмме сисге^иг - хратаческон точке Лифшица,.

5. В рамках теории Ландау построена теоретическая фазовая диаграмма в окрестности критической точки Лпфшпда.

6. Выяснена природа аномально низкого межфазного натхолевпя

в системе вода - масло - АФ вещество.

7. Показано, что в двухфазной области на фазовой диаграмме системы существует линия, на которой межфазное натяжение между водой и маслом исчезает.

8. Обнаружено, что даже в отсутствие кубического инварианта в разложении Ландау двухфазная область доджиа быть ограничена дпашыг фазового перехода первого рода в неоднородную фазу.

9. Доказано, что эта неоднородная фаза обладает следующие свойством: поверхность, условно разделяющая воду и кас.та, имеет з гг.ьгдой точке. нулевую среднюю кривизну, т.е. принадлежит к классу шошмсль-ных поверхностей. Этому условию удовлетворяют две фазы: ламелаарная п биконтинуальная.

10. Показано, что тепловые флуктуации смещения слоев плёнки Лзнгкюра - Бяоджетт (ЛБ) приводят к далъноденствующему взаимодействию плёнки с твёрдой подложкой. Происхождение этого взаимодействия аналогично эая-дер-заальсовому, об}-словленному электромагнитными фдуктуацтчгми. Однако, соответствующий вклад в энергию, приходящуюся на единицу площади, убывает по закону тп~1 вместо гп~2, где тп - тзсло молекулярных слоев в плёнке, и поэтому может быть сравним или даже превосходить вклад от ван-дер-ваальсовых сил.

11. Показано, что при условии j < А < 9. тонкие ЛБ плёнки (1 < го < М0 — 2.4/(Q — Л)) нестабильны и необратимо распадаются за rss области: область с одним монослоем е область с разновесной толщиной М0, причём доля последней составляет ф = jprj.

12. Ka основании экспериментальных данных получена оценка эффективного натяжения боковой поверхности плёнки ~ 10~8Н/м.

Основные Результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. M.A. Ankimcv, E.E. Gorodetskii, A.J. Davydov and A.S. Kurliandsky "interfacial tension of critical liquid mixtures in the presence of a surfactant", Ir.t. J. Therm., v.13, p.921 (1992)

2. M.A. Anisimov, E.E. Gorodetskii, A.J. Davydov and A.S. Kurliandsky "Landau-model for self-assembly and liquid-crystal formation in surfactant solutions", Liquid Crystal J., v.ll, p.941 (1992)

3. M.A. Anisimov, E.E. Gorodetskii, A.J. Davydov and A.S. Kurliandsky "A novel mescscopic model for micellizaticn and formation of liquid crystalline piiases in surfactant solutions", Mol. Cryst. Liq. Cryst., v.221, p.71 (1SS2)

4. M.A. Анпслмов, E.E. Городецкий, А.Я. Давыдов, E.B". Журавлева,

B.E. Ким. А.С. Клр.тяндский, Е.Л. Полоцкая "Новая модель формирова-

ния надмолекулярных структур в растворах ПАВ", Успехи коллоидной

хнмин - Ленинград: Химия, 1991, стр.15

5. M.A. Anisimov, E.E. Gorodetskii, A.J. Davydov and A.S. Kurliandsky "A phase transition model for micellization and microemulgation in surfactant solution", Physical Chemistry of Colloids and Interfaces in Oil Production, H. Tbulhoat, J. Lecourtier (Editors) and Editions Technip, Paris 1992, p.263

Цитированная литератур-a:

1. Hornreich H.M., Luban M., and Shtrickman S. "Critical behavior at the onset of k-space instability on the A line"//Phys. Rev. Lett. (1975) v.35, p.1678

2. Де Жен П. "Физика жидких кристаллов", М.: Мир, 1977

3. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. "Поверхностные силы", М.: Науха, 1987

4. Leuthe A., Riegler Н. "Layer Structure Analysis of Behenic Acid Mono-and Multilayers Investigated by Specular X-Ray Scattering Before and After Thermal Annealing: Substrate Influence and Film Dewetting" //J. Phys. Chem. (в печати)

Рыс.1 Линия нулевого межфаоного натяжения в фазовом простран-' стзе (г, 61). Точка с координатами (0,0) - критическая точка Лифшица.

Рве. 2 Смещения слоев ЛБ плёнки в реоультате тепловых флуктуации

Рис.3 Графит фунщнн W(m)

Я ' У» !'¿V

~ - Л'.. ,

* < ' -к 'Л" . - . Л . '-■ ■ ■■

?> -

-V. Л ■ ■ —' ' 'Л

^^ {Г ^ -ч

*г

щв

-

Ч*1.•»'.. -л

7С

ггг ✓

№

_____ _ . ....

^ г

л

1;

4

л

Рис. 4 Микрофотография 5-слойзой ЯБ шел уж дослз термического отжига. Покаоашхнп на снимке участок имеет размеры приблизительно 30 микрон X 50 микрон ( [ 4] )