Фазовые равновесия в системе фуллерен C60-фуллерен C70- o-C6 H4 (CH3 )2 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

N п/п Наименование раздела Стр.

1 Введение

2 Глава 1. Литературный обзор.

3 1.1. Введение и историческая справка.

4 1.1.1 .Теоретическое обоснование и астрофизические спектральные данные о существовании высокоупорядочных кластеров углерода.

5 1.1.2. Первые сведения об искусственном синтезе фуллеренов.

6 1.1.3. Место фуллеренов в ряду форм углерода регулярного строения.

7 1.2. Строение кластеров углерода.

8 1.2.1. Моделирование структуры высокоупорядоченных кластеров углерода.

9 1.2.2. Правила стабилизации полиэдрических структур.

10 1.2.3. Икосаэдрическая структура С60 как самая стабильная среди полиэдрических изомеров.

11 1.2.4.Структурные данные и некоторые физические свойства Ih-Сбо

12 1.2.5. Структура кластера С70.

13 1.2.6. Кластеры Сп (п > 70).

14 1.3. Механизм образования фуллеренов.

15 1.4. Химические свойства некоторых кластеров углерода.

16 1.4.1. Реакционная способность Сбо

17 1.4.1.1. Присоединение водорода и галогенов.

18 1.4.1.2.Электрохимическое восстановление.

19 1.4.1.3.Восстановление металлами.

20 1.4.1.4.Присоединение свободных радикалов.

21 1.4.1.5. Окисление кислородом.

22 1.4.1.6. Реакции с кислотами Льюиса.

23 1.4.1.7.Фуллерены как лиганды.

24 1.4.2. Реакционная способность С70.

25 1.4.3. Некоторые производные фуллеренов.

26 1.4.4. Термодинамические свойства С60 и С7().

27 1.5. Методы синтеза фуллеренов.

28 1.5.1. Плазменный метод.

29 1.5.2. Омическое электрическое нагревание.

30 1.5.3. СВЧ-нагрев.

31 1.5.4. Короный разряд.

32 1.5.5. Сжигание углеродсодержащих веществ.

33 1.6. Общие сведения о синтезе фуллеренов в электрической дуге.

34 1.7. Методы выделения и разделения фуллеренов.

35 1.7.1. Экстракция фуллеренов из сажи.

36 1.7.2. Хроматографический метод разделения фуллеренов.

37 1.7.3. Разделение, основанное на различной политермической растворимости фуллеренов Сбо и С70.

38 1.7.4. Разделение, основанное на возгонке.

39 1.8. Некоторые области применения фуллеренов.

40 1.8.1. Сверхпроводники.

41 1.8.2. Нелинейная оптика.

42 1.8.3. Магнитные материалы.

43 1.8.4. Электронные приборы.

44 1.8.5. Фоточувствительные элементы и оптоэлектроника.

45 1.8.6. Получение алмазов и алмазных пленок.

46 1.8.7. Катализаторы, ингибиторы, сенсибилизаторы.

47 1.8.8. Смазки и добавки к смазочным маслам.

48 1.8.9. Топлива и добавки к топливам.

49 1.8.10. Аккумуляторы, электрические батареи и солнечные элементы.

50 1.9. Растворимость в фуллеренсодержащих системах.

51 1.10. Кристаллосольваты фуллеренов С60 и С70 и сольваты фуллеренов в растворах.

52 Глава 2. Спектрофотометрическое определение индивидуальных фуллеренов и их смесей.

53 2.1. Реактивы и аналитические приборы.

54 2.2 Спектрофотометрическое определение индивидуальных фуллеренов и их смесей.

55 2.3.1. Непрерывные спектры поглощения фуллеренов С60 и С70.

56 2.3.2. Концентрационная область применимости спектрофотометрического метода определения фуллеренов.

57 Глава 3. Растворимость в системе фуллерен Сбо - фуллерен С70 - о-ксилол при 80°С, 25°С и -20°С.

58 3.1. Описание установки

59 3.2. Изучение растворимости в бинарных системах С60 - о-ксилол, С70 - о-ксилол при 80°С, 25°С и -20°С.

60 3.2.1. Метод изотермического насыщения в ампуле.

61 3.2.2. Метод изотермической отгонки растворителя.

62 3.2.2. Метод изотермической отгонки растворителя.

63 3.2.3. Комплексный метод.

64 3.2.4. Метод вымораживания.

65 3.2.5. Метод анализа твердой фазы.

66 3.3. Обсуждение экспериментальной методики.

67 3.4. Растворимость в тройной системе С6о - С7о - о-ксилол при 80°С.

68 3.5. Растворимость в тройной системе С6о - С70 - о-ксилол при -20°С.

69 3.6. Растворимость в тройной системе Сбо - С7о - о-ксилол при 25°С.

70 Глава 4. Рентгеновское малоугловое рассеяние растворов фуллеренов С6о и С70 в о-С6Н4(СНз)2 при 25°С.

71 4.1. Методика эксперимента.

72 4.2. Информативность эксперимента.

73 4.3. Рентгеновское малоугловое рассеяние растворов фуллеренов С60 в o-C6H4(CH3)2 при 25°С.

74 4.4. Рентгеновское малоугловое рассеяние растворов фуллеренов С70 в о-С6Н4(СН3)2 при 25°С.

75 4.5. Рентгеновское малоугловое рассеяние смешанных растворов фуллеренов С6о и С70 в о-С6Н4(СН3)2 при 25°С.

76 5. Выводы

Актуальность работы. В последние годы интерес к фуллеренам не ослабевает. Это связано с тем, что соединения фуллеренового ряда представляют собой уникальные объекты с точки зрения электронного строения, физических и химических свойств. Помимо чисто научного интереса имеется интерес практический, поскольку весьма своеобразные свойства фуллеренов определяют и уникальные области их применения.

До настоящего времени систематического изучения фазовых равновесий в системах, содержащих несколько различных фуллеренов, практически не проводилось. Никаких данных по взаимной растворимости двух различных фуллеренов в одном растворителе нами в литературе не обнаружено. Между тем, изучение диаграмм растворимости подобных тройных (а в дальнейшем, возможно и более сложных систем) имеет явный практический интерес. Это связано с возможностью осуществления более или менее полного разделения и очистки компонентов фуллереновых смесей, основанного на различной растворимости последних (прежде всего, основных компонентов смеси - С6о и С7о). Настоящая работа посвящена изучению диаграмм растворимости трехкомпонентной системы С6о-С7о-о-ксилол при 80, 25 и -20°С.

Цель работы состоит в изучении диаграмм растворимости тройной фуллеренсодержащей системы С60 - С70 - о-С6Н4(СНз)2 при температурах 80, 25 и -20°С, а также в изучении состояния фуллереновых компонентов жидких растворов в смешанных о-ксилольных растворах различных концентраций методом рентгеновского малоуглового рассеяния.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Впервые изучены изотермы растворимости тройной фуллеренсодержащей системы С6о - С70 - o-C6H4(CH3)2 при температурах 80, 25 и -20°С.

2. Установлено, что при всех изученных температурах в системе кристаллизуются два твердых раствора замещения (содержащие до 2-ух молекул о-С6Н4(СН3)2) и имеется одна нонвариантная точка эвтонического типа, отвечающая совместному насыщению обоими твердыми растворами. В системе также имеется разрыв сплошности при кристаллизации твердых растворов, расширяющийся при понижении температуры.

3. Методом рентгеновского малоуглового рассеяния при 25°С изучены бинарные растворы С60 -о-С6Н4(СН3)2, С70 - о-С6Н4(СН3)2 и тройные растворы С60 - С70 -о-С6Н4(СН3)2 во всей области концентраций вплоть до насыщения.

4. В растворе установлено образование ассоциатов, содержащих до четырех молекул фуллеренов одного или разного сортов.

Практическая значимость работы состоит в следующем:

1. Разработана методика экспериментального изучения растворимости в фуллеренсодержащих системах, основанная на комбинации методов изотермического насыщения, отгонки растворителя и вымораживания, позволяющая получать воспроизводимые данные по фазовым равновесиям.

2. Полученные экспериментальные данные могут быть использованы для разработки эффективных методов разделения и очистки компонентов фуллереновой сажи, основанных на политермической рекристаллизации из о-ксилольных растворов.

На защиту выносятся следующие положения и результаты:

1. Данные по фазовым равновесиям в системе С6о - С70 - о-С6Н4(СН3)2 при температурах 80, 25 и-20°С.

2. При всех изученных температурах в системе кристаллизуются два твердых раствора замещения состава (Сбо)2(С7о)1-гп(о-С6Н4(СНз)2); при 80°С оба твердых раствора несольватированы, при -20°С оба - бисольватны, при 25°С раствор, богатый С60, бисольватен, а раствор, богатый С70, несольватирован. В системе имеется одна нонвариантная точка эвтонического типа и разрыв сплошности при кристаллизации твердых растворов, расширяющийся при понижении температуры.

3. Методом рентгеновского малоуглового рассеяния установлено образование областей неоднородности во всем интервале изученных концентраций. Радиусы этих областей практически слабо зависят от брутто-концентрации и составляют 0.6-0.75 нм для растворов как С60, так и С70, а также их смеси.

4. Доказано наличие ассоциатов молекул индивидуальных фуллеренов (и смешанных ассоциатов) в растворах, причем вероятное количество молекул фуллеренов в ассоциатах оценивается как равное 4 (либо меньше).

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Научно-технической конференции аспирантов СПбГТИ(ТУ) (2000. С-Петербург) и 5-th Biennial International Workshop "Fullerens and Atomic Clusters" (2001. St-Petersburg).

Публикации. По материалам работы опубликовано 5 статей и 3 тезисов докладов конференций.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 150 страницах машинописного текста, включает 29 рисунков, 19 таблиц, и состоит из введения, 4 глав, заключения и списка цитируемой литературы, насчитывающего 160 наименований.

5. ВЫВОДЫ.

1. Разработан метод спектрофотометрического экспресс-микроанализа фуллеренов Сбо и С70 при их совместном присутствии в жидких и твердых растворах в о-ксилоле. Разработан метод определения содержания растворителя в твердых растворах замещения (С6о)2(С7о)ь?."п(о-С6Н4(СНз)2.

2. Разработана методика определения равновесного значения растворимости фуллеренов С60 и С70 в бинарных и тройных системах, основанная на комбинации методов изотермического насыщения, изотермической отгонки растворителя и вымораживания.

3. Изучена диаграмма растворимости тройной фуллеренсодержащей системы Сбо-С70-о-ксилол при 80, 25 и -20°С. При всех изученных температурах в системе кристаллизуются два твердых раствора замещения состава (C6o)z(C7o)i-z п(о-С6Н4(СНз)2) - (I) и (2), причем при 80°С оба твердых раствора несольватированы, при -20°С оба - бисольватны, и, наконец при 25°С раствор (1), богатый Сбо, бисольватен, а раствор (2), богатый С70, несольватирован. При всех температурах в системе имеется одна нонвариантная точка эвтонического типа, отвечающая совместному насыщению обоими твердыми растворами. В системе также имеется разрыв сплошности при кристаллизации твердых растворов, расширяющийся при понижении температуры; область несмешиваемости отвечает значениям 0.21 < z < 0.82 (Т=80°С), 0.14 < z < 0.87 (Т=-20°С), 0.17 < z < 0.84 (Т=25°С).

4. Методом рентгеновского малоуглового рассеяния изучены растворы фуллеренов С6о и С70, а также их смесей в о-ксилоле. Установлено образование областей неоднородности во всем интервале изученных концентраций - до 15.7 г/л. Радиусы этих областей практически слабо зависят от брутто-концентрации и природы фуллеренов и составляют 0.6-0.75 нм. В работе предложено возможное объяснение указанного явления, основанное на предположении о наличии ассоциатов молекул индивидуальных фуллеренов (и смешанных ассоциатов) в растворах, причем вероятным количеством молекул фуллеренов в ассоциатах мы полагаем равное 4 (либо меньше). С термодинамической точки

1. Бочвар Д.А., Гальперин Е.Г. О гипотетических системах: карбододекаэдре, s-икосаэдране и карбон-икосаэдре // Докл. АН СССР. Сер. Химия. 1973. Т. 209. N. 3. С. 610-612.

2. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.F., and Smalley R.E. C60: Buckminsterfullerene // Nature. 1985. V. 318. P. 162-163.

3. Iijima S. Helical microtubules of graphitic carbon// Nature. 1991. V. 354. P. 56-65.

4. Соколов В.И. «Лепестковая» модель для гомоатомных полиэдров с осевой симметрией: поиск хиральных и полярных структур в семействе Сп // Докл. РАН. 1992. Т. 325. N. 3. С. 540-543.

5. Schultz Н.Р. Topological organic chemistry // J. Org. Chem. 1965. V. 30. N. 5. P. 1361-1364.

6. Станкевич И.В. Применение теории графов в химии. М. Наука. 1988. 215 С.

7. Schmalz T.G., Seitz W.A., Klein D.J., and Hite G.E. Elemental carbon cages // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. N.4. P. 1113-1127.

8. Hedberg K., Hedberg L., Bethune D.C., Brown C.A., Dorn H.C., Johnson R.D., de Vries M. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene, Сбо, from gas-phase electron difraction// Science. 1991. V. 254. P. 410-412.

9. Hawkins J.M., Meyer A. Crystal structure of osmylated C60: Confirmation of the soccer ball framework // Science. 1991. V. 252. P. 312-313.

10. Schulman J.M., Disch R.L., Miller M.A., Peck R.C. Symmetrical clusters of carbon atoms: the C24 and C60 molecules // Chem. Phys. Lett. 1987. V. 141. N. 112. P. 45-48.

11. Raghavachari K., Rohlfing C.M. Imperfect fullerene structures: isomers of C60 // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. N. 6. P. 2463-2466.

12. Prassides К., Kroto H.W., Taylor R. et al. Fullerenes and fullerides in the solid state: neutron scattering stadies // Carbon. 1992. V. 30. N. 8. P. 1277-1286.

13. McKenzie D.R., Davis C.A., Cockayne D.J.H., Muller D.A., Vassallo A.M. The structure of the C70 molecule // Nature. 1992. V. 355. N. 6361. P. 622-624.

14. Fowler P.W. Carbon cylinders: a class of closed-shell clusters // J. Chem. Soc. (J. Phys. Chem. Chem. Phys.) Faraday Transactions. 1990. У. 86. N. 12. P. 2073-2077.

15. Smalley R.E. Self-assembly of the fullerenes // Accts. Chem. Res. 1992. V. 25. P. 98112.

16. Соколов В.И., Троицкая JI.Л, Булыгина Л.А. Диастереоселективность при индуцировании планарной хиральности в прохиральных производных цимантрена // Изв. АН. Сер. хим. 1993. N. 10. С. 1799-1802.

17. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R„ Langley G.J., Avent A.G., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W. and Walton D.R.M. Fluorination of Buckminsterfullerene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. P. 966-971.

18. Dubois D., Kadish K.M., Flanagan S., and Wilson L.J. Electrochemical detection of fulleronium and highly-reduced fulleride (C6o5~) ions in solution // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 7773-7774.

19. Haddon R.C. Electronic structure, conductivity, and superconductivity of alkali metal doped C60//Acc. Chem. Res. 1992. V. 25. P. 127-133.

20. Krusic P. J., Wasserman E., Parkinson B. A., Keizer P. N., Morton J. R., and Preston K. F. Electron spin resonance study of the radical reactivity of C60 // J. Amer. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 6274-6279.

21. Kroll G.H., Benning P. J., Chen Y„ Ohno T.R., Weaver J.H., Chibante L.P.F., and Smalley R.E. Interaction of 02 with С60: Photon-Induced Oxidation // Chem. Phys. Lett.1991. V. 181 P. 112-116.

22. Gtigel A., Becker M., Hammel D., Mindach L., Rader J., Simon Т., Wagner M., and Mullen K. Praparative Trennung von C60 und C70 an Polystyrol-Gel. // Angew. Chem.1992. V. 104. P. 666-667.

23. Chang A.H.H., Ermler W.C. and Pitzer R.M. The Ground and Excited States of C60M and C60M+ (M=0, F, K, Ca, Mn, Cs, Ba, La, Eu, U) // The Journal of Chemical Physics. 1991. Vol. 94. P. 5004-5010.

24. Suzuki Т., Li Q., Khemani K.C., Wudl F., Almarsson O. Systematic inflation of buckminsterfullerene C60: synthesis of diphenylfulleroids C6i to C66 // Science. 1991. V. 254. P. 1186-1188.

25. Korobov M.V., Sidorov L.N. Thermodynamic properties of fullerenes // J. Chem. Thermodyn. 1994. V. 26. N. 1. P. 61-73.

26. Smart C., Eldridge В., Reuter W., Zimmerman J. A., Creasy W. R., Rivera N., and Ruoff R.S. Extraction of giant fullerene molecules, and their subsequent solvation in low boiling point solvents // Chem. Phys. Lett. 1992. V. 188. P. 171-175.

27. Johari G.P. Entropy of buckminsterfullerene at О К // J. Chem. Phys. 1994. V. 100. N. 3. P. 2220-2222.

28. Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., and Huffman D.R. Solid C6o: A new form of carbon // Nature. 1990. V. 347. P. 354-359.

29. Ikeda Т., Ogura T. Method and device for producing fullerene // Патент Японии JP 05,238,717. C01B31/02. 17.09.93.

30. Sumino S. Method for producing C60 // Патент Японии JP 5,004,810. C01B31/02. 14.01.93.

31. Irie Т., Murata K., Matsumoto M., Natsuta M. Production of fullerenes // Патент Японии JP 6,032,606. C01B31/02. 08.02.94.

32. Armines F. Manufacture of fullerenes, and the products obtained // Патент Франции FR 2,710,049. C01B31/00. 24.03.95.

33. Mueller W., Wirth U. Semel J. Fullerene separation from fullerene-containing carbon black// Европейский патент ЕР 568,918. C01B31/02. 10.11.93.

34. Keesmann Т., Grosse-Wilde H. Process and apparatus for manufacturing fullerenes, especially pentagonal and/or hexagonal rings // Европейский патент ЕР 646,644.1. С01В31/02. 05.04.95.

35. Howard J.B., McKinnon J.T., Thomas J. Combustion method for producing fullerenes //. 26.11.92. // Патент США US 5,273,729. C01B31/00. 28.12.93.

36. Л.Леб. Основные процессы электрических разрядов в газах. Гостехиздат. 1950. 238 С.

37. Лазухина Е.Э., Бубнов В.П. Экстракция С60 из фуллеренсодержащих саж. // Изв. АН. Сер.хим. 1995. N. 7. С. 1223-1226.

38. Parker D.H., Chatterjee К., Wurz P., Lykke K.R., Pellin M.J., Stock L.M., and Hemminger J.C. Fullerenes and giant fullerenes: synthesis, separation, and mass spectrometric characterization // Carbon. 1992. V. 30. N. 8. P. 1167-1182.

39. Tour J. M., Scrivens W.A., Rawlett A.M. Process for purifying fullerenes // Патент США US 5,904,852. B01D15/08. 18.0599.

40. Chatterjee K., Parker D.H., Wurz P., Lykke K.R., Gruen D.M., and Stock L.M. Fast one-step separation and purification of buckminsterfullerene, Сбо, from carbon soot // J. Organic Chem. 1992. V. 57. P. 3253-3254.

41. Coustel N., Bernier P., Aznar R., Zahab A., Lambert J-M., Lyard P. Purification of C60 by a simple crystallization procedure // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. N. 19. P. 1402-1403.

42. Lorents D.C., Malhotra R. Process and apparatus for producing and separating fullerenes // Патент США US 5,304,366. C01B31/02. 19.04.94.

43. Ueha Y., Okuda N., Ookura K., Hisagai J., Tada K. Production of carbon cluster conductor film // Патент Японии JP 05,238,885. C30B29/02. 17.09.93.

44. Kao Y.H., Song L., Chung D., Fredette K.T. Preparation of halogen-doped superconductive fullerenes // Патент США US 5,380,703. H01B1/00. 10.01.95.

45. Hari S.N., Isogai M., Tsunoda T. Nonlinear optical material and element // Патент Японии JP 6,102,547. G02F1/35. 15.04.94.

46. Tutt L.W., Kost A., Klein M.B., Dougherty Т.К., Elias W.E. Optical limiting with fullerene C60 in polymethyl methacrylate // Optical Letters. 1993. V. 18. N. 5. P. 334-306.

47. Ata M., Machida H., Watanabe H. Alkali metal-bonded fullerene magnetic material // Патент Японии JP 05,129,121. H01F1/10. 25.05.93.

48. Hamano K., Kurata Т., Hizuka J., Fuchigami H. Opto-electronic functional material and production of thin film of the same I J Патент Японии JP 06,273,811 94,273,811. G02F1/35. 30.09.94.

49. Sariciftci N.S., Heeger A.J. Conjugated polymer-acceptor heterojunctions; diods, photodiods, and photovoltaic cells // Патент США US 5,331,183. H01L 029/28. 19.07.94.

50. Sandre E., Cyrot-Lackmann F. Solid state topological transformation of C6o into graphite and diamond// Solid State Commun. 1994. V. 90. P. 431-437.

51. Prince R., Bourdon E. Process and apparatus for production of diamond-like carbon films // Патент Канады С A 2,059,185. H01L31/0216. 30.03.99.

52. Schoegl R., Werner H., Wohlers M. Metal fullerene intercalation compounds, process for their preparation and use as catalysts // Европейский патент ЕР 635,515. C07F15/00. 25.01.95.

53. Higashihara H., Shigematsu К. Production of fluorinated fullerenes // Патент Японии JP 60 24,720. C01B31/02. 01.02.94.

54. Whewell С J. Fuel composition comprising fullerenes // Патент США US 5,234,474. C10L1/22. 10.08.93.

55. Shigematsu K. Hydrogen occlusion body // Патент Японии JP 05,270,801.1. С01ВЗ/00. 19.10.93.

56. Sivaraman N., Dhamodaran R., Kalippan I., Srinivasan T.G., Rao P.R., Mathews C.K. Solubility of C60 in organic solvents // J. Org. Chem., 1992. V. 57. P. 6077-6079.

57. Meier, M.S., Selegue, J.P. Efficient preparative separation of C60 and C70 using gel permeation chromatography of fullerenes with 100% toluene as mobile phase // J. Org. Chem. 1992. Y. 57. P. 1924-1926.

58. Scrivens W.A., Tour J.M. Potent solvents for C60 and their utility for the rapid acquisition of 13C NMR data for fullerenes // J. Chem. Soc., Chemical Communications. 1993. V. 15. P. 1207-1209.

59. Ruoff R.S., Malhotra R., Huestis D. L., Tse D.S., and Lorents D.C. Anomalous solubility behavior of C60 // Nature. 1993. Y. 362. N. 6416. P. 140-141.

60. Ruoff R.S., Tse D.S, Malhotra R., and Lorents D.C. Solubility of C60 in a variety of solvents // J. Phys Chem. 1993. V. 97. P. 3379-3383.

61. Xu Z.D., Chen W.X., Wu J., Xu X.P., Li Y.B., Li W.Z. Extraction and characterization of fullerenes with different solvents // Chin. Science Bull. 1994. V. 39. N. 16. P. 1347-1350.

62. Chen W., Xu Z. Temperature dependence of Сбо solubility in different solvents. // Fullerene Science and Technol. 1998. V. 6. N. 4. Pt. 1. P. 695-705.

63. Heymann D. Solubility of C60 in alcohols and alkanes // Carbon. 1996. V. 34. N. 5. P. 627-631.

64. Ceolin R., Agafonov V., Andre D., Dworkin A., Szwarc H., Dugue J., Keita В., Nadjo L., Fabre C., Rassat A. Fullerene C6o 2CC14 solvate a solid-state study // Chemical Physics Letters. 1993. V. 208. N. 1-2. P. 259-263.

65. Kushch ND., Majchrzak I., Ciesielski W., Graja A. Preparation and spectral properties of C60Si6 0.5C6H5C1 and C6o 0.5C6H5C1 compounds // Chemical Physics Letters. 1993. V. 215. N. 1-3. P. 137-141.

66. Kroto H.W., Prassides K., Taylor R., Walton D.R.M. Separation and spectroscopy of fullerenes // Phys. Scripta. 1992. V. 15. P. 314-318.

67. Зайдель A.H., Островская T.B. Техника и практика спектроскопии 1972. М. Наука. 302 С.

68. Bensasson R.V., Bienvenue Е., Dellinger М., Leach S., Seta P. Сбо in model biological sustems. A visible-UV absorption study of solvent-dependent parameters and solute aggregation // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. N. 13. P. 3492-3500.

69. Graja A., Farges J.-P. Optical spectra of C60 and C70 complexes: their similarities and differences // Advanced Materials for Optics and Electronics. 1998. V. 8. N. 5. P. 215228.

70. Honeychuck R.V., Cruger T.W. Behavior of buckminsterfullerene (C60) in chlorobenzene with regard to Beer's law in the visible and ultraviolet regions // Analyt. Letters. 1992. V.25. N. 9. P. 1755-1763.

71. Г.В.Сайдов, О.В.Свердлова. Практическое руководство по молекулярной спектроскопии. 1980. JI. Химия. 250 С.

72. Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R. Preparation and UV/visible spectra of fullerenes C6o and C70// Chem. Phys. Lett. 1991. V. 177. N. 4-5. P. 394-398.

73. Вант Гофф Я.Г. Океанические соляные отложения. Ленинград. ОНТИ. 1936. 344 С.

74. Kiyobayashi Т., Sakiyama М. Combustion calorimetric studies on Сбо and C70 // Fullerene Sci. Technol. 1993. V. 1. N.3. P. 268-273.

75. Beckhaus H.D., Ruechardt С., Kao M., Diederich F., Foote C.S. Stability of buckminsterfullerene (C60): experimental determination of the heat of formation // Angewandte Chemie Int. Ed. 1992. V. 31. N. 1. P. 63-64.

76. An X., He J., Bi Z. Standard molar enthalpies of combustion and formation of C6o // J. Chem. Thermodyn. 1996. V. 28. N. 10. P. 1115-1119.

77. Atake Т., Tanaka Т., Kavaji H., Kikuchi K, Saito K., Suzuki S., Ikemoto I., Achiba Y. Heat capacity measurements and thermodynamic studies of the new compound fullerene C60// Physica.C. 1991. У. 185/189. Pt. 1. P. 427-428.

78. Kolesov V.P., Pimenova S.M., Pavlovich V.K., Tamm N.B., Kurskaya A. Enthalpiesof combustion and formation of fullerene C60 // J. Chem. Thermodyn. 1996. V. 28. N. 10. P. 1121-1125.

79. Дикий B.B., Кабо Г.Я. Термодинамические свойства фуллеренов Сбо и С70 // Успехи химии. 2000. Т. 69. Вып. 2. С. 107-117. (Diky V V , Kabo G J. Thermodynamic properties of C6o and C70 fullerenes // Russian Chemical Reviews. 2000. V. 69. N. 2. P. 95-104.

80. Jin Y., Cheng J., Varma-Nair M., Liang G., Fu Y., Wunderlich В., Xiang X.D., Mostovoy R., Zettl A.K. and Cohen M.L. Thermodynamic characterization of C60 by differential scanning calorimetry// J. Phys. Chem. 1992. V. 96. N. 12. P. 5151-5156.

81. Matsuo Т., Suga H., David W.I.F., Ibberson I.M., Bernier P., Zahab A., Fabre C., Rassat A. The heat capacity of the solid C60 // Solid State Commun. 1992. V. 83. N. 9. P. 711-715.

82. W.V.Steele, R.D.Chirico, Smith N.K., Billips W.E., Elmore P.R., Wheeler A.E. Standard enthalpy of formation of buckminsterfulllerene // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. N. 12. P. 4731-4733.

83. Heiney A., Fischer J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., Denenstein A.M., McCauley J.P., Smith III A.B., and Cox D.E. Orientational ordering transition in solid Сбо I I Phys. Rev. Lett. 1991. Y. 66. P. 2911-2914.

84. Grivei E., Cassart M., Issi J.P., Lander L., Nysten В., Michenaud J.P., Fabre C., Rassat A. Anomalous specific heat of C60 // Phys. Rev. B. 1993. V. 48. N. 11. P. 85148516.

85. Лебедев В.В., Жогова К.Б., Быкова Т.А., Каверин Б.С., Карнацевич В.Л., Лопатин М.А. Термодинамика фуллерена Сбо в области 0-340 К // Изв. АН. Сер. Химическая. 1996. N. 9. С. 2229-2233.

86. De Bruijn J., Dworkin A., Szwarce H., Godard J., Ceolin R., Fabre C., Rassat A. Thermodynamic properties of a single crystall of fullerene C60: a DSC study // Europhys. Letters. 1993. V. 24. N. 7. P. 551-556.

87. Piacente V., Gigli G., Scardala P., Giustini A., Ferro D. Vapor pressure of C60 Buckminsterfullerene //J Phys Chem. 1995. V. 99. P. 14052-14057.

88. Grivei E., Nysten В., Cassart M., Demain A. and Issi J.P. Specific heat of fullerenes extract // Solid State Communications 1993. V. 85. N. 2. P. 73-75.

89. Sommer Т., Kruse Т., Roth P. Thermal stability of fullerenes: a shock tube study on the pyrolisis of C60 and C70 II J. Phys. B: Atomic, Molecular and Optical Physics. 1996. V. 29. N. 21. P. 4955-4964.

90. Beckhaus H.D., Verevkin S„ Ruechardt C„ Diederich F., Thilgen C., TerMeer H.U., Mohn H. and Mueller W. C70 is as stable as C60: experimental determination of the heat of formation of C70 // Angewandte Chemie. Int. Ed. 1994. V. 33. N. 9. P. 996-998.

91. Mathews C.K., Baba M.S., Narasimhan T.S.L., Balasubramanian R., Sivaraman N. et al. Vapor pressure and enthalpy of sublimation of C70 // Fullerene Science and Technology. 1993. V. l.N. l.P. 101-109.

92. Пименова C.M., Колесов В.П., Волков Ю.А., Давыдов В.Я., Тамм Н.Б., Мельханова С.В. Об энтальпии образования фуллерена С70 // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. N. 11. С. 1937-1941.

93. Diogo Н.Р., da Piedade М.Е.М., Darwish A.D., Dennis T.J.S. The enthaphy of formation of the fullerene C70 // J. Phys. Chem. Solids. 1997. V. 58, P. 1965-1971.

94. Жогова К.Б., Лебедев Б.В. Термодинамика фуллерена С70 в области 0-390 К // Изв. АН. Сер .хим. 1998. N. 4. С. 647-650.

95. Jin Y., Xenopoulos A., Cheng J., Wunderlich В., Diack M., Jin С., Hettich R.L.,

96. Compton R. N. and Guiochon G. Thermodynamic Characterization of the Plastic Crystal and Non-Plastic Crystal Phases of C70 // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. V. 257. P. 235250.

97. Piacente V., Gigli G., Scardala P., Giustini A., Bardi G. Vapor pressure of C70 fullerene//J Phys Chem, 1996. V. 100. P. 9815-9819.

98. Avramenko N.V., Mirakyan A.L., Korobov M.V., Stukalin E.B. Thermochemistry of solvated crystals of C60 and C70 with o-xylene // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 1998. V. 52. N. 3. P. 831-836.

99. Smith A.L., Walter E., Korobov M.V., Gurvich O.L. Some enthalpies of solutions of C6o and C70. Thermodynamics of the temperature dependence of fullerene solubility // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. N. 16. P. 6775-6780.

100. Ceolin R., Michaud F., Toscani S., Agafonov V., Tamarit J.L., Dworkin A., and Szwarc H. Crystals of C60 Solvates // Electrochemical Society Proceedings. Eds. Kadish

101. K.M. and Ruoff R.S. Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials. Pennington, NJ. 1997. V. 5. P. 373-381.

102. Korobov M.V., Mirakyan A.L., Avramenko N.V., Smith A., Olofsson G., Ruoff R. Calorimetric study of solvates of fullerene C60 and C70 with aromatic solvents // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. N. 8. P. 1339-1346.

103. Avramenko N.V., Korobov M.V. Solid Solvates of C6o- Compositions and Thermodynamics // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 1999. Y. 56. N. 1. P. 175-181.

104. Ceolin R., Agafonov V., Bachet B, Gonthier-Vassal A., Szwarce H., Toscani S., Keller G., Fabre C., Rassat A. Solid-state stadies on C60 solvates grown from n-heptane // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 244 N. 1-2. P. 100-104.

105. Gorin S.M., Creegan K.M., Cherwood R.D., Cox D.M., Day V.M. et al. Solvated fullerenes C60 and C60/C70 and the low-resolution single crystal X-ray structure of C6o // J-Chem. Soc. Chem. Com. 1991. N. 21. P. 1556-1558.

106. Nagano Y. and Tamura T. Stoichiometry and phase behavior of carbon tetrachloride solvates of C6o // Chemical Physics Letters, 1996. V. 252. P. 362-366.

107. Nagano Y., Tamura Т., Kiyobayashi T. Stoichiometry and thermodynamic property of massively cyclohexane-solvated C60//Chem. Phys. Lett. 1994. V. 228. N. 1-3. P. 125130.

108. Pekker S., Faigel G., Fodor-Csorba K., et al. Structure and stability of crystalline fullerene C60-n-pentane clutrates // Solid State Communications. 1992. V. 83. N. 6. P. 423-426.

109. Talysin A. Phase transition Сбо-С6о*4С6Нб in liquid benzene // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. N. 47. P. 9679-9681.

110. Scanlon J.S., Ebert L.B. X-ray difraction study of fullerene soot II J. Phys. Chem. 1993. V. 97. N. 28. P. 7139-7140.

111. Gangopadhyay A.K., Schilling J.S, de Leo M., Buhro W.E., Robinson K., Kowalewski T. Synthesis and characterization of C60(CCl4)n // Solid State Communications. 1995. V. 96. N. 8. P. 597-600.

112. Balch A.L., Lee J.W., Noll B.C., Olmstead M.M. Disorder in a crystalline form of buckminsterfullerene: C60-4C6H6//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. N. 1. P. 56-58.

113. Meidine M.F., Hitchcock P.B., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Single crystall X-ray structure of benzene-solvated C6q II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. N. 20. P. 1534-1537.

114. He H., Barras J., Foulkes J., Klinowski J. Solid-state NMR stadies of of fullerene Ceo/benzene solvates // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101 N. 2. P. 117-122.

115. Sawamura S., Nobuyuki F. Anomalous pressure dependence of the solubility of C6o in n-hexane // Chemical Physics Letters. 1999. V. 299. N. 2. P. 177-179.

116. Oszlanyi G., Bortel G., Faigel G., Pekker S., Tedze M. Dynamic origin of the orthorhombic symmetry of C6o n-pentane II Solid State Commun. 1994. V. 89. N. 5. P. 417-419.

117. Takahashi Y. Structural model of toluene-solvated C70 from high-resolution transmission electron microscopy // Chemical Physics Letters. 1998. V. 292. N. 4-6. P. 547-553.

118. Ying Q., Marecek J., Chu B. Solution behavior of buckminsterfullerene (C6o) inbenzene//J. Chem. Phys. 1994. V. 101. N. 4. P. 2665-2672.

119. Sun Y-P., Bunker C.E. C70 in solvent mixtures // Nature. 1993. V. 365. N. 6445. P. 398-399.

120. Wragg J.L.; Chamberlain J.E. Scanning tunnelling microscopy of solid Сбо/С70 // Nature. 1990. V. 348. N. 6302. P. 623-625.

121. Martin T.P., Naner V., Schaber H., Zimmerman V. Clusters of fullerene molecules // Phys. Rev. Lett. 1993. V. 70. N. 20. P. 3079-3082.

122. Yannoni C.S., Bernier P.P., Bethune D.S., Meijer G., Salem J.R. NMR determination of the bond lengths in C60 // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. N. 8. P. 3190-3192.

123. David W.I.F., Ibberson R.M. Crystal structure and bonding of ordered C60 // Nature, 1991. V. 353. N. 6340. P. 147-150.

124. Liu S., Lu Y., Kappes M.M. he structure of the C60 molecule: X-ray crystal structure determination of a twin at 110 К // Science. 1991. V. 254. P. 408-410.

125. Kraetschmer W., Fostiropoulos K., Huffman D.R. The infrared and ultraviolet absorption spectra of laboratory-produced carbon dust: evidence for the presence of the C60 molecules // Chem. Phys. Lett., 1990. V. 170. N. 2-3, P. 167-170.

126. Hare J.P., Dennis T.J., Kroto H.W., Taylor R„ Allaf A.W., Balm S„ Walton D.R. The IR spectra of fullerene-60 and 70 // J. Chem. Soc. Chem. Commun.1991. N. 6. P. 412-413.

127. Geiser U., Kumar S.K. Orientation of the fullerene C60 molecule in its solvates with benzene//Chem. Mater. 1992. N. 4. P. 1077-1080.

128. Andrievsky G.V., Klochkov Y.K., Karyakina E.L. and Mchedlov-Petrossyan N.O. Studies of aqueous colloidal solutions of fullerene C6o by electron microscopy // Chemical Physics Letters. 1999. V. 300 N. 3-4. P. 392-396.

129. Mchedlov-Petrossyan N.O., Klochkov V.K., Andrievsky G.V. Colloidal dispersions of fullerene Сбо in water: some properties and regularities of coagulation by electrolytes // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. V. 93. P. 4343-4346.

130. Scrivens W.A., Tour J.M., Creek K.F., Pirisi L. Colloidal nature of solubility of fullerenes//J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 4517-4520.

131. Gallagher S.H., Armstrong R.S., Lay P.A., Reed C. A. Solvents effects on the electronic spectrum of C60 // J. Phys. Chem. 1995. V. 99. N. 16. P. 5817-5825.

132. Konarev D.V., Lyubovskaya R.N., Drichko N.V., Semkin V.N. and Graja A. Energies of charge transfer for C60 and C70 complexes in solutions and in the solid state // Chemical Physics Letters 1999. V. 314. N. 5-6. P. 570-576.

133. Соловьев JI.А., Булина H.B., Чурилов Г.Н. Кристаллическая структура сольватов фуллеренов с хлороформом. Известия АН. Серия химическая. 2001. Т.

134. N. 1. С. 75-77. (Solovyov L.A., Bulina N.V., and Churilov G.N. Crystal structures of chloroform solvates of fullerenes. // Izvestia Academii Nauk. Section Physical Chemistry. 2001. V. 50. N. 1. P. 78-80.)

135. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. JL: ЛГУ. Ч. 1. 1967. 467 С.

136. Голубков В.В., Титов А.П., Порай-Кошиц Е.А. Структура литиевоборатных стекол по данным рассеяния ренгеновских лучей под малыми углами //Физ. и хим. стекла. 1992. Т. 18. N. 2. С. 46-62.

137. Свергун Д.И., Фейгин Л.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М. Наука. 1986. 284 С.

138. Голубков В.В., Шахматкин Б.А., Чарыков Н.А., Аксельрод Б.М. Рентгеновское малоугловое рассеяние растворов фуллерена С70 в о-ксилоле // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75. N. 10. С. 1819-1822.

139. Голубков В.В., Шахматкин Б.А., Чарыков Н.А., Аксельрод Б.М. Исследование растворов фуллерена Сбо в о-ксилоле методом рентгеновского малоуглового рассеяния // Журн. физ. хим. 2002. Т. 76. N. 3. С. 561-563.

140. Чарыков H.A., Аксельрод Б.М., Клепиков B.B. Дифференциальные уравнения изопотенциалей компонентов и соединений многокомпонентных фаз в метриках полного и неполных потенциалов Гиббса // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76. N. 2. С. 199-205.