Фазовые равновесия в тройных и четверных иодсодержащих системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

На правах рукописи

ГЕРАСИМОВА Галина Викторовна

ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ТРОЙНЫХ И ЧЕТВЕРНЫХ ИОДСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМАХ

02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Саратов - 2004

Работа выполнена в Саратовском государственном университете имени Н.Г.Чернышевского

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор МУШТАКОВА Светлана Петровна

кандидат химических наук, доцент ВАРЛАМОВА Тамара Михайловна

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

ДЕМАХИН Анатолий Григорьевич

кандидат химических наук, доцент ХОМЯКОВ Евгений Иванович

Ведущая организация

Пермский государственный университет

Защита состоится 30 сентября 2004 г. в 1400 часов на заседании диссертационного совета Д 212.243.07 по химическим наукам при Саратовском государственном университете имени Н.Г. Чернышевского по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83, корп. I, химический факультет.

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке Саратовского государственного университета им. Н.Г. Чернышевского

Автореферат разослан « » августа 2004 года

Ученый секретарь диссертационного совета доктор химических наук, профессор

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Иод и его соединения играют исключительно важную роль в жизни животных и человека. Иод входит в состав тиреоидных гормонов, оказывающих непосредственное влияние на рост, развитие, обмен веществ, психическую и умственную деятельность и т.д. Он обладает целым комплексом весьма ценных свойств, благодаря которым нашел широкое применение в химической и фармацевтической промышленности, в органическом синтезе и производстве светочувствительных фотоматериалов. Соединения иода используют в медицинской практике для лечения и рентгенодиагностики, в химической лабораторной практике для анализа и синтеза соединений, получения сверхчистых материалов. Системы иод-иодид-раство-ритель представляют интерес как перспективные электролитные композиции для хемодатчиков, молекулярных сенсоров, химических источников тока. Возрастающая потребность в иоде делает проблему выделения и определения его в различных объектах достаточно актуальной.

В этом плане большое значение приобретают исследования растворимости иода и иодидов в индивидуальных и смешанных растворителях различной природы. Подобные исследования представляют практический интерес как с позиции получения надежных экспериментальных данных по растворимости, так и в целях создания эффективных экстракционных систем для извлечения иода из различных объектов и разработки чувствительных методов определения по его собственному поглощению. В этой связи использование индивидуальных и особенно смешанных растворителей является наиболее перспективным, т.к. открывает принципиально новые возможности для выбора оптимальной среды с заранее заданными свойствами. Вместе с тем направленный выбор растворителя с необходимыми физико-химическими характеристиками является довольно сложной задачей, решение которой в настоящее время чаще всего заменяется простым эмпирическим подбором. По-

1ские работы, по-С.Петер*У»' ' 3

ад

этому, с практической точки зрени$

тш

священные сравнительному изучению растворимости иода в индивидуальных и смешанных растворителях различной природы и построению фазовых диаграмм иодсодержащих систем, являются актуальными и представляют интерес при разработке методологии направленного выбора оптимального растворителя, обладающего наиболее высокой иодрастворяющей способностью.

Целью работы явилось выявление закономерностей изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях и разработка составов эффективных систем для выделения и определения иода.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

• определение растворимости иода и иодида калия в индивидуальных (Н20, ДМФА, 2-С3Н;ОН) и смешанных (Н20-ДМФА, Н20-2-С,Н70Н) растворителях при 25°С;

• построение и анализ фазовых диаграмм тройных систем 12 — К1 — индивидуальный растворитель и 12 (К1) — смешанный растворитель для выявления всаливающего действия иодида калия и установления оптимального состава растворителя, обладающего наибольшей иодрастворяющей способностью;

• изучение растворимости компонентов в разрезах четверных систем 12— К1 — Н20 - ДМФА, 12- К1 - Н20 - 2-С3Н7ОН и разработка на их основе эффективных систем для выделения и определения иода;

• изучение распределения и комплексообразования иода в системах 12 - Н20 - СНСЬ /(СгйЩгО/ и 12 - К1 - Н20 - СНС13 /(С2Н5)20/. Спектроскопические и электрофоретические исследования растворов иода, иодида и три-иодида калия в выбранных водно-органических растворителях и оценка эффективности аналитических систем для выделения и определения иода.

На защиту автор выносит следующие положения:

• закономерности изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных (Н20, ДМФА, 2-С3Н7ОН) и смешанных Н20 - ДМФА (2-С3Н7ОН) растворителях при 2 5 ° С

• диаграммы растворимости тройных расслаивающихся 12-смешанный растворитель, тройных нерасслаивающихся 12—К1 — индивидуальный раствори-

тель, К1 - смешанный растворитель и разрезов четверных 12 - К1 - смешанный растворитель систем; всаливающее (высаливающее) действие иодида калия;

• результаты изучения распределения и комплексообразования иода в системах. 12 - Н20 - СНС13 /(С^ЬО/ и 12- К1 - Н20 - СНС13 /(С^ЬО/; результаты спектроскопических и электрофоретических исследований систем 12-К1 - Н2О - ДМФА (2-С3Н7ОН) по определению состава и устойчивости образующихся полииодидных комплексов;

• оптимальные составы смешанных растворителей Н2О-ДМФА и Н2О - 2-С3Н7ОН, рекомендуемые для создания эффективных аналитических систем для выделения и определения иода.

Научная новизна. В работе впервые исследована растворимость компонентов семи тройных систем: 12-Н20-ДМФА (2-С3Н7ОН), К1-Н20-ДМФА (2-С3Н7ОН), 12 - К1 - Н20 (ДМФА, 2-С3Н7ОН) и четырех разрезов тетраэдров состава двух четверных систем 12- К1 - Н20 - ДМФА (2-С3Н,ОН) методом сечений при 25°С. Выявлены закономерности изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных (Н20, ДМФА, 2-С3Н7ОН) и смешанных (Н20-ДМФА, Н20-2-С3Н70Н) растворителях. Построены и обсуждены фазовые диаграммы указанных систем, установлен состав бинарных смесей Н20 - ДМФА (2-С3Н7ОН), которые при введении иода подвергаются расслоению, и выявлен всаливающий эффект иодида калия. На основании анализа и обобщения данных по растворимости иода в присутствии иодида калия выбраны оптимальные составы смешанных растворителей Н20 — ДМФА (2-С3Н7ОН), обладающие более высокой иодрастворяющей способностью по сравнению с индивидуальными растворителями. Определены коэффициенты распределения иода в системах 12 - Н20 - (С2Н5)20 /ДМФА, 2-С3Н7ОН/ и 12- К1 - Н20- СНС13 /(С2Н5)20/. Рассчитаны константы устойчивости трииодид-(1-)-иона в бинарных смесях Н20-2-С3Н70Н /ДМФА, СНС13, (С2Н3)20/. Проведены спектроскопические и электрофоретические исследования растворов иода и иодида калия в изученных смешанных растворителях. Показана принципиальная возможность определения иода в водно-

органических смесях оптимального состава (молярный коэффициент поглощения иода в смешанных растворителях при \ — 290 И 360 мм выше, по сравнению с водой, на порядок).

Практическая значимость. Экспериментально полученные значения растворимости компонентов тройных и разрезов четверных систем, представленные в работе, обладают высокой точностью и достоверностью, могут быть использованы в качестве справочного материала при выборе растворителя с заданными физико-химическими свойствами. Экспериментальные результаты по исследованию фазовых равновесий в тройных и разрезах четверных систем способствуют дальнейшему развитию теории сложных многокомпонентных растворов. Оптимальные составы смешанных растворителей, обладающие достаточно высокой иодрастворяющей способностью, рекомендованы для разработки чувствительных методов определения иода в водно-органических средах и эффективных экстракционных систем для извлечения иода из различных объектов.

Результаты исследования используются при чтении специального курса лекций "Гетерогенные равновесия в двух- и трехкомпонентных системах" на химическом факультете Саратовского государственного университета.

Данная диссертационная работа является составной частью систематических госбюджетных исследований, проводимых на кафедре общей и неорганической химии Саратовского государственного университета по теме "Теоретическое и экспериментальное исследование новых материалов и систем с заданными физико-химическими свойствами" (№ государственной регистрации 01.200.114306).

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на III Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2001), III Черкесовских чтениях "Проблемы аналитической химии" (Саратов, 2002), Международной конференции "Физико-химический анализ жидкофазных систем" (Саратов, 2003), IV Всероссийской конференции молодых ученых

"Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2003), 3 Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование" (Москва, 2003), VII Конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004" (Новосибирск, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, из них 2 статьи в центральной печати, 3 статьи в сборниках научных трудов и 7 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, включая обзор литературы, заключения, выводов, списка цитируемой литературы из 171 наименования и приложения. Работа изложена на 170 страницах машинописного текста, содержит 28 таблиц и 61 рисунок.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность исследования, сформулированы цель и задачи работы, отражены научная новизна и практическая значимость, перечислены положения, выносимые на защиту.

В первой главе проведен обзор данных литературы по растворимости иода и иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях различной природы. Проанализированы имеющиеся в литературе данные по распределению и комплексообразованию иода в системах иод — индивидуальный (смешанный) растворитель и иод - иодид - индивидуальный (смешанный) растворитель. Отдельный раздел обзора литературы посвящен рассмотрению теоретических аспектов физико-химического анализа фазовых диаграмм тройных расслаивающихся и нерасслаивающихся систем соль - бинарный растворитель и соль 1 - соль 2 - растворитель с образованием (без образования) кристаллосольвата.

Во второй главе работы изложены способы подготовки исходных веществ, их идентификация. Приведены методы и методики изучения распределения иода между водной и органической фазами, определения растворимости компонентов двойных и тройных систем.

Изучение фазовых равновесий и определение составов равновесных фаз проводили методом сечений Р З. Мерцлина и методом изотермического насыщения при 25°С. В качестве измеряемого физического свойства для систем, не содержащих иод, выбран коэффициент преломления, а для систем с иодом - оптическая плотность. Твердые фазы насыщенных растворов идентифицировали методом рентгенофазового анализа, а их составы, полученные графически по методу сечений, подтверждали химическим и термогравиметрическим анализами. Относительная погрешность определения растворимости составила ± 0,5-4,0 %.

Квантовохимическое исследование электронного строения комплекса диметилформамида с катионом калия (К(ДМФА)з+) выполнено с использованием метода ab initio (3-21G*) и полуэмпирических современных расчетных схем (AMI, РМЗ). Вычисления проведены с помощью комплекса GAMESS с полной оптимизацией геометрии.

Отдельный раздел главы посвящен описанию спектроскопических исследований растворов иода, определению состава комплексных полииодид-ионов и выполнению экспериментов по капиллярному электрофорезу.

Результаты исследований представлены в виде таблиц и рисунков. В работе приняты следующие условные обозначения: I - символ жидкой фазы (¿1 — водная фаза; i2 - спиртовая или диметилформамидная); S - символ твердой фазы компонента.

Третья глава посвящена изучению распределения иода в системах иод - вода - хлороформ (диэтиловый эфир) и иод - иодид калия- вода-хлороформ (диэтиловый эфир) при 15, 25 и 35°С. Полученные значения коэффициентов распределения иода (D) в исследованных системах увеличиваются с ростом температуры и уменьшаются при увеличении концентрации ио-дида калия в водном слое. На основе экспериментальных данных рассчитаны значения констант устойчивости трииодид-(1-)-иона, энтальпии и энтропии реакции образования Значения D в системах иод - вода - органический растворитель показали, что для выделения иода из водных растворов, в которых отсутствует иодид калия, целесообразнее использовать диэтиловый эфир.

В четвертой главе приведены результаты определения растворимости иода в индивидуальных (Н20,2-С3Н7ОН, ДМФА) и смешанных (Н20 - ДМФА /2-С3Н7ОН/) растворителях, которые использованы для построения и анализа фазовых диаграмм тройных систем 12— Н20 — ДМФА и 12 - Н20 — 2-С3Н7ОН (рис. 1). Полученные диаграммы относятся к диаграммам тройных систем с высаливанием.

В обеих системах осуществляется трехфазное равновесие монотектиче-ского типа. Положение монотектического треугольника на треугольнике состава при температуре исследования позволило определить составы бинарных смесей вода- органический растворитель, которые подвергаются расслаиванию: 8,6 -5- 90,0 мае. % ДМФА и 17,7 -г- 45,6 мае. % спирта. Растворимость кристаллического иода возрастает с увеличением массового содержания органического растворителя в бинарной смеси. Критическая точка области расслоения в обеих системах обращена к двойной системе 12- Н20, а ноды на поле расслоения расходятся веерообразно в сторону систем 12 - ДМФА (2-С3Н7ОН), что указывает на преобладающий характер взаимодействия компонентов в двойных системах 12 — органический растворитель. Содержание иода в концевых точках нод дало возможность вычислить коэффициенты распределения иода между равновесными водной и органической фазами.

В пятой главе представлены результаты изучения растворимости иоди-да калия в индивидуальных (Н20, 2-С3Н7ОН, ДМФА) и смешанных (Н20-ДМФА /2-С3Н7ОН/) растворителях и построения фазовых диаграмм тройных систем К1 - смешанный растворитель. Вид полученных диаграмм растворимости систем К1 - Н20 - 2-С3Н7ОН и К1 - НгО - ДМФА обусловлен характером взаимодействия соли с каждым из растворителей. При температуре исследования твердой фазой насыщенных растворов в системе К1 - Н20 - 2-С3Н7ОН является иодид калия, а в системе К1 - Н20 - ДМФА — иодид калия и его кри-сталлосольват с ДМФА состава К1-ЗДМФА. Система К1 - Н20 - ДМФА характеризуется наличием трехфазного равновесия перитонического типа.

ь

Рис. 1. Диаграммы растворимости тройных систем 12- Н20 - ДМФА (а) и 12 - Н20 - 2-С3Н7ОН (б) при 25°С

Проведено квантовохимическое исследование электронного строения кристаллосольвата К1-ЗДМФА Результаты квантовохимических расчетов хорошо согласуются с данными ИК-спектроскопических исследований и подтверждают координацию молекул ДМФА с катионом калия через атом кислорода.

Анализ экспериментальных данных выявил, что растворимость иодида калия в выбранных индивидуальных растворителях увеличивается по ряду

(в соответствии с увеличением величин диэлектрической проницаемости данных растворителей) и уменьшается с увеличением массового содержания органического растворителя в бинарных смесях Н2О -ДМФА(2-С3Н7ОН).

Для выявления закономерностей изменения растворимости иода в присутствии иодида калия в индивидуальных растворителях (глава 6) изучены диаграммы растворимости тройных систем

(рис. 2,3). Установлено, что в исследованных системах осуществляется трехфаз-

Н2О

ное равновесие эвтонического типа, твердыми фазами которого являются иодид калия и кристаллический иод. В системе 12 — XI — ДМФА (рис. 3) наблюдается второе трехфазное равновесие перитонического типа, твердые фазы которого представляют собой иодид калия и кристаллосольват Ы-3 ДМФА.

Сравнительный анализ растворимости компонентов тройных систем 12 - XI - индивидуальный растворитель выявил неоднозначность влияния ио-дида калия на растворимость иода в рассмотренных растворителях: в водных растворах XI является всаливателем, а в органических - высаливателем кристаллического иода.

В настоящее время более перспективным в промышленной и лабораторной практике является применение водно-органических растворителей. Полученные в работе результаты выявили ряд интересных закономерностей для решения поставленной задачи, а именно выбора эффективной системы на основе смешанных растворителей для чувствительного определения иода. В качестве смешанных растворителей использованы водно-органические смеси Н2О - ДМФА и Н2О - 2-С3Н7ОН. Выбор составов растворителей осуществлен на основе анализа фазовых диаграмм тройных систем ^ (XI) - смешанный растворитель (глава 4, 5) и обусловлен с одной стороны значениями растворимости иода и иодида калия в бинарных смесях, а с другой - положением поля расслоения на треугольниках состава систем 12 — смешанный растворитель. Для исследования выбраны растворители Н2О-ДМФА (2-СзН7ОН), содержащие 5 мае. % ДМФА и 15,25,50 мае. % спирта.

С целью разработки эффективных систем для чувствительного определения иода исследована растворимость иода в присутствии иодида калия в смешанных растворителях Н2О - ДМФА, Н2О - 2-С3Нт0Н выбранного состава (глава 6). Такие системы по существу представляют собой разрезы тетраэдров состава четверных систем 12 - XI - Н2О - ДМФА (2-С3Н7ОН) (рис. 4). Фазовые диаграммы четырехразрезов тетраэдров состава вышеназванныхсистем приведены на рис. 5,6.

Во всех изученных разрезах четверных систем осуществляется трехфазное равновесие эвтонического типа, твердыми фазами которого являются

систем, содержащих 5 мае. % ДМФА, 15 и 25 мае. % пропанола-2, иодид калия выступает в роли всаливателя, а в разрезе, содержащем 50 мае. % спирта- вы-саливателя кристаллического иода.

Проведенное исследование по изучению растворимости иода в присутствии иодида калия в смешанных растворителях подтвердило, что выбранные составы растворителей Н2О-ДМФА (95:5 мае. %) и Н2О-2-СзН7ОН (85:15, 75:25 мас.%) обладают более высокой иодрастворяющей способностью по сравнению с индивидуальными растворителями. Максимальные значения растворимости иода в присутствии иодида калия в воде и смешанных растворителях оптимального состава приведены в таблице.

Максимальные значения растворимости иода в присутствии иодида калия в воде и смешанных растворителях оптимального состава при 25°С

Растворитель Н20 н2о-дмфа (95:5мас. %) Н20 - 2-С3Н7ОН (85:15мас. %) Н20-2-С3Н70Н (75:25мас. %)

Растворимость иода, мае. % 46,9 71,0 70,3 77,7

Растворимость иодида калия, мае. % 31,9 25,0 24,0 19,6

Анализ фазовых диаграмм изученных разрезов тетраэдров состава четверных систем к - К - Н2О - ДМФА и 12- К1 - Н2О - 2-СзН7ОН свидетельствует о наличии широкого интервала гомогенно-жидкого состояния, что является благоприятным фактором для создания эффективных аналитических систем и разработки на их основе чувствительных методов определения иода.

Сопоставляя данные обзора литературы и результаты наших исследований можно заключить, что увеличение растворимости иода в присутствии иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях связано с образованием полииодидных комплексов. Состав комплексов, образующихся в воде, пропаноле-2 и смешанных растворителях Н2О - ДМФА (2-СзН7ОН) оптимального состава, определяли методами изомолярных серий и Асмуса (глава 7). Полученные данные убедительно свидетельствуют, что при взаи-

модействии иода и иодида калия в указанных растворителях образуется по-лииодидный комплекс состава 1:1, т.е. трииодид калия (К13).

Для подтверждения образования в изученных системах трииодид-ионов предпринята попытка электрофоретического разделения тройных 12 -К1 - Н2О и четверных 12 - К1 - Н2О - 2-С3Н7ОН смесей. Анализ электрофоре-грамм подтвердил наличие в растворах изученных систем иодид- и триио-дид-ионов.

Для оценки чувствительности и избирательности определения иода по его собственному поглощению проведены спектроскопические исследования растворов системы иод - иодид калия в воде и выбранных смешанных растворителях оптимального состава (глава 7). Определены спектральные характеристики растворов 12, Г и 13 и константы устойчивости 13 в водно-органических растворителях. На рис. 7, 8 приведены спектры поглощения растворов иода и трииодида калия в воде и смешанных растворителях. Из рисунков видно, что молярный коэффициента поглощения исследуемых растворов при 290 и 360 нм значительно возрастает с увеличением содержания органического растворителя в бинарной смеси. Результаты спектроскопических исследований показали, что чувствительность определения иода в растворителях НгО - ДМФА, Н20 - 2-С3Н7ОН оптимального состава возрастает, по сравнению с водой, на порядок.

s-10"4, л/моль-см

Рис. 7. Спектры поглощения растворов иода в воде (1) и смешанных растворителях вода-пропанол-2: 85:15 (2), 75:25 (4) и вода-ДМФА 95:5 (3) мае. %, Q^l.O-lO"4 М, 1-\ см

Оценена избирательность определения иода в присутствии мешающих

компонентов (С 1, БГ",ИС03",8042", С12 и Вг) в воде и ее смесях с про-панолом-2 и ди-метилформами-дом. Расчет факторов селективности показал, что определение иода в смешанных растворителях более предпочтительно, чем в воде.

В заключении подведены общие итоги проделанной работы, которые убедительно свидетельствуют о достижении поставленной цели.

ВЫВОДЫ

1. Определены значения растворимости компонентов семи тройных 12 - XI - Н2О (2-С3Н7ОН, ДМФА), 12 - Н2О - ДМФА (2-С3Н7ОН), XI - Н2О -ДМФА (2-С3Н7ОН) и четырех разрезов тетраэдров состава двух четверных систем 12 - XI - Н2О - ДМФА (2-С3Н7ОН) методом сечений при 25°С. Установлены закономерности изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях. Растворимость иода возрастает в присутствии иодида калия и при увеличении массового содержания органического растворителя в смесях вода - диметилформамид и вода -пропанол-2.

2. Построены и обсуждены диаграммы растворимости тройных и разрезов четверных систем. Установлено, что вид фазовых диаграмм определяется

характером взаимодействия иода и иодида калия с растворителем. Системы с расслоением 12 - смешанный растворитель характеризуются наличием трехфазного равновесия монотектического типа, а системы без расслаивания 12 -XI - индивидуальный растворитель, XI - смешанный растворитель и 12 - XI -смешанный растворитель - эвтонического и перитонического типа.

3. На основе изучения распределения и комплексообразования иода в системах 12 - Н20 - СНС13 /(СзНзЬО/ и 12 - К1 - Н20 - СНС13 /(С2Н3)20/ установлено, что экстракционные системы на основе диэтилового эфира являются наиболее эффективными для выделения иода из различных объектов.

4. Установлены составы смешанных растворителей Н2О-ДМФА (95:5 мас.%) и Н20- 2-С3Н7ОН (85:15, 75:25 мас.%), обладающие наибольшей иодрастворяющей способностью. Выявлено, что иодид калия выступает в роли всаливателя кристаллического иода в воде и водно-органических смесях оптимального состава.

5. На основании экспериментальных данных четверные системы 12 - К1 - Н2О - ДМФА (разрез I) и 12 - К1 - Н20 - 2-С3Н7ОН (разрез I, II) рекомендованы в качестве эффективных аналитических систем для выделения и определения иода.

6. Проведены спектроскопические исследования системы иод-иодид калия в индивидуальных и смешанных растворителях оптимального состава. Установлено, что чувствительность и избирательность определения иода в изученных водно-органических смесях превосходят таковые по сравнению с водными растворами.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Герасимова Г.В., Варламова Т.М., Муштакова СП. Система иодид калия - иод - пропанол-2 // Химические науки - 99: Сб. науч. тр. Вып. 1. Саратов: Изд-во ГосУНЦ "Колледж", 1999. С. 35-37.

2. Варламова Т.М., Герасимова Г.В., Муштакова СП. Диаграмма растворимости тройной системы иодид калия - иод - 2-пропанол при 25°С // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 10. С. 1593-1595.

3. Герасимова ГВ., Варламова Т.М., Муштакова С JL Диаграммы растворимости тройных систем иод - вода - органический растворитель // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. Ш Все-российск. конф. молодых ученых. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2001. С. 16.

4. Герасимова Г.В., Варламова Т.М., Муштакова СП. Диаграммы растворимости тройных систем иодид калия - вода - органический растворитель // Проблемы аналитической химии. Ш Черкесовские чтения: Сб. науч. ст. Саратов: Изд-во "Слово", 2002. С. 115-116.

5. Герасимова Г.В., Варламова Т.М, Муштакова СП. Взаимная растворимость компонентов псевдотройной системы иодид калия — иод — вода — 2-пропанол // Проблемы аналитической химии. Ш Черкесовские чтения: Сб. науч. ст. Саратов: Изд-во "Слово", 2002. С 117-118.

6. Герасимова Г.В., Варламова Т.М., Муштакова СП. Распределение иода между водными растворами и органическими растворителями // Проблемы аналитической химии. III Черкесовские чтения: Сб. науч. ст. Саратов: Изд-во "Слово", 2002. С. 119-120.

7. Муштакова СП., Герасимова Г.В., Патрикеева О.А. Константы устойчивости и термодинамические параметры образования трииодид-(1-)-иона // Физико-химический анализ жидкофазных систем: Тез. докл. между-нар. конф. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2003. С. 82.

8. Муштакова СП., Варламова Т.М., Герасимова Г.В., Юрина Е.С Квантовохимическое моделирование строения комплексов щелочных металлов с апротонными растворителями // Молекулярное моделирование: Сб. тез. докл. 3 Всеросс. конф.: Москва, 2003. С 91.

9. Варламова Т.М., Герасимова Г.В., Муштакова СП. Фазовые равновесия в системе иодид калия — иод - бинарный растворитель // Физико-химический анализ жидкофазных систем: Тез. докл. междунар. конф. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2003. С 118.

10. Герасимова Г.В., Муштакова СП., Варламова Т.М. Растворимость компонентов системы иодид калия - иод - вода - ДМФА // Физико-хими-

ческий анализ жидкофазных систем: Тез. докл. междунар. конф. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2003. С. 126.

11. Герасимова Г.В., Патрикеева О.А., Муштакова СП., Варламова Т.М. Влияние различных анионов и галогенов на взаимодействие иода с водно-органическими растворителями // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. Г/ Всероссийск. конф. молодых ученых. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2003. С. 16.

12. Герасимова Г.В., Патрикеева О.А., Муштакова СП., Варламова Т.М. Растворимость и определение иода в водно-органических средах // Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004: Тез. докл. VII Конф. Новосибирск, 2004. Т. 1.С. 298.

ГЕРАСИМОВА Галина Викторовна

ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ТРОЙНЫХ И ЧЕТВЕРНЫХ ИОДСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМАХ

02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ответственный за выпуск кандидат химических наук, доцент Л.Ф. Кожина

Подписано к печати 24.08.2004 г. Формат 60x84 1/16. Гарнитура Тайме. Усл. печ. л. 1,16. Уч.-изд. л. 1,0. Тираж 100. Заказ 723.

Поволжская академия государственной службы. 410031, Саратов, Соборная, 23/25.

- 1 56 9 1

Список условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1. Растворимость и термодинамические характеристики растворения и сольватации иода в индивидуальных и смешанных растворителях

1.2. Растворимость иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях.

1.3. Комплексообразование в системах иод-иодид-индивидуальный (смешанный) растворитель.

1.4. Диаграммы растворимости солей в индивидуальных и смешанных растворителях.

1.4.1. Диаграммы растворимости тройных систем соль-бинарный растворитель.

1.4.2. Диаграммы растворимости тройных систем соль 1- соль 2 - растворитель.

ГЛАВА 2. Характеристика и идентификация исходных веществ, методы и методики исследования.

2.1. Характеристика и идентификация исходных веществ.

2.2. Методы и методики исследования.

2.2.1. Методика определения коэффициентов распределения иода между водной и органической фазами.

2.2.2. Методики определения растворимости компонентов двойных и тройных систем.

2.2.3. Анализ составов и идентификация твердых фаз.

2.2.4. Методы и методики проведения спектроскопических исследований растворов иода.

ГЛАВА 3. Распределение иода в системах иод - вода - хлороформ диэтиловый эфир) и иод - иодид калия - вода - хлороформ (диэтиловый эфир).

ГЛАВА 4. Растворимость иода в индивидуальных и смешанных растворителях при 25°С.

4.1. Системы иод - вода, иод - пропанол-2 и иод - диметилформамид

4.2. Системы иод-вода-диметилформамид и иод-вода-пропанол

ГЛАВА 5. Растворимость иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях при 25°С.

5.1. Системы иодид калия - вода, иодид калия - пропаноли иодид калия - диметилформамид.

5.2. Системы иодид калия-вода-пропаноли иодид калия-вода-диметилформамид.

ГЛАВА 6. Растворимость иода в присутствии иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях при 25°С.

6.1. Системы иод - иодид калия - вода, иод - иодид калия - пропаноли иод - иодид калия - диметилформамид.

6.2. Системы иод - иодид калия - вода - диметилформамид и иод - иодид калия - вода - пропанол-2.

ГЛАВА 7. Спектроскопические исследования растворов иод -иодид калия в индивидуальных и смешанных растворителях.

Актуальность темы. Иод и его соединения играют исключительно важную роль в жизни животных и человека. Иод входит в состав тиреоидных гормонов, оказывающих непосредственное влияние на рост, развитие, обмен веществ, психическую и умственную деятельность и т.д. Он обладает целым комплексом весьма ценных свойств, благодаря которым нашел широкое применение в химической и фармацевтической промышленности, в органическом синтезе и производстве светочувствительных фотоматериалов. Соединения иода используют в медицинской практике для лечения и рентгенодиагностики, в химической лабораторной практике для анализа и синтеза соединений, получения сверхчистых материалов. Системы иод - иодид - растворитель представляют интерес как перспективные электролитные композиции для хемодатчиков, молекулярных сенсоров, химических источников тока. Возрастающая потребность в иоде делает проблему выделения и определения его в различных объектах достаточно актуальной.

В этом плане большое значение приобретают исследования растворимости иода и иодидов в индивидуальных и смешанных растворителях различной природы. Подобные исследования представляют практический интерес как с позиции получения надежных экспериментальных данных по растворимости, так и в целях создания эффективных экстракционных систем для извлечения иода из различных объектов и разработки чувствительных методов определения по его собственному поглощению. В этой связи использование индивидуальных и особенно смешанных растворителей является наиболее перспективным, т.к. открывает принципиально новые возможности для выбора оптимальной среды с заранее заданными свойствами. Вместе с тем направленный выбор растворителя с необходимыми физико-химическими характеристиками является довольно сложной задачей, решение которой в настоящее время чаще всего заменяется простым эмпирическим подбором. Поэтому, с практической точки зрения, научно-исследовательские работы, посвященные сравнительному изучению растворимости иода в индивидуальных и смешанных растворителях различной природы и построению фазовых диаграмм иодсодержащих систем, являются актуальными и представляют интерес при разработке методологии направленного выбора оптимального растворителя, обладающего наиболее высокой иодрастворяющей способностью.

Целью работы явилось выявление закономерностей изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях и разработка составов эффективных систем для выделения и определения иода.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

• определение растворимости иода и иодида калия в индивидуальных (Н20, ДМФА, 2-С3Н7ОН) и смешанных (НгО-ДМФА, Н20-2-С3Н70Н) растворителях при 25°С;

• построение и анализ фазовых диаграмм тройных систем 12 - KI - индивидуальный растворитель и I2 (KI) - смешанный растворитель для выявления всаливающего действия иодида калия и установления оптимального состава растворителя, обладающего наибольшей иодрастворяющей способностью;

• изучение растворимости компонентов в разрезах четверных систем I2- KI -Н20- ДМФА, I2- KI -Н20- 2-С3Н7ОН и разработка на их основе эффективных систем для выделения и определения иода;

• изучение распределения и комплексообразования иода в системах 12 н20 - СНС13 /(С2Н5)20/ и l2 - KI - Н20 - СНС13 /(С2Н5)20/. Спектроскопические и электрофоретические исследования растворов иода, иодида и трии-одида калия в выбранных водно-органических растворителях и оценка эффективности аналитических систем для выделения и определения иода.

Научная новизна. В работе впервые исследована растворимость компонентов семи тройных систем: 12-Н20-ДМФА (2-С3Н7ОН), KI-НгО-ДМФА (2-С3Н7ОН), 12 - KI - Н20 (ДМФА, 2-С3Н7ОН) и четырех разрезов тетраэдров состава двух четверных систем 12- KI - Н20 - ДМФА (2-С3Н7ОН) методом сечений при 25°С. Выявлены закономерности изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных (Н20, ДМФА, 2-С3Н7ОН) и смешанных (Н20-ДМФА, Н20-2-С3Н70Н) растворителях. Построены и обсуждены фазовые диаграммы указанных систем, установлен состав бинарных смесей Н20 - ДМФА (2-С3Н7ОН), которые при введении иода подвергаются расслоению, и выявлен всаливающий эффект иодида калия. На основании анализа и обобщения данных по растворимости иода в присутствии иодида калия выбраны оптимальные составы смешанных растворителей Н20 -ДМФА (2-С3Н7ОН), обладающие более высокой иодрастворяющей способностью по сравнению с индивидуальными растворителями. Определены коэффициенты распределения иода в системах 12 - Н20 - (С2Н5)20 /ДМФА, 2-С3Н7ОН/ и 12 - KI - Н20 - СНС13 /(С2Н5)20/. Рассчитаны константы устойчивости трииодид-(1-)-иона в бинарных смесях Н20 - 2-С3Н7ОН /ДМФА, СНС13, (С2Н5)20/. Проведены спектроскопические и электрофоретические исследования растворов иода и иодида в изученных смешанных растворителях. Показана принципиальная возможность определения иода в водно-органических смесях оптимального состава (молярный коэффициент поглощения иода в смешанных растворителях при X = 290 и 360 нм выше, по сравнению с водой, на порядок).

Практическая значимость. Экспериментально полученные значения растворимости компонентов тройных и разрезов четверных систем, представленные в работе, обладают высокой точностью и достоверностью, могут быть использованы в качестве справочного материала при выборе растворителя с заданными физико-химическими свойствами. Экспериментальные результаты по исследованию фазовых равновесий в тройных и разрезах четверных систем способствуют дальнейшему развитию теории сложных многокомпонентных растворов. Оптимальные составы смешанных растворителей, обладающие достаточно высокой иодрастворяющей способностью, рекомендованы для разработки чувствительных методов определения иода в водно-органических средах и эффективных экстракционных систем для извлечения иода из различных объектов.

Результаты исследования используются при чтении специального курса лекций "Гетерогенные равновесия в двух- и трехкомпонентных системах" на химическом факультете Саратовского государственного университета.

Данная диссертационная работа является составной частью систематических госбюджетных исследований, проводимых на кафедре общей и неорганической химии Саратовского государственного университета по теме "Теоретическое и экспериментальное исследование новых материалов и систем с заданными физико-химическими свойствами" (№ государственной регистрации 01.200.114306).

На защиту выносятся следующие положения:

• закономерности изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных (Н20, ДМФА, 2-С3Н7ОН) и смешанных Н20 - ДМФА (2-С3Н7ОН) растворителях при 25°С;

• диаграммы растворимости тройных расслаивающихся 12 - смешанный растворитель, тройных нерасслаивающихся I2 — KI - индивидуальный растворитель, KI - смешанный растворитель и разрезов четверных 12 - KI - смешанный растворитель систем; всаливающее (высаливающее) действие иодида калия;

• результаты изучения распределения и комплексообразования иода в системах 12 - Н20 - СНС13 /(С2Н5)20/ и I2 - KI - Н20 - СНС13 /(С2Н5)20/; результаты спектроскопических и электрофоретических исследований систем 12 - KI - Н20 - ДМФА (2-СзНуОН) по определению состава и устойчивости образующихся полииодидных комплексов;

• оптимальные составы смешанных растворителей Н20 - ДМФА и Н20 - 2-С3Н7ОН, рекомендуемые для создания эффективных аналитических систем для выделения и определения иода.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на III Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2001), III Черкесовских чтениях "Проблемы аналитической химии" (Саратов, 2002), Международной конференции "Физико-химический анализ жидкофазных систем" (Саратов, 2003), IV Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2003), 3 Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование" (Москва, 2003), VII Конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004" (Новосибирск, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, из них 2 статьи в центральной печати, 3 статьи в сборниках научных трудов и 7 тезисов докладов.

ВЫВОДЫ

1. Определены значения растворимости компонентов семи тройных I2 - KI - Н20 (2-С3Н7ОН, ДМФА), 12 - Н20 - ДМФА (2-С3Н7ОН), KI - Н20 -ДМФА (2-С3Н7ОН) и четырех разрезов тетраэдров состава двух четверных систем I2 - KI - Н20 - ДМФА (2-С3Н7ОН) методом сечений при 25°С. Установлены закономерности изменения растворимости иода и иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях. Растворимость иода возрастает в присутствии иодида калия и при увеличении массового содержания органического растворителя в смесях вода - диметилформамид и вода - пропанол-2.

2. Построены и обсуждены диаграммы растворимости тройных и разрезов четверных систем. Установлено, что вид фазовых диаграмм определяется характером взаимодействия иода и иодида калия с растворителем. Системы с расслоением 12 - смешанный растворитель характеризуются наличием трехфазного равновесия монотектического типа, а системы без расслаивания I2 - KI - индивидуальный растворитель, KI -смешанный растворитель и I2 - KI - смешанный растворитель -эвтонического и перитонического типа.

3. На основе изучения распределения и комплексообразования иода в системах 12-Н20-СНС13 /(С2Н5)20/ и I2 - KI - Н20 - СНС13 /(С2Н5)20/ установлено, что экстракционные системы на основе диэтилового эфира являются наиболее эффективными для выделения иода из различных объектов.

4. Установлены составы смешанных растворителей Н20 - ДМФА (95:5 мас.%) и Н20 - 2-С3Н7ОН (85:15, 75:25 мас.%), обладающие наибольшей иодрастворяющей способностью. Выявлено, что иодид калия выступает в роли всаливателя кристаллического иода в воде и водно-органических смесях оптимального состава.

5. На основании экспериментальных данных четверные системы 12 -KI - Н20- ДМФА (разрез I) и I2 - KI - Н20 - 2-С3Н7ОН (разрез I, II) рекомендованы в качестве эффективных аналитических систем для выделения и определения иода.

6. Проведены спектроскопические исследования системы иод - иодид калия в индивидуальных и смешанных растворителях оптимального состава. Установлено, что чувствительность и избирательность определения иода в изученных водно-органических смесях превосходят таковые по сравнению с водными растворами.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Сравнительное изучение растворимости иода и иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях различной природы позволяет осуществлять целенаправленный выбор растворителя, обладающего наибольшей иодрастворяющей способностью и представляет интерес в плане создания эффективных аналитических систем для выделения и определения иода.

Для изучения растворимости и распределения иода выбраны вода и неводные растворители: ДМФА, пропанол-2, диэтиловый эфир и хлороформ. Выбор органических растворителей обусловлен их высокой иодрастворяющей способностью, широким применением в аналитической химии иода и отсутствием в литературе подобных исследований.

Изучение распределения иода в системах вода - органический растворитель и сравнительный анализ рассчитанных значений коэффициентов распределения иода между водной и органической фазами показал, что для выделения иода из водных растворов, в которых отсутствует иодид калия, целесообразнее использовать диэтиловый эфир. Экстракционные системы на основе диэти-лового эфира являются более эффективными для выделения иода из различных объектов.

Одним из наиболее важных физико-химических свойств экстракционных систем, оказывающих влияние на их эффективность, является растворимость компонентов. Известно, что растворимость кристаллического иода значительно увеличивается в присутствии иодида калия, что связано с образованием в растворе комплексных трииодид-(1-)-ионов. В этой связи представляло интерес исследовать растворимость иода в присутствии иодида калия в индивидуальных растворителях (вода, пропанол-2, ДМФА).

На основании данных по растворимости иода в присутствии иодида калия в воде, пропаноле-2 и ДМФА, полученных методом сечений при 25°С, и анализа составов твердых фаз насыщенных растворов построены и обсуждены диаграммы растворимости тройных систем I2 - KI - Н20, I2 - KI -2-С3Н7ОН и I2 - KI - ДМФА. Установлено, что вид диаграмм определяется характером взаимодействия иодида калия с каждым из растворителей. В исследованных системах осуществляется трехфазное равновесие эвтонического типа, твердыми фазами которого являются иодид калия и кристаллический иод, а в системе I2 - KI - ДМФА наблюдается второе трехфазное равновесие перитонического типа, твердые фазы которого представляют собой иодид калия и его кристаллосольват с диметилформамидом состава К1-ЗДМФА.

Сравнительный анализ растворимости компонентов тройных систем I2 - KI - Н20 (2-СзН7ОН, ДМФА) выявил неоднозначность влияния иодида калия на растворимость иода в рассмотренных растворителях: в водных растворах KI является всаливателем, а в органических - высаливателем кристаллического иода.

1. Ксензенко В.И., Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, иода и их соединений: Учебное пособие для ВУЗов. М.: Химия, 1995. - 432 с.

2. Gokhale A.S., Venkateswaren G. Solvent extraction cum radioanalytical method for iodine speciation: A revisit // Nucl. and Radiochem. Symp. -Visakhapatnam, 1992. P. 415-417.

3. Изучение процесса экстракции молекулярного иода растворами трибу-тилфосфата в РЭД-4 / О.П. Анисимов, В.К. Веселов, В.К. Исупов, Ю.А. Родионов // Радиохимия. 1998. - Т. 40, № 4. - С.327-330.

4. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов. М.: Химия, 1974. - С. 331-348.

5. Колориметрические (фотометрические) методы определения неметаллов / Под ред. А.И. Бусева. М.: Издатинлит., 1963. - С. 219-255.

6. Collins A.G., Watkins J.W. Spectrophotometry determination of iodides and bromides in oil field brines // Anal. Chem. 1959. -V. 31, №7,- P. 1182 -1184.

7. Назаренко В.А., Шустова М.Б. Определение микропримеси иода в элементарном кремнии // Зав. лаборатория. 1961. - Т. 27, № 1. - С. 15-16.

8. Hanson M. W. Chloride, bromide, and iodide determination // J. Chem. Educ. 1961.-V. 38, №8.-P. 412.

9. Фотоколориметрическое определение иода в пылях свинцового производства и продуктах их переработки / Е.Д. Глотко, Е.И. Головин, В.В. Малахов, Е.И. Савичев // Тр. Алтайск. горнометаллург, н.-и. ин-та. -1961.-№ 11.-С. 162-163.

10. Пат. 4,575,491 США, МКИ G 01 N 33/00. Method of controlling and determining germicidal activity / Pollack William, Iny Oliver (США). № 615,836; Заявлено 31.05.84. Опубл. 11.03.86; НКИ 436/125; 424/80; 436/178.

11. Bruno P., Caselli M., Fragale C. Ultraviolet spectrophotometric determination of iodides and iodates // Analyst. 1977. - V.102. - P. 966-969.

12. Gottardi W. Photometrische Bestimmung von Iod und Iod-freisetzenden Oxida-tionsmitteln // Presenilis' Z. anal. Chem. 1982. - Bd. 313, № 3. - S. 217-220.

13. Рамадан А.А., Ашур С. Спектрофотометрическое определение иода и иодида в неводных растворителях и исследование образования комплексов иод-иодид // Журн. анал. химии. 1989. - Т. 44, № 11. - С.2016-2022.

14. Гильдебранд Д.Г. Растворимость неэлектролитов / Под ред. М.И. Темки-на. М.: ГОНТИ НКТП, 1938. - С. 128-132.

15. Теренин А.Н. Молекулярные соединения и спектр межмолекулярного переноса электрона // Успехи химии. 1955 - Т. 24, № 2. - С. 122-162.

16. Справочник химика. Т.З. Л.: Химия, 1964. - 1005 с.

17. Seidell A. Solubility of anorganic, metalorganic and organic compounds. -N. Y.: D. Van Nostrand Co., 1940. V. 3.

18. Hildebrand J.H., Benesi H.A. Mower L.M. Solubility of iodine in ethyl alcohol, ethyl ether, mesitylene, p-xylene, 2,2-dimethylbutane, cyclohexane and per-fluoro-n-heptane // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72, № 2. - P. 1017-1020.

19. Buchowski H., Chenaif F. Solubility in systems with a liquid-liquid miscibil-ity Gap. Part. I. Violet solutions of Iodine // Polish Journal of Chemistry. -1985.-V. 59, № 2. P.189-196.

20. Hildebrand J.H., Jenks C.A. Solubility. IV. Solubility relations of naphthaleneand iodine in the various solvents, including a method for evaluating solubility data // J. Am. Chem. Soc. 1920. - V. 42, № 11. - P. 2180-2189.

21. Benesi H.A., Hildebrand J.H. Solubility of iodine in 1,2- and 1,1- dichloro-ethanes, cis- and trans-dichloroethylenes and perfluoro-n-heptane // J. Am. Chem. Soc. 1948.-V. 70, № 12.-P. 3978-3981.

22. Jepson W.B., Rowlinson J.S. A Thermodynamic study of some iodine solutions // J. Chem. Soc. 1956. - № 6. - P. 1278-1285.

23. Сытилин M.C. Сольваты иода в некоторых «инертных» органических растворителях // Журн. физ. химии. 1974. - Т.43, № 9. - С. 2287-2291.

24. Acree W.E., Bertrand G.L. Thermochemical investigations of nearly ideal binary solvents. 6. Solubilities of iodine and benzil in systems of nonspecific interactions // J. Solut. Chem. 1983. - V.12, № 2. - P. 401-413.

25. Сытилин M.C. Бензольные и толуольные сольваты иода в гексане // Журн. физ. химии. 1974. - Т.48, № 10. - С. 2542-2544.

26. Hildebrand J.H. The incomplete solubility of liquid iodine in carbon tetrachloride // J. Am. Chem. Soc. 1937. - V. 59, № 11. - P. 2083-2085.

27. Hildebrand J.H. Several solutions of non-polar substances // J. Phys. Chem. -1939.-V. 43, № l.-P. 109-117.

28. Справочник по растворимости T.l. Бинарные системы. Кн.1. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1961.-960 с.

29. Михайлов В.А., Григорьева Э.Ф., Семина Н.И. Растворимость иода в водно-спиртовых смесях. Сопоставление с моделью тройного раствора // Журн. структ. химии. 1968 . - Т. 9, № 6. - С. 958-964.

30. Раро A. Rastvorljivost joda u mjesovitom rastvaracn dimetilsulfoksid voda // Clas. hem. i. tehnol. BiH. - 1982-1983. (1987). - № 29-30. - P. 71-74.

31. Определение растворимости иода и иодидов ряда металлов в N,N-#h-метилформамиде / А.Г. Демахин, ВД. Колотилина, J1.M. Кузнецова,

32. B.П. Авдеев // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология-1979 Т. 42, № 31. C.118-121.

33. Паркер А.Д. Влияние сольватации на свойства анионов в диполярных апротонных растворителях // Успехи химии. 1963. - Т. 32, № 10. -С. 1270-1295.

34. Царевская М.Н., Задорожная Н.Т., Акимова З.Н. Сравнительная сольва-тационная способность апротонных растворителей по отношению к иоду // Журн. физ. химии. 1982. - Т. 56, № 10. - С. 2523-2526.

35. Трофимчук А.К., Горенбейн Е.Я., Моисеева В.И. Комплексообразование иода с ацетоном, диметилформамидом и диметилсульфоксидом в воде и четыреххлористом углероде // Изв. ВУЗов. Сер. химия и хим. технол. -1972. Т.15, № 10.-С. 1459-1462.

36. Варламова Т.М., Муштакова С.П. Диаграммы растворимости тройных систем, содержащих иод // Журн. общ. химии. 1994. - Т. 64, № 7. -С. 1088-1092.

37. Справочник по растворимости Т.Н. Тройные многокомпонентные системы. Кн.1. -M.-JL: Изд-во АН СССР, 1963.-944 с.

38. Ренгевич Е.Н., Шилов Е.А. Новое определение константы равновесия12 + I- = I3 по методу распределения // Укр. хим. журнал. 1962. - Т.28,9.-С. 1080-1086.

39. Solvent extraction behaviour of iodine and bromine in aqueous-organic systems, analogy with radioactive decay / N.K. Tunali, H.N. Erten, S. Ki-nikokoglu, Gumu? // J. Radioanal. Chem. -1979. V.49, № 2. - P.225-237.

40. Tohyma I., Otozain K. Solvent extraction of halogens // Presenilis' Z. anal. Chem. -1978. Bd. 293, № 4. - S. 282-285.

41. Makrlik E. Chemical in two-phase water-nitrobenzene extraction system // Collect. Czecmose. Chem. Commun. -1990. V.55, № 11. - P. 2602-2605.

42. Муха С.И. Изучение сольватации иода методом растворимости // Изв. ВУЗов СССР. Сер. химия и хим. технол,- 1968. Т. 9, № 4,- С. 399-402.

43. Сытилин М.С. Определение константы равновесия и количества молекул растворителя, сольватирующих молекулу растворенного вещества // Журн. физ. химии. 1969. - Т.43, № 6. - С. 1592-1594.

44. Михайлов В.А. О перестройке структуры водных растворов неэлектролитов // Журн. структ. химии. 1961. - Т.2, № 6. - С.677-681.

45. Копоть О.И., Ильин А.И., Костынюк В.П. Физико-химический анализ систем иод /бром/ вода - органический компонент // VII Всесоюзн. со-вещ. по физико-химическому анализу: Тез. докл. - Фрунзе, 1988. -С. 526.

46. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972. - С. 8-9.

47. Растворы неэлектролитов в жидкостях / М.Ю.Никифоров, Г.А. Альпер, В.А. Дуров и др. М.: Наука, 1989. - С. 103-136.

48. Сольватация органических соединений. Молекулярная рефракция, ди-польный момент и энтальпия сольвататции / Б.Н. Соломонов, А.И. Коновалов, В.Б. Новиков, А.Н. Ведерников и др. // Журн. общ. химии. -1984. Т.54, № 7. - С. 1622-1632.

49. Сольватация органических соединений. Определение энтальпии специфического взаимодействия растворенного вещества с растворителем / Б.Н. Соломонов, А.И. Коновалов, В.Б. Новиков, В.В. Горбачук и др. // Журн. общ. химии. 1985.- Т.55, № 9. - С. 1889-1906.

50. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1 / Под ред. О.А. Реутова. М.: Мир, 1981.-422 с.

51. Сытилин М. С. Связь между коэффициентами активности иода и концентрациями компонентов в системах гексан-четыреххлористый углерод, гексан-толуол // Журн. физ. химии. 1974. - Т.48, № 7. - С. 18451847.

52. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В., Сытилин М.С. Термодинамические характеристики молекулярных комплексов иода с учетом влияния растворителя. // Журн. физ. химии. 1973. - Т.47, № 3. - С. 704-706.

53. Barraque С., Vedel J., Tremillot В. Constantes de formation des complexes iode-iodure dans les melanges eau-acetonitrile et eau-ethanol. Coefficients desolvatation de 1'anion h II Analyt. Chim. Acta. 1969. - V. 46. - P. 263-269.

54. Аришева H. С. О реакции комплексообразования галогенов с диметил-формамидом // Тр. науч. конфер. молодых ученых хим. фак. Каз. ун-та., Алма-Ата. -1986.

55. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. - 400 с.

56. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. М.: Знание, 1988. - 48 с.

57. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991. - 763 с.

58. Scott A.F., Frazier W.R. The solubilities and densities of saturated solutions of sodium and potassium halides at 25°C // J. Phys. Chem. 1927. - V. 31, № 3. - P. 459-463.

59. Hill A.E., Willson H.S., Bishop J.A. Ternary systems. XVII. Sodium iodide, potassium iodide and water. XVIII. Sodium iodide, sodium iodate and water // J. Am. Chem. Soc. 1933. - V. 55, № 2. - P.520-526.

60. Васильев Б.Б., Портнов M.A., Журавлев A.M. К вопросу о значении катиона и аниона в процессах сольватации и растворимости в жидком аммиаке // Журн. общ. химии. 1939. - Т. 9, № 1. - С. 65-68.

61. Hunt Н. Liquid ammonia as a solvent. I. The solubility of inorganic salts at 25°C // J. Am. Chem. Soc. 1932. - V. 54, № 9. - P. 3509-3512.

62. Larson R. G. Hunt H. Molecular forces and solvent power // J. Phys. Chem. -1939.-V. 43.-P. 417-423.

63. Свойства неорганических соединений: Справочник / Под ред. А. И. Ефимова. JL: Химия, 1983. - 392 с.

64. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник: Справ.изд. / Под ред. А. А. Потехина, А. И. Ефимова. Л.: Химия, 1991. - 432 с.

65. Изучение диаграммы растворимости тройной системы иодид калия

66. ИДЧ-диметилформамид ацетонитрил при 25°С / Т.М. Варламова, К.К. Ильин, А.Г. Демахин, Н.И. Никурашина // Журн. физ. химии. -1984.-Т. 58, № 11.- С. 2730-2735.

67. Zeitlin S. М. Die Loslichkeiten von Kaliumhaloiden in Alkohol Wasser-gemischen // Z. phys. Chem. - 1926. - Bd. 121. - S. 39-44.

68. Akerlof G., Turck H.E. The solubility of some strong, highly soluble electrolytes in methyl alcohol and hydrogen peroxide water mixtures at 25°C // J. Am. Chem. Soc. - 1935. - V. 57, № 9. - P. 1746-1750.

69. Крестов Г.А., Клопов В.И. Термохимическое исследование сольватации некоторых галогенидов натрия и калия в смешанных растворителях // Журн. структ. химии. 1964. - Т. 5, № 6. - С. 829-833.

70. Уварова О.Н. Термодинамические характеристики сольватации иодидов натрия и калия в смесях вода-ацетон, 2-пропанол-ацетон: Автореф. дис. . канд. хим. наук-Харьков: ХГУ, 1985. 17 с.

71. Александров В.В., Керн А.П. Энтальпии растворения иодида калия в водных растворах изопропилового спирта // Журн. физ. химии. 1988. -Т. 62, № 12.-С. 3327-3328.

72. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. -М.: Мир, 1971.-220 с.

73. Коренман И.М. Полигалоидные соединения и растворимость иода и брома в растворах галоидных солей // Журн. общ. химии. 1947. - Т. 17, №9.-С.1608-1617.

74. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность / Под ред. Б.Д.Степина, Р.А. Лидина М.: Химия, 1987. - 696 с.

75. Сытилин М.С. Исследование иод-иодидной системы // Журн. физ. химии. 1968. - Т. 42, № 5. - С. 1138-1143.

76. Фиалков Я.А. Исследования в области комплексных соединений галоге-нидов алюминия и полигалогенидов // Успехи химии. 1946. - Т. 15, №4. - С. 485-519.

77. Фиалков Я.А. Полисоединения // Журн. общ. химии. 1948. - Т. 18, № 10.-С. 1741-1746.

78. Степин Б.Д., Плющев В.Е., Факеев А.А. Анионгалогенаты щелочных металлов и аммония // Успехи химии. 1965. - Т. 34, № 11. - С. 1881-1907.

79. Вернер А. Новые воззрения в области неорганической химии. JI.: ОНТИ: Химтеорет., 1936. - С. 101.

80. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия, 1971.-С. 290-292.

81. Алексеенко Л.А., Саприна Г.Г., Серебренников В.В. О комлексообразо-вании в водных системах иодид р.з.э. иод // Журн. неорг. химии. -1960. - Т.5, № 12. - С. 2824-2826.

82. Горелов И.П., Серебренников В.В. О растворимости иода в растворах иодидов металлов и распределении его между этими растворами и органическими жидкостями // Журн. неорг. химии. 1963. - Т.8, № 5. -С.1265-1269.

83. Серебренников В.В., Вотинова Н.И. Растворение иода в растворах иодидов редкоземельных элементов // Журн. неорг. химии. 1959. - Т. 4, №6.-С. 1428-1430.

84. Взаимодействие иодидов некоторых переходных элементов с иодом в водной среде при 0°С / Е.В. Савинкина, Н.С. Рукк, Л.Ю. Аликберова, Б.Д. Степин и др. // Журн. неорг. химии.-1989. Т. 34, № 4. - С. 1048-1051.

85. Мохнач В.О. Теоретические основы биологического действия галоидных соединений. Л.: Наука, 1968. - 298 с.

86. Мохнач В.О. Соединения иода с высокополимерами их антимикробные и лечебные свойства. Л.: Изд-во АН СССР, 1962. - 178 с.

87. Мохнач В.О., Русакова Н.М. Спектрофотометрическое исследование соединений иода с одной положительной валентностью //ДАН СССР-1962. -Т.143. С. 122.

88. Мохнач В.О. Иод и проблемы жизни. JL: Наука, 1974. - 253 с.

89. Эрнепесова А.С., Стасиневич Д.С., Хаджаметов A.M. Исследование спектров поглощения водных растворов иода // Изв. АН ТССР. Сер. физ.- техн., хим и геол. наук. 1989. - № 3. - С. 102-105.

90. Awtrey A.D., Connick R.E. The absorption spectra of I2, T3 , I , I03 , S406and S203 . Heat of the reaction I3~= I2 + // J. Am. Chem. Soc. — 1951. — V. 73, №4.-P. 1842-1843.

91. Winter C. Die Oxydation des Iodwasserstoffs im Dunkeln und im Lichte. Ein Beitrag zur Theorie des photochemischen Processes // Z. phys. Chem. 1924. -Bd. A108.-S. 236.

92. Fromherz H., Lih K.N. Spektroskopische Untersuchung der Dissaziations-verhaltnisse von Blei- und Thallohalogeniden in wasserigen Losung // Z. phys. Chem. 1931. - Bd. A153. - S. 321.

93. Горелов И.П., Серебренников B.B. О спектре поглощения иода в водных растворах иодидов // Журн. физ. химии. 1962. - Т. 36, № 9. - С. 2075-2078.

94. Горелов И.П., Серебренников В.В. Определение термодинамических характеристик процессов образования некоторых полииодидов по оптическим данным // Журн. физ. химии. 1963. - Т. 37, № 10. - С. 2322-2324.

95. Серебренников В.В., Горелов И.П. О влиянии редкоземельных ионов на спектр поглощения иода в водных растворах // Изв. ВУЗов. Физика. -1961.-Т.4.- С. 175-176.

96. Jones G., Kaplan B.B. The iodide, iodine, tri-iodide equilibrium and the free energy of formation of silver iodide // J. Am. Chem. Soc. 1928. - V.50, №7.-P. 1845-1864.

97. О коэффициенте распределения иода между газовой фазой и водными растворами хлоридов / В.Д. Давлетова, В.И. Ксензенко, А. Ходжамамедов,

98. Д.С. Стасиневич // Изв. АН ТуркССР. Сер. физ.-тех., хим. и геол. наук. -1985. -№ 5.-С. 105-107.

99. Физико-химическое исследование систем Cdl2 диметилсульфоксид и Cdl2 - 12 - диметилсульфоксид / А.К. Трофимчук, Е.Я. Горенбейн, А.Г. Юрченко, В.И. Моисеева // Журн. общ. химии - 1972. - Т. 42, № 7. -С. 1427-1431.

100. Образование полииодидов щелочных, щелочноземельных металлов и кадмия в ацетонитриле / Е.Я. Горенбейн, Т.Д. Зайка, Е.П. Скоробогатько,

101. A.К. Трофимчук // Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43, № 8. - С. 1662-1665.

102. Кырш М. Вычисление констант устойчивости полииодидных анионов в нитробензоле // Журн. неорг. химии. 1963. - Т. 8, № 2. - С. 532-534.

103. Рамадан А.А., Агасян П.К., Петров С.И. Спектрофотометрическое и потенциометрическое изучение образования комплексного иона 1з в неводных растворителях // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44, № 10. -С. 2299-2304.

104. Влияние специфических свойств растворителя на термодинамические и кинетические параметры в иод-иодидной системе / JI.M. Кузнецова,

105. B.П. Авдеев, С.Г. Коротков, Е.А. Овчинникова // Журн. физ. химии. -1992. Т. 66, № 6. - С. 1685 - 1688.

106. Агафонов А.В., Филатов В.А., Афанасьев В.Н. Термодинамика реакции образования трииодидных комплексов в неводных средах // V Всесоюзн. совещ. по химии неводных растворов и неорганических и комплексных соединений: Тез. докл.-М.: Наука, 1985 С. 159.

107. Агафонов А.В., Афанасьев В.Н. Влияние водно-спиртовых растворителей на комплексообразование иода с иодид-ионом // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59, № 8. - С. 1709-1713.

108. Рамадан А.А., Агасян П.К., Петров С.И. Спектрофотометрическое и по-тенциометрическое исследование образования комплексного соединения К13 в смешанных растворителях // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44, № 5. - С. 983-988.

109. Физико-химическое исследование иод-иодидной системы на основе бинарного неводного растворителя / Е.А. Овчинникова, C.JI. Шмаков, Л.М.Кузнецова, В.П.Авдеев // Неорган, материалы. 1993. - Т. 29, №3.-С. 414-417.

110. Аносов В.Я., Погодин С.А. Основные начала физико-химического анализа. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1947. - 876 с.

111. Тамман Г. Руководство по гетерогенным равновесиям. Л.: ОНТИ Хим-теорет., 1935. - 328 с.

112. Никурашина Н.И., Мерцлин Р.В. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1969. - 114с.

113. Никурашина Н.И. Применение геометрического метода сечений к исследованию конденсированных состояний многокомпонентных систем: Дис. . д-ра хим. наук. Саратов: Сарат. ун-т, 1971. - 183 с.

114. Ильин К.К. Топология фазовых диаграмм трех- и четырехкомпонент-ных систем с равновесиями конденсированных фаз: Дис. . д-ра хим. наук. Саратов: Сарат. ун-т, 2000. - 383с.

115. Варламова Т.М. Растворимость и термодинамические функции растворения иодидов щелочных металлов в диметилформамиде, ацетонитриле, про-пиленкарбонате и их смесях: Дис. . канд. хим. наук. Саратов: Сарат. ун-т, 1988.- 146 с.

116. Юрина Е.С. Физико-химические свойства электролитных систем на основе диэтилкарбоната, пропиленкарбоната и их смесей: Дис. канд. хим. наук. Саратов: Сарат. ун-т, 2003. - 153 с.

117. Ильин К.К., Демахин А.Г. Система перхлорат лития пропиленкарбо-нат - метилацетат // Журн. общ. химии-1989 - Т. 34, № 3. - С. 780-782.

118. Ильин К.К., Кривошеин И.А. Система иодид калия формамид - ацетонит-рил // Журн. неорган, химии. -1988. - Т.ЗЗ, № 12. - С.3220-3222.

119. Ильин К.К., Демахин А.Г. Взаимодействие в системе перхлорат лития пропиленкарбонат - ацетонитрил при 25°С // Журн. общ. химии. -1999. - Т. 69, № 5. - С. 733-736.

120. Исследование равновесий в системах MgBr2 СН3ОН - Н20 и СаВг2 -СН3ОН - Н20 при 25°С / И. Златеева, М. Стоев, П. Славова, И. Балканов // Журн. неорг. химии. - 1985. - Т. 30. № 2. - С. 541-545.

121. Синегубова С.И., Демахин А.Г. Растворимость фторбората лития в про-пиленкарбонате, 1,2-диметоксиэтане и их смесях // VII Всесоюзн. конф. по химии и технологии редких щелочных элементов: Тез. докл. Апатиты, 1988. - С. 184.

122. Синегубова С.И., Демахин А.Г. Фазовые равновесия в тройной системефторборат лития пропиленкарбонат - метилацетат // VI Всесоюзн. конф. "Термодинамика органических соединений": Тез. докл. - Минск, 1990.-С.176.

123. Мерцлин Р.В., Никурашина Н.И. Высаливание в трехкомпонентных системах // Физико-химические исследования свойств простых и комплексных соединений РЗЭ и тройных систем с различным взаимодействием компонентов. Саратов: Сарат. ун-т, 1968. - С.3-34.

124. Ильин К.К., Черкасов Д.Г., Якушев С.А. Политермическое исследование высаливания изопропилового спирта из водных растворов хлоридом и бромидом калия // Журн. общ. химии. 1998. - Т.68, № 2. -С.250-256.

125. Гей А.И., Иванова Г.П., Никурашина Н.И. Изучение взаимной растворимости в системе диметилформамид вода - сульфат аммония // Журн. физ. химии. - 1976. - Т. 50, № 10. - С. 2680-2682.

126. Сергеева В.Ф. Высаливание и всаливание неэлектролитов // Успехи химии. 1965. - Т. 34, № 4. - С. 717-733.

127. Timmermans J. 11 Z. phys. Chem. 1907. - V.58. - P. 129.

128. Каблуков И.А. Об упругости пара водно-спиртовых растворов солей // ЖРФХО. 1891.-Т. 23.-С. 388-391.

129. Вревский М.С. Работы по теории растворов. М-Л.: Изд-во АН СССР, 1953.-Т.34.-335 с.

130. Аносов В.Я., Озеров М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. - 503 с.

131. Крешков А.П., Ярославцев А.А. Курс аналитической химии. Количественный анализ / Под ред. А.П. Крешкова. М.: Химия, 1982. - 312 с.

132. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: Справочник. М.: Мир, 1976. -С. 437-444.

133. Зверев В.А., Крестов Т.А. Лабораторный метод очистки диметилформа-мида при атмосферном давлении без применения водоотнимаюгцих средств // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 1968. - Т. 11, № 8. -С. 963-965.

134. Краткий справочник физико-химических величин / Под. ред. А.А. Равде-ля. Л.: Химия, 1983.-232 с.

135. Химическая энциклопедия. / Под ред. И.Л. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1990. - Т.2. - С.672.

136. Геллер Б.Э. О некоторых физико-химических свойствах диметилформа-мида // Журн. физ. химии. 1961. - Т. 35, № 10. - С. 2210-2216.

137. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. С.174.

138. Белогородецкая Н.М., Шадский С.В., Полторацкий Г.М. Некоторые термодинамические свойства смешанного растворителя вода изопропило-вый спирт // 5-я респ. конф. молодых ученых-химиков: Тез. докл. - Таллин, 1983.-С. 205.

139. Вычисление теплоемкостей бинарных смесей Н20 амид / М.А. Сирот-кин, Н.В. Ломыга, В.А. Миронов, Е.А. Ноговицын // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. - 1992.-Т. 35, № 11-12.-С. 139-141.

140. Зайчиков A.M., Крестов Г.А. Термодинамические свойства системы вода диметилформамид // Журн. физ. химии. - 1995. - Т. 69, № 3. -С. 389-394.

141. Иванова Т.М., Геллер Б.Э. Свойства системы диметилформамид вода. II. Давление насыщенного пара и осмотическое давление водных растворов//Журн. физ. химии. - 1961.-Т. 35, №6.-С. 1221-1229.

142. Афанасьев В.Н., Мерщикова Е.Ю., Крестов Г.А. Применение рациональных параметров при изучении взаимодействий в системе вода диметилформамид // Журн. физ. химии. - 1984. - Т. 58, № 8. - С. 2067-2070.

143. Уильяме У.Дж. Определение анионов: Справочник. М.: Химия, 1982. -С. 386.

144. Ильин К.К., Варламова Т.М., Воробьев А.Ф. Растворимость компонентов в тройной системе иодид калия ТЧ^Ч-диметилформамид - пропи-ленкарбонат // Журн. общ. химии. - 1988. - Т. 58, № 8. - С. 1729-1733.

145. Фронтасьев В.П., Сахарова Ю.Г., Сахарова Н.Н. Растворимость в воде комплексных соединений ацетатов лантана, церия, празеодима, неодима и самария с тиомочевинной // Журн. неорг. химии. 1965. - Т. 10, № 8. -С. 1816-1821.

146. Новоселова А.В. Методы исследования гетерогенных равновесий. М.: Высш. школа, 1980. - 166 с.

147. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. JL: Химия, 1986. - 432 с.

148. Основы аналитической химии: Практическое руководство / В.И. Фадеева, Т.Н. Шеховцова, В.М. Иванов и др. -М.: Высш. школа, 2001. С. 406.

149. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. Л.: Изд-во Ле-нингр. ун-та, 1969. -Ч.З. - 189 с.

150. Гиллер Я.Л. Таблица межплоскостных расстояний. М.: Изд-во "Недра", 1966.-264 с.

151. Binkley J.S., Pople J.A., Hehre W.J. // J.Am.Chem.Soc.-1980. -V. 102. -P. 939.

152. Gordon M.S., Binkley J.S., Pople J.A., Pietro W.J., Hehre W.J. // J. Am. Chem. Soc.- 1982. V. 104. - P. 2797.

153. Pietro W.J., Francl M.M., Hehre W.J., DeFrees D.J., Pople J.A., Binkley J.S. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - P. 5039.

154. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.J., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. // J.Comput.Chem. 1993. - V. 14. - P. 1347.

155. Герасимова Г.В., Варламова T.M., Муштакова С.П. Распределение иода между водными растворами и органическими растворителями // Проблемы аналитической химии. III Черкесовские чтения: Сб. науч. ст. -Саратов: Изд-во "Слово", 2002. С. 119-120.

156. Основы аналитической химии. Кн.1. Общие вопросы. Методы разделения: Учеб. для вузов / Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высш. шк., 1999.-351 с.

157. Муштакова С.П., Герасимова Г.В., Патрикеева О.А. Константы устойчивости и термодинамические параметры образования трииодид-(1-)-иона // Физико-химический анализ жидкофазных систем: Тез. докл. междунар. конф. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2003 - С. 82.

158. Варламова Т.М., Муштакова С.П., Забиров Ш.М. Система иодид калия -иод вода // Журн. неорган, химии. - 1990. - Т. 35, № 10. - С. 2684-2687.

159. Герасимова Г.В., Варламова Т.М., Муштакова С.П. Система иодид калия иод - пропанол-2 // Химические науки - 99. Сб. науч. тр. Вып. 1. -Саратов: Изд-во ГосУНЦ "Колледж", 1999. - С. 35-37.

160. Герасимова Г.В., Варламова Т.М., Муштакова С.П. Диаграммы растворимости тройных систем иодид калия-вода-органический растворитель // Проблемы аналитической химии. III Черкесовские чтения: Сб. науч. ст. Саратов: Изд-во "Слово", 2002. - С. 115-116.

161. Квантовохимическое моделирование строения комплексов щелочных металлов с апротонными растворителями / С.П. Муштакова, Т.М. Варламова, Г.В. Герасимова, Е.С. Юрина // Молекулярное моделирование: Сб. тез. докл. 3 Всеросс. конф. Москва, 2003. - С. 91.

162. Система перхлорат лития диметилформамид / С.В. Врадий, Т.М. Варламова, А.Г. Демахин, С.П. Муштакова // Журн. общ. химии. - 1996. -Т. 66, № 1.-С. 17-20.

163. Варламова Т.М., Герасимова Г.В., Муштакова С.П. Диаграмма растворимости тройной системы иодид калия иод - 2-пропанол при 25°С // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, № 10. - С. 1593-1595.

164. Герасимова Г.В., Муштакова С.П., Варламова Т.М. Растворимость компонентов системы иодид калия иод - вода - ДМФА // Физико-химический анализ жидкофазных систем: Тез. докл. между нар. конф. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2003- С. 126.

165. Варламова Т.М., Герасимова Г.В., Муштакова С.П. Фазовые равновесия в системе иодид калия иод - бинарный растворитель // Физико-химический анализ жидкофазных систем: Тез. докл. междунар. конф. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2003.- С.118.

166. Растворимость и определение иода в водно-органических средах / Г.В. Герасимова, О.А. Патрикеева, С.П. Муштакова, Т.М. Варламова // Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004: Тез. докл. VII Конф. -Новосибирск, 2004. Т. 1. - С. 298.